JPH07267938A - アルキルモルホリノンの接触合成方法 - Google Patents
アルキルモルホリノンの接触合成方法Info
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- JPH07267938A JPH07267938A JP5028485A JP2848593A JPH07267938A JP H07267938 A JPH07267938 A JP H07267938A JP 5028485 A JP5028485 A JP 5028485A JP 2848593 A JP2848593 A JP 2848593A JP H07267938 A JPH07267938 A JP H07267938A
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- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- alkyldiethanolamine
- morpholinone
- hydrogen
- reaction
- Prior art date
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
- C07D265/30—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines not condensed with other rings
- C07D265/32—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines not condensed with other rings with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 Ｎ−アルキルジエタノールアミンを水素の存
在下に、酸化亜鉛で活性化された銅触媒と接触させ、そ
の反応によって形成された４−アルキル−２−モルホリ
ノンを回収することを含む４−アルキル−２−モルホリ
ノンの製法。 【効果】 Ｎ−アルキルジエタノールアミンから、高収
率、高選択率で４−アルキル−２−モルホリノンを製造
することが可能である。
在下に、酸化亜鉛で活性化された銅触媒と接触させ、そ
の反応によって形成された４−アルキル−２−モルホリ
ノンを回収することを含む４−アルキル−２−モルホリ
ノンの製法。 【効果】 Ｎ−アルキルジエタノールアミンから、高収
率、高選択率で４−アルキル−２−モルホリノンを製造
することが可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−アルキルジエタノ
ールアミンからアルキルモルホリノンを製造する方法に
関する。より詳細には、本発明は、Ｎ−アルキルジエタ
ノールアミンを水素の存在下に酸化亜鉛活性化銅触媒と
接触させることにより、４−アルキル−２−モルホリノ
ンを良好な収率および選択率で製造する方法に関する。
ールアミンからアルキルモルホリノンを製造する方法に
関する。より詳細には、本発明は、Ｎ−アルキルジエタ
ノールアミンを水素の存在下に酸化亜鉛活性化銅触媒と
接触させることにより、４−アルキル−２−モルホリノ
ンを良好な収率および選択率で製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】４−アルキル−２−モルホリノンは、た
とえば米国特許第４，２２８，０９６号明細書に示され
ているような、界面活性剤の製造に用いる中間体として
有用であり、また溶剤としても有用である。
とえば米国特許第４，２２８，０９６号明細書に示され
ているような、界面活性剤の製造に用いる中間体として
有用であり、また溶剤としても有用である。
【０００３】Cenkerの米国特許第３，３２４，１２３号
明細書は、置換ジエタノールアミンを、ＣｕＯ４０〜８
５重量％およびＣｒ2 Ｏ3 ６０〜１５重量％を含む亜ク
ロム酸銅触媒のような還元銅水素化／脱水素触媒と接触
させることによって、置換モルホロンを製造する方法を
開示している。
明細書は、置換ジエタノールアミンを、ＣｕＯ４０〜８
５重量％およびＣｒ2 Ｏ3 ６０〜１５重量％を含む亜ク
ロム酸銅触媒のような還元銅水素化／脱水素触媒と接触
させることによって、置換モルホロンを製造する方法を
開示している。
【０００４】Laurent およびBearn は、「The Reaction
s of Glyoxal with Amino-Alcohols」（Bull. Soc. Chi
m. Fr. 83 (1978 II）pp.83-88）と題する文献におい
て、グリオキサールとＮ−アルキルアミノエタノールと
の反応を開示している。彼らは、Ｎ−アルキル−２−モ
ルホロンおよびＮ−アルキル−２，３−エポキシモルホ
リンを付随的に形成するために、予想していた２−ホル
ミルオキサゾリジンの代りにＮ，Ｎ′−ジ置換−３，
３′−ジオキサゾリジンを約４０％の収率で得たことを
報告している。
s of Glyoxal with Amino-Alcohols」（Bull. Soc. Chi
m. Fr. 83 (1978 II）pp.83-88）と題する文献におい
て、グリオキサールとＮ−アルキルアミノエタノールと
の反応を開示している。彼らは、Ｎ−アルキル−２−モ
ルホロンおよびＮ−アルキル−２，３−エポキシモルホ
リンを付随的に形成するために、予想していた２−ホル
ミルオキサゾリジンの代りにＮ，Ｎ′−ジ置換−３，
３′−ジオキサゾリジンを約４０％の収率で得たことを
報告している。
【０００５】Schultz らの米国特許第３，０７８，８２
２号明細書は、気相のＮ−置換−ジアルカノールアミン
を触媒の存在下に水素化することによって、４−置換−
２−モルホロンを製造する方法に関している。
２号明細書は、気相のＮ−置換−ジアルカノールアミン
を触媒の存在下に水素化することによって、４−置換−
２−モルホロンを製造する方法に関している。
【０００６】Haasの米国特許第４，６９５，６３０号明
細書は、不活性溶媒中の２，３−ジヒドロキシジオキサ
ンと１，２−アミノアルコールとの反応による、多環式
アセタールの製法に関している。
細書は、不活性溶媒中の２，３−ジヒドロキシジオキサ
ンと１，２−アミノアルコールとの反応による、多環式
アセタールの製法に関している。
【０００７】Jankowski およびBerse は、「Preparatio
n of Novel Derivatives of Morpholone-2」（Can. J.
of Chem., Vol. 46, 1968, pp.1939-1942 ）と題する文
献において、アミノ酸をエポキシドと反応させてモルホ
ロン−２化合物を得る方法を開示している。
n of Novel Derivatives of Morpholone-2」（Can. J.
of Chem., Vol. 46, 1968, pp.1939-1942 ）と題する文
献において、アミノ酸をエポキシドと反応させてモルホ
ロン−２化合物を得る方法を開示している。
【０００８】VielesおよびGalsomias は、フランス化学
会報に発表された文献（Bull. Soc.Chim. Fr., 1970, p
p.2529-2534）において、アミノアルコールをハロゲン
化エステルと反応させる方法を開示している。
会報に発表された文献（Bull. Soc.Chim. Fr., 1970, p
p.2529-2534）において、アミノアルコールをハロゲン
化エステルと反応させる方法を開示している。
【０００９】「High-Yield Syntheses of N-(2-Hydroxy
ethyl)-N-alkylglycine Derivatives by Reaction of E
thanolamines with Glyoxal」（Synthesis, 927-929, 19
87）と題する文献において、 Farfan らは、Ｎ−アルキ
ルアミノエタノールを約７０℃の高温でグリオキサール
と反応させて、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ア
ルキルグリシン誘導体を高収率で得ることを開示してい
る。
ethyl)-N-alkylglycine Derivatives by Reaction of E
thanolamines with Glyoxal」（Synthesis, 927-929, 19
87）と題する文献において、 Farfan らは、Ｎ−アルキ
ルアミノエタノールを約７０℃の高温でグリオキサール
と反応させて、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ア
ルキルグリシン誘導体を高収率で得ることを開示してい
る。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、Ｎ−
アルキルジエタノールアミンから、高収率、高選択率で
４−アルキル−２−モルホリノンを製造する方法を提供
することである。
アルキルジエタノールアミンから、高収率、高選択率で
４−アルキル−２−モルホリノンを製造する方法を提供
することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】Ｎ−アルキルジエタノー
ルアミンを、２４０〜４００℃の範囲の温度および０〜
２，０７０kPa ゲージ圧（０〜３００psig）の圧力を含
む反応条件のもと、水素の存在下に、酸化亜鉛で活性化
された銅触媒と接触させると、収率および選択率を大幅
に改善しうるということが、本発明によって見出され
た。
ルアミンを、２４０〜４００℃の範囲の温度および０〜
２，０７０kPa ゲージ圧（０〜３００psig）の圧力を含
む反応条件のもと、水素の存在下に、酸化亜鉛で活性化
された銅触媒と接触させると、収率および選択率を大幅
に改善しうるということが、本発明によって見出され
た。
【００１２】本発明に用いる出発原料は、アルキル基が
１〜４個の炭素原子を含有するＮ−アルキルジエタノー
ルアミンである。
１〜４個の炭素原子を含有するＮ−アルキルジエタノー
ルアミンである。
【００１３】本発明の方法に出発原料として使用するこ
とができる代表的なＮ−アルキルジエタノールアミン
は、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタ
ノールアミンおよびＮ−イソプロピルジエタノールアミ
ンなどの化合物を包含する。
とができる代表的なＮ−アルキルジエタノールアミン
は、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタ
ノールアミンおよびＮ−イソプロピルジエタノールアミ
ンなどの化合物を包含する。
【００１４】本発明の方法を実施するのに使用される反
応条件は、２４０〜４００℃の範囲の温度および０〜
２，０７０kPa ゲージ圧（０〜３００psig）の圧力を包
含する。より好ましくは、反応は、２６０〜約３３０℃
の範囲およびほぼ大気圧で実施する。
応条件は、２４０〜４００℃の範囲の温度および０〜
２，０７０kPa ゲージ圧（０〜３００psig）の圧力を包
含する。より好ましくは、反応は、２６０〜約３３０℃
の範囲およびほぼ大気圧で実施する。
【００１５】酸化亜鉛で活性化された銅触媒は、粒状触
媒の固定床の形態で使用することが好ましく、Ｎ−アル
キルジエタノールアミン供給原料は、毎時触媒１mlあた
り０．５〜３g の空間速度で触媒床に通すことが好適で
ある。
媒の固定床の形態で使用することが好ましく、Ｎ−アル
キルジエタノールアミン供給原料は、毎時触媒１mlあた
り０．５〜３g の空間速度で触媒床に通すことが好適で
ある。
【００１６】水素を使用すべきである。たとえば、水素
を、毎時触媒１容量部あたり５〜２００容量部、より好
ましくは毎時触媒１容量部あたり２５〜１５０容量部の
空間速度で、触媒床に通すことができる。
を、毎時触媒１容量部あたり５〜２００容量部、より好
ましくは毎時触媒１容量部あたり２５〜１５０容量部の
空間速度で、触媒床に通すことができる。
【００１７】代表的には、Ｎ−アルキルジエタノールア
ミンの転換率は９５％を越え（たとえば９７％〜１００
％）、Ｎ−アルキルジエタノールアミンの相当するＮ−
アルキルモルホリノンへの選択率もまた９０％を越える
（たとえば９７〜９９％）。
ミンの転換率は９５％を越え（たとえば９７％〜１００
％）、Ｎ−アルキルジエタノールアミンの相当するＮ−
アルキルモルホリノンへの選択率もまた９０％を越える
（たとえば９７〜９９％）。
【００１８】本発明によって使用する触媒は、酸化亜鉛
で活性化された銅触媒である。酸化亜鉛で活性化された
銅触媒は市販されている。
で活性化された銅触媒である。酸化亜鉛で活性化された
銅触媒は市販されている。
【００１９】アルミナのような他の金属酸化物担体を、
酸化亜鉛と組み合わせて使用することもできる。たとえ
ば、触媒は、アルミナ０〜２０重量％、酸化亜鉛５〜５
０重量％および酸化銅４０〜８５重量％からなるもので
もよい。
酸化亜鉛と組み合わせて使用することもできる。たとえ
ば、触媒は、アルミナ０〜２０重量％、酸化亜鉛５〜５
０重量％および酸化銅４０〜８５重量％からなるもので
もよい。
【００２０】
【発明の効果】本発明によって、Ｎ−アルキルジエタノ
ールアミンから、高収率、高選択率で４−アルキル−２
−モルホリノンを製造することが可能である。
ールアミンから、高収率、高選択率で４−アルキル−２
−モルホリノンを製造することが可能である。
【００２１】
【実施例】以下の具体的な例によって、本発明をさらに
説明する。なお、これらの例は、説明のために記すもの
であり、本発明の範囲に限定を加えるものではない。
説明する。なお、これらの例は、説明のために記すもの
であり、本発明の範囲に限定を加えるものではない。
【００２２】試験は、５５０mlのDowtherm（登録商標）
で加熱されたステンレススチール製管状下降流反応器中
で実施した。この反応器は、内径が３４mmであり、外径
６．３５mmの管でできたサーモウェルが上に延びて、触
媒床に達している。触媒約２００mlを反応器の底に仕込
み、ガラスビーズ３００mlを触媒区域の上に詰めて予熱
域の役割をさせた。触媒は、標準条件のもとで還元した
ものであった。
で加熱されたステンレススチール製管状下降流反応器中
で実施した。この反応器は、内径が３４mmであり、外径
６．３５mmの管でできたサーモウェルが上に延びて、触
媒床に達している。触媒約２００mlを反応器の底に仕込
み、ガラスビーズ３００mlを触媒区域の上に詰めて予熱
域の役割をさせた。触媒は、標準条件のもとで還元した
ものであった。
【００２３】例１ ＣｕＯ−ＺｎＯ触媒 Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）を、毎時触
媒１mlあたり０．９１g のＷＨＳＶ、大気圧および３０
０℃（Dowtherm温度）で供給した。水素を毎時２０リッ
トルの速度で供給した。生成物を捕集した。ＧＬＣ分析
は、４−メチル−２−モルホリノンの選択率が９８％で
あり、Ｎ−メチルジエタノールアミンの転換率が＞９９
％であることを示した。
媒１mlあたり０．９１g のＷＨＳＶ、大気圧および３０
０℃（Dowtherm温度）で供給した。水素を毎時２０リッ
トルの速度で供給した。生成物を捕集した。ＧＬＣ分析
は、４−メチル−２−モルホリノンの選択率が９８％で
あり、Ｎ−メチルジエタノールアミンの転換率が＞９９
％であることを示した。
【００２４】例２ ＣｕＯ−ＺｎＯ−Ａｌ2 Ｏ3 触媒 ＣｕＯ−ＺｎＯ−Ａｌ2 Ｏ3 触媒を使用し、温度を２８
０℃に設定したことを除き、例１の手順を踏襲した。Ｇ
ＬＣ分析は、４−メチル−２−モルホリノンの選択率が
９５％であり、ＭＤＥＡの転換率が＞９９％であること
を示した。
０℃に設定したことを除き、例１の手順を踏襲した。Ｇ
ＬＣ分析は、４−メチル−２−モルホリノンの選択率が
９５％であり、ＭＤＥＡの転換率が＞９９％であること
を示した。
【００２５】例３ Engelhard Ｃｕ−１１０７触媒 Engelhard Ｃｕ−１１０７触媒を使用したことを除き、
例３の手順を踏襲した。この触媒は、ＣｕＯ７５重量
％、ＺｎＯ１０重量％およびＡｌ2 Ｏ3 １５重量％を含
むものであった。ＧＬＣ分析は、４−メチル−２−モル
ホリノンの選択率が９６％であり、ＭＤＥＡの転換率が
＞９９％であることを示した。
例３の手順を踏襲した。この触媒は、ＣｕＯ７５重量
％、ＺｎＯ１０重量％およびＡｌ2 Ｏ3 １５重量％を含
むものであった。ＧＬＣ分析は、４−メチル−２−モル
ホリノンの選択率が９６％であり、ＭＤＥＡの転換率が
＞９９％であることを示した。
【００２６】例４ 例２の手順を踏襲した。約８kgの粗４−メチル−２−モ
ルホリノンを捕集した。この生成物を分別蒸留して（沸
点８０℃／０．４２mmHg）４−メチル−２−モルホリノ
ンを９０％の収率で得た。
ルホリノンを捕集した。この生成物を分別蒸留して（沸
点８０℃／０．４２mmHg）４−メチル−２−モルホリノ
ンを９０％の収率で得た。
Claims (3)
- 【請求項１】 Ｎ−アルキルジエタノールアミンを水素
の存在下に、酸化亜鉛で活性化された銅触媒と接触さ
せ、その反応によって形成された４−アルキル−２−モ
ルホリノンを回収することを含む４−アルキル−２−モ
ルホリノンの製造方法。 - 【請求項２】 Ｎ−アルキルジエタノールアミンがＮ−
メチルジエタノールアミンである請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項３】 反応を２４０〜４００℃の範囲の温度お
よび０〜２，０７０kPa ゲージ圧（３００psig）の範囲
の圧力で実施する請求項１または２記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US825907 | 1992-01-27 | ||
| US07/825,907 US5136035A (en) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | Catalytic synthesis of alkyl morpholinones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07267938A true JPH07267938A (ja) | 1995-10-17 |
Family
ID=25245211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5028485A Pending JPH07267938A (ja) | 1992-01-27 | 1993-01-26 | アルキルモルホリノンの接触合成方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5136035A (ja) |
| EP (1) | EP0554007B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07267938A (ja) |
| CA (1) | CA2073795A1 (ja) |
| DE (1) | DE69318738T2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5136035A (en) * | 1992-01-27 | 1992-08-04 | Texaco Chemical Company | Catalytic synthesis of alkyl morpholinones |
| US5203879A (en) * | 1992-09-01 | 1993-04-20 | Texaco Inc. | Fuel composition |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3073822A (en) * | 1960-05-10 | 1963-01-15 | Gen Aniline & Film Corp | Process of preparing 4-substituted-2-morpholones |
| US3324123A (en) * | 1965-08-05 | 1967-06-06 | Wyandotte Chemicals Corp | Process for preparing n-substituted-2-morpholones |
| US5136035A (en) * | 1992-01-27 | 1992-08-04 | Texaco Chemical Company | Catalytic synthesis of alkyl morpholinones |
-
1992
- 1992-01-27 US US07/825,907 patent/US5136035A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-14 CA CA002073795A patent/CA2073795A1/en not_active Abandoned
-
1993
- 1993-01-21 DE DE69318738T patent/DE69318738T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-21 EP EP93300426A patent/EP0554007B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-26 JP JP5028485A patent/JPH07267938A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69318738D1 (de) | 1998-07-02 |
| CA2073795A1 (en) | 1993-07-28 |
| DE69318738T2 (de) | 1998-09-24 |
| US5136035A (en) | 1992-08-04 |
| EP0554007A1 (en) | 1993-08-04 |
| EP0554007B1 (en) | 1998-05-27 |
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