JPH0729984B2 - １，１−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロヘキサン及びその製造法 - Google Patents
１，１−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロヘキサン及びその製造法Info
- Publication number
- JPH0729984B2 JPH0729984B2 JP18424386A JP18424386A JPH0729984B2 JP H0729984 B2 JPH0729984 B2 JP H0729984B2 JP 18424386 A JP18424386 A JP 18424386A JP 18424386 A JP18424386 A JP 18424386A JP H0729984 B2 JPH0729984 B2 JP H0729984B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclohexane
- bis
- trifluoroacetoxy
- producing
- same
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な化合物である1,1−ビス（トリフルオロ
アセトキシ）シクロヘキサン、及びその製造法に関す
る。
アセトキシ）シクロヘキサン、及びその製造法に関す
る。
［従来の技術及びその問題点］ 1,1−ビス（アシルオキシ）シクロヘキサン及びその製
造法は従来知られていない。
造法は従来知られていない。
［問題点を解決するための手段及び作用］ 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、新規物質である1,
1−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロヘキサンを
見出した。すなわち本発明は、1,1−ビス（トリフルオ
ロアセトキシ）シクロヘキサンおよびその製造法を提供
するものである。
1−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロヘキサンを
見出した。すなわち本発明は、1,1−ビス（トリフルオ
ロアセトキシ）シクロヘキサンおよびその製造法を提供
するものである。
アシラール構造を有するシクロヘキサン類としては、1,
1−ビス（トリクロロアセトキシ）シクロヘキサンが知
られている唯一のものであるが、収率は13％と非常に低
い。〔テトラヘドロン（Tetrahedron），第25巻,1679頁
（1969）〕 本発明の1,1−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロ
ヘキサンは、どのような方法によって製造されたもので
あってもよいが、好ましい製造法の１つは、下記反応式
で表わされるシクロヘキサノン〔式（II）〕とトリフル
オロ酢酸無水物〔式（III）〕とを反応させる方法であ
る。
1−ビス（トリクロロアセトキシ）シクロヘキサンが知
られている唯一のものであるが、収率は13％と非常に低
い。〔テトラヘドロン（Tetrahedron），第25巻,1679頁
（1969）〕 本発明の1,1−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロ
ヘキサンは、どのような方法によって製造されたもので
あってもよいが、好ましい製造法の１つは、下記反応式
で表わされるシクロヘキサノン〔式（II）〕とトリフル
オロ酢酸無水物〔式（III）〕とを反応させる方法であ
る。
この方法により1,1−ビス（トリフルオロアセトキシ）
シクロヘキサンを高収率・高選択率で得ることができ
る。
シクロヘキサンを高収率・高選択率で得ることができ
る。
本反応は無溶媒で行なうこともできるが、反応に悪影響
を及ぼさない溶媒を用いることもできる。例えば、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ビフェニルエーテ
ルなどのエーテル類；二硫化炭素；塩化メチレン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエ
タン、テトラクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素
類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン、クロロナフタレンなどのハロゲン化芳香族炭化水
素；ニトロベンゼン、ニトロトルエン、ニトロメタンな
どのニトロ化合物類；ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類などが使用され
る。
を及ぼさない溶媒を用いることもできる。例えば、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ビフェニルエーテ
ルなどのエーテル類；二硫化炭素；塩化メチレン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエ
タン、テトラクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素
類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン、クロロナフタレンなどのハロゲン化芳香族炭化水
素；ニトロベンゼン、ニトロトルエン、ニトロメタンな
どのニトロ化合物類；ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類などが使用され
る。
本反応において原料として用いるシクロヘキサノン及び
トリフルオロ酢酸無水物は、どのような方法によって製
造されたものであってもよい。
トリフルオロ酢酸無水物は、どのような方法によって製
造されたものであってもよい。
本反応において原料として用いるシクロヘキサノンとト
リフルオロ酢酸無水物の量比は特に限定されるものでは
ないが、シクロヘキサノンに対するトリフルオロ酢酸無
水物のモル比で表わすと、通常0.01〜100、好ましくは
0.1〜50が用いられる。
リフルオロ酢酸無水物の量比は特に限定されるものでは
ないが、シクロヘキサノンに対するトリフルオロ酢酸無
水物のモル比で表わすと、通常0.01〜100、好ましくは
0.1〜50が用いられる。
また、触媒を添加することも良い。触媒としては例え
ば、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸等のカルボン
酸、三フッ化ホウ素等のルイス酸、パラトルエンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン
酸等の有機スルホン酸、硫酸等の鉱酸などを使用するこ
とができる。
ば、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸等のカルボン
酸、三フッ化ホウ素等のルイス酸、パラトルエンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン
酸等の有機スルホン酸、硫酸等の鉱酸などを使用するこ
とができる。
本反応を行なう場合の反応温度及び反応時間は原料の量
比や、溶媒の有無によって異なるが、通常−40〜250
℃、５分〜500時間であり、好ましくは０〜150℃、10分
〜200時間である。
比や、溶媒の有無によって異なるが、通常−40〜250
℃、５分〜500時間であり、好ましくは０〜150℃、10分
〜200時間である。
［発明の効果］ 本発明の1,1−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロ
ヘキサンは工業薬品等の合成中間体として使用すること
ができる。すなわち、強い電子吸引基であり、なおかつ
それ自信が不活性であるトリフルオロアセトキシ基が２
つ置換した炭素原子をもつ構造であるため、当該炭素原
子は求核的反応に対し高い活性をもつ。一例を挙げれ
ば、ハロゲン化試剤と反応させることにより、従来製造
の困難であったフッ素等の置換されたハロゲン化シクロ
ヘキサン類を製造することができる。
ヘキサンは工業薬品等の合成中間体として使用すること
ができる。すなわち、強い電子吸引基であり、なおかつ
それ自信が不活性であるトリフルオロアセトキシ基が２
つ置換した炭素原子をもつ構造であるため、当該炭素原
子は求核的反応に対し高い活性をもつ。一例を挙げれ
ば、ハロゲン化試剤と反応させることにより、従来製造
の困難であったフッ素等の置換されたハロゲン化シクロ
ヘキサン類を製造することができる。
［実施例］ 以下に実施例を示し、本発明を具体的に述べる。
実施例１ シクロヘキサノン44.2g（0.45モル）とトリフルオロ酢
酸無水物283.5g（1.35モル）とを、予め系内を窒素置換
した反応器に入れ、25℃で３時間撹拌した後、25℃で70
時間静置した。反応液は、未反応のトリフルオロ酢酸無
水物を室温で減圧下に留去した後、さらに減圧蒸留を行
なうことにより精製を行なった。主留分として沸点84〜
86℃（19mmHg）の無色の液体を得た。収量115g（シクロ
ヘキサノン基準の収率は83％）。
酸無水物283.5g（1.35モル）とを、予め系内を窒素置換
した反応器に入れ、25℃で３時間撹拌した後、25℃で70
時間静置した。反応液は、未反応のトリフルオロ酢酸無
水物を室温で減圧下に留去した後、さらに減圧蒸留を行
なうことにより精製を行なった。主留分として沸点84〜
86℃（19mmHg）の無色の液体を得た。収量115g（シクロ
ヘキサノン基準の収率は83％）。
この無色の液体は以下に示す分析法により1,1−ビス
（トリフルオロアセトキシ）シクロヘキサンであると同
定された。
（トリフルオロアセトキシ）シクロヘキサンであると同
定された。
赤外吸収スペクトル：（薄膜,KBr）2960cm-1,1795cm-1,
1230cm-1,1170cm-1,1115cm-1 マススペクトル:m/e＝195（M+−CF3CO2）,194（M+−CF3
CO2H）,81,80 プロトンNMR（δ値）:1.2〜2.0ppm（6H,m）,2.0〜2.7pp
m（4H,m） 実施例２ シクロヘキサノン9.8g（0.10モル）とトリフルオロ酢酸
無水物21.0g（0.10モル）とを原料として用い、反応温
度・反応時間としては、25℃で３時間撹拌した後40時間
静置した他は、実施例１の同様の方法で行なった。減圧
蒸留による主留分として1,1−ビス（トリフルオロアセ
トキシ）シクロヘキサン21.6g（収率70％）を得た。
1230cm-1,1170cm-1,1115cm-1 マススペクトル:m/e＝195（M+−CF3CO2）,194（M+−CF3
CO2H）,81,80 プロトンNMR（δ値）:1.2〜2.0ppm（6H,m）,2.0〜2.7pp
m（4H,m） 実施例２ シクロヘキサノン9.8g（0.10モル）とトリフルオロ酢酸
無水物21.0g（0.10モル）とを原料として用い、反応温
度・反応時間としては、25℃で３時間撹拌した後40時間
静置した他は、実施例１の同様の方法で行なった。減圧
蒸留による主留分として1,1−ビス（トリフルオロアセ
トキシ）シクロヘキサン21.6g（収率70％）を得た。
第１図は本発明の1,1−ビス（トリフルオロアセトキ
シ）シクロヘキサンの赤外吸収スペクトル、第２図は本
発明の1,1−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロヘ
キサンのプロトンNMRスペクトル、第３図は本発明の1,1
−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロヘキサンのマ
ススペクトルを示す。
シ）シクロヘキサンの赤外吸収スペクトル、第２図は本
発明の1,1−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロヘ
キサンのプロトンNMRスペクトル、第３図は本発明の1,1
−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロヘキサンのマ
ススペクトルを示す。
Claims (2)
- 【請求項１】式（Ｉ）で表わされる1,1−ビス（トリフ
ルオロアセトキシ）シクロヘキサン。 - 【請求項２】シクロヘキサンとトリフルオロ酢酸無水物
とを反応させることから成る1,1−ビス（トリフルオロ
アセトキシ）シクロヘキサンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18424386A JPH0729984B2 (ja) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | １，１−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロヘキサン及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18424386A JPH0729984B2 (ja) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | １，１−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロヘキサン及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6341443A JPS6341443A (ja) | 1988-02-22 |
| JPH0729984B2 true JPH0729984B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=16149887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18424386A Expired - Lifetime JPH0729984B2 (ja) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | １，１−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロヘキサン及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0729984B2 (ja) |
-
1986
- 1986-08-07 JP JP18424386A patent/JPH0729984B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｎ，Ｖｏｌ．２５（１９６９），Ｐ．１６７９ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6341443A (ja) | 1988-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rozen et al. | A new method for introducing iodo and bromo fluorides into organic molecules using elemental fluorine | |
| Lerman et al. | Acetyl hypofluorite, a new moderating carrier of elemental fluorine and its use in fluorination of 1, 3-dicarbonyl derivatives | |
| CA2031186A1 (en) | Reactive compounds containing perfluorovinyl groups | |
| JP3441735B2 (ja) | フルオロメチル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルの製造方法 | |
| US4469893A (en) | Method for the preparation of nitrodiphenyl ethers | |
| SU910113A3 (ru) | Способ получени производных з-феноксибензальдегида | |
| JPH0729984B2 (ja) | １，１−ビス（トリフルオロアセトキシ）シクロヘキサン及びその製造法 | |
| US3794620A (en) | Preparation of aromatic carbonyl hydroxamoyl chlorides | |
| JPS6016947A (ja) | ４−ヒドロキシベンゾフエノン類の製造法 | |
| JPS62108839A (ja) | ３−フルオロ安息香酸類の製造方法 | |
| JPH0637414B2 (ja) | ビタミンｋ４及びビタミンｋ４ジアセテートの製法 | |
| JP2517304B2 (ja) | ブロモアセトニトリルの製造方法 | |
| JPS61267538A (ja) | ２−アルキル−６−アシルナフタリンの製造法 | |
| EP0287007B1 (en) | Process for cleaving aliphatic ether compounds | |
| US5672742A (en) | Process for producing α-(trifluoromethyl)arylacetic acid | |
| JPH05320089A (ja) | 芳香族化合物のアシル化方法 | |
| JPH03127753A (ja) | ４―クロロ―４′―ヒドロキシベンゾフェノン類の製造法 | |
| US4603222A (en) | Method for the preparation of nitrodiphenyl ethers | |
| US3950414A (en) | Preparation of aromatic diacid chlorides | |
| US3549686A (en) | Process for the preparation of alkyl nitrates | |
| JPH03123752A (ja) | ４，４′―ジヒドロキシベンゾフェノンの製造法 | |
| US2913500A (en) | Production of octachlor-dipropyl ether | |
| JP2715560B2 (ja) | ポリフルオロアルキル基含有芳香族誘導体及びその製造方法 | |
| JPH0469132B2 (ja) | ||
| JP2000273059A (ja) | アルキルアダマンタンモノオールの製造方法 |