JPH07278470A - 有機導電性高分子塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】アニリン系重合体を用い、表面硬度、耐溶剤
性、耐薬品性、特に耐アルカリ性に優れた有機導電層が
得られ、且つ、塗料の保存安定性にも優れた有機導電性
高分子塗料を提供する。 【構成】分子内に少なくとも２個以上の（メタ）アクリ
ロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物１００重
量部、アニリン系重合体０．１〜３０重量部、（メタ）
アクリル酸アルキルエステル系樹脂１０〜１００重量
部、光重合開始剤０．０１〜１０重量部、有機溶剤１０
０〜１０００重量部からなる有機導電性高分子塗料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線または可視光線
などで容易に硬化する有機導電性高分子塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機導電性高分子は、半導体としての性
質を活かした電子デバイスや酸化還元時の吸収波長の変
化を利用したエレクトロクロミック材料、電池の電極材
料や電気化学的活性物質、帯電防止、電磁波シールド材
料等の導電性フィラーとして実用化されつつある。

【０００３】特に、ポリチオフェン、ポリピロール、ポ
リアニリン等は空気中で安定で、しかも導電性が１００
Ｓ／ｃｍ以上となるものもあり、実用に適した有機導電
性高分子である。これら有機導電性高分子は、１Ｓ／ｃ
ｍ以上の導電性を得るためにドーパントと有機導電性高
分子の錯体を形成させるドーピングという処理を施す。
ポリピロール、ポリチオフェン等のドーパントとしてヨ
ウ素、五弗化砒素等の気体をドーピングする方法が比較
的容易であるが、時間とともにドーパントが有機導電性
高分子から脱離し導電性が低下する。電気化学的手法に
よりアニオンをドーピングする方法では、導電性は比較
的安定であるが、ド−ピング工程が煩雑で大量合成に向
かないという欠点があった。

【０００４】ポリアニリンの場合、ドーパントとして無
機または有機のプロトン酸を用いると安定的な導電性を
示す。このようなド−ピングされたポリアニリンまたは
アニリン誘導体の重合体を溶剤に溶解し透明性に優れた
塗料を得る方法が、特開平１−１３１２８８号公報に開
示されている。しかしながら、ド−ピングされたポリア
ニリンまたはアニリン誘導体の重合体は、特殊な溶剤例
えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンなどにしか溶解しない。また上記ド−ピ
ングされたポリアニリンの塗膜は、塗膜強度が弱く、耐
溶剤性、耐薬品性が低いという問題、ドーパントである
プロトン酸が溶剤に触れると流出したり、アルカリに触
れたときにドーパントが脱離して導電性が低下するとい
った問題がある。また、ポリアニリンまたはアニリン誘
導体の重合体を溶解せずに、塗料バインダ−中に微細分
散させ塗料とする試みもあるが、バインダ−に充分に分
散しなければ、導電性、透明性の高い塗膜を得ることは
できず、表面硬度が高く、しかも導電性、透明性にすぐ
れた塗料は得られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
に鑑みてなされたものであり、アニリン系重合体を用い
た、透明性および表面硬度が高く、耐溶剤性、耐薬品
性、特に耐アルカリ性に優れた有機導電層が得られ、塗
料の保存安定性にも優れた有機導電性高分子塗料を提供
することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明で用いられる（メ
タ）アクリレート化合物は、紫外線または可視光線など
の活性光線で重合が開始され、架橋し、硬化するもので
あればよく、例えば、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ
（メタ）アクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチ
ル）−イソシアヌル酸エステル（メタ）アクリレート、
２，２−ビス［４−（アクリロキシジエトキシ）フェニ
ル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシジ
エトキシ）フェニル］プロパン、３−フェノキシ−２−
プロパノイルアクリレート、１，６−ビス（３−アクリ
ロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ヘキシルエーテ
ル、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレー
トなどが挙げられる。

【０００７】また、上記以外に、分子内にウレタン結合
を有する（メタ）アクリレ−ト化合物を少なくとも１種
含有すると更に耐擦傷性が向上し好ましく、そのような
（メタ）アクリレ−ト化合物としては、例えば、ペンタ
エリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソ
シアネート、ペンタエリスリトールトリアクリレートイ
ソホロンジイソシアネート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレートトリレンジイソシアネートのウレタンプレ
ポリマーなどが挙げられる。

【０００８】更に、上記以外に、（メタ）アクリレ−ト
化合物としては、エステル結合を主鎖とし、（メタ）ア
クリロイル基を少なくとも分子内に２個以上持つポリエ
ステル（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。
これらの成分は硬化して高度に架橋した構造となり、得
られる有機導電層は高い表面硬度と耐擦傷性が付与され
る。

【０００９】本発明に用いられるアニリン系重合体は、
アニリンまたはアニリン誘導体モノマーの重合体で従来
公知の導電性のアニリン系重合体ならば特に限定される
ことなく使用できる。市販品としては、例えば、アライ
ドシグナル社製；バ−シコン（Ｖｅｒｓｉｃｏｎ）が挙
げられる。

【００１０】上記アニリン誘導体モノマーとしては、ア
ニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジ
フェニルアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、
２−エチルアニリン、３−エチルアニリン、２，４−ジ
メチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２，６−
ジメチルアニリン、２，６−ジエチルアニリン、２−メ
トキシアニリン、４−メトキシアニリン、２，４−ジメ
トキシアニリン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニ
レンジアミン、２−アミノビフェニル、Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。

【００１１】アニリン系重合体の添加量は、少なくなる
と得られる塗膜の導電性が不充分となり、多くなると架
橋されたバインダーによるアニリン系重合体の保護効果
が少なくなり、耐擦傷性、耐薬品性、耐溶剤性などが低
下するので、（メタ）アクリレ−ト化合物１００重量部
に対して０．１〜３０重量部である。

【００１２】本発明で用いられる光重合開始剤として
は、紫外線、可視光線などの活性光線により上記（メ
タ）アクリレート化合物の重合を開始させる性質を有す
るものであればよく、例えば、紫外線で活性化するもの
としては、ソジウムメチルジオカーバメイトサルファイ
ド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、ジフェニ
ルモノサルファイド、ジベンゾチアゾイルモノサルファ
イド及びジサルファイドなどのサルファイド類；チオキ
サントン、エチルチオキサントン、２−クロロチオキサ
ントン、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオ
キサントンなどのチオキサントン誘導体；ヒドラゾン、
アゾイソブチロニトリル、ベンゼンジアゾニウムなどの
ジアゾ化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエ−テル、ベンゾフェノン、ジメチルアミノベンゾフ
ェノン、ミヒラーケトン、ベンジルアントラキノン、ｔ
−ブチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン、
２−エチルアントラキノン、２−アミノアントラキノ
ン、２−クロロアントラキノン、ベンジルジメチルケタ
ール、メチルフェニルグリオキシレートなどの芳香族カ
ルボニル化合物；４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−ヒ
ドロキシ−α，α’−ジメチル−アセトフェノン、２、
２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシア
セトフェノンなどのアセトフェノン誘導体；２−ジメチ
ルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル、４−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、４−ジエチル
アミノ安息香酸イソプロピルなどのジアルキルアミノ安
息香酸エステル類；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、キ
ュメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物；９−フェ
ニルアクリジン、９−ｐ−メトキシフェニルアクリジ
ン、９−アセチルアミノアクリジン、ベンズアクリジン
などのアクリジン誘導体；９，１０−ジメチルベンズフ
ェナジン、９−メチルベンズフェナジン、１０−メトキ
シベンズフェナジンなどのフェナジン誘導体；６，
４’，４”−トリメトキシ−２，３−ジフェニルキノサ
リンなどのキノサリン誘導体；２，４，５−トリフェニ
ルイミダゾイル２量体；ハロゲン化ケトン；アシルホス
フィンオキシド、アシルホスフォナ−トなどのアシル化
リン化合物などがあげられる。

【００１３】また、可視光線で活性化するものとして
は、例えば、２−ニトロフルオレン、２，４，６−トリ
ス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、
３，３’−カルボニルビスクマリン、チオミヒラーケト
ンなどがあげられる。

【００１４】本発明に用いられる（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル系樹脂は、本発明の有機導電性高分子塗
料のアニリン系重合体を（メタ）アクリレート化合物に
分散するために用いられるものであり、上記（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル系樹脂としては、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルの単独または共重合体が挙げ
られれる。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと
しては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２エチルヘ
キシル等が挙げられ、上記（メタ）アクリル酸アルキル
エステルの単独または共重合体としては、ポリ（メタ）
アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポ
リ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル
酸ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ブチル／（メタ）アクリル酸メチル
共重合体などが挙げられる。

【００１５】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
系樹脂の分子量は、小さくなると得られるアニリン系重
合体の分散性が低下し、得られる有機導電層の透明性、
導電性が低下し、また、有機導電性高分子塗料の増粘の
効果が発現せず塗工性が低下し、大くなると塗料粘度が
高くなりすぎ塗工性が低下するので、１０万〜１００万
が好ましく、より好ましくは、３０万〜８０万である。

【００１６】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
系樹脂の添加量は、少なくなると分散効果がなくなり得
られる有機導電層の透明性、導電性が低下し、増粘の効
果も発現せず塗工性に劣り、多くなると耐擦傷性が悪く
なるので、（メタ）アクリレ−ト化合物１００重量部に
対して１０〜１００重量部に限定される。

【００１７】本発明に用いられる有機溶剤としては、ア
ニリン系重合体を溶解せず、前記（メタ）アクリレ−ト
化合物、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂を
溶解するものであればよく、特に限定されないが、沸点
が低いものもしくは揮発性の強いものは塗工中に蒸発に
より塗料粘度が変化するという問題があり、高沸点のも
のは乾燥工程に時間を要することになる。そのため沸点
７０〜１６０℃程度の溶剤が好ましく、例えば、シクロ
ヘキサノン、エチレングリコールモノメチルエーテル
（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチル
エーテル（エチルセロソルブ）、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、酢酸ブチル、イソプロピルアセト
ン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、アニソ
ールなどが挙げられる。

【００１８】本発明の有機導電性高分子塗料は、上述の
通りの構成であるが上記のもの以外に、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、熱重合禁止剤などを必要に応じて添加して
もよく、これらは、公知のものを用いることができ、紫
外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸系紫外線吸収
剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤
などが挙げられ、酸化防止剤としては、例えば、フェノ
ール系抗酸化剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止
剤などが挙げられ、熱重合禁止剤としては、例えば、ヒ
ドロキノン、ｐ−メトキシフェノールなどが挙げられ
る。

【００１９】前記光重合開始剤には、酸素阻害による光
重合速度の低下を防止するために、光重合促進するアミ
ン化合物を共存させてもよく、このようなアミン化合物
としては、例えば、脂肪族アミン、芳香族アミンなどで
不揮発性のものであれば特に限定はされなく、例えば、
トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミンなど
使用され、上記光重合開始剤としてあげたジアルキルア
ミノ安息香酸エステル、ミヒラーケトンなどアミノ基含
有の光重合開始剤は、上記アミン化合物としても使用す
ることができる。

【００２０】上記アミノ化合物の添加量は、少なくなる
と活性光線に対する（メタ）アクリレ−ト化合物の光重
合速度が低下し、架橋が不充分となり、得られる塗膜の
硬化が不十分になり、また、多く添加しても光重合速度
が飽和するため上記（メタ）アクリレート化合物１００
重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ましい。

【００２１】前記アニリン系重合体を製造する方法とし
ては、例えば、上記アニリンまたはアニリン誘導体モノ
マーと酸を水、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などに
溶解させ撹拌させながら、この溶液に酸化剤溶液を滴下
し、酸化重合させる方法が挙げられる。

【００２２】上記酸化重合法では、アニリンまたはアニ
リン誘導体モノマー濃度は水、ＤＭＦに対して０．１〜
１モル／リットルが適当であり、上記酸としては、例え
ば、塩酸、硫酸、硝酸などの無機プロトン酸や、ｐ−ト
ルエンスルホン酸などの有機酸が挙げられ、酸濃度とし
ては、０．１Ｎ〜１Ｎが適当である。

【００２３】上記酸化剤としては、例えば、過硫酸塩、
過酸化水素、過マンガン酸塩、二酸化鉛、重クロム酸
塩、二酸化マンガン、塩化鉄などが挙げることができ
る。酸化剤の濃度は水、ＤＭＦに対して０．１〜１モル
／リットルが適当である。

【００２４】前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
系樹脂は、公知の溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合
法、塊状重合法などで製造される。

【００２５】前記有機導電性高分子塗料の製造は、前記
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂、アニリン
系重合体を有機溶剤に加えて混合し、微分散させ、アニ
リン系重合体の平均粒径は０．４μｍ以下とされること
が好ましい。次いで前記（メタ）アクリレート化合物、
光重合開始剤などを加え、さらに混合して行われる。混
合には、微粉末をバインダ−中に充分に分散させるため
に通常用いられる機器、例えば、サンドミル、ボールミ
ル、アトライター、高速回転撹拌装置、三本ロールなど
が使用される。

【００２６】上記有機導電性高分子塗料は、例えばポリ
メチルメタクリレ−ト、ポリ塩化ビニル、ポリカ−ボネ
−ト、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリスルフォン、
ポリフェニレンスルフィド、ポリエ−テルスルフォン、
フッ素樹脂などの樹脂のフィルムまたはシ−ト、樹脂成
形体、ガラスやセラミックス、樹脂で被覆された金属板
などに塗工し、得られる塗膜に活性光線を照射し、光重
合性し、架橋し、硬化して導電性塗膜を得る。

【００２７】上記活性光線としては、通常光硬化に用い
られるものが好適に使用され、例えば、（超）高圧水銀
ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプを光源とする
もの、窒素レーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ａｒレーザ
ーなどが使用される。

【００２８】本発明の２の有機導電性高分子塗料は、本
発明の有機導電性高分子塗料にシランカップリング剤お
よび／またはチタネ−トカップリング剤を添加すること
によって得られる。

【００２９】上記シランカップリング剤は、アニリン系
重合体の（メタ）アクリレ−ト化合物あるいは有機溶剤
への分散性を向上させるものであり、例えば、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ユレイドプロ
ピルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、ポリエチレンオキサイド変性シランモノマー、ポ
リメチルエトキシシロキサン、ヘキサメチルジシラザン
などが挙げられる。

【００３０】上記チタンカップリング剤も同様の目的で
用いられるもので、例えば、イソプロピルトリイソステ
アロイルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオク
チルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス
（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ
（２，２’−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジ−トリデシル）ホスファイトチタネート、イソプロ
ピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、ビス
（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチ
タネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチ
レンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネ
ート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタ
ネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタ
ネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）
チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネー
ト、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチ
ル）チタネートなどが挙げられる。

【００３１】上記カップリング剤は、粒子状のアニリン
系重合体に撹拌しながら滴下またはスプレーすることに
より処理を行ってもよく、また溶媒に上記カップリング
剤を溶解し、撹拌混合した後に溶媒を乾燥除去すること
により粒子に処理を行ってもよい。また本発明の有機導
電性高分子塗料の有機溶剤にカップリング剤を溶解し、
ポリアニリン粒子と撹拌混合してもよく、これらのカッ
プリング剤の添加量はは、少なくなるとアニリン系重合
体粒子表面への付着が不充分となり得られる導電層の透
明性が低下し、多くなると硬度が低下するため、（メ
タ）アクリレ−ト化合物１００重量部に対して０．１〜
１０重量部添加される。

【００３２】

【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。尚、以下
「部」とあるのは「重量部」を意味する。

【００３３】（実施例１） （アニリン重合体の調製）ｐ−トルエンスルホン酸１６
０ｇ（０．８モル）を脱イオン化水１０００ミリリット
ルに溶解させ、これを５００ミリリットルずつに分け、
一方にはアニリン３６．５リットル（０．４モル）を加
え、他方にはペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇを溶
解させた。次いで、冷却管、撹拌機および滴下ロートを
備えたセパラブルフラスコ反応容器に、上記アニリン含
有ｐ−トルエンスルホン酸水溶液を仕込、水浴で昇温を
抑えながら、ペルオキソ二硫酸アンモニウム含有ｐ−ト
ルエンスルホン酸水溶液５００ミリリットルを３０分か
けて滴下し、３時間撹拌を続けた。次いで、沈澱物を濾
取し充分メタノールで洗浄して緑色のアニリン重合体の
粉末を得た。（平均粒径：０．３μｍ）

【００３４】 （アニリン重合体分散液の調製） 上記で得られたアニリン系重合体 ： ２０部 ポリメタクリル酸メチル（ポリメチルメタクリレート） ： ４０部 （根上工業製；ハイパールＨＰＡ、重量平均分子量（Ｍｗ）：５０万） キシレン ：１４０部 部上記組成で８時間アトライターで分散し、アニリン重
合体分散液を得た。この分散液のアニリン重合体粒子を
電子顕微鏡で観察したところ平均粒径０．０１μｍ以下
であった。

【００３５】 （有機導電性高分子塗料の調製） 上記で得られたアニリン系重合体分散液 ：１００部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 （日本化薬製：ＤＰＨＡ」） ２，４−ジエチルチオキサントン ：０．１部 （日本化薬製「カヤキュアーＤＥＴＸ」） ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ：０．１部 キシレン ：１５０部 上記組成でアトライターで２０分間撹拌し有機導電性高
分子塗料を得た。

【００３６】（有機導電層の形成）上記有機導電性高分
子塗料をポリメチルメタクリレ−ト板上にバーコート
し、高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ² の照射量で
硬化させ厚み２μｍの有機導電層を形成した。

【００３７】（実施例２） 実施例１で得られたアニリン重合体分散液 ：１００部 ６官能ウレタンアクリレート ：１００部 （共栄社油脂化学工業製；ＵＡ−３０６Ｔ） ２，４−ジエチルチオキサントン ：０．１部 ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ０．１部 キシレン １５０部 上記組成でアトライターで２０分間撹拌し、有機導電性
高分子塗料を得、実施例１と同様にして、厚み２μｍの
有機導電層を得た。

【００３８】 （実施例３） 実施例１で得られたアニリン重合体分散液 ：１００部 ポリエステルアクリレート ：１００部 （東亞合成化学工業製；Ｍ−９０５０） ２，４−ジエチルチオキサントン ：０．１部 ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ：０．１部 キシレン ：１５０部 上記組成でアトライターで２０分間撹拌し、有機導電性
高分子塗料を得、実施例１と同様にして、厚み２μｍの
有機導電層を得た。

【００３９】（実施例４） 実施例１で得られたアニリン重合体分散液 ：１００部 テトラメチロールメタンテトラアクリレート ：１００部 （新中村化学工業製；Ａ−ＴＭＭＴ） ２，４−ジエチルチオキサントン ：０．１部 ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ：０．１部 キシレン ：１５０部 上記組成でアトライターで２０分間撹拌し、有機導電性
高分子塗料を得、実施例１と同様にして、厚み２μｍの
有機導電層を得た。

【００４０】（実施例５） 実施例１で得られたアニリン重合体分散液 ： ２部 テトラメチロールメタンテトラアクリレート ：１００部 ２，４−ジエチルチオキサントン ：０．１部 ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ：０．１部 キシレン ：１５０部 上記組成でアトライターで２０分間撹拌し、有機導電性
高分子塗料を得、実施例１と同様にして、厚み２μｍの
有機導電層を得た。

【００４１】（実施例６） （アニリン重合体分散液の調製） 実施例１で得られたアニリン重合体 ： ２０部 ポリメチルメタクリレート ： ８０部 キシレン ：１００部 上記組成でアトライターで２０分間撹拌し、有機導電性
高分子塗料を得、実施例１と同様にして、厚み２μｍの
有機導電層を得た。この分散液のアニリン重合体粒子を
電子顕微鏡で観察したところ平均粒径０．０１μｍ以
下であった。

【００４２】 （有機導電性高分子塗料の調製） 上記アニリン重合体分散液 ：１００部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 ２，４−ジエチルチオキサントン ：０．１部 ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ：０．１部 キシレン ：１５０部 上記組成でアトライターで２０分間撹拌し、有機導電性
高分子塗料を得、実施例１と同様にして、厚み２μｍの
有機導電層を得た。

【００４３】（比較例１） （アニリン重合体分散液の調製） 実施例１で得られたアニリン重合体 ： ２０部 キシレン ：１８０部 上記組成で８時間アトライターで分散し、アニリン重合
体分散溶液を得た。 （有機導電性高分子塗料の調製） 上記アニリン重合体分散液 ：１００部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 ２，４−ジエチルチオキサントン ：０．１部 ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ：０．１部 キシレン ：１５０部 上記組成でアトライターで２０分間撹拌し、有機導電性
高分子塗料を得、実施例１と同様にして、厚み２μｍの
有機導電層を得た。

【００４４】（比較例２） 実施例１で得られたアニリン重合体分散液 ： ５部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 ２，４−ジエチルチオキサントン ：０．１部 ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ：０．１部 キシレン ：１５０部 上記組成でアトライターで２０分間撹拌し、有機導電性
高分子塗料を得、実施例１と同様にして、厚み２μｍの
有機導電層を得た。

【００４５】（比較例３） 実施例１で得られたアニリン重合体分散液 ：５００部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 ２，４−ジエチルチオキサントン ：０．１部 ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ：０．１部 キシレン ：１５０部 上記組成でアトライターで２０分間撹拌し、有機導電性
塗料を得、実施例１と同様にして、厚み２μｍの有機導
電層を得た。

【００４６】（実施例７） （有機導電性高分子塗料の調製） 実施例１のアニリン重合体 ： １０部 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ： ５部 （信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３） ＤＰＨＡ ：１００部 ２，４−ジエチルチオキサントン ： １部 ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ： １部 ポリメチルメタクリレ−ト（重量平均分子量５０万） ： ５０部 （根上工業製；ハイパールＨＰ） キシレン ：６００部 を加えてアトライターに仕込んだ。これを撹拌しながら
８時間分散を行い有機導電性高分子塗料を調製した。こ
の塗料中のアニリン重合体は電子顕微鏡で観察したとこ
ろ平均粒径０．０１μｍ以下であった。

【００４７】（有機導電層の形成）上記導電性高分子塗
料を用いて実施例１と同様にして厚さ２μｍの有機導電
層を得た。

【００４８】（実施例８）実施例７のγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン５部を０．３部に変えた
以外は実施例７と同様にして有機導電層を得た。

【００４９】（実施例９）実施例７のγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン５部をイソプロピルトリ
イソステアロイルチタネート（味の素製；ＫＲ−ＴＴ
Ｓ）５部に変えた以外は実施例７と同様にして有機導電
層を得た。

【００５０】（実施例１０）実施例７のγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン５部をイソプロピルト
リイソステアロイルチタネート０．３部に変えた以外は
実施例７と同様にして有機導電層を得た。

【００５１】（実施例１１）実施例７のアニリン重合体
１０部を０．５部に変えた以外は実施例７と同様に厚さ
２μｍの有機導電層を得た。

【００５２】（実施例１２）実施例７のアニリン重合体
１０部を２５部に変えた以外は実施例７と同様にして厚
さ２μｍの有機導電層を得た。

【００５３】（実施例１３）実施例７のγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン５部をγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン５部に変えた以外は実施
例７と同様にして有機導電層を調製した。

【００５４】（実施例１４）実施例７のγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン５部をγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン０．３部に変えた以外は
実施例１と同様にして有機導電層を得た。

【００５５】（実施例１５）実施例７のγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン５部をテトライソプロ
ピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート５部に
変えた以外は実施例７と同様にして有機導電層を得た。

【００５６】（実施例１６）実施例７のγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン５部をテトライソプロ
ピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート０．３
部に変えた以外は実施例１と同様にして有機導電層を得
た。

【００５７】（実施例１７） （アニリン重合体分散液の調製） アニリン重合体 ： ２０部 （アライドシグナル社製；バ−シコン（Ｖｅｒｓｉｃｏｎ）） ポリメチルメタクリレ−ト ： ４０部 キシレン ：１４０部 上記組成でアトライタ−で８時間分散しアニリン重合体
分散液を調製した。

【００５８】 （有機導電性高分子塗料の調製） 上記アニリン重合体分散液 ：１００部 ＤＰＨＡ ：１００部 ２，４−ジエチルチオキサントン ：０．１部 ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ：０．１部 キシレン ：１５０部 上記組成物の有機導電性高分子塗料の調製し、実施例１
と同様にして厚さ２μｍの有機導電層を得た。

【００５９】（実施例１８）実施例１７のアニリン重合
体分散液１００部を２部と下以外は同様にして有機導電
層を得た。

【００６０】（比較例４）実施例７のγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン５部をγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン０．０５部に変えた以外
は同様にして有機導電層を得た。

【００６１】（比較例５）実施例７のγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン５部をγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン２０部に変えた以外は同
様にして有機導電層を得た。

【００６２】（比較例６）実施例７のγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン５部をイソプロピルトリ
イソステアロイルチタネ−ト０．０５部に変えた以外は
同様にして有機導電層を得た。

【００６３】（比較例７）実施例７のγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン５部をイソプロピルトリ
イソステアロイルチタネ−ト２０部に変えた以外は同様
にして有機導電層を得た。

【００６４】実施例１〜１８、比較例１〜７で作製した
有機導電層について表面固有抵抗、全光線透過率、表面
硬度を評価した。その結果を表１および表２に示した。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】上記評価の方法は、下記の通りである。表
面固有抵抗は、ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠し、全光線透
過率は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、表面硬度は、
鉛筆硬度計を用い、ＪＩＳ−Ｋ５４００に準拠した。

【００６８】

【発明の効果】本発明の有機導電性高分子塗料は、上述
の通りの構成であるから、紫外線あるいは可視光線で容
易に硬化し、形成された有機導電層は、表面硬度が高
く、透明性に優れ、且つ塗料の保存安定性を高く、半導
体製造工程関連の帯電防止材料などに好適に使用され
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】分子内に少なくとも２個以上の（メタ）ア
   クリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物１０
   ０重量部、アニリン系重合体０．１〜３０重量部、（メ
   タ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂１０〜１００重
   量部、光重合開始剤０．０１〜１０重量部および有機溶
   剤１００〜１０００重量部よりなることを特徴とする有
   機導電性高分子塗料
2. 【請求項２】分子内に少なくとも２個以上の（メタ）ア
   クリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物１０
   ０重量部、アニリン系重合体０．１〜３０重量部、（メ
   タ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂１０〜１００重
   量部、シランカップリング剤および／またはチタネ−ト
   カップリング剤０．１〜１０重量部、光重合開始剤０．
   ０１〜１０重量部および有機溶剤１００〜１０００重量
   部よりなることを特徴とする有機導電性高分子塗料