JPH072843B2 - 芳香族チオエ−テルアミドイミド重合体 - Google Patents
芳香族チオエ−テルアミドイミド重合体Info
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- JPH072843B2 JPH072843B2 JP60155777A JP15577785A JPH072843B2 JP H072843 B2 JPH072843 B2 JP H072843B2 JP 60155777 A JP60155777 A JP 60155777A JP 15577785 A JP15577785 A JP 15577785A JP H072843 B2 JPH072843 B2 JP H072843B2
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- aromatic
- polymer
- aminophenylthio
- bis
- thioether
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/14—Polyamide-imides
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- Medicinal Chemistry (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明の芳香族チオエーテルアミドイミド重合体は、電
気、電子分野の各種部品、ハウジング類、自動車部品、
航空機用内装材、摺動部品、ギアー、絶縁材料、耐熱フ
イルム、耐熱ワニス、耐熱繊維等、広範な範囲で用いる
ことが可能である。
気、電子分野の各種部品、ハウジング類、自動車部品、
航空機用内装材、摺動部品、ギアー、絶縁材料、耐熱フ
イルム、耐熱ワニス、耐熱繊維等、広範な範囲で用いる
ことが可能である。
芳香族トリカルボン酸無水物あるいはその誘導体と、芳
香族ジアミンとの重縮合により、耐熱性と機械特性のバ
ランスに優れた芳香族ポリアミドイミドが得られること
は知られている。しかし、これまで一般的に提案されて
いた芳香族ポリアミドイミド類は溶融成形性に乏しく、
成形条件によつては一部分解を伴う等の問題があつた。
そこで、成形性を改良するために、 エーテル結合を有する芳香族ジアミンを使用する方
法(ポリマー プレプリント(Polymer Preprints)、1
5〔1〕、761頁、1974年)。
香族ジアミンとの重縮合により、耐熱性と機械特性のバ
ランスに優れた芳香族ポリアミドイミドが得られること
は知られている。しかし、これまで一般的に提案されて
いた芳香族ポリアミドイミド類は溶融成形性に乏しく、
成形条件によつては一部分解を伴う等の問題があつた。
そこで、成形性を改良するために、 エーテル結合を有する芳香族ジアミンを使用する方
法(ポリマー プレプリント(Polymer Preprints)、1
5〔1〕、761頁、1974年)。
共重合により成形性を改良する方法(特開昭58-917
24号等)。
24号等)。
等、種々の方法が提案されている。しかしながら、成形
性、耐熱性、機械的強度のトータルバランスを考えた場
合、まだ実用上不充分である。
性、耐熱性、機械的強度のトータルバランスを考えた場
合、まだ実用上不充分である。
本発明は、耐熱性と成形性と機械特性のバランスに優れ
た芳香族ポリアミドイミド重合体を提供することを目的
としている。
た芳香族ポリアミドイミド重合体を提供することを目的
としている。
(発明の構成) かかる目的は、一般式(I) で示されるチオエーテル結合を有する芳香族ジアミン1
モルと、次式で示される無水トリメツト酸またはその塩
化物 0.99〜1.01モルとを反応させて得られる次の構成単位を
有する芳香族チオエーテルアミドイミドにより達成され
る。
モルと、次式で示される無水トリメツト酸またはその塩
化物 0.99〜1.01モルとを反応させて得られる次の構成単位を
有する芳香族チオエーテルアミドイミドにより達成され
る。
〔式中、Arは2価の芳香族残基である。〕 上記式(I)で示されるチオエーテル結合を有する芳香
族ジアミンの具体例を示すと、1,4−ビス(4−アミノ
フエニルチオ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフエ
ニルチオ)ベンゼン、2,4−ビス(4−アミノフエニル
チオ)ニトロベンゼン、2,5−ジメチル−1,4−ビス(4
−アミノフエニルチオ)ベンゼン、4,4′−ビス(4−
アミノフエニルチオ)ビフエニル、4,4′−ビス(4−
アミノフエニルチオ)ジフエニルエーテル、4,4′−ビ
ス(4−アミノフエニルチオ)ジフエニルスルフイド、
1,4−ビス(4−(4−アミノフエニルチオ)フエニル
チオ)ベンゼン、α,ω−ジアミノポリ(1,4−チオフ
エニレン)オリゴマー、4,4′−ビス(4−アミノフエ
ニルチオ)ベンゾフエノン、4,4′−ビス(4−アミノ
フエニルチオ)ジフエニルスルホキシド、4,4′−ビス
(4−アミノフエニルチオ)ジフエニルスルホン、3,
3′−ビス(4−アミノフエニルチオ)ジフエニルスル
ホン等を挙げることができる。
族ジアミンの具体例を示すと、1,4−ビス(4−アミノ
フエニルチオ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフエ
ニルチオ)ベンゼン、2,4−ビス(4−アミノフエニル
チオ)ニトロベンゼン、2,5−ジメチル−1,4−ビス(4
−アミノフエニルチオ)ベンゼン、4,4′−ビス(4−
アミノフエニルチオ)ビフエニル、4,4′−ビス(4−
アミノフエニルチオ)ジフエニルエーテル、4,4′−ビ
ス(4−アミノフエニルチオ)ジフエニルスルフイド、
1,4−ビス(4−(4−アミノフエニルチオ)フエニル
チオ)ベンゼン、α,ω−ジアミノポリ(1,4−チオフ
エニレン)オリゴマー、4,4′−ビス(4−アミノフエ
ニルチオ)ベンゾフエノン、4,4′−ビス(4−アミノ
フエニルチオ)ジフエニルスルホキシド、4,4′−ビス
(4−アミノフエニルチオ)ジフエニルスルホン、3,
3′−ビス(4−アミノフエニルチオ)ジフエニルスル
ホン等を挙げることができる。
これらは、Arが、一般式、 (式中、Aは−O−、−CO−、−SO−、−SO2−、のい
ずれかである。但し、Yはメチル基またはニトロ基を表
わす。a、b、c、d、e、fは0〜2の整数を示す。
xは1〜20の数を表わす。)で示されるものである。
ずれかである。但し、Yはメチル基またはニトロ基を表
わす。a、b、c、d、e、fは0〜2の整数を示す。
xは1〜20の数を表わす。)で示されるものである。
本発明の芳香族チオエーテルアミドイミド重合体は、こ
れまでに提案された数多くの一般的製造法のいずれかに
よつても製造可能である。それらの中で実用性の高い代
表例として次の2法を挙げることができる。
れまでに提案された数多くの一般的製造法のいずれかに
よつても製造可能である。それらの中で実用性の高い代
表例として次の2法を挙げることができる。
(1) 酸クロリド法 無水トリメリツト酸クロリドと芳香族ジアミンとを反応
させる方法(特公昭42-15637号)。
させる方法(特公昭42-15637号)。
(2) 直接重合法 無水トリメリツト酸と芳香族ジアミンとを、リン化合物
触媒の存在下に反応させる方法(特公昭49-4077号)。
触媒の存在下に反応させる方法(特公昭49-4077号)。
上記2法の中でも、原料調達が比較的容易で、しかも温
和な条件下で高重合度が達成されやすい点から、酸クロ
リド法の方が好ましい。
和な条件下で高重合度が達成されやすい点から、酸クロ
リド法の方が好ましい。
ここで、(1)の酸クロリド法について、詳しく説明す
る。
る。
一般式、 で示されるチオエーテル結合を有する芳香族ジアミン1.
00モルと、無水トリメリツト酸クロリド0.99〜1.01モル
とを、有機極性溶媒中に溶解し、−20℃〜+80℃(好ま
しくは−10〜+30℃)の温度で、塩化水素捕捉剤の存在
下1〜10時間混合することにより、以下に示すような構
成単位を有するポリアミドアミド酸が得られる(第一工
程)。
00モルと、無水トリメリツト酸クロリド0.99〜1.01モル
とを、有機極性溶媒中に溶解し、−20℃〜+80℃(好ま
しくは−10〜+30℃)の温度で、塩化水素捕捉剤の存在
下1〜10時間混合することにより、以下に示すような構
成単位を有するポリアミドアミド酸が得られる(第一工
程)。
この第一工程に用いられる有機極性溶媒としては、N,N
−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミ
ド、N,N−ジメチルプロピオンアミド、N,N−ジメチルベ
ンズアミド、N−メチルピロリドン、N−メチルピペリ
ドン、N−メチル−ε−カプロラクタム、ヘキサメチル
ホスホルアミド、テトラメチル尿素、スルホラン、ジメ
チルスルホキシド、およびこれらの混合物を挙げること
ができるが、特に好ましいのは、N,N−ジメチルホルミ
アミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロ
リドンである。
−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミ
ド、N,N−ジメチルプロピオンアミド、N,N−ジメチルベ
ンズアミド、N−メチルピロリドン、N−メチルピペリ
ドン、N−メチル−ε−カプロラクタム、ヘキサメチル
ホスホルアミド、テトラメチル尿素、スルホラン、ジメ
チルスルホキシド、およびこれらの混合物を挙げること
ができるが、特に好ましいのは、N,N−ジメチルホルミ
アミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロ
リドンである。
また上記第一工程に添加される塩化水素捕捉剤として
は、(a)脂肪族第3級アミン(トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン等)、(b)環状有
機塩基(ピリジン、キノリン、ピリミジン、2,6−ルチ
ジン等)、(c)アルカリ金属水酸化物、(d)アルカ
リ金属炭酸塩、(e)アルカリ金属酢酸塩、(f)アル
カリ土類金属酸化物、(g)アルカリ土類金属水酸化
物、(h)アルカリ土類金属炭酸塩、(i)アルカリ土
類金属酢酸塩、(j)有機オキシド化合物(エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド等)等が挙げられる。但
し、N−メチルピロリドンのような有機酸アミド系溶媒
を反応溶媒として用いる場合には、必ずしも添加する必
要はない。
は、(a)脂肪族第3級アミン(トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン等)、(b)環状有
機塩基(ピリジン、キノリン、ピリミジン、2,6−ルチ
ジン等)、(c)アルカリ金属水酸化物、(d)アルカ
リ金属炭酸塩、(e)アルカリ金属酢酸塩、(f)アル
カリ土類金属酸化物、(g)アルカリ土類金属水酸化
物、(h)アルカリ土類金属炭酸塩、(i)アルカリ土
類金属酢酸塩、(j)有機オキシド化合物(エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド等)等が挙げられる。但
し、N−メチルピロリドンのような有機酸アミド系溶媒
を反応溶媒として用いる場合には、必ずしも添加する必
要はない。
上記第一工程で得られたポリアミドアミド酸を脱水閉環
して、本発明の芳香族チオエーテルアミドイミド重合体
に変換される(第二工程)。この操作は、液相状態、固
相状態いずれで行なつてもよい。
して、本発明の芳香族チオエーテルアミドイミド重合体
に変換される(第二工程)。この操作は、液相状態、固
相状態いずれで行なつてもよい。
液相状態での閉環法には、熱閉環法と化学閉環法とがあ
る。熱閉環法は、ポリアミドアミド酸溶液を50〜400℃
(好ましくは120〜250℃)に加熱する方法であり、この
際、水の除去に役立つ共沸溶媒、たとえばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロルベンゼン等を利用するとより
効果的である。化学閉環法は、(a)脂肪族無水物(無
水酢酸、無水プロピオン酸等)、(b)ハロゲン化合物
(オキシ塩化リン、塩化チオニル等)、(c)化学的脱
水剤(モレキユラーシーブ、シリカゲル、アルミナ、五
酸化リン等)、をポリアミド酸溶液に加え、0〜120℃
(好ましくは10〜60℃)で反応を行なう方法である。
る。熱閉環法は、ポリアミドアミド酸溶液を50〜400℃
(好ましくは120〜250℃)に加熱する方法であり、この
際、水の除去に役立つ共沸溶媒、たとえばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロルベンゼン等を利用するとより
効果的である。化学閉環法は、(a)脂肪族無水物(無
水酢酸、無水プロピオン酸等)、(b)ハロゲン化合物
(オキシ塩化リン、塩化チオニル等)、(c)化学的脱
水剤(モレキユラーシーブ、シリカゲル、アルミナ、五
酸化リン等)、をポリアミド酸溶液に加え、0〜120℃
(好ましくは10〜60℃)で反応を行なう方法である。
液相状態で閉環を行ない、製造された芳香族チオエーテ
ルアミドイミド重合体は、通常溶液状態のままで存在し
ており、従つて、ポリマーを溶解せず、かつ反応溶剤と
相溶しやすい溶剤で希釈して、重合体を沈殿させ、これ
を濾取することにより単離される。
ルアミドイミド重合体は、通常溶液状態のままで存在し
ており、従つて、ポリマーを溶解せず、かつ反応溶剤と
相溶しやすい溶剤で希釈して、重合体を沈殿させ、これ
を濾取することにより単離される。
一方、固相状態での閉環法は、まず、ポリアミドアミド
酸溶液を水、またはメタノールに投入し、重合体を分離
し、これを150〜350℃で熱処理することにより達成され
る。但し、250℃以上の高温で長時間処理しすぎると、
溶融時の流動性や、機械特性のバランスが低下するので
注意を要する。
酸溶液を水、またはメタノールに投入し、重合体を分離
し、これを150〜350℃で熱処理することにより達成され
る。但し、250℃以上の高温で長時間処理しすぎると、
溶融時の流動性や、機械特性のバランスが低下するので
注意を要する。
(重合体) 本発明の芳香族チオエーテルアミドイミド重合体は、ガ
ラス転移温度が150〜300℃で、0.2重量%重合体のN−
メチルピロリドン溶液の30℃における粘度が0.2dl/g以
上のものである。
ラス転移温度が150〜300℃で、0.2重量%重合体のN−
メチルピロリドン溶液の30℃における粘度が0.2dl/g以
上のものである。
この重合体を成形加工する際は、公知の種々の充填剤成
分を含むことができる。充填剤成分の代表的な例として
は、(a)繊維状充填剤:ガラス繊維、炭素繊維、ボロ
ン繊維、アラミツド繊維、アルミナ繊維、シリコン・カ
ーバイド繊維等、(b)無機的充填剤:マイカ、タル
ク、クレイ、グラフアイト、カーボンブラツク、シリ
カ、アスベスト、硫化モリブデン、酸化マグネシウム、
酸化カルシウム等を挙げることができる。
分を含むことができる。充填剤成分の代表的な例として
は、(a)繊維状充填剤:ガラス繊維、炭素繊維、ボロ
ン繊維、アラミツド繊維、アルミナ繊維、シリコン・カ
ーバイド繊維等、(b)無機的充填剤:マイカ、タル
ク、クレイ、グラフアイト、カーボンブラツク、シリ
カ、アスベスト、硫化モリブデン、酸化マグネシウム、
酸化カルシウム等を挙げることができる。
次に、本発明を実施例によつて、更に具体的に説明す
る。
る。
実施例1 温度計、リービツヒ冷却管付きの水分離器、固体導入
口、窒素ガス導入口の付いた500ml溶の四口フラスコ内
に4,4′−ビス(4−アミノフエニルチオ)ベンゾフエ
ノン10.7g(0.025モル)とN−メチルピロリドン20mlと
を仕込んだ。次に窒素気流下、激しく攪拌しながら、0
℃で無水トリメリツト酸クロリド5.26g(0.025モル)を
固体のまま加えた。その後、徐々に室温に戻しながら2
時間攪拌を続けた。
口、窒素ガス導入口の付いた500ml溶の四口フラスコ内
に4,4′−ビス(4−アミノフエニルチオ)ベンゾフエ
ノン10.7g(0.025モル)とN−メチルピロリドン20mlと
を仕込んだ。次に窒素気流下、激しく攪拌しながら、0
℃で無水トリメリツト酸クロリド5.26g(0.025モル)を
固体のまま加えた。その後、徐々に室温に戻しながら2
時間攪拌を続けた。
次に、N−メチルピロリドン(NMP)20mlとトルエン20m
lを加え、150℃で4時間加熱した。なお、この際生成す
る水はトルエンとの共沸により除去した。室温まで冷却
した後、反応混合物を水中に投入し、ポリマーを沈殿さ
せ、これを濾別、粉砕、水洗し、その後真空炉で乾燥し
(150℃、8時間)、次の物性の芳香族チオエーテルア
ミドイミドポリマーを得た。
lを加え、150℃で4時間加熱した。なお、この際生成す
る水はトルエンとの共沸により除去した。室温まで冷却
した後、反応混合物を水中に投入し、ポリマーを沈殿さ
せ、これを濾別、粉砕、水洗し、その後真空炉で乾燥し
(150℃、8時間)、次の物性の芳香族チオエーテルア
ミドイミドポリマーを得た。
収量14.5g(収率99%)。固有粘度0.60dl/g(0.2%ポリ
マー濃度NMP溶液、30℃)。ガラス転移温度240℃。熱分
解開始温度448℃。
マー濃度NMP溶液、30℃)。ガラス転移温度240℃。熱分
解開始温度448℃。
赤外線吸収(IR)スペクトル(Nujol法):1780、1720cm
-1(イミド)、1640、1525cm-1(アミド)、1640cm
-1(ケトン)、1080cm-1(チオエーテル)、820、760、
720cm-1(芳香環)。
-1(イミド)、1640、1525cm-1(アミド)、1640cm
-1(ケトン)、1080cm-1(チオエーテル)、820、760、
720cm-1(芳香環)。
このポリマーを320℃で圧縮成形したところ、黄色の強
靱な樹脂板(引張強度870kg/cm2、引張弾性率2.6×104k
g/cm2)が得られた。
靱な樹脂板(引張強度870kg/cm2、引張弾性率2.6×104k
g/cm2)が得られた。
実施例2 芳香族ジアミンとして、1,4−ビス(4−アミノフエニ
ルチオ)ベンゼン8.1g(0.025モル)を用いる他は、実
施例1と同様の方法で重合を行なつて、次の物性の芳香
族チオエーテルアミドイミドポリマーを得た。
ルチオ)ベンゼン8.1g(0.025モル)を用いる他は、実
施例1と同様の方法で重合を行なつて、次の物性の芳香
族チオエーテルアミドイミドポリマーを得た。
収量11.8g(収率98%)。固有粘度0.20dl/g(0.2%NMP
溶液、30℃)。ガラス転移温度214℃。軟化点349℃。
溶液、30℃)。ガラス転移温度214℃。軟化点349℃。
IRスペクトル(Nujol法、第1図参照):1775、1720cm-1
(イミド)、1650、1520cm-1(アミド)、1080cm-1(チ
オエーテル)、810、760、720cm-1(芳香環)。
(イミド)、1650、1520cm-1(アミド)、1080cm-1(チ
オエーテル)、810、760、720cm-1(芳香環)。
このポリマーは360℃で圧縮成形可能であつた。このポ
リマーの構成単位は次のものと確認された。
リマーの構成単位は次のものと確認された。
実施例3 芳香族ジアミンとして、4,4′−ビス(4−アミノフエ
ニルチオ)ジフエニルスルフイド10.8g(0.025モル)を
用いる他は実施例1と同様の方法で重合を行なつて、次
の物性のポリマーを得た。
ニルチオ)ジフエニルスルフイド10.8g(0.025モル)を
用いる他は実施例1と同様の方法で重合を行なつて、次
の物性のポリマーを得た。
収量14.6g(収率99%)。固有粘度0.25dl/g(0.2%ポリ
マー濃度NMP溶液、30℃)。ガラス転移温度184℃。軟化
点298℃。
マー濃度NMP溶液、30℃)。ガラス転移温度184℃。軟化
点298℃。
IRスペクトル(Nujol法):1770、1715cm-1(イミド)、
1640、1510cm-1(アミド)、1070cm-1(チオエーテ
ル)、805、760、720cm-1(芳香環)。
1640、1510cm-1(アミド)、1070cm-1(チオエーテ
ル)、805、760、720cm-1(芳香環)。
このポリマーは310℃で圧縮成形可能であつた。
実施例4 芳香族ジアミンとして、4,4′−ビス(4−アミノフエ
ニルチオ)ジフエニルスルフイド11.6g(0.025モル)を
用いる他は実施例1と同様の方法で重合を行なつて、次
の物性のポリマーを得た。
ニルチオ)ジフエニルスルフイド11.6g(0.025モル)を
用いる他は実施例1と同様の方法で重合を行なつて、次
の物性のポリマーを得た。
収量15.3g(収率99%)。固有粘度0.30dl/g(0.2%ポリ
マー濃度NMP溶液、30℃)。ガラス転移温度253℃。
マー濃度NMP溶液、30℃)。ガラス転移温度253℃。
IRスペクトル(Nujol法、第2図参照):1775、1720cm-1
(イミド)、1650、1610cm-1(アミド)、1150cm-1(ス
ルホン)、1070cm-1(チオエーテル)、820、760、720c
m-1(芳香環)。
(イミド)、1650、1610cm-1(アミド)、1150cm-1(ス
ルホン)、1070cm-1(チオエーテル)、820、760、720c
m-1(芳香環)。
このポリマーは、300℃で圧縮成形可能であつた。この
ポリマーは、次の構成単位を有するものである。
ポリマーは、次の構成単位を有するものである。
実施例5 芳香族ジアミンとして、4,4′−ビス(4−アミノフエ
ニルチオ)ビフエニル10.0g(0.025モル)を用いた他は
実施例1と同様の方法で重合を行なつて、次の物性のポ
リマーを得た。
ニルチオ)ビフエニル10.0g(0.025モル)を用いた他は
実施例1と同様の方法で重合を行なつて、次の物性のポ
リマーを得た。
収量13.8g(収率99%)。固有粘度0.42dl/g(0.2%ポリ
マー濃度NMP溶液、30℃)。ガラス転移温度253℃。
マー濃度NMP溶液、30℃)。ガラス転移温度253℃。
IRスペクトル(Nujol法):1775、1720cm-1(イミド)、
1640、1510cm-1(アミド)、1080cm-1(チオエーテ
ル)、805、760、720cm-1(芳香環)。
1640、1510cm-1(アミド)、1080cm-1(チオエーテ
ル)、805、760、720cm-1(芳香環)。
第1図は実施例2で得られた芳香族チオエーテルアミド
イミドポリマーの赤外線吸収スペクトル図を、第2図は
実施例4で得られた芳香族チオエーテルアミドイミドポ
リマーの赤外線吸収スペクトル図を示す。 なお、吸収ピークの下部平担部は、流動パラフインの吸
収を示す。
イミドポリマーの赤外線吸収スペクトル図を、第2図は
実施例4で得られた芳香族チオエーテルアミドイミドポ
リマーの赤外線吸収スペクトル図を示す。 なお、吸収ピークの下部平担部は、流動パラフインの吸
収を示す。
Claims (1)
- 【請求項1】一般式 〔式中、Arは、一般式 (ここで、Aは−O−,−CO−、−SO−、−SO2−のい
ずれかの基である。但し、Yはメチル基またはニトロ基
を表わす。a、b、c、d、eおよびfは0、1又は2
である。xは1〜20の数を表わす。)であらわされる2
価の芳香族残基である〕 で示される構成単位からなる0.2重量%N−メチルピロ
リドン溶液の30℃における固有粘度が0.2dl/g以上の芳
香族チオエーテルアミドイミド重合体。
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