JPH0733321B2 - Antibacterial silica gel and antibacterial resin - Google Patents
Antibacterial silica gel and antibacterial resinInfo
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- JPH0733321B2 JPH0733321B2 JP1112237A JP11223789A JPH0733321B2 JP H0733321 B2 JPH0733321 B2 JP H0733321B2 JP 1112237 A JP1112237 A JP 1112237A JP 11223789 A JP11223789 A JP 11223789A JP H0733321 B2 JPH0733321 B2 JP H0733321B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、抗菌性シリカゲルおよびこの組成物を用いた
抗菌性樹脂に関し、さらに詳細には樹脂やゴムまたは燃
料やインキ、接着剤、バッキング剤、セメント、石膏、
紙、繊維あるいは化粧品およびその他の材料に添加し
て、抗菌性、脱臭性を有するための、着色性が小さく、
分散性がよく、さらに耐薬品性がよいため変色もなく、
耐熱性、耐摩耗性、帯電防止性、遠赤外線放射性などに
優れた、表面積の非常に大きな超微粒子状を形成する抗
菌性シリカゲルおよびこの抗菌性シリカゲルを含有する
抗菌性樹脂に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an antibacterial silica gel and an antibacterial resin using this composition, and more specifically to a resin, rubber or fuel, ink, adhesive, backing agent. , Cement, plaster,
It has antibacterial and deodorant properties when added to paper, fiber or cosmetics and other materials, so it has low coloring properties,
It has good dispersibility and good chemical resistance, so there is no discoloration.
The present invention relates to an antibacterial silica gel having excellent heat resistance, abrasion resistance, antistatic property, far infrared radiation property, etc., which forms ultrafine particles having a very large surface area, and an antibacterial resin containing the antibacterial silica gel.
従来より、重金属イオンが抗菌性を有することはよく知
られており、これに基づく各種の抗菌剤が開発されてい
る。しかしながら、重金属イオンの溶出による毒性の発
現や効果の持続性または抗菌性が小さすぎるなどの問題
があった。It has been well known that heavy metal ions have antibacterial properties, and various antibacterial agents based on these have been developed. However, there are problems such as expression of toxicity due to elution of heavy metal ions, persistence of effect, and too small antibacterial property.
最近、これらの問題を解決するものとして、ゼオライト
に抗菌性金属イオンを担持させた抗菌性ゼオライト（特
開昭63−265809号公報）や抗菌性ゼオライトを含有した
殺菌性ポリマー（特開昭63−54013号公報）が開発され
ている。Recently, as a means for solving these problems, antibacterial zeolite in which antibacterial metal ions are supported on zeolite (Japanese Patent Laid-Open No. 265809/1988) and antibacterial polymer containing antibacterial zeolite (Japanese Patent Laid-Open No. 63-265809) No. 54013) has been developed.
しかしながら、前記抗菌性ゼオライトは、溶出性、持続
性および抗菌性の点では問題ないが、樹脂や塗料の添加
剤として使用した場合、微粒子化（0.5μｍ以下）が困
難なため、あるいは吸油量が大きいため、分散性が悪く
なり、抗菌性が均一に発現されず、また着色性が強くな
るなどの問題点があり、さらに硬度が低く、耐薬品性に
優れず変色し易いなどの問題点もある。However, the above-mentioned antibacterial zeolite has no problem in terms of elution, sustainability and antibacterial property, but when used as an additive for resins and paints, it is difficult to form fine particles (0.5 μm or less), or the oil absorption amount is small. Since it is large, there is a problem that the dispersibility becomes poor, the antibacterial property is not uniformly expressed, the coloring property becomes strong, and the hardness is low, the chemical resistance is not excellent, and discoloration is easy. is there.
本発明は、前記従来技術の課題を背景になされたもの
で、金属イオンの溶出がなく、抗菌性、脱臭性の効果が
長期間持続する抗菌性シリカゲルおよびこの抗菌性シリ
カゲルを用いた抗菌性樹脂を提供することを目的とす
る。The present invention has been made against the background of the above-mentioned problems of the prior art, and there is no elution of metal ions, and the antibacterial silica gel having an antibacterial and deodorizing effect lasting for a long time and the antibacterial resin using the antibacterial silica gel. The purpose is to provide.
本発明は、抗菌性金属塩、および無機ケイ素化合物、な
らびに一般式Si（OR1）４（式中、R1は炭素数１〜５の
炭化水素残基を示す）で表されるテトラアルコキシシラ
ンおよび／または一般式R2Si（OR3）３（式中、R2は炭
素数１〜８の有機基、R3は炭素数１〜５のアルキル基ま
たは炭素数１〜４のアシル基を示す）で表されるオルガ
ノアルコキシシランからなる有機ケイ素化合物の混合液
中において、該有機ケイ素化合物を加水分解することに
より得たゲル状物を重縮合することにより得られる抗菌
性シリカゲルを提供するものである。The present invention relates to an antibacterial metal salt, an inorganic silicon compound, and a tetraalkoxysilane represented by the general formula Si (OR 1 ) 4 (wherein R 1 represents a hydrocarbon residue having 1 to 5 carbon atoms). And / or the general formula R 2 Si (OR 3 ) 3 (wherein R 2 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, R 3 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms). The present invention provides an antibacterial silica gel obtained by polycondensing a gel material obtained by hydrolyzing the organosilicon compound in a mixed solution of the organosilicon compound represented by Is.
また、本発明は、前記抗菌性シリカゲルを含有してなる
抗菌性樹脂を提供するものである。The present invention also provides an antibacterial resin containing the antibacterial silica gel.
本発明の組成物に使用される抗菌性金属塩としては、例
えば銀、銅、亜鉛の金属塩から選ばれた種または２種以
上の金属塩である。この金属塩は、金属イオンとしてシ
リカゲルに吸着またはイオン交換させて抗菌性にするた
め、さらに後記有機ケイ素化合物の加水分解を促進する
とともに塗膜の硬化触媒として必須の成分である。The antibacterial metal salt used in the composition of the present invention is, for example, a metal salt selected from metal salts of silver, copper and zinc, or two or more metal salts. The metal salt is adsorbed on or ion-exchanged with silica gel as a metal ion to make it antibacterial, and thus accelerates the hydrolysis of the organosilicon compound described below and is an essential component as a curing catalyst for the coating film.
従来より、重金属イオンには、殺菌性があることが知ら
れている。一般的に、重金属イオンの殺菌力は、水銀、
銀、銅、亜鉛、鉄、鉛の順であるといわれ、これは有毒
性の強い水銀を除く各種金属の実験結果からも証明され
ている。本発明では、比較的殺菌力の弱い鉄、鉛は除外
した方がよい。It has been conventionally known that heavy metal ions have bactericidal properties. Generally, the sterilizing power of heavy metal ions is
It is said that silver, copper, zinc, iron, and lead are in this order, which is also proved by the experimental results of various metals except mercury, which is highly toxic. In the present invention, iron and lead, which have a relatively weak sterilizing power, should be excluded.
本発明に使用される銀、銅または亜鉛の金属塩として
は、硝酸銀、硝酸銅（II）、硝酸亜鉛（II）、硫酸銀、
硫酸銅、硫酸亜鉛、過塩素酸銀、過塩素酸銅、過塩素酸
亜鉛、酢酸銀、酢酸銅、酢酸亜鉛などを挙げることがで
きる。ただし、これらに限定されるものではない。金属
塩は、これらの金属塩の１種または２種以上を水に溶解
させ混合水溶液を作り、これに無縁ケイ素化合物を加
え、さらに有機ケイ素化合物および親水性有機溶剤を混
合し、この状態で加水分解、重縮合させて本発明の目的
とする抗菌性シリカゲルを作製するものである。Examples of the metal salt of silver, copper or zinc used in the present invention include silver nitrate, copper (II) nitrate, zinc (II) nitrate, silver sulfate,
Examples thereof include copper sulfate, zinc sulfate, silver perchlorate, copper perchlorate, zinc perchlorate, silver acetate, copper acetate and zinc acetate. However, it is not limited to these. The metal salt is prepared by dissolving one or more of these metal salts in water to form a mixed aqueous solution, to which an unrelated silicon compound is added, and further, an organic silicon compound and a hydrophilic organic solvent are mixed, and a water solution is added in this state. The antibacterial silica gel which is the object of the present invention is produced by decomposition and polycondensation.
前記の混合水溶液は、組成物中においてシリカゲル、シ
リカゲルなどの無機ケイ素化合物中のイオン交換可能な
イオンとイオン交換させることができ、また吸着させる
ことができる。The above mixed aqueous solution can be ion-exchanged with or adsorbed to ion-exchangeable ions in an inorganic silicon compound such as silica gel or silica gel in the composition.
このため、金属塩は、市販されている抗菌性ゼオライト
を使用するのと比較して殺菌効果が大きく、しかも溶出
がないため極めて完全性に優れるものである。また、こ
の金属塩を用いた本発明の抗菌性シリカゲルによる塗膜
は、極めて多孔質になるため臭気の吸着性に優れ、さら
に吸着した臭気を酸化分解するする作用を有するもので
ある。Therefore, the metal salt has a great bactericidal effect as compared with the case of using a commercially available antibacterial zeolite, and since it does not elute, it is extremely excellent in completeness. Further, the coating film of the antibacterial silica gel of the present invention using this metal salt is extremely porous and therefore has excellent odor adsorbability and further has an action of oxidatively decomposing the adsorbed odor.
この酸化分解作用は、前記金属塩の重金属イオンによる
ものと考えられる。後記する実施例の結果からも明らか
なように、活性炭のように飽和状態にならず、効果が長
期間持続する。It is considered that this oxidative decomposition action is due to the heavy metal ions of the metal salt. As is clear from the results of Examples described later, the effect is not saturated as in activated carbon, and the effect lasts for a long time.
さらに、抗菌性金属塩は、有機ケイ素化合物の加水分解
を促進するとともに、得られる塗膜の硬化促進の働きを
する。この抗菌性金属塩により、前記水溶液のpHを3.0
〜6.5、好ましくは4.0〜６に調整することができるが、
pH調整のためにさらに塩酸、硝酸、硫酸、酢酸などを併
用することもできる。Further, the antibacterial metal salt promotes hydrolysis of the organosilicon compound and also accelerates curing of the obtained coating film. With this antibacterial metal salt, the pH of the aqueous solution is 3.0.
Can be adjusted to ~ 6.5, preferably 4.0 to 6,
Hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, acetic acid, etc. may be used in combination for pH adjustment.
この抗菌性金属塩の含有量は、金属イオンとして抗菌性
シリカゲル中に0.1〜17重量％、好ましくは１〜10重量
％であり、0.1重量％未満では殺菌効果が小さすぎた
り、pH調整ができなかったりして好ましく、一方17重量
％を超えると抗菌性シリカゲルから溶出したり、変色し
たりして好ましくない。The content of this antibacterial metal salt is 0.1 to 17% by weight, preferably 1 to 10% by weight in the antibacterial silica gel as a metal ion. If it is less than 0.1% by weight, the bactericidal effect is too small or the pH can be adjusted. If it exceeds 17% by weight, it is not preferable because it is eluted from the antibacterial silica gel or discolored.
次に、本発明に使用される無機ケイ素化合物としては、
例えばシリカゾルおよび／またはシリカゲルを挙げるこ
とができる。Next, as the inorganic silicon compound used in the present invention,
For example, silica sol and / or silica gel can be mentioned.
ここで、シリカゾルは、水性のコロイダルシリカであ
り、一般式SiO2.nH2Oで表される。Here, the silica sol is aqueous colloidal silica and is represented by the general formula SiO 2 .nH 2 O.
このシリカゾルは、水を分散媒として無水ケイ酸の超微
粒子を水中に分散させたコロイド溶液で、その粒径は５
〜50μｍである。また、このシリカゾルは、酸化ナトリ
ウムの含有量が、通常、0.6重量％以下で、その外観は
透明性の乳白色謬質液である。This silica sol is a colloidal solution in which ultrafine particles of silicic acid anhydride are dispersed in water with water as a dispersion medium, and the particle size is 5
~ 50 μm. Further, this silica sol is a milky white liquid having a sodium oxide content of usually 0.6% by weight or less and a transparent appearance.
シリカゲルも、一般式SiO2.nH2Oで表される。このシリ
カゲルは、ガラス状の透明または半透明の粒子で、微細
構造が粗ショウをなして、例えば1gのものが450m2以上
の大きな表面積を持つものである。Silica gel is also represented by the general formula SiO 2 .nH 2 O. This silica gel is a glass-like transparent or translucent particle, and its fine structure has a rough show, and for example, 1 g has a large surface area of 450 m 2 or more.
本発明におけるこのような無機ケイ素化合物は、前記抗
菌性金属塩を吸着またはイオン交換させ、その大表面積
を活かして殺菌性を効果的かつ均一に発現させるため、
ガス（臭気を含む）の吸着力を高めるため、親水性を付
与し帯電防止性にするため、あるいは耐摩耗性にするた
めに使用されるものである。Such an inorganic silicon compound in the present invention is adsorbed or ion-exchanged the antibacterial metal salt, in order to effectively and uniformly express the bactericidal property by utilizing its large surface area,
It is used for enhancing the adsorption power of gas (including odor), imparting hydrophilicity to make it antistatic, or making it abrasion resistant.
この無機ケイ素化合物は、本発明の抗菌性シリカゲル中
に無水換算で10〜90重量％、好ましくは40〜80重量％含
有されていることが必要であり、10重量％未満では前記
抗菌性金属塩を担持する物質が少なくなり溶出したり、
また生産性が悪くなったりし、一方90重量％を超えると
相対的に前記有機ケイ素化合物が少なくなり、結合力が
弱くなったり、また抗菌効果が薄れたりして好ましくな
い。This inorganic silicon compound is required to be contained in the antibacterial silica gel of the present invention in an amount of 10 to 90% by weight, preferably 40 to 80% by weight in terms of anhydrous content, and if it is less than 10% by weight, the antibacterial metal salt is contained. The amount of substances that carry
On the other hand, productivity is deteriorated, while when it exceeds 90% by weight, the amount of the organic silicon compound is relatively reduced, the binding force is weakened, and the antibacterial effect is weakened, which is not preferable.
次に、本発明で使用される有機ケイ素化合物は、一般式
Si（OR1）４（式中、R1は炭素数１〜５の炭化水素残基
を示す）で表されるテトラアルコキシシランおよび／ま
たは一般式R2Si（OR3）３（式中、R2は炭素数１〜８の
有機基、R3は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１
〜４のアシル基を示す）で表されるオルガノアルコキシ
シランである。Next, the organosilicon compound used in the present invention has the general formula
Si (OR 1 ) 4 (in the formula, R 1 represents a hydrocarbon residue having 1 to 5 carbon atoms) and / or a general formula R 2 Si (OR 3 ) 3 (in the formula, R 2 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, R 3 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or 1 carbon atom
~ 4 represents an acyl group).
これらの有機ケイ素化合物は、水の存在により加水分解
し、加水分解物となり、また該加水分解物が重縮合して
部分縮合物を生じ、さらに高分子量化してゲル状物にな
る。また、この有機ケイ素化合物の加水分解は、前記抗
菌性金属塩と無機ケイ素化合物との混合液を使用するた
め、このゲル状物は、抗菌性金属塩のイオンおよびこの
イオンを担持した無機ケイ素化合物を含有するものとな
る。さらに、このゲル状物を加熱すると、完全縮合物で
あるシリカゲルを生成するものである。These organosilicon compounds are hydrolyzed in the presence of water to form a hydrolyzate, and the hydrolyzate is polycondensed to form a partial condensate, which is further polymerized into a gel. Further, since hydrolysis of the organosilicon compound uses a mixed solution of the antibacterial metal salt and the inorganic silicon compound, the gel-like substance is composed of the ions of the antibacterial metal salt and the inorganic silicon compound carrying the ion. Will be included. Furthermore, when this gel-like material is heated, silica gel which is a complete condensate is produced.
このように、有機ケイ素化合物は、本発明においてゲル
状物を形成するとともに、結合剤としての働きをするも
のである。As described above, the organosilicon compound forms a gel-like material in the present invention and also functions as a binder.
ここで、前記テトラアルコキシシラン中のR1は、炭素数
１〜５のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などである。これらのテトラ
アルコキシシランの具体例としては、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラ
ン、テトラブトキシシランなどを挙げることができる。Here, R 1 in the tetraalkoxysilane is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Specific examples of these tetraalkoxysilanes include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane.
また、前記オルガノアルコキシシラン中のR2は、炭素数
１〜８の炭素を有する有機基であり、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基などのアルキル基、そのほかγ−
クロロプロピル基、ビニル基、3,3,3−トリフロロプロ
ピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリル
オキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、フェニ
ル基、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ−ア
ミノプロピル基などである。R 2 in the organoalkoxysilane is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group,
Alkyl groups such as ethyl group and propyl group, and γ-
Chloropropyl group, vinyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, γ-glycidoxypropyl group, γ-methacryloxypropyl group, γ-mercaptopropyl group, phenyl group, 3,4-epoxycyclohexylethyl group , Γ-aminopropyl group and the like.
また、オルガノアルコキシシラン中のR3は、炭素数１〜
５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基であり、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ア
セチル基などである。Further, R 3 in the organoalkoxysilane has 1 to 1 carbon atoms.
An alkyl group having 5 or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms,
For example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an acetyl group and the like.
これらのオルガノアルコキシシランの具体例としては、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ランｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルト
リエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、
ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、3,3,3−トリフロロプロピルトリメトキシシ
ラン、3,3,3−トリフロロプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル
トリメトキシシラン、3,4−エポキシシクロヘキシルエ
チルトリエトキシシランなどを挙げることができる。Specific examples of these organoalkoxysilanes include:
Methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane,
i-propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3, 3-trifluoropropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ
-Glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane,
Examples thereof include phenyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, and 3,4-epoxycyclohexylethyltriethoxysilane.
これらのオルガノアルコキシシランは、１種または２種
以上を併用することができる。These organoalkoxysilanes may be used either individually or in combination of two or more.
これらの有機ケイ素化合物のうち、好ましくはテトラエ
トキシシラン、メチルトリメトキシシランである。Of these organosilicon compounds, tetraethoxysilane and methyltrimethoxysilane are preferable.
この有機ケイ素化合物の抗菌性シリカゲル中における割
合は、３〜80重量％、好ましくは９〜36重量％であり、
３重量％未満では結合力が不足して溶出したり、また容
易に加水分解せず生産性が低下し、一方80重量％を超え
ると抗菌性が発現され難くなったり、加水分解によるゲ
ル化までの時間が長くなったりして好ましくない。The proportion of the organosilicon compound in the antibacterial silica gel is 3 to 80% by weight, preferably 9 to 36% by weight,
If it is less than 3% by weight, the binding force is insufficient to elute, and it is not easily hydrolyzed to reduce productivity, while if it exceeds 80% by weight, antibacterial properties are difficult to be expressed, and even gelation due to hydrolysis occurs. It is not preferable because the time becomes longer.
なお、本発明の抗菌性シリカゲルは、抗菌性金属塩を含
有する無機ケイ素化合物、および有機ケイ素化合物を加
水分解して得られるが、この抗菌性シリカゲルを調製す
る際には、有機ケイ素化合物が水と均一に混合し、加水
分解を均一に進めるための調整剤として親水性有機溶剤
を使用することが好ましい。The antibacterial silica gel of the present invention is obtained by hydrolyzing an inorganic silicon compound containing an antibacterial metal salt, and an organosilicon compound. It is preferable to use a hydrophilic organic solvent as a regulator for uniformly mixing the above and uniformly promoting hydrolysis.
このように、親水性有機溶剤は、抗菌性金属塩および無
機ケイ素化合物の分散媒であるとともに、前記有機ケイ
素化合物が水によって加水分解された際に極度にゲル化
することを防止するため、そのほか加水分解物の縮合反
応を調節しながら水分を共沸留去するためのものであ
る。As described above, the hydrophilic organic solvent is a dispersion medium of the antibacterial metal salt and the inorganic silicon compound, and in order to prevent the organosilicon compound from being extremely gelated when hydrolyzed by water, It is for azeotropically distilling off water while controlling the condensation reaction of the hydrolyzate.
この親水性有機溶剤としては、１価アルコールまたは２
価アルコールであるエチレングリコールもしくはこの誘
導体を挙げることができ、このうち１価アルコールとし
ては炭素数１〜５の低級脂肪族アルコールが好ましく、
具体的にはメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアル
コール、ｉ−プロピルアルコール、sec−ブチルアルコ
ール、ｔ−ブチルアルコールなどを挙げることができ、
またエチレングリコールもしくはこの誘導体としてはエ
チレングリコール、エチレングリコールモノブチルエー
テル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルなど
を挙げることができる。As the hydrophilic organic solvent, monohydric alcohol or 2
Mention may be made of ethylene glycol which is a polyhydric alcohol or a derivative thereof. Among them, a monohydric alcohol is preferably a lower aliphatic alcohol having 1 to 5 carbon atoms,
Specific examples thereof include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, sec-butyl alcohol and t-butyl alcohol,
Examples of ethylene glycol or a derivative thereof include ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, and ethylene glycol monoethyl ether acetate.
これらの親水性有機溶剤は、好ましくはｉ−プロピルア
ルコール、sec−ブチルアルコール、酢酸エチレングリ
コールモノエチルエーテルである。これらの（ｂ）親水
性有機溶剤は、１種でもまた２種以上を併用することも
できる。These hydrophilic organic solvents are preferably i-propyl alcohol, sec-butyl alcohol and ethylene glycol monoethyl ether acetate. These (b) hydrophilic organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
この親水性有機溶剤の割合は、有機ケイ素化合物100重
量部に対して、15〜300重量部、好ましくは30〜150重量
部であり、15重量部未満では加水分解によって生成した
シラノール化合物の縮合が進みすぎて極度なゲル化が生
起し、また抗菌性金属塩、シリカゲルなどの分散性が充
分にできなくなり、一方300重量部を超えると加水分解
速度が低下したり、作業性が悪くなったりして好ましく
ない。The proportion of this hydrophilic organic solvent is 15 to 300 parts by weight, preferably 30 to 150 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the organosilicon compound, and if less than 15 parts by weight, condensation of silanol compounds produced by hydrolysis may occur. Excessive progress will cause extreme gelation, and the dispersibility of antibacterial metal salts, silica gel, etc. will not be sufficient, while if it exceeds 300 parts by weight, the hydrolysis rate will decrease and workability will deteriorate. Is not preferable.
また、本発明の抗菌性シリカゲルを調製する際には、前
記有機ケイ素化合物を加水分解させるために水に存在す
ることが必要である。Further, when the antibacterial silica gel of the present invention is prepared, it is necessary to exist in water in order to hydrolyze the organosilicon compound.
この水としては、通常、前記無機ケイ素化合物を構成す
るシリカゾルおよび／またはシリカゲル中に存在する水
のほか、別途、一般水道水、蒸留水あるいはイオン交換
水を用いることができる。As this water, in addition to the water usually present in the silica sol and / or silica gel constituting the inorganic silicon compound, general tap water, distilled water or ion-exchanged water can be used separately.
水の組成物中における割合は、有機ケイ素化合物100重
量部に対して25〜300重量部、好ましくは30〜150重量部
であり、25重量部未満では有機ケイ素化合物の加水分解
が充分に生起し難く、一方300重量部を超えると加水分
解が均一に行われず、また生産性が悪くなったりして好
ましくない。The proportion of water in the composition is 25 to 300 parts by weight, preferably 30 to 150 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the organosilicon compound, and less than 25 parts by weight causes sufficient hydrolysis of the organosilicon compound. On the other hand, if it exceeds 300 parts by weight, hydrolysis is not uniformly carried out and productivity is deteriorated, which is not preferable.
本発明の抗菌性シリカゲルには、前記各成分のほかに必
要に応じて充填剤、水性金属酸化物ゾル、あるいは酸を
配合することもできる。In addition to the above components, the antibacterial silica gel of the present invention may optionally contain a filler, an aqueous metal oxide sol, or an acid.
ここで、充填剤は、得られる塗膜の表面積をより拡大し
て殺菌および脱臭効果、さらには熱放射性を向上させた
り、また化粧性、導電性などを付与するために、あるい
は塗膜強度を向上させるために使用されたものである。Here, the filler is for increasing the surface area of the obtained coating film to improve the sterilization and deodorizing effects, and further the heat radiation property, or to impart cosmetic properties, conductivity, etc., or to increase the coating film strength. It was used to improve.
この充填剤としては、例えば有機顔料もしくは無機顔料
などの非水溶性の一般的な顔料または顔料以外の粒子状
もしくは繊維状の金属および合金ならびにこれらの酸化
物、水酸化物、炭化物、窒化物などであり、好ましくは
平均粒径５〜100mμの超微粒子状の酸化物である。Examples of the filler include water-insoluble general pigments such as organic pigments and inorganic pigments, and particulate or fibrous metals and alloys other than pigments, and oxides, hydroxides, carbides, and nitrides thereof. And is preferably an ultrafine oxide having an average particle size of 5 to 100 mμ.
また、水性金属酸化物ゾルは、本発明の抗菌性シリカゲ
ル調製時の水として使用することができ、さらには分散
剤として、あるいは塗膜の表面積を拡大する成分として
有効である。この水性金属酸化物ゾルとしては、コロイ
ド状アルミナ、コロイド状チタニア、コロイド状ジルコ
ニアなどを挙げることができる。The aqueous metal oxide sol can be used as water in the preparation of the antibacterial silica gel of the present invention, and is also effective as a dispersant or a component for increasing the surface area of the coating film. Examples of the aqueous metal oxide sol include colloidal alumina, colloidal titania, and colloidal zirconia.
また、水性金属酸化物ゾルが酸性の場合には、酸ととも
に抗菌性金属塩によるpH調整の際の補助的な働きをする
ことができる。Further, when the aqueous metal oxide sol is acidic, it can play a supplementary role in adjusting the pH by the antibacterial metal salt together with the acid.
さらには、酸は、硝酸、塩酸、酢酸、マレイン酸、その
他の無機酸、有機酸を挙げることができる。Furthermore, examples of the acid include nitric acid, hydrochloric acid, acetic acid, maleic acid, other inorganic acids, and organic acids.
さらに、本発明の抗菌性シリカゲルには、各種界面活性
剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ア
ルミニウムキレート化合物、またナフテン酸、オクチル
酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸などのアルカリ
金属塩、染料などの従来公知のその他の添加剤を添加す
ることもできる。さらに、本発明の抗菌性シリカゲルに
は、帯電防止性を向上させるために、高温加水分解法
（気相法）で製造される一次粒子の平均粒子径が５〜40
μｍの超微粒子状のアルミナを添加することができる。
この超微粒子状アルミナは、正に帯電する強い傾向を持
っているため、帯電防止に効果的である。Furthermore, the antibacterial silica gel of the present invention includes various surfactants, silane coupling agents, titanium coupling agents, aluminum chelate compounds, and alkali metals such as naphthenic acid, octylic acid, nitrous acid, sulfurous acid, aluminate and carbonic acid. Other conventionally known additives such as salts and dyes can also be added. Furthermore, in order to improve the antistatic property, the antibacterial silica gel of the present invention has an average particle size of 5 to 40 for the primary particles produced by the high temperature hydrolysis method (gas phase method).
Alumina in the form of ultrafine particles of μm can be added.
This ultrafine-particle alumina has a strong tendency to be positively charged, and is therefore effective in preventing electrostatic charge.
本発明の抗菌性シリカゲルを調製するには、抗菌性金属
塩の水溶液、無機ケイ素化合物、有機ケイ素化合物およ
び親水性有機溶剤を混合して、熟成することによりゲル
状物を作製し、これを加熱・乾燥して得られる。本発明
の抗菌性シリカゲルを調製する際の具体例としては、例
えば抗菌性金属塩を水または温水に溶解させて金属塩水
溶液を作製し、この水溶液をコロイダルシリカおよび親
水性有機溶剤の混合溶液に混合し、さらにシリカゲルを
加えて混合し、このようにして調製された混合溶液にテ
トラアルキシシランなどの有機ケイ素化合物を加えて、
常温または加熱下で熟成し、含水ゲルを作製し、得られ
る含水ゲルを加熱乾燥してボールミルなどで粉砕して本
発明の抗菌性シリカゲルを得ることができる。To prepare the antibacterial silica gel of the present invention, an aqueous solution of an antibacterial metal salt, an inorganic silicon compound, an organic silicon compound and a hydrophilic organic solvent are mixed and aged to prepare a gel-like material, which is heated. -It is obtained by drying. As a specific example of preparing the antibacterial silica gel of the present invention, for example, an antibacterial metal salt is dissolved in water or warm water to prepare an aqueous metal salt solution, and this aqueous solution is used as a mixed solution of colloidal silica and a hydrophilic organic solvent. Mix, further mix by adding silica gel, and add an organosilicon compound such as tetraalkoxysilane to the mixed solution thus prepared,
The antibacterial silica gel of the present invention can be obtained by aging at room temperature or under heating to prepare a hydrogel, heating and drying the obtained hydrogel, and pulverizing with a ball mill or the like.
このようにして得られる本発明の抗菌性シリカゲルの平
均粒径は、特に限定されるものではないが、例えば0.01
〜2.0μｍ程度である。The average particle size of the antibacterial silica gel of the present invention thus obtained is not particularly limited, but is, for example, 0.01
It is about 2.0 μm.
本発明の抗菌性シリカゲルは、広い範囲にわたって利用
することができ、例えばあらゆる有機、無機塗料に添加
剤として混入し、抗菌、防カビ、帯電防止などの諸機能
を付加することが可能である。また、インキ、セメン
ト、石膏などに混入し、あるいは製紙分野において紙中
に抄き込むことにより、抗菌性、その他の前記諸機能を
付加することができる。さらに、本発明の組成物を、ク
リームなどの化粧品に添加することにより、抗菌性を付
加することもできる。しかも、本発明の抗菌性シリカゲ
ルは、微粒子となすことができ、吸油（水）率が小さ
く、分散性に優れているため、前記各種材料に対して均
一に分散し、抗菌性、その他の諸機能が斑なく均一に発
現される。本発明の抗菌性シリカゲルは、前記諸分野に
限定されるものではなく、抗菌・殺菌、防カビ、防藻、
防臭を必要とするあらゆる分野に使用することができ
る。The antibacterial silica gel of the present invention can be used over a wide range and can be added to various organic and inorganic coatings as an additive to add various functions such as antibacterial, antifungal and antistatic. Further, antibacterial property and other various functions described above can be added by mixing with ink, cement, gypsum, etc., or by incorporating into paper in the papermaking field. Furthermore, antibacterial properties can be added by adding the composition of the present invention to cosmetics such as cream. Moreover, since the antibacterial silica gel of the present invention can be formed into fine particles, has a small oil absorption (water) rate and is excellent in dispersibility, it can be uniformly dispersed in the above-mentioned various materials, and has various antibacterial properties and other properties. Function is uniformly expressed without spots. The antibacterial silica gel of the present invention is not limited to the above-mentioned various fields, but includes antibacterial / sterilization, antifungal, antialgal,
It can be used in any field that requires deodorization.
次に、本発明の抗菌性樹脂は、前記抗菌性シリカゲルを
樹脂中に含有させてなるものである。Next, the antibacterial resin of the present invention comprises the above antibacterial silica gel contained in the resin.
この樹脂としては、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン、ABS樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン
樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリアセタール、ポリビニ
ルアルコール、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリエ
ステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、フェノ
ール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ユ
リア樹脂、ジアセテート、トリアセテート、キュプラ、
レーヨン、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタ
ジエンゴム、ポリイソプレン、クロロプレンゴムなどの
合成ゴムなどの熱可塑性あるいは熱硬化性樹脂を挙げる
ことができる。This resin includes acrylic resin, vinyl chloride resin, polyvinylidene chloride, ABS resin, epoxy resin, urethane resin, polyamide, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyacetal, polyvinyl alcohol, polycarbonate, fluororesin, polyester elastomer, polyamide elastomer. , Phenol resin, unsaturated polyester resin, melamine resin, urea resin, diacetate, triacetate, cupra,
Thermoplastic or thermosetting resins such as rayon, natural rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, polyisoprene and synthetic rubber such as chloroprene rubber can be mentioned.
この抗菌性樹脂の樹脂中への混合は、原料モノマーある
いは反応中間体に混合したのち、重合する方法、重合終
了後のポリマーに混練りする方法、ポリマーペレットと
混合する方法、成形用ドープに混合する方法などが挙げ
られるが、これらの方法に限定されるものではない。This antibacterial resin is mixed into the resin by mixing the raw material monomers or reaction intermediates with each other, followed by polymerization, kneading with the polymer after completion of polymerization, mixing with polymer pellets, mixing with molding dope. However, the method is not limited to these methods.
この抗菌性シリカゲルの抗菌性樹脂中における割合は、
通常、0.1〜50重量％、好ましくは0.5〜10重量％であ
り、0.1重量％未満では抗菌性が発現し難く、一方50重
量％を超えると樹脂の特性が失われたり、コストが上昇
しすぎたりして好ましくない。The ratio of this antibacterial silica gel in the antibacterial resin is
Usually, it is 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the antibacterial property is difficult to develop, while if it exceeds 50% by weight, the properties of the resin are lost or the cost is too high. It is not preferable.
このようにして得られる抗菌性樹脂は、例えば家庭用品
（料理用、バス用などの器具など）、建材、ラップ、パ
イプ類、農業用袋やフィルム、食品容器、靴下、肌着な
どの繊維製品、その他のあらゆる産業分野において利用
される。The antibacterial resin thus obtained is, for example, household products (equipment for cooking, bath, etc.), building materials, wraps, pipes, bags and films for agriculture, food containers, socks, underwear and other textile products, Used in all other industrial fields.
以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明は特許請求の範囲を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the scope of the claims.
なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量
基準である。In the examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified.
参考例 抗菌性、脱臭性、帯電防止性、不溶出性を調べるため、
第１表に示すＡ〜Ｅの５種類の組成物と、比較例として
組成物Ｆを作製した。Reference example To investigate antibacterial property, deodorant property, antistatic property and non-elution property,
Five types of compositions A to E shown in Table 1 and a composition F as a comparative example were produced.
ここで、組成物Ａは、撹拌機付き容器中に、硝酸銀30部
と80℃の温水50部とを入れ、軽く撹拌したのち、水性コ
ロイダルシリカ（pH＝2.5）を480部、エタノール80部お
よびテトラエトキシシラン200部を入れ、軽く撹拌し
た。この溶液に、シリカゲル160部を加え、約５分間撹
拌して16時間、室温で熟成させた。Here, in the composition A, 30 parts of silver nitrate and 50 parts of warm water at 80 ° C. were put in a container equipped with a stirrer and stirred lightly, and then 480 parts of aqueous colloidal silica (pH = 2.5), 80 parts of ethanol and 200 parts of tetraethoxysilane was added and stirred lightly. To this solution, 160 parts of silica gel was added, stirred for about 5 minutes, and aged at room temperature for 16 hours.
次いで、これを150℃で２時間、加熱して乾燥ゲルを作
製した。この乾燥ゲルをボールミルで１時間粉砕して抗
菌性シリカゲルを作製した。Then, this was heated at 150 ° C. for 2 hours to prepare a dry gel. The dried gel was crushed with a ball mill for 1 hour to prepare antibacterial silica gel.
組成物Ｂ〜Ｅおよび組成物Ｆも、同様にして作製した。Compositions B to E and composition F were similarly prepared.
次に、このようにして得られた抗菌性シリカゲルを、ポ
リエチレン、ナイロン、ABS樹脂の各樹脂に練り混んだ
のち射出成形したもの、モルタルセメントに混入して成
形したもの、アクリルエマルジョンに混入して作製した
塗料を塗布した鉄板、抄き混んだ紙をそれぞれ用意し、
テストピースとした。Next, the antibacterial silica gel thus obtained was injection-molded after being kneaded with each resin of polyethylene, nylon and ABS resin, mixed with mortar cement and molded, and mixed with acrylic emulsion. Prepare an iron plate coated with the prepared paint, paper mixed with paper,
It was a test piece.
テストピースNo.、使用組成物名称、抗菌性シリカゲル
添加量を、第２表に示す。Table 2 shows the test piece No., the composition name used, and the amount of antibacterial silica gel added.
第２表中「添加量（％）」は抗菌性シリカゲルの添加量
を表す。 In Table 2, "addition amount (%)" represents the addition amount of the antibacterial silica gel.
実施例１ 抗菌性を調べるためテストピースNo.1〜16を用いて抗菌
力試験を実施した。Example 1 An antibacterial activity test was carried out using test pieces Nos. 1 to 16 to investigate antibacterial properties.
１）使用菌液 E.coli ATCC25923 Staphylococcus aureus ATCC 25922 ２）試験方法 菌液に１×5cmのテストピースを浸し、冷蔵庫に保存
し、３時間後、６時間後の菌数を測定した。1) Bacterial fluid used E. coli ATCC25923 Staphylococcus aureus ATCC 25922 2) Test method A test piece of 1 × 5 cm was immersed in the bacterial fluid, stored in a refrigerator, and after 3 hours and 6 hours, the number of bacteria was measured.
菌数は、標準観点培地を用い、37℃、24時間培養後測定
した。The number of bacteria was measured after culturing at 37 ° C. for 24 hours using a standard viewpoint medium.
対照としてテストピースを入れない菌液を測定した。As a control, a bacterial solution containing no test piece was measured.
以上の試験結果を第３表−１（使用菌名E.coli）、およ
び第３表−２（使用菌名S.aureus）に示す。The above test results are shown in Table 3-1 (use microorganism name E. coli) and Table 3-2 (use microorganism name S. aureus).
実施例２ 抗菌性を調べるためテストピースNo.17〜22を用いて次
の試験法により抗菌力試験を実施した。 Example 2 In order to investigate the antibacterial property, an antibacterial activity test was carried out using the test pieces Nos. 17 to 22 by the following test method.
１）試験菌株 E.coli IFO 3301（大腸菌） Pseudomonas aeruginosa IFO 13275（緑濃菌） Corinebacterium equi IAM 12436（コリネバクテリウ
ム） ２）接種用菌液の調製 普通寒天培地で37℃一夜培養した試験菌体を減菌水に浮
遊させて菌液とした。1) Test strain E.coli IFO 3301 (E. coli) Pseudomonas aeruginosa IFO 13275 (green concentrated bacterium) Corinebacterium equi IAM 12436 (Corynebacterium) 2) Preparation of inoculum bacterial solution Was suspended in sterile water to obtain a bacterial solution.
３）試験液の調製 滅菌水にテストピースを0.1％添加し試験液とした。な
お、テストピース無添加の減菌水を対照とした。3) Preparation of test solution 0.1% test piece was added to sterilized water to prepare a test solution. In addition, sterile water containing no test piece was used as a control.
４）試験液100mlに接種用菌液を1ml接種して20℃で静置
した。4) 100 ml of the test solution was inoculated with 1 ml of the bacterial solution for inoculation and left standing at 20 ° C.
５）生菌数の測定 接種用菌液の菌数および６時間保存後の試験液および対
照液中の生菌数を菌数測定用培地（SCDLP寒天培地、日
本製薬（株）製）を用いた混釈平板培養法により測定し
た。なお、培養は、35℃、48時間とした。5) Measurement of viable cell count The viable cell count of the bacterial solution for inoculation and the viable cell count in the test solution and the control solution after being stored for 6 hours were measured using a cell count medium (SCDLP agar medium, manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.). The pour plate culture method was used. The culture was carried out at 35 ° C for 48 hours.
以上の試験結果（試験液1ml当たりの生菌数）を第４表
に示す。なお、試験液17はテストピースNo.17を、試験
液18はテストピースNo.18を用いたもので以下同様であ
る。The above test results (the number of viable bacteria per 1 ml of the test solution) are shown in Table 4. The test liquid 17 is the test piece No. 17, the test liquid 18 is the test piece No. 18, and so on.
実施例３ 防藻性を調べるためテストピースNo.1、９、10、15を用
いて次の試験法により防藻力試験を実施した。 Example 3 In order to examine the algae proof property, test pieces Nos. 1, 9, 10, and 15 were used to carry out an algae proof test by the following test method.
まず、内容積２のガラス製容器を５個用意し、４個の
容器にそれぞれ１の水を入れ、テストピースNo.1、
９、10、15を浸漬した。そして、比較例として１個の容
器に１の水を入れ、テストピースなしのブランクと
し、５種類を３か月間にわたり藻の発生状況を目視で観
察した。First, prepare 5 glass containers with an internal volume of 2, put 1 water in each of the 4 containers, and test piece No. 1,
9, 10, 15 were immersed. Then, as a comparative example, 1 water was put in one container to make a blank without a test piece, and 5 kinds of algae were visually observed for 3 months.
なお、水の蒸発分は同条件で随時補給した。The water evaporation was replenished under the same conditions as needed.
以上の試験結果を第５表に示す。Table 5 shows the above test results.
実施例４ 金属イオンの溶出を調べるため、テストピースNo.17、2
0、22を用いて次の試験法により銀のイオン濃度を測定
した。 Example 4 Test piece Nos. 17 and 2 for investigating elution of metal ions
The ion concentration of silver was measured by the following test method using 0 and 22.
すなわち、ビーカーにテストピースNo.17、20、22をそ
れぞれ10g、水道水を150ml入れ、水を随時補給しながら
２時間煮沸した。That is, 10 g of each of the test pieces Nos. 17, 20, and 22 and 150 ml of tap water were placed in a beaker, and boiled for 2 hours while supplying water as needed.
その後、水温20℃の時点で銀イオン濃度を測定した。実
験は３回行った。Then, the silver ion concentration was measured at a water temperature of 20 ° C. The experiment was performed 3 times.
その実験結果を第６表に示す。The experimental results are shown in Table 6.
〔発明の効果〕 以上のように、本発明は、防菌性、防藻性に優れたシリ
カゲルおよび樹脂を提供することができ、またゴムや塗
料、インキ、接着剤、目地材、バッキング材あるいはセ
メント、石膏、紙、繊維、化粧品などに添加するだけで
抗菌性材料にすることが可能である。さらに、耐熱性、
耐摩耗性、耐摩耗性を向上させることもできる。また、
本発明の抗菌性シリカゲルは、ガラス質の超微粒子にな
るため着色性が低く（添加量により殆ど透明になる）、
材料の外観を損なうことがない。さらに、本発明の抗菌
性シリカゲルは、多孔質で表面積が大きく、臭気に吸着
性に優れ、脱臭性がよく、親水性になるため帯電防止性
になる。 [Advantages of the Invention] As described above, the present invention can provide silica gel and resin having excellent antibacterial and antialgal properties, and also rubber, paint, ink, adhesive, joint material, backing material or It can be made into an antibacterial material simply by adding it to cement, gypsum, paper, fiber, cosmetics and the like. Furthermore, heat resistance,
It is also possible to improve wear resistance and wear resistance. Also,
Since the antibacterial silica gel of the present invention becomes vitreous ultrafine particles, the coloring property is low (becomes almost transparent depending on the added amount),
Does not impair the appearance of the material. Furthermore, the antibacterial silica gel of the present invention is porous, has a large surface area, is excellent in adsorbing odors, has good deodorizing properties, and is hydrophilic, so that it has antistatic properties.
さらに、本発明の抗菌性シリカゲルは、耐薬品性が良い
ため変色がなく、耐久性に優れる。Furthermore, since the antibacterial silica gel of the present invention has good chemical resistance, it does not discolor and has excellent durability.
さらに、一般のシリカゲルが分散剤として使用されてい
るように、本発明の抗菌性シリカゲルも、分散性が良
く、前記材料に添加した場合均一に分散し、抗菌性にバ
ラつきが生じないなど数多くの特性を有するものであ
る。Further, as general silica gel is used as a dispersant, the antibacterial silica gel of the present invention also has good dispersibility, and when added to the above-mentioned material, it is uniformly dispersed, and the antibacterial property does not vary. It has characteristics.
これにより、本発明は、衣食住関連品から工業製品の
他、医療用、農業用の他広範囲の各種製品を提供するこ
とができるなど数々の利点を有し、工業的意義は極めて
大である。As a result, the present invention has various advantages such as being able to provide a wide range of products in addition to clothing, food and living related products, industrial products, medical products, agricultural products, etc., and has an extremely great industrial significance.
Claims (5)
ならびに一般式Si（OR1）４（式中、R1は炭素数１〜５
の炭化水素残基を示す）で表されるテトラアルコキシシ
ランおよび／または一般式R2Si（OR3）３（式中、R2は
炭素数１〜８の有機機、R3は炭素数１〜５のアルキル基
または炭素数１〜４のアシル基を示す）で表されるオル
ガノアルコキシシランからなる有機ケイ素化合物の混合
液中において、該有機ケイ素化合物を加水分解すること
により得たゲル状物を重縮合することにより得られる抗
菌性シリカゲル。1. An antibacterial metal salt and an inorganic silicon compound,
And the general formula Si (OR 1 ) 4 (wherein R 1 has 1 to 5 carbon atoms)
Represents a hydrocarbon residue) and / or the general formula R 2 Si (OR 3 ) 3 (wherein R 2 is an organic machine having 1 to 8 carbon atoms, R 3 is 1 carbon atom). To 5 represents an alkyl group or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms), a gel-like material obtained by hydrolyzing the organosilicon compound in a mixed solution of the organosilicon compound consisting of an organoalkoxysilane Antibacterial silica gel obtained by polycondensation of.
選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の抗菌性シ
リカゲル。2. The antibacterial silica gel according to claim 1, wherein the antibacterial metal salt is at least one selected from silver, copper and zinc metal salts.
たはシリカゲルである請求項１記載の抗菌性シリカゲ
ル。3. The antibacterial silica gel according to claim 1, wherein the inorganic silicon compound is silica sol and / or silica gel.
リカゲル中に0.1〜17重量％含有されてなる請求項１記
載の抗菌性シリカゲル。4. The antibacterial silica gel according to claim 1, wherein the antibacterial metal salt is contained as metal ions in the antibacterial silica gel in an amount of 0.1 to 17% by weight.
てなる抗菌性樹脂。5. An antibacterial resin containing the antibacterial silica gel according to claim 1.
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| JPH02292201A (en) | 1990-12-03 |
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