JPH07304926A - 熱可塑性樹脂組成物および樹脂加工品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）オキサゾリル基変性グラフトゴム共重
合体組成物、および（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂にα，
β−不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトせし
めた変性ポリオレフィン樹脂を配合してなる熱可塑性樹
脂組成物、およびそれらの樹脂組成物から溶融成形され
た樹脂加工品。 【効果】この熱可塑性樹脂組成物は、相溶性が良好であ
り、耐衝撃性、引張靭性、耐薬品性および剛性に優れて
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、相溶性が良好であり、
耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、剛性および引張靭性に優
れた熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた樹脂加工品
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系熱可塑性樹脂（ＧＰ−ＰＳ、
ＨＩ−ＰＳ、ＡＳ、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ、ＡＣＳ、
ＭＢＳ樹脂等）は高剛性で寸法精度がよく、吸湿性が低
いといった特徴を有しているが、他のエンジニアリング
プラスチックにくらべると耐薬品性、耐熱性が十分では
なく、用途が制限されている。

【０００３】かかるスチレン系熱可塑性樹脂の欠点を改
良すべく、耐薬品性に優れるポリオレフィンを配合する
試みがなされている。ポリオレフィンは一般に耐熱性、
耐薬品性に優れた性質をもっており、かつ低比重という
特徴を有している。しかし、両者を溶融混練して組成物
を得た場合、両者の相溶性が悪く、実用に耐え得るもの
ではない。スチレン系樹脂とポリオレフィンからなる樹
脂組成物の相溶性を向上させる手法としては、例えばポ
リオレフィンにスチレンなどのビニル単量体をグラフト
重合させた熱可塑性樹脂を用いる方法（特公平４−１０
２３号公報）、カルボキシル基変性ポリオレフィンおよ
びヒドロキシル基を有する芳香族系ビニル多元共重合体
を添加する方法（特開平５−９３１１０号公報）などが
知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これまでに一
般的に提案された方法では相溶性、機械的物性および耐
薬品性などのトータルバランスの面で十分に満足できる
組成物が得られていない。例えばポリオレフィンにビニ
ル単量体をグラフト重合させた熱可塑性樹脂を用いる前
記方法（特公平４−１０２３号公報で開示）では相溶性
が不十分で成形品の表面状態が悪いので実用性に乏し
い。また、変性ポリオレフィンおよびヒドロキシル基を
有する芳香族系ビニル多元共重合体を添加する前記方法
（特開平５−９３１１０号公報で開示）では相溶性が不
十分で機械的物性に問題があり満足のできるものではな
い。

【０００５】すなわち本発明は、スチレン系熱可塑性樹
脂の引張靭性と耐薬品性を改善し、かつ耐衝撃性に優れ
る熱可塑性樹脂組成物を得ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために次の構成をとる。

【０００７】すなわち、本発明は「（Ａ）ジエン系ゴム
（ａ１）にオキサゾリル基を有するビニル系単量体（ａ
２）およびその他の共重合可能な単量体（ａ３）からな
る単量体混合物をグラフト共重合してなる変性グラフト
共重合体、または該グラフト共重合体と残りの単量体が
共重合した共重合体からなる変性グラフト共重合体組成
物、および（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂にα，β−不飽
和カルボン酸またはその誘導体を、ポリオレフィン系樹
脂に対して、０．１〜１５重量％グラフトせしめた変性
ポリオレフィン樹脂からなり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）
の重量配合比（Ａ）／（Ｂ）が５／９５〜９５／５であ
る熱可塑性樹脂組成物。」によって達成される。

【０００８】以下本発明を具体的に説明する。

【０００９】本発明においては、（Ａ）変性グラフト共
重合体または変性グラフト共重合体組成物 （以下、総
括して変性共重合体組成物と称する）が配合される。変
性グラフト共重合体とは、ジエン系ゴム（ａ１）に、オ
キサゾリル基を有するビニル系単量体（ａ２）およびそ
の他の共重合可能な単量体（ａ３）からなる単量体混合
物をグラフト共重合したものであり、また変性グラフト
共重合体組成物とは、前記の変性グラフト共重合体と、
オキサゾリル基を有するビニル系単量体（ａ２）とその
他の共重合可能な単量体（ａ３）からなる単量体混合物
から得られる共重合体との組成物である。

【００１０】変性共重合体組成物における変性グラフト
共重合体の割合は、少ないと得られる樹脂加工品の耐衝
撃性が低下することから、１５〜１００重量％、さらに
２０〜１００重量％が好ましく配合される。

【００１１】変性共重合体組成物のひとつの構成成分で
あるジエン系ゴム（ａ１）としては、ポリブタジエン、
スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共
重合体を挙げることができる。

【００１２】また、オキサゾリル基を含有するビニル系
単量体（ａ２）としては、同一分子内にエチレン性不飽
和二重結合とオキサゾリル基の両方を有する単量体であ
れば、特に制限はなく、例えば２−プロペニル−２−オ
キサゾリン、エテニル−２−オキサゾリン、２−（１−
ブテニル）−２−オキサゾリンなどを例示することがで
きるが、特に２−プロペニル−２−オキサゾリンが好適
に用いられる。

【００１３】その他の共重合可能な単量体（ａ３）とし
ては芳香族ビニル、シアン化ビニル、α，β−不飽和カ
ルボン酸およびその誘導体が好ましく用いられる。なか
でも芳香族ビニルとシアン化ビニル両者が配合されるも
のが好ましく用いられる。

【００１４】芳香族ビニルとしてはスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレン、
ｏ，ｐ−ジクロロスチレンなどが挙げられるが、なかで
もスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。シアン化
ビニルとしてはアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、エタクリロニトリルなどが挙げられ、なかでもアク
リロニトリルが好ましい。α，β−不飽和カルボン酸お
よびその誘導体としては、特にエステル化物が好ましく
用いられ、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸ｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
クロロメチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸クロロメチルなどが挙げられるが、
なかでもメタクリル酸メチルが好ましい。

【００１５】また、その他の共重合可能な単量体とし
て、必要に応じてアクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロ
ロフェニルマレイミド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなどを使用することができる。

【００１６】オキサゾリル基を含有するビニル系単量体
（ａ２）とその他の共重合可能な単量体（ａ３）の好ま
しい共重合割合は、成分（ａ２）の量が少ないと得られ
る樹脂組成物の相溶性が不良となりやすいことから、
０．１重量％以上、さらに５重量％以上が好ましく用い
られる。また、多すぎると得られる樹脂組成物の機械的
特性の悪化や経済的な理由から、８０重量％以下、さら
に７０重量％以下が好ましく用いられる。

【００１７】また、その他の共重合可能な単量体（ａ
３）として芳香族ビニルを用いる場合には、その共重合
割合は、（ａ２）と（ａ３）の重量和において、０．１
重量％以上，さらに５重量％以上、またさらに１０重量
％以上、また９９重量％以下、さらに９５重量％以下、
またさらに９０重量％以下の範囲が好ましく用いられ
る。芳香族ビニルの共重合割合が少ないと、成形加工
性、機械的強度が低下し、また共重合割合が多いと、本
発明の特徴であるエポキシ基を含有するビニル系単量体
（ａ２）の配合割合が少なくなるため機械的特性が低下
し好ましくない。

【００１８】また、その他の共重合可能な単量体（ａ
３）としてシアン化ビニルを用いる場合には、その共重
合割合は、（ａ２）と（ａ３）の重量和において、０．
１重量％以上，さらに１重量％以上、またさらに５重量
％以上、また８０重量％以下、さらに６０重量％以下、
またさらに５０重量％以下の範囲が好ましく用いられ
る。シアン化ビニルの共重合割合が少ないと、耐薬品性
が低下し、また共重合割合が多いと、成形加工性、熱安
定性の低下や、本発明の特徴であるエポキシ基を含有す
るビニル系単量体（ａ２）の配合割合が少なくなるため
機械的特性が低下し好ましくない。

【００１９】芳香族ビニルとシアン化ビニル両者を配合
する場合、芳香族ビニル／シアン化ビニルの重量比率と
しては、０．１以上、さらに０．５以上、また１０以
下、さらに５以下の範囲が好ましく用いられる。

【００２０】また、その他の共重合可能な単量体（ａ
３）としてα，β−不飽和カルボン酸およびその誘導体
を用いる場合には、その共重合割合は、（ａ２）と（ａ
３）の重量和において、０重量％以上，さらに１重量％
以上、またさらに５重量％以上、また５０重量％以下、
さらに３０重量％以下の範囲が好ましく用いられる。

【００２１】また、ジエン系ゴム（ａ１）と（ａ２）、
（ａ３）からなる単量体混合物の組成割合は、（ａ１）
１０〜８５重量部、好ましくは１５〜８０重量部に対し
て、単量体混合物９０〜１５重量部、好ましくは８５〜
２０重量部が用いられる。

【００２２】なお、ジエン系ゴム（ａ１）は、得られる
熱可塑性樹脂組成物中に４０重量％以下、好ましくは３
０重量％以下になるようにすることが好適である。４０
重量％を越える場合は樹脂組成物が柔軟になりすぎ、好
ましくない。

【００２３】（Ａ）変性共重合体組成物の製造方法に特
に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重合、
懸濁重合、乳化重合など、公知の方法が用いられるが、
ラテックス状のジエン系ゴムに単量体混合物を乳化グラ
フト重合する方法が好ましく用いられる。この場合、変
性グラフト共重合体と残りの単量体からなる共重合体を
同時に製造しても好く、またこれに別途製造した、ゴム
成分を含まない変性および／または未変性共重合体を配
合してもよい。

【００２４】次に（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂にα，β
−不飽和カルボン酸またはその誘導体を、ポリオレフィ
ン系樹脂に対して、０．１〜１５重量％グラフトせしめ
た変性ポリオレフィン樹脂について説明する。

【００２５】ポリオレフィン系樹脂とは、任意のオレフ
ィン単量体が重合または共重合したものをいう。単量体
としては、エチレン、α−オレフィン、１位の水素およ
び２位の水素がアルキル基で置換されたエチレンが例示
される。α−オレフィンとしては具体的には、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、２−メチルブテン−
１、３−メチルブテン−１、ヘキセン−１、３−メチル
ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、３，３−ジメ
チルブテン−１、ヘプテン−１、メチルヘキセン−１、
ジメチルペンテン−１、トリメチルブテン−１、エチル
ペンテン−１、オクテン−１、メチルペンテン−１、ジ
メチルヘキセン−１、トリメチルペンテン−１、エチル
ヘキセン−１、メチルエチルペンテン−１、ジエチルブ
テン−１、プロピルペンテン−１、デセン−１、メチル
ノネン−１、ジメチルオクテン−１、トリメチルオクテ
ン−１、トリメチルヘプテン−１、エチルオクテン−
１、メチルエチルヘプテン−１、ジエチルヘキセン−
１、ドデセン−１およびヘキサデセン−１などが例示さ
れる。

【００２６】ポリオレフィン系樹脂のなかでも、得られ
る熱可塑性樹脂組成物の耐薬品性、引張靭性および耐衝
撃性などの機械特性の面から、エチレン・α−オレフィ
ン共重合ゴム（ｂ１）が好ましく用いられる。

【００２７】エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（ｂ
１）は、主としてエチレンとα−オレフィンを含む共重
合体であり、エチレンから誘導される繰り返し単位とα
−オレフィンから誘導される繰り返し単位とはランダム
に結合している。このようなα−オレフィンの例として
は、前に例示したものがあげられる。なかでもプロピレ
ンが経済的な理由から好ましく用いられる。ここでエチ
レンから誘導される繰り返し単位の含有率は、通常は９
５モル％以下、好ましくは３モル％以上９０モル％以下
である。このようなエチレン・プロピレンランダム共重
合ゴムは低結晶性または非晶性である。

【００２８】さらに、エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム（ｂ１）の２２０℃で測定したメルトインデックス
は、通常は０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは
０．０５〜５０ｇ／１０分である。

【００２９】また、エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ム（ｂ１）は、上記オレフィン以外の共重合成分とし
て、ポリエン化合物を共重合することも可能である。ポ
リエン化合物とは、同一分子内にラジカル反応性の２つ
以上の非共役性二重結合を含む単量体であり、具体例と
しては、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−
ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン等を挙げることが
できる。このポリエン化合物の共重合量はエチレン・α
−オレフィン共重合ゴム１００重量部に対して０〜３０
重量部の範囲が好ましく用いられる。

【００３０】剛性などの機械的特性を制御するために、
このエチレン・α−オレフィン共重合ゴム（ｂ１）の一
部に代えて、ポリプロピレン樹脂（ｂ２）を用いること
が可能である。ポリプロピレン樹脂は、一般に市販され
ているポリプロピレンの単独重合体、ポリプロピレンの
特性を損なわない範囲内で他のα−オレフィンを共重合
したプロピレン・α−オレフィン共重合体が挙げられ、
特にポリプロピレンが好ましく用いられる。

【００３１】ここでポリプロピレン樹脂の２２０℃で測
定したメルトインデックスは、一般的には０．０１〜１
００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分
のものが用いられる。

【００３２】エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（ｂ
１）とポリプロピレン樹脂（ｂ２）とを配合する場合に
は、重量配合比（ｂ１）／（ｂ２）が、１００／０〜３
０／７０、望ましくは９９／１〜３０／７０、さらに９
０／１０〜３５／６５であるものが好ましく用いられ
る。

【００３３】変性ポリオレフィン樹脂の他方の構成成分
であるα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体の例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、
メチルフマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコ
ン酸、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メチル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタク
リル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸
ジメチル、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコ
ン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−［２，２，
１］−５−ヘプテン２，３−ジカルボン酸、エンドビシ
クロ−［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−無水ジ
カルボン酸を挙げることができる。なかでも酸無水物が
好ましく用いられ、さらに無水マレイン酸が好ましく用
いられる。

【００３４】α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分を導入する方法は、特に制限はなく、ポリオレフ
ィンにグラフトする公知の方法を用いることができる。
α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体成分の導入
量はポリオレフィン樹脂に対して０．１〜１５重量％、
好ましくは０．５〜１０重量％の範囲内が適当である。
α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体成分量が
０．１重量％未満では（Ａ）変性共重合体組成物との親
和性が不十分で緊密な混合状態の組成物が得られないの
で好ましくなく、一方官能基含有成分量が１５重量％を
越えると、副反応の影響によってポリオレフィン系樹脂
の安定性が低下し、ゲル化などの問題が生成しやすくな
るので好ましくない。

【００３５】本発明における（Ｂ）変性ポリオレフィン
樹脂は、通常の方法で調製される。エチレン・α−オレ
フィン共重合ゴムや、エチレン・α−オレフィン共重合
ゴムとポリプロピレン樹脂との混合物などのポリオレフ
ィン系樹脂にα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導
体を配合し、通常１２０〜３００℃で押出機、バンバリ
ーミキサーなどを用いて溶融混練して化学反応させる方
法、個別に変性した２種類以上のポリオレフィン系樹脂
を溶融混練する方法、予め調製した高グラフト化率の変
性ポリオレフィン系樹脂にグラフト化率が上記範囲内に
なるように未変性のポリオレフィン系樹脂を配合して調
整する方法などを用いることができる。グラフト反応を
行う場合、有機過酸化物を併用添加するとグラフト反応
が効率的に進行するので一層好ましい。

【００３６】本発明における（Ａ）変性共重合体組成物
と（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂の重量配合比は、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）との合計量を１００重量部として、
成分（Ａ）が５〜９５重量部、好ましくは２０〜９０重
量部、特に好ましくは３０〜９０重量部、成分（Ｂ）が
９５〜５重量部、好ましくは８０〜１０重量部、特に好
ましくは７０〜１０重量部である。

【００３７】（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂が５重量部
未満では樹脂組成物の耐薬品性が不足し、９５重量部を
越えると樹脂組成物の剛性が劣るため好ましくない。さ
らに、（Ａ）変性共重合体組成物が５重量部未満では樹
脂組成物の耐衝撃性が劣り、９５重量部を越えると樹脂
組成物の耐衝撃性、引張靭性および成形加工性が劣るた
め好ましくない。

【００３８】本発明の各成分からの樹脂組成物の製造方
法に関しては特に制限はなく、例えば（Ａ）変性共重合
体組成物と（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂とをバンバリ
ーミキサー、ロール、エクストルーダーなどで溶融混練
することによって製品化される。

【００３９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は本発明の目
的を損なわない範囲で、他の熱可塑性重合体、例えば塩
化ビニル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリカプロ
アミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン６６）、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリフェ
ニレンスルフィドなどを混合して、成形用樹脂としての
性能を改良することができる。

【００４０】また目的に応じて顔料や染料、ガラス繊
維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維などの補強材や
充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、および難燃剤などを添
加することもできる。

【００４１】本発明の熱可塑性樹脂組成物はさらに加熱
溶融されて成形され、本発明の樹脂組成物からなる樹脂
加工品が製造される。その成形方法は特に限定されず、
射出成形、押出成形（チューブ、パイプ、シートな
ど）、ブロー成形（ダイレクトブロー、インジェクショ
ンブロー、多層ブローなど）、真空成形、圧縮成形など
の成形方法によって樹脂加工品が得られ、各種の部品、
製品に使用することができる。

【００４２】さらに、接着、ラベリング、印刷、塗装、
ウエルディング、切削などの後加工処理を付与すること
もできる。

【００４３】これらの樹脂加工品の用途についても特に
限定はないが、自動車、化学プラント、航空、宇宙、機
械、電気、電子用の部品、素材、特に自動車用内装材、
電気・電子製品のハウジングなどの素材として使用でき
る。

【００４４】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳しく説明する。

【００４５】耐衝撃性の評価として、１／２”アイゾッ
ト衝撃強さをＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６に従って測定し
た。剛性の評価として、曲げ弾性率をＡＳＴＭ Ｄ７９
０に従って測定した。引張靭性の評価として、引張破断
伸びをＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定した。耐薬品性
は射出成形した角板をメタノールおよびガソリンに２３
℃で２４時間浸漬して角板表面を目視で観察した。な
お、以下の部数および％はそれぞれ重量部および重量％
を表す。

【００４６】参考例 （１）変性共重合体組成物の調製 Ａ−１：ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．２
５μｍ、ゲル含率８０％）２５部（固形分換算）の存在
下で、２−プロペニル−２−オキサゾリン４％、スチレ
ン６８％、アクリロニトリル２８％からなる単量体混合
物７５部を乳化重合した。

【００４７】得られた変性共重合体組成物は硫酸で凝固
し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー
状の変性共重合体組成物（Ａ−１）を調製した。得らグ
ラフト共重合組成物体は、ブタジエン構造単位２５％、
２−プロペニル−２−オキサゾリン構造単位３％、スチ
レン構造単位５１％、アクリロニトリル構造単位２１％
を有するものであった。また、得られた変性共重合体組
成物は、変性グラフト共重合体が３８％、残りの単量体
の共重合体が６２％からなるものであった。

【００４８】Ａ−２：Ａ−１で使用したポリブタジエン
ラテックス４０部（固形分換算）の存在下で２−プロペ
ニル−２−オキサゾリン１２％、メタクリル酸メチル２
０％、スチレン５０％、アクリロニトリル１８％からな
る単量体混合物６０部を乳化重合した後、Ａ−１と同様
にしてパウダー状の変性共重合体組成物（Ａ−２）を調
製した。得られた変性共重合体組成物は、ブタジエン構
造単位４３％、２−プロペニル−２−オキサゾリン構造
単位７％、メタクリル酸メチル構造単位１１％、スチレ
ン構造単位３０％、アクリロニトリル構造単位９％を有
するものであった。また、得られた変性共重合体組成物
は、変性グラフト共重合体が５８％、残りの単量体の共
重合体が４２％からなるものであった。

【００４９】Ａ−３：（オキサゾリル基を有する単量体
を含まない共重合体組成物、比較例に使用）Ａ−１で使
用したポリブタジエンラテックス２５部（固形分換算）
の存在下でスチレン７０％、アクリロニトリル３０％か
らなる単量体混合物７５部を乳化重合した後、Ａ−１と
同様にしてパウダー状の変性共重合体組成物（Ａ−３）
を調製した。得られた変性共重合体組成物は、ブタジエ
ン構造単位２５％、スチレン構造単位５３％、アクリロ
ニトリル構造単位２２％を有するものであった。また、
得られたグラフト共重合体組成物は、グラフト共重合体
が３５％、残りの単量体の共重合体が６５％からなるも
のであった。

【００５０】Ａ−４：（オキサゾリル基を有する単量体
を過剰に含む変性共重合体組成物、比較例に使用）Ａ−
１で使用したポリブタジエンラテックス２５部（固形分
換算）の存在下で２−プロペニル−２−オキサゾリン９
０％、スチレン７％、アクリロニトリル３％からなる単
量体混合物７５部を乳化重合した後、Ａ−１と同様にし
てパウダー状の変性共重合体組成物（Ａ−４）を調製し
た。得られた変性共重合体組成物は、ブタジエン構造単
位２５％、２−プロペニル−２−オキサゾリン構造単位
６６％、スチレン構造単位６％、アクリロニトリル構造
単位３％を有するものであった。また、得られた変性共
重合体組成物は、変性グラフト共重合体が４０％、残り
の単量体の共重合体が６０％からなるものであった。

【００５１】（２）変性ポリオレフィン樹脂の調製 Ｂ−１：エチレン・プロピレンゴム（メルトインデック
ス１．５ｇ／１０分）１００部、無水マレイン酸３．５
部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）−ヘキサン０．５部の混合物をベント付き２軸押
出機を用いて、１８０℃で溶融混練、吐出冷却後ペレッ
ト化し、変性エチレン・α−オレフィン系ゴム（Ｂ−
１）を調整した。得られた化合物は、配合した無水マレ
イン酸が全量反応したものであった。

【００５２】Ｂ−２：Ｂ−１で使用したエチレン・プロ
ピレンゴム６０部、ポリプロピレン（メルトインデック
ス５ｇ／１０分）４０部、無水マレイン酸３．５部、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ヘキサン０．５部の混合物をＢ−１と同様にして
ペレット状の変性ポリオレフィン樹脂組成物（Ｂ−２）
を調製した。得られた化合物は、配合した無水マレイン
酸が全量反応したものであった。

【００５３】Ｂ−３：Ｂ−２で使用したエチレン・プロ
ピレンゴム３０部、ポリプロピレン７０部、無水マレイ
ン酸１部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）−ヘキサン０．２部の混合物をＢ−１と同
様にしてペレット状の変性ポリオレフィン樹脂組成物
（Ｂ−３）を調製した。得られた化合物は、配合した無
水マレイン酸が全量反応したものであった。

【００５４】Ｂ−４：（変性していないポリオレフィン
樹脂、比較例に使用）Ｂ−２で使用したエチレン・プロ
ピレンゴム６０部、ポリプロピレン４０部を混合し、ベ
ント付き２軸押出機を用いて、１８０℃で溶融混練、吐
出冷却後、ペレット化し、未変性のポリオレフィン系樹
脂（Ｂ−４）を調製した。

【００５５】実施例１〜６ 参考例で調製した（Ａ）変性共重合体組成物および
（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂を表１に示した配合比で
混合し、ベント付き３０mmφ２軸押出機で樹脂温度２３
０℃で溶融混練、押出を行うことによってペレットを製
造した。

【００５６】ついで射出成形機により、シリンダー温度
２３０℃、金型温度６０℃で試験片を成形し、物性を測
定した。

【００５７】比較例１〜６ 参考例で調製した（Ａ）変性共重合体組成物および
（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂を表１に示した配合比で
実施例と同様の方法で溶融混練、成形して物性を測定し
た。

【００５８】測定結果を表２に示した。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】上記実施例および比較例から、次のことが
明らかである。

【００６２】すなわち、本発明の樹脂組成物（実施例１
〜６）は、いずれも耐衝撃性、剛性、引張靭性および耐
薬品性に優れている。

【００６３】一方、オキサゾリル基を有するビニル系単
量体を含まないグラフト共重合体組成物を配合したもの
（比較例１、２）は、耐衝撃性、引張靭性が劣るため好
ましくない。また、逆にオキサゾリル基を有するビニル
系単量体を過剰量含むグラフト共重合体を配合したもの
（比較例３）は、耐衝撃性、引張靭性に劣るため好まし
くない。未変性のポリオレフィン系樹脂を用いた場合
（比較例４）も、耐衝撃性、引張靭性に劣る。また、変
性共重合体組成物単独（比較例５）では、耐薬品性が劣
る。さらに、変性ポリオレフィン樹脂単独（比較例６）
は、剛性が劣り好ましくない。

【００６４】

【発明の効果】本発明によって相溶性が良好であり、耐
衝撃性、引張靭性、耐薬品性および剛性に優れた熱可塑
性樹脂組成物が得られる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ジエン系ゴム（ａ１）にオキサゾリ
   ル基を有するビニル系単量体（ａ２）およびその他の共
   重合可能な単量体（ａ３）からなる単量体混合物をグラ
   フト共重合してなる変性グラフト共重合体、または該グ
   ラフト共重合体と残りの単量体が共重合した共重合体か
   らなる変性グラフト共重合体組成物、および（Ｂ）ポリ
   オレフィン系樹脂にα，β−不飽和カルボン酸またはそ
   の誘導体を、ポリオレフィン系樹脂に対して、０．１〜
   １５重量％グラフトせしめた変性ポリオレフィン樹脂か
   らなり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量配合比（Ａ）／
   （Ｂ）が５／９５〜９５／５である熱可塑性樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】（Ａ）変性グラフト共重合体または変性グ
   ラフト共重合体組成物中のオキサゾリル基を含有するビ
   ニル系単量体（ａ２）の共重合割合が、単量体混合物の
   合計量に対して０．１〜８０重量％であることを特徴と
   する請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】（Ａ）変性グラフト共重合体または変性グ
   ラフト共重合体組成物中のその他の共重合可能な単量体
   （ａ３）が、芳香族ビニル、シアン化ビニル、および
   α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体のうち少な
   くとも１種類の単量体である請求項１に記載の熱可塑性
   樹脂組成物。
4. 【請求項４】（Ａ）変性グラフト共重合体または変性グ
   ラフト共重合体組成物中のその他の共重合可能な単量体
   （ａ３）が、芳香族ビニルおよびシアン化ビニルである
   ことを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】ポリオレフィン系樹脂がエチレン・α−オ
   レフィン共重合ゴム（ｂ１）であることを特徴とする請
   求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】ポリオレフィン系樹脂が、エチレン・α−
   オレフィン共重合ゴム（ｂ１）とポリプロピレン樹脂
   （ｂ２）とからなることを特徴とする請求項１〜５のい
   ずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】成分（ｂ１）と成分（ｂ２）の重量配合比
   （ｂ１）／（ｂ２）が９９／１〜３０／７０であること
   を特徴とする請求項６記載の熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれかの熱可塑性樹脂組
   成物から溶融成形された樹脂加工品。