JPH0734020A - Recording liquid and ink-jet recording method using the recording liquid - Google Patents
Recording liquid and ink-jet recording method using the recording liquidInfo
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- JPH0734020A JPH0734020A JP9875594A JP9875594A JPH0734020A JP H0734020 A JPH0734020 A JP H0734020A JP 9875594 A JP9875594 A JP 9875594A JP 9875594 A JP9875594 A JP 9875594A JP H0734020 A JPH0734020 A JP H0734020A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は記録液に関するものであ
る。また該記録液を用いたインクジェット記録方法に関
するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a recording liquid. The present invention also relates to an inkjet recording method using the recording liquid.
【０００２】[0002]
【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、所謂インクジェット記録方法が実用化され
ている。この記録液に関しては、電子写真用紙等のＰＰ
Ｃ（プレイン ペーパー コピア）用紙、ファンホール
ド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用に
汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の
印字品位が良好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭
がはっきりしていることが要求されると共に、記録液と
しての保存時の安定性も優れていることが必要であり、
従って使用できる溶剤が著しく制限される。2. Description of the Related Art A so-called ink jet recording method has been put into practical use in which a recording liquid droplet containing a water-soluble dye such as a direct dye or an acid dye is ejected from a minute ejection orifice to perform recording. Regarding this recording liquid, PP such as electrophotographic paper is used.
Fast fixing to general-purpose office paper such as C (plain paper copier) paper and fan-hold paper (continuous paper for computers), and good print quality, that is, bleeding It is required to have a clear outline and to have excellent stability during storage as a recording liquid.
Therefore, the solvent that can be used is extremely limited.
【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光
性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの
要求を同時に満足させることは困難であった。このため
種々の方法（例えば特開昭５５−１４４０６５号、特開
昭５７−３０７７３号、特開昭５７−２０７６６０号、
特開昭５８−１４７４７０号、特開昭６２−１９０２６
９号、特開昭６２−１９０２７１号、特開昭６２−１９
０２７２号、特開昭６２−２５００８２号、特開昭６２
−２４６９７５号、特開昭６２−２５７９７１号、特開
昭６２−２８８６５９号、特開昭６３−８４６３号、特
開昭６３−２２８６７号、特開昭６３−２２８７４号、
特開昭６３−３０５６７号、特開昭６３−３３４８４
号、特開昭６３−６３７６４号、特開昭６３−１０５０
７９号、特開昭６４−３１８７７号、特開平１−９３３
８９号、特開平１−２１０４６４号、特開平２−１４０
２７０号等）が提案されているが、市場の要求を充分に
満足するには至っていない。On the other hand, dyes for recording liquids have sufficient solubility in the above-mentioned limited solvents and are stable even when stored as recording liquids for a long period of time.
Further, although it is required that the printed image has a high density and is excellent in water resistance and light resistance, it has been difficult to satisfy many of these requirements at the same time. Therefore, various methods (for example, JP-A-55-144065, JP-A-57-30773, JP-A-57-207660,
JP-A-58-147470, JP-A-62-19026
9, JP-A-62-190271, JP-A-62-19
0272, JP 62-250082, JP 62
-246975, JP-A-62-257971, JP-A-62-288659, JP-A-63-8463, JP-A-63-22867, JP-A-63-22874,
JP-A-63-30567, JP-A-63-33484
No. 63-63764 and 63-1050.
79, JP-A-64-31877, JP-A-1-933.
89, JP-A-1-210464, JP-A-2-140.
No. 270, etc.) has been proposed, but has not yet fully satisfied the market demand.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用、筆記用等として、普通紙に記録した場合に
も印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度が高
く、耐光性やとりわけ耐水性及び記録画像の色調に優れ
ており、長期間保存した場合の安定性が良好である、ブ
ラックの記録液及び該記録液を使用したインクジェット
記録方法を提供することを目的とするものである。ま
た、本発明の記録液は、中性紙に対する記録に適してい
るのみならず、酸性紙やアルカリ性紙に記録した場合で
も、記録画像の濃度が高く、耐水性も優れており、良好
な性能を示すものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has good print quality even when recorded on plain paper for ink jet recording, writing, etc., and has a high density of recorded images, light resistance and especially water resistance. It is an object of the present invention to provide a black recording liquid having excellent properties and color tone of a recorded image and good stability when stored for a long time, and an inkjet recording method using the recording liquid. Further, the recording liquid of the present invention is suitable not only for recording on neutral paper, but also when recorded on acidic paper or alkaline paper, the density of the recorded image is high and the water resistance is excellent, and good performance is obtained. Is shown.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、記録液の成
分として特定の色素を使用した場合に、上記の目的が達
成されることを確認し本発明を達成したものである。即
ち本発明の要旨は、水性媒体と前記請求項１において遊
離酸の形が一般式〔Ｉ〕で表わされる色素の少くとも１
種を含有する記録液及び記録液の液滴を微小なオリフィ
スから吐出させて被記録材上に付着させて記録物を形成
させるインクジェット記録方法において、該記録液とし
て該記録液を用いることを特徴とするインクジェット記
録方法存する。The present inventor has achieved the present invention by confirming that the above object is achieved when a specific dye is used as a component of a recording liquid. That is, the gist of the present invention is to provide an aqueous medium and at least one of the dyes represented by the general formula [I] in the free acid form in the above claim 1.
In a inkjet recording method for forming a recorded matter by ejecting a recording liquid containing a seed and a droplet of the recording liquid from a minute orifice, the recording liquid is used as the recording liquid. There is an inkjet recording method.
【０００６】以下本発明を詳細に説明する。本発明で使
用される色素は、遊離酸の形が前記請求項１において一
般式〔Ｉ〕で表わされるものである。詳しくは一般式
〔Ｉ〕においてＲ1 で表わされるアルコキシ基の置換基
としては、アルコキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ
アルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基（ＣＯＯ
Ｈ）、カルボキシアルコキシ基等が挙げられる。Ｒ2 で
表わされる炭素数６〜１２のアリール基としては、フェ
ニル基、ナフチル基等の無置換アリール基、炭素数１〜
６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアルコキシ基等
の置換基を有するフェニル基もしくはナフチル基等の置
換アリール基（但し、置換基の炭素数とナフチル基との
炭素数の合計が６〜１２である）が挙げられる。The present invention will be described in detail below. The dye used in the present invention has a free acid form represented by the general formula [I] in claim 1. Specifically, as the substituent of the alkoxy group represented by R 1 in the general formula [I], an alkoxy group, a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, a phenyl group, a carboxyl group (COO
H), carboxyalkoxy groups and the like. Examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms represented by R 2 include unsubstituted aryl groups such as phenyl group and naphthyl group, and 1 to 12 carbon atoms.
A substituted aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group having a substituent such as an alkyl group of 6 or an alkoxy group of 1 to 6 carbon atoms (provided that the total number of carbon atoms of the substituent group and the naphthyl group is 6 to 12). It is).
【０００７】好ましくは、一般式〔Ｉ〕中、Ｒ1 は炭素
数２〜６の非置換のアルコキシ基、又は該アルコキシ基
がさらに炭素数１〜６のアルコキシ基、ヒドロキシアル
コキシ基、カルボキシアルコキシ基、フェニル基、又は
カルボキシル基で置換された基を表し、Ｒ2 は炭素数１
〜９のアルキル基、フェニル基又は炭素数１〜４のアル
キル基で置換されたフェニル基を表し、Ｒ3は水素原
子、スルホン基（ＳＯ3Ｈ）もしくは１〜２個のカルボ
キシル基で置換されていてもよいフェニル基、又はカル
ボキシル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基を表
し、Ｒ4は水素原子、又はカルボキシル基で置換された
炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｌ，ｍは０を表し、
ｐは０又は１を表し、ｎは１又は２を表すものが挙げら
れる。Preferably, in the general formula [I], R 1 is an unsubstituted alkoxy group having 2 to 6 carbon atoms, or the alkoxy group is an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkoxy group or a carboxyalkoxy group. Represents a group substituted with a phenyl group or a carboxyl group, and R 2 has 1 carbon atom
~ 9 represents an alkyl group, a phenyl group or a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 is a hydrogen atom, a sulfone group (SO 3 H) or 1 to 2 carboxyl groups. Optionally represent a phenyl group or a C1-C3 alkyl group substituted with a carboxyl group, R 4 represents a hydrogen atom or a C1-C3 alkyl group substituted with a carboxyl group, , M represents 0,
p represents 0 or 1, and n represents 1 or 2.
【０００８】特に好ましくは、一般式〔Ｉ〕中、Ｒ1 は
炭素数２〜４の非置換のアルコキシ基を表し、Ｒ2 は炭
素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘは−ＣＯ−を表し、
Ｒ3及びＲ4は水素原子を表し、ｌ，ｍは０を表し、ｐは
０又は１を表し、ｎは１又は２を表すものが挙げられ、
より好ましくは、一般式〔Ｉ〕中、Ｒ1 はエトキシ基を
表し、Ｒ2 は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは−
ＣＯ−を表し、Ｒ3及びＲ4は水素原子を表し、ｌ，ｍは
０を表し、ｐは０又は１を表し、ｎは１又は２を表すも
のが挙げられる。Particularly preferably, in the general formula [I], R 1 represents an unsubstituted alkoxy group having 2 to 4 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents —CO—. Represents
R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, l and m represent 0, p represents 0 or 1, and n represents 1 or 2.
More preferably, in the general formula [I], R 1 represents an ethoxy group, R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and X represents-.
Represents CO-, R 3 and R 4 represents a hydrogen atom, l, m represents 0, p represents 0 or 1, n are those that represent 1 or 2.
【０００９】本発明で使用される色素は一般式〔Ｉ〕で
示される遊離酸型のまま使用してもよいが、塩型で使用
してもよい。また酸基の一部が塩型のものであってもよ
く、更には塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していて
もよい。このような塩型の例としてはＮａ，Ｌｉ，Ｋ等
のアルカリ金属の塩、アルキル基、ヒドロキシアルキル
基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、有機アミ
ンの塩が挙げられる。有機アミンの例としては、低級ア
ルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カ
ルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のア
ルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が
挙げられる。これらの塩型の場合、その塩の種類は１種
類に限られず複数種混在していてもよい。The dye used in the present invention may be used in the form of a free acid represented by the general formula [I] as it is, or may be used in a salt form. Further, a part of the acid group may be a salt type, and further, a salt type dye and a free acid type dye may be mixed. Examples of such salt type include salts of alkali metals such as Na, Li and K, ammonium salts which may be substituted with an alkyl group or hydroxyalkyl group, and salts of organic amines. Examples of organic amines include lower alkylamines, hydroxy-substituted lower alkylamines, carboxy-substituted lower alkylamines, and polyamines having 2 to 10 alkyleneimine units having 2 to 4 carbon atoms. In the case of these salt types, the type of salt is not limited to one type, and a plurality of types may be mixed.
【００１０】また、本発明で使用する色素の構造におい
て、その１分子中に塩型の基が複数個含まれる場合は、
その複数の塩型の基は互いに異なるものであってもよ
い。これ等の色素の具体例としては、例えば以下のＮ
ｏ．１〜Ｎｏ．３７に示す構造のアゾ染料が挙げられ
る。In the structure of the dye used in the present invention, when one molecule contains a plurality of salt type groups,
The plurality of salt-type groups may be different from each other. Specific examples of these dyes include, for example, the following N
o. 1-No. An azo dye having a structure shown in 37 is mentioned.
【００１１】[0011]
【化２】 [Chemical 2]
【００１２】[0012]
【化３】 [Chemical 3]
【００１３】[0013]
【化４】 [Chemical 4]
【００１４】[0014]
【化５】 [Chemical 5]
【００１５】[0015]
【化６】 [Chemical 6]
【００１６】[0016]
【化７】 [Chemical 7]
【００１７】[0017]
【化８】 [Chemical 8]
【００１８】[0018]
【化９】 [Chemical 9]
【００１９】[0019]
【化１０】 [Chemical 10]
【００２０】[0020]
【化１１】 [Chemical 11]
【００２１】一般式〔Ｉ〕で示されるアゾ色素は、それ
自体周知の方法〔例えば、細田豊著「新染料化学」（昭
和４８年１２月２１日 技報堂発行）第３９６〜４０９
頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング工程を経て
製造する事ができる。具体的には、例えば上記Ｎｏ．
（１）の構造の色素は、以下の通りの方法で製造でき
る。The azo dye represented by the general formula [I] can be obtained by a method known per se [for example, Yutaka Hosoda, "New Dye Chemistry" (published by Gihodo, December 21, 1973) Nos. 396-409.
Refer to page], and can be manufactured through a diazotization and a coupling step. Specifically, for example, the above No.
The dye having the structure (1) can be produced by the following method.
【００２２】（Ａ） ５−アミノイソフタル酸と２−エ
トキシ−５−アセチルアミノアニリンとから常法に従っ
て、ジアゾ化、カップリング工程を経てモノアゾ化合物
を製造する。 （Ｂ） 得られたモノアゾ化合物を７−アミノ−１−ヒ
ドロキシ−３−スルホン酸（γ酸）とから常法に従っ
て、ジアゾ化、カップリング工程を経てジスアゾ化合物
を製造する。(A) A monoazo compound is produced from 5-aminoisophthalic acid and 2-ethoxy-5-acetylaminoaniline by a conventional method through a diazotization and a coupling step. (B) The obtained monoazo compound is produced from 7-amino-1-hydroxy-3-sulfonic acid (γ acid) by a conventional method through a diazotization and a coupling step to produce a disazo compound.
【００２３】（Ｃ） 上記（Ｂ）で得られたジスアソ化
合物を含む反応液を塩化ナトリウムで塩析することによ
り目的の色素（Ｎｏ．（１）の色素）が得られる。 このようにして製造された色素は公知の方法で単離した
後使用してもよいが、製造後の反応水溶液のまま記録液
に使用してもよい。但し、インクジェット記録用に使用
される記録液の場合は、不純物による目詰まり等を防ぐ
為、色素を公知の方法により精製して使用するのが好ま
しい。(C) The desired dye (No. (1) dye) is obtained by salting out the reaction solution containing the disazo compound obtained in (B) above with sodium chloride. The dye thus produced may be used after being isolated by a known method, or may be used as a recording liquid as it is as an aqueous reaction solution after production. However, in the case of a recording liquid used for ink jet recording, it is preferable to purify the dye by a known method before use in order to prevent clogging due to impurities.
【００２４】本発明の記録液中における前記一般式
〔Ｉ〕の色素の含有量としては、記録液全量に対して
０．５〜５重量％、特に２〜４重量％程度が好ましい。
本発明に用いられる溶剤としては、水及び水溶性有機溶
剤として、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（＃
２００）、ポリエチレングリコール（＃４００）、グリ
セリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリド
ン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チオジエタノ
ール、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノ
アリルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、２−ピ
ロリドン、スルホラン、エチルアルコール、イソプロパ
ノール等を含有しているのが好ましい。これ等の水溶性
有機溶剤は、通常記録液の全量に対して１〜５０重量％
の範囲で使用される。一方、水は記録液の全量に対して
４５〜９５重量％の範囲で使用される。The content of the dye of the formula (I) in the recording liquid of the present invention is preferably 0.5 to 5% by weight, more preferably 2 to 4% by weight, based on the total amount of the recording liquid.
As the solvent used in the present invention, water and water-soluble organic solvents such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol,
Triethylene glycol, polyethylene glycol (#
200), polyethylene glycol (# 400), glycerin, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, thiodiethanol, dimethyl sulfoxide, ethylene glycol monoallyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether. It preferably contains ether, 2-pyrrolidone, sulfolane, ethyl alcohol, isopropanol and the like. These water-soluble organic solvents are usually used in an amount of 1 to 50% by weight based on the total amount of the recording liquid.
Used in the range of. On the other hand, water is used in the range of 45 to 95% by weight with respect to the total amount of the recording liquid.
【００２５】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面
活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印
字品位をより一層改良することができる。また、本発明
の記録液をインクジェット記録用に使用する場合には、
アルカリ等により、ｐＨ７〜１１程度に調整して使用す
る方が好ましい。The recording liquid of the present invention contains 0.
1-10 wt% urea, preferably 0.5-5 wt% urea,
By adding a compound selected from thiourea, biuret, and semicarbazide, or by adding 0.001 to 5.0% by weight of a surfactant, the quick-drying property after printing and the printing quality can be further improved. it can. When the recording liquid of the present invention is used for inkjet recording,
It is preferable to adjust the pH to about 7 to 11 with an alkali or the like before use.
【００２６】[0026]
【実施例】以下本発明を実施例について更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。 〔実施例１〕ジエチレングリコール１０重量部、イソプ
ロピルアルコール３重量部、前記Ｎｏ．（１）の色素３
重量部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して
全量を１００重量部とした。この組成物を充分に混合し
て溶解し、孔径１μｍのテフロンフィルターで加圧濾過
した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記
録液を調整した。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded. Example 1 10 parts by weight of diethylene glycol, 3 parts by weight of isopropyl alcohol, No. Dye 3 of (1)
Water was added to parts by weight and the pH was adjusted to 9 with aqueous ammonia to make the total amount 100 parts by weight. The composition was thoroughly mixed and dissolved, pressure-filtered with a Teflon filter having a pore size of 1 μm, and then deaerated with a vacuum pump and an ultrasonic cleaner to prepare a recording liquid.
【００２７】得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター（商品名ＨＧ−３０００、エプソン社製）を
用いて電子写真用紙（富士ゼロックス社製）にインクジ
ェット記録を行い、高濃度の黒色印字物を得た。また下
記に（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）の方法による諸評価を行
った結果を示す。 （ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェードメーター
（スガ試験機社製）を用い、記録した印字物に１００時
間照射したが、照射後の変退色は小さかった。 （ｂ）記録画像の耐水性：耐水性試験Using the obtained recording liquid, ink jet recording was performed on an electrophotographic paper (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) using an ink jet printer (trade name: HG-3000, manufactured by Epson Corporation) to obtain a high density black printed matter. Obtained. The results of various evaluations by the methods (a), (b) and (C) are shown below. (A) Light resistance of recorded image: The printed matter was irradiated with a xenon fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) for 100 hours, but the discoloration and fading after irradiation was small. (B) Water resistance of recorded image: Water resistance test
【００２８】（１） 試験方法 水道水に記録した印字物を５分間浸漬した後、 １．目視にて印字物の滲みを調べた。 ２．浸漬前後のベタ印字部分の光学濃度（ＯＤ）をマク
ベス濃度計（ＴＲ９２７）にて測定した。(1) Test method After immersing the recorded matter in tap water for 5 minutes, 1. The bleeding of the printed matter was visually examined. 2. The optical density (OD) of the solid printed portion before and after the immersion was measured with a Macbeth densitometer (TR927).
【００２９】（２） 試験結果 上記１の結果、画像の滲みは僅かであった。また、上記
２の浸漬前後のＯＤ値の変化を下記式によるＯＤ残存率
で示すと、９２．５％であった。(2) Test Results As a result of the above 1, image bleeding was slight. The change in the OD value before and after the immersion in the above 2 was represented by the OD residual rate by the following formula, and was 92.5%.
【００３０】[0030]
【数１】 ＯＤ残存率（％）＝（浸漬後のＯＤ値／浸漬前のＯＤ値）×１００ （ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフロン容器に密
閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存した後の変化を調
べたところ、不溶物の析出は認められなかった。## EQU00001 ## OD residual rate (%) = (OD value after immersion / OD value before immersion) × 100 (c) Storage stability of recording liquid: The recording liquid was sealed in a Teflon container, and 5 ° C. and 60 ° C. When the change after storage for 1 month was examined, no precipitation of insoluble matter was observed.
【００３１】〔実施例２〕グリセリン５重量部、エチレ
ングリコール１０重量部、前記Ｎｏ．（２）の色素２．
５重量部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整し
て全量を１００重量部とし、この組成物を実施例１に記
載の方法により処理して記録液を調整した。この記録液
を用いて、実施例１と同様に印字を行った結果、高濃度
の黒色記録物を得た。またこの記録物に対し、実施例１
の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。その結果、実
施例１と同様に何れも良好な結果が得られた。また、
（ｂ）の１の評価においては、実施例１と同様に画像の
滲みは僅かであることが目視により確認され、また
（ｂ）の２の評価においては、ＯＤ残存率は９４．５％
であった。[Example 2] 5 parts by weight of glycerin, 10 parts by weight of ethylene glycol, Dye of (2) 2.
Water was added to 5 parts by weight, the pH was adjusted to 9 with aqueous ammonia to make the total amount 100 parts by weight, and this composition was treated by the method described in Example 1 to prepare a recording liquid. Printing was carried out in the same manner as in Example 1 using this recording liquid, and as a result, a high density black recorded material was obtained. In addition, for this recorded matter, Example 1
Various evaluations according to (a) to (c) were performed. As a result, good results were obtained as in the case of Example 1. Also,
In the evaluation of 1 of (b), it was visually confirmed that the image bleeding was slight as in Example 1, and in the evaluation of 2 of (b), the OD residual rate was 94.5%.
Met.
【００３２】〔実施例３〕ジエチレングリコール１０重
量部、Ｎ−メチルピロリドン５重量部、イソプロピルア
ルコール３重量部、前記Ｎｏ．（３）の色素３重量部に
水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１
００重量部とし、この組成物を実施例１に記載の方法に
より処理して記録液を調整した。この記録液を用いて、
実施例１と同様に印字を行った結果、高濃度の黒色記録
物を得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜
（ｃ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同
様に何れも良好な結果が得られた。また、（ｂ）の１の
評価においては、実施例１と同様に画像の滲みは僅かで
あることが目視により確認され、また（ｂ）の２の評価
においては、ＯＤ残存率は９５．０％であった。Example 3 10 parts by weight of diethylene glycol, 5 parts by weight of N-methylpyrrolidone, 3 parts by weight of isopropyl alcohol, the above-mentioned No. Water was added to 3 parts by weight of the dye of (3), the pH was adjusted to 9 with aqueous ammonia, and the total amount was adjusted to 1
The recording liquid was prepared by treating the composition in an amount of 100 parts by weight by the method described in Example 1. With this recording liquid,
As a result of printing in the same manner as in Example 1, a high density black recorded material was obtained. Further, for this recorded matter, (a) to
Various evaluations according to (c) were performed. As a result, good results were obtained as in the case of Example 1. Further, in the evaluation of 1 of (b), it was visually confirmed that the image bleeding was slight as in Example 1, and in the evaluation of 2 of (b), the OD residual ratio was 95.0. %Met.
【００３３】〔実施例４〜２３〕実施例１において用い
た前記Ｎｏ．（１）の色素の代わりに、前記Ｎｏ．
（４）〜Ｎｏ．（２３）の色素をそれぞれ使用した以外
は、実施例１の方法により記録液を調整し、印字を行
い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）によ
る諸評価を行った。但し、（ｂ）の評価については、１
の目視評価のみ行った。その結果、実施例１と同様に何
れも良好な結果を得た。[Examples 4 to 23] The No. 1 used in Example 1 was used. Instead of the dye of (1), the above No.
(4) -No. A recording liquid was prepared and printing was carried out by the method of Example 1 except that each of the dyes of (23) was used, and various evaluations according to (a) to (c) of Example 1 were performed on this recorded matter. It was However, for the evaluation of (b), 1
Was only visually evaluated. As a result, as in Example 1, good results were obtained.
【００３４】［実施例２４〜３２］実施例１において用
いたＮｏ．（１）の色素の代わりに、下記表−１に示し
た色素をそれぞれ使用した以外は、実施例１の方法によ
り記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実
施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。その結
果、（ａ）及び（ｃ）の評価は実施例１と同様に何れも
良好な結果が得られた。また、（ｂ）において、耐水性
試験をする前の各印字物の色濃度（ＯＤ値）は表−１に
示す通り何れも高濃度であった。そして、（ｂ）の１の
目視評価は実施例１同様に画像の滲みが僅かであり、
（ｂ）の２の評価のＯＤ残存率は以下の表−１に示す通
りであった。[Examples 24 to 32] Nos. Used in Example 1 A recording liquid was prepared and printing was carried out by the method of Example 1 except that the dyes shown in Table 1 below were used instead of the dyes of (1), and the recorded matter of Example 1 was used for printing. Various evaluations according to (a) to (c) were performed. As a result, in the evaluations of (a) and (c), good results were obtained in the same manner as in Example 1. Further, in (b), the color density (OD value) of each print before the water resistance test was high as shown in Table 1. Then, in the visual evaluation 1 of (b), the blurring of the image was slight as in Example 1,
The OD residual rate of the evaluation 2 of (b) was as shown in Table 1 below.
【００３５】[0035]
【表１】 表−１ 実施例 色素 印字物の色濃度 ５分浸漬 Ｎｏ． Ｎｏ． （ＯＤ値） 耐水性（％） ２４ ２４ １．２３ ９２．２ ２５ ２８ １．１８ ８７．７ ２６ ２９ １．４２ ８６．８ ２７ ３０ １．３７ ８９．９ ２８ ３１ １．４０ ８７．４ ２９ ３２ １．３０ ８８．７ ３０ ３５ １．３５ ８１．５ ３１ ３６ １．２６ ８５．７ ３２ ３７ １．２６ ８６．８Table 1 Table-1 Examples Dye Color density of printed matter 5 minutes Immersion No. No. (OD value) Water resistance (%) 24 24 1.23 92.2 25 28 1.18 87.7 26 29 1.42 86.8 27 30 1.37 89.9 28 31 1.40 87.4 29 32 1.30 88.7 30 35 1.35 81.5 31 36 1.26 85.7 32 37 1.26 86.8
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性が優れている他、記録液としての保存
安定性も良好である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The recording liquid of the present invention is used for ink jet recording and writing instruments, and when recorded on plain paper, a black recorded matter can be obtained, and its printing density, light resistance, and water resistance. In addition to being excellent in storage stability as a recording liquid.
Claims (6)
〔Ｉ〕で示される色素から選ばれる少なくとも１種の色
素を含有することを特徴とする記録液。 【化１】 （式中Ｒ1 は炭素数２〜９の置換又は非置換のアルコキ
シ基を表わし、Ｒ2 は炭素数１〜１２のアルキル基又は
置換もしくは非置換の炭素数６〜１２のアリール基を表
わし、Ｘは−ＣＯ−又は−ＳＯ2 −を表わし、Ｒ3 は水
素原子、スルホン基もしくはカルボキシル基で置換され
ていてもよいフェニル基、又はカルボキシル基で置換さ
れた炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ4 は水素原
子又はカルボキシル基で置換された炭素数１〜３のアル
キル基を表わし、ｌ，ｍ，ｐは各々、０又は１を表わ
し、ｎは０，１又は２を表わす。）1. A recording liquid comprising an aqueous medium and at least one dye selected from the dyes represented by the following general formula [I] in the form of a free acid. [Chemical 1] (In the formula, R 1 represents a substituted or unsubstituted alkoxy group having 2 to 9 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, X represents —CO— or —SO 2 —, R 3 represents a hydrogen atom, a phenyl group optionally substituted with a sulfone group or a carboxyl group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms substituted with a carboxyl group. R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms substituted with a carboxyl group, l, m and p each represent 0 or 1, and n represents 0, 1 or 2.)
1は、アルコキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアル
コキシ基、フェニル基、カルボキシル基、もしくはカル
ボキシアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数２〜
９のアルコキシ基を表し、Ｒ2 は炭素数１〜１２のアル
キル基、フェニル基、ナフチル基、又は炭素数１〜６の
アルキル基もしくは炭素数１〜６のアルコキシ基で置換
されたフェニル基もしくはナフチル基（但し置換基の炭
素数とナフチル基との炭素数の合計が６〜１２である）
を表わし、Ｘは−ＣＯ−又は−ＳＯ2 −を表わし、Ｒ3
は水素原子、スルホン基もしくは１〜２個のカルボキシ
ル基で置換されていてもよいフェニル基、又はカルボキ
シル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基を表わ
し、Ｒ4 は水素原子又はカルボキシル基で置換された炭
素数１〜３のアルキル基を表わし、ｌ，ｍは各々、０を
表わし、ｐは０又は１を表し、ｎは１又は２で表される
構造の色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有す
ることを特徴とする記録液。2. The R in the general formula [I] according to claim 1.
1 is a C2-C2 which may be substituted with an alkoxy group, a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, a phenyl group, a carboxyl group, or a carboxyalkoxy group.
Represents an alkoxy group having 9 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, a naphthyl group, or a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or Naphthyl group (however, the total number of carbon atoms of the substituent and the number of carbon atoms of the naphthyl group is 6 to 12)
X represents --CO-- or --SO 2- , R 3
Represents a hydrogen atom, a sulfone group or a phenyl group which may be substituted with 1 to 2 carboxyl groups, or a C 1-3 alkyl group substituted with a carboxyl group, and R 4 represents a hydrogen atom or a carboxyl group. Represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, which is substituted with, 1, and m each represent 0, p represents 0 or 1, and n is at least 1 selected from dyes having a structure represented by 1 or 2. A recording liquid containing a kind of dye.
〔Ｉ〕中、Ｒ1は、炭素数２〜６のアルコキシ基又は炭
素数１〜６のアルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、
カルボキシアルコキシ基、フェニル基もしくはカルボキ
シル基で置換された炭素数２〜６のアルコキシ基を表
し、Ｒ2 は炭素数１〜９のアルキル基、フェニル基、又
は炭素数１〜４のアルキル基で置換されたフェニル基を
表わし、Ｘは−ＣＯ−又は−ＳＯ2 −を表わし、Ｒ3 は
水素原子、スルホン基もしくは１〜２個のカルボキシル
基で置換されていてもよいフェニル基、又はカルボキシ
ル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基を表わし、
Ｒ4 は水素原子又はカルボキシル基で置換された炭素数
１〜３のアルキル基を表わし、ｌ，ｍは各々、０を表わ
し、ｐは０又は１を表し、ｎは１又は２で表される構造
の色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有するこ
とを特徴とする記録液。3. In claim 1 or 2, R 1 in the general formula [I] is an alkoxy group having 2 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkoxy group,
Carboxyalkoxy group, a phenyl group or alkoxy group having 2 to 6 carbon atoms which is substituted with a carboxyl group, R 2 is substituted by an alkyl group, a phenyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 9 carbon atoms represents phenyl group, X is -CO- or -SO 2 - represents, R 3 is a hydrogen atom, a sulfonic group or 1-2 phenyl group which may be substituted with a carboxyl group or a carboxyl group Represents a substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms substituted with a carboxyl group, l and m each represent 0, p represents 0 or 1, and n represents 1 or 2. A recording liquid containing at least one dye selected from structural dyes.
〔Ｉ〕中、Ｒ1は、炭素数２〜４のアルコキシ基を表
し、Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基を表わし、Ｘは−
ＣＯ−を表わし、Ｒ3 及びＲ4 は水素原子を表わし、
ｌ，ｍは各々、０を表わし、ｐは０又は１を表し、ｎは
１又は２で表される構造の色素から選ばれる少なくとも
１種の色素を含有することを特徴とする記録液。4. In the general formula [I], R 1 represents an alkoxy group having 2 to 4 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is-
CO-, R 3 and R 4 represent a hydrogen atom,
A recording liquid containing l and m each representing 0, p representing 0 or 1, and n containing at least one dye selected from dyes having a structure represented by 1 or 2.
〔Ｉ〕中、Ｒ1は、エトキシ基を表し、Ｒ2 は炭素数１
〜４のアルキル基を表わし、Ｘは−ＣＯ−を表わし、Ｒ
3 及びＲ4 は水素原子を表わし、ｌ，ｍは各々、０を表
わし、ｐは０又は１を表し、ｎは１又は２で表される構
造の色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有する
ことを特徴とする記録液。5. In any one of claims 1 to 4, R 1 represents an ethoxy group in the general formula [I], and R 2 has 1 carbon atom.
~ 4 alkyl group, X represents -CO-, R
3 and R 4 represent a hydrogen atom, l and m each represent 0, p represents 0 or 1, and n contains at least one dye selected from dyes having a structure represented by 1 or 2. A recording liquid characterized by:
出させて被記録材上に付着させて記録物を形成させるイ
ンクジェット記録方法において、該記録液として、前記
請求項１乃至請求項５に記載の記録液を用いることを特
徴とするインクジェット記録方法。6. An ink jet recording method for forming a recorded matter by ejecting a droplet of a recording liquid from a minute orifice and adhering the droplet onto a recording material, wherein the recording liquid is the recording medium according to any one of claims 1 to 5. An ink jet recording method comprising using the recording liquid described.
Priority Applications (1)
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| JP11849393 | 1993-05-20 | ||
| JP09875594A JP3511672B2 (en) | 1993-05-20 | 1994-05-12 | Recording liquid and ink jet recording method using the recording liquid |
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