JPH07266705A

JPH07266705A - 光記録ディスク

Info

Publication number: JPH07266705A
Application number: JP6087864A
Authority: JP
Inventors: Koji Yasukawa; 浩司安川; Toshiki Aoi; 利樹青井; Hiroyuki Arioka; 博之有岡
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1994-03-31
Filing date: 1994-03-31
Publication date: 1995-10-17
Also published as: US5536548A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】記録層３に、フタロシアニン系色素とこれよ
り熱分解温度の低い色素とを併用した密着型の光記録デ
ィスクとする。【効果】記録感度が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、色素膜を記録層として
有する光記録ディスクに関し、特にフタロシアニン系色
素を用いた追記型の光記録ディスクに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、大容量情報担持媒体として、追記
型や書き換え可能型などの各種光記録ディスクが注目さ
れている。このような光記録ディスクのなかに、色素を
主成分とする色素膜を記録層として用いるものがある。
また、構造的には従来、汎用されている色素膜からなる
記録層上に空気層を設けたいわゆるエアーサンドイッチ
構造のものや、コンパクトディスク（ＣＤ）規格に対応
した再生が可能なものとして色素膜からなる記録層に反
射層を密着して設けた構造のものが提案されている（日
経エレクトロニクス１９８９年１月２３日号，Ｎｏ．４
６５，Ｐ１０７、社団法人近畿化学協会機能性色素部
会，１９８９年３月３日，大阪科学技術センター、PROC
EEDINGS SPIE-THE INTERNATIONAL SOCIETY FOR OPTICAL
ENGINEERINGVOL.1078 PP80-87,"OPTICAL DATA STORAGE
TOPICAL MEETING"17-19,JANUARY 1989 LOS ANGELES
等）。

【０００３】このなかで、記録層に反射層を密着して設
けた密着型の構造のものでは、基板上に、１．６μm 程
度のピッチでトラッキング用のスパイラル状のグルーブ
を形成し、このグルーブ部分を記録トラックとしてい
る。

【０００４】また、このような記録層に用いる色素とし
ては、従来、シアニン色素が主に検討の対象とされてき
たが、このものは、一般に、耐光性に劣り、記録の際の
信頼性が得られにくいため、これにかえて、安定性に優
れたフタロシアニン系色素を用いることが試みられてい
る。

【０００５】しかし、フタロシアニン系色素は、一般に
熱的安定性に優れた化合物であることから、記録層に用
いた場合、記録感度が低くなるという欠点がある。

【０００６】この点を解決するものとして、特開平５−
２５５３３９号には、中心原子Ｓｉの上下に−ＯＰ（＝
０）（Ｒ¹ ）（Ｒ² ）［Ｒ¹ 、Ｒ² はアルキル基、アリ
ール基、アルコキシル基、アリールオキシ基を表わ
す。］が配位したニトロ化シリコンフタロシアニンを使
用することが開示されている。

【０００７】しかし、このようなニトロ化シリコンフタ
ロシアニンを使用して記録感度を低くするには、置換基
の種類などを選択した特定構造の化合物を使用する必要
がある。従って、入手困難なものは、合成する必要があ
り煩に耐えない。また合成できたとしても、合成が困難
であったり、収率が悪かったりする問題もある。

【０００８】また、基板のグルーブの形状を変化させて
記録感度を向上させることも考えられるが、実際、この
ような方法を試みたところ、フタロシアニン系色素を記
録層に用いたものでは、解決できないことがわかった。

【０００９】従って、フタロシアニン系色素を記録層に
用いた光記録ディスクにおいて、簡易な方法で記録感度
を向上させることが望まれている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の主たる目的
は、安定性に優れたフタロシアニン系色素を記録層に用
いた場合において、記録感度を向上させた光記録ディス
クを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（６）の本発明により達成される。（１）トラッキング用のグルーブを有する基板上に色素
を含有する記録層を設け、この記録層上に反射層を積層
して構成され、記録光を前記グルーブ部分の前記記録層
に照射して記録部を形成する光記録ディスクにおいて、
前記色素が、少なくとも１種のフタロシアニン系色素、
およびこのフタロシアニン系色素より熱分解温度の低い
少なくとも１種の色素を含む光記録ディスク。（２）前記フタロシアニン系色素より熱分解温度の低い
色素が、フタロシアニン系色素、インドレニン系シアニ
ン色素および金属錯体色素からなる群から選ばれたもの
である上記（１）の光記録ディスク。（３）前記フタロシアニン系色素より熱分解温度の低い
色素がインドレニン系シアニン色素である上記（２）の
光記録ディスク。（４）（前記フタロシアニン系色素）：（前記フタロシ
アニン系色素より熱分解温度の低い色素）が、重量比
で、８５：１５〜２５：７５である上記（１）ないし
（３）のいずれかの光記録ディスク。（５）前記グルーブが、深さ８００〜１７００A 、幅
０．３〜０．６μm である上記（１）ないし（４）のい
ずれかの光記録ディスク。（６）前記グルーブ部の記録層の厚さが１５００〜２５
００A である上記（１）ないし（５）のいずれかの光記
録ディスク。

【００１２】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００１３】本発明の光記録ディスクの記録層には、少
なくとも１種のフタロシアニン系色素（以下、「フタロ
シアニン系色素Ａ」ともいう。）とこのフタロシアニン
系色素より熱分解温度の低い色素（以下、「色素Ｂ」と
もいう。）とが含有される。このように色素を併用する
ことによって、熱的に安定で熱分解温度の高いフタロシ
アニン系色素のみを用いる場合に比べ、熱分解温度が低
下する。このため、記録感度が向上し、記録に要する記
録パワーが少なくてすむ。従って、記録感度を、従来の
インドレニン系シアニン色素と同等ないしそれ以上のレ
ベルに向上させることができるとともに、耐光性等の安
定性に優れるというフタロシアニン系色素特有の利点を
生かすことができる。

【００１４】本発明においては、上記のようなフタロシ
アニン系色素のみを用いる場合に比べ、最適記録パワー
（mW）を２０〜４０％程度低くすることができる。

【００１５】なお、特開平５−２５５３３９号には、特
定構造のニトロ基含有シリコンフタロシアニン化合物を
１種または２種以上記録層に用いることが開示されてい
る。しかし、その実施例には、１種のみを単独使用する
構成が示されているのみであり、併用する構成について
は示されていない。また、色素の熱分解温度については
示唆すらされていない。従って、上記公報記載の発明
は、本発明と構成が明らかに異なるものである。

【００１６】本発明における記録層の熱分解温度は、い
ずれにせよ、フタロシアニン系色素のみを用いた記録層
より低温となり、２４０〜３００℃である。

【００１７】本発明に用いる上記のフタロシアニン系色
素Ａは、熱分解温度が４１０〜４３０℃のものであり、
通常は１種のみを用いるが、同じ熱分解温度を有するフ
タロシアニン系色素を複数種用いてもよい。また、これ
と併用するフタロシアニン係色素Ａより熱分解温度の低
い色素Ｂは、熱分解温度が１２０〜３００℃のものであ
り、フタロシアニン系色素、インドレニン系シアニン色
素および金属錯体色素からなる群から選ばれた色素であ
ることが好ましく、本発明の効果を得る上で、また塗布
溶媒である有機溶剤への溶解性等を考慮すると、特には
インドレニン系シアニン色素であることが好ましい。こ
の併用される色素Ｂは、通常、１種のみで用いられる
が、場合によっては複数種用いてもよい。

【００１８】なお、本発明にいうフタロシアニン系色素
は、フタロシアニン色素のほかナフタロシアニン色素を
含む概念である。

【００１９】また、フタロシアニン系色素Ａとこれより
熱分解温度が低い色素Ｂとにおける熱分解温度の差は１
００〜３００℃であることが好ましい。

【００２０】記録層におけるフタロシアニン系色素Ａと
これより熱分解温度の低い色素Ｂとの含有量は、（フタ
ロシアニン系色素Ａ）：（フタロシアニン系色素Ａより
熱分解温度の低い色素Ｂ）が重量比で、８５：１５〜２
５：７５、さらには７５：２５〜２５：７５、よりさら
には７０：３０〜３０：７０、特には６０：４０〜４
０：６０となるようにすることが好ましい。このような
含有量とすることによって、熱分解温度低下の効果が十
分となり、本発明の効果が向上する。これに対し、フタ
ロシアニン系色素Ａの含有量が大きくなると熱分解温度
低下の効果が十分でなく、本発明の効果が得られない。
一方、フタロシアニン系色素Ａより熱分解温度の低い色
素Ｂの含有量が大きくなっても、熱分解温度が上昇傾向
となり、本発明の効果が低減する。このほか、色素Ｂが
フタロシアニン系色素以外の例えばインドレニン系シア
ニン色素であるような場合は、フタロシアニン系色素特
有の効果が低下してしまい、耐光性が十分に得られない
などの弊害も生じやすくなる。

【００２１】なお、記録層は、色素のみで構成すること
が好ましいが、樹脂バインダ等の他の成分を含有してい
てもよい。

【００２２】上記における熱分解温度は、色素あるいは
記録層が熱によって分解する温度をいい、熱重量測定
（ＴＧ）、示差熱分析（ＤＴＡ）、示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）などの熱分析によって求めることができる。
このなかで、記録層の熱分解温度は、記録層と同組成の
色素組成物の熱分解温度を求めて、これを記録層の熱分
解温度としたものである。なお、熱分解温度の測定に際
しては、空気中の酸素の影響をなくすために、Ａｒ等の
不活性ガス雰囲気中で行う。

【００２３】本発明に用いるフタロシアニン系色素Ａ
は、化１で表わされるフタロシアニン化合物が好まし
い。

【００２４】

【化１】

【００２５】化１において、Ｑ¹ 、Ｑ² 、Ｑ³ およびＱ
⁴ は、各々ベンゼン環またはナフタレン環を完成するの
に必要な原子群を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴
は、各々一価の置換基を表わす。Ｍ¹ は中心原子を表わ
す。Ｙ¹ は中心原子に配位しうる配位子を表わす。ｐ、
ｑ、ｒおよびｓは、各々０、１または２を表わす。ｔ、
ｕ、ｖおよびｗは各々０、１または２を表わす。ｍは
０、１または２を表わす。

【００２６】Ｑ¹ 、Ｑ² 、Ｑ³ 、Ｑ⁴ で形成されるピロ
ール環に縮合する縮合環としてはベンゼン環が好まし
い。

【００２７】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ で表わされる一価
の置換基としては、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子、フッ素原子等）；置換もしくは無置換
のアルキル基（メチル基、エチル基、ヘキシル基、ドデ
シル基、イソプロピル基、２−エチルヘキシル基、ｔ−
ブチル基、ネオペンチル基、トリクロロメチル基、１，
２−ジクロロエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタ
フルオロエチル基、１，２，２−テトラフルオロエチル
基、ヘプタフルオロプロピル基、２，２，３，３−テト
ラフルオロプロピル基等）；置換もしくは無置換のアリ
ール基（フェニル基、ナフチル基、３−メチルフェニル
基、３−メトキシフェニル基、３−フルオロフェニル
基、３−トリクロロメチルフェニル基、３−トリフルオ
ロメチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、３−
ニトロフェニル基等）；置換もしくは無置換のアルコキ
シ基（メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅ
ｒｔ−ブトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ネオ
ペントキシ基、２，２，２−トリクロロエトキシ基、
２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３
−テトラフルオロプロポキシ基、２，２，３，３，３−
ペンタフルオロプロポキシ基、１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ基、２，２，３，
４，４，４−ヘキサフルオロブトキシ基、１Ｈ，１Ｈ，
５Ｈ−オクタフルオロペントキシ基、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ
−ドデカフルオロヘプトキシ基、１Ｈ、１Ｈ、９Ｈ−ヘ
キサデカフルオロノニルオキシ基、２−（パーフルオロ
ヘキシル）エトキシ基、２−（パーフルオロオクチル）
エトキシ基、２−（パーフルオロデシル）エトキシ基、
２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エトキシ基、
６−（パーフルオロエチル）ヘキシルオキシ基、６−
（パーフルオロヘキシル）ヘキシルオキシ基等）；置換
もしくは無置換のアリールオキシ基（フェノキシ基、ｐ
−ニトロフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキ
シ基、３−フルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェ
ニル基、３−トリフルオロメチルフェノキシ基等）；置
換もしくは無置換のアルキルチオ基（メチルチオ基、エ
チルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ヘキシルチオ
基、オクチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等）；
置換もしくは無置換のアリールチオ基（フェニルチオ
基、ｐ−ニトロフェニルチオ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基、ペンタ
フルオロフェニルチオ基、３−トリフルオロフェニルチ
オ基等）などが挙げられる。これらの置換基のなかで
も、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。アルキル基
としては、特に炭素数１〜１２の置換アルキル基が好ま
しく、これらは直鎖状であっても分枝を有するものであ
ってもよい。

【００２８】この場合の置換基としてはフッ素原子等の
ハロゲン原子が好ましい。また、アルコキシ基としては
炭素数１〜１２の置換アルコキシ基が好ましく、アルコ
キシ基のアルキル部分は直鎖状であっても分枝を有する
ものであってもよい。この場合の置換基としてはフッ素
原子等のハロゲン原子が好ましい。

【００２９】Ｍ¹ で表わされる中心原子としては、水素
原子（２Ｈ）または金属原子が挙げられる。このときの
金属原子としては、周期表１〜１４族（１Ａ〜７Ａ族、
８族、１Ｂ〜４Ｂ族）に属する金属原子等であってよ
く、具体的にはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔ
ｃ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉ
ｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａ
ｌ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ等が挙げられ
る。このなかで、Ｌｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ等が好ましく、特
にＳｉが好ましい。

【００３０】なお、化１中のＲ¹ 〜Ｒ⁴ は通常同一であ
るが、場合によっては異なるものであってもよい。

【００３１】Ｙ¹ で表わされる配位子としては、水素原
子、酸素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、ア
ルコキシ基、アシルオキシ基または化２で表わされる基
が挙げられる。

【００３２】

【化２】

【００３３】化２中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は各々アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わ
し、これらは同一でも異なるものであってもよい。

【００３４】なお、Ｙ¹ で表わされるハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ で表わされるアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
の具体例はＲ¹ 〜Ｒ⁴ のところで挙げたものと同一のも
のが挙げられる。

【００３５】Ｙ¹ で表わされるアシルオキシ基としては
アセトキシ基、プロピオニルオキシ基等などが挙げられ
る。

【００３６】Ｙ¹ としては、なかでも化２で表わされる
基が好ましく、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ としては置換もしくは無置換
の炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基等のアリール
基などが好ましい。

【００３７】化１のなかでも、化３で表わされる化合物
が好ましい。

【００３８】

【化３】

【００３９】化３において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗは各々化１におけ
るものと同義であり、好ましいものも同様である。ま
た、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は各々化２におけるものと同義であり、
好ましいものも同様である。化３中のＲ⁵ またはＲ⁶ 同
士、あるいはＲ⁵ とＲ⁶ とは通常同一であるが、場合に
よっては異なるものであってもよい。

【００４０】化３の具体例を、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ 、ｐ〜ｗの組
み合わせとして表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】なお、化１のフタロシアニン化合物は、公
知の方法で合成することができる。このなかでニトロ置
換のものは、例えば特開平５−２５５３３９号に記載の
ように、対応するニトロ基を持たない公知のフタロシア
ニン化合物を非プロトン性溶媒中でニトロ化剤を用いて
ニトロ化することによって合成することができる。ま
た、市販されているものもあり、市販品をそのまま用い
ることもできる。

【００４３】フタロシアニン系色素Ａより熱分解温度の
低い色素Ｂとしては、インドレニン系色素が好ましく、
化４で表わされるものが好ましい。

【００４４】

【化４】

【００４５】化４において、Ｒ₁ およびＲ₂ は各々炭化
水素基を表わし、特にアルキル基であることが好まし
い。アルキル基は置換基を有するものであってもよい。
具体的には、炭素数１〜１０のものが好ましく、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基等が挙げられ、置換基を有する場合の置換基と
してはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アミノ基、複素環基、カルボキレート基、スル
ホネート基等が挙げられる。Ｒ₁ とＲ₂ とは異なるもの
であっても、同一であってもよい。

【００４６】Ｒ₁ およびＲ₂ は、各々無置換のアルキル
基が好ましい。

【００４７】Ｒ₃ およびＲ₄ は各々一価の基を表わす。
一価の基としては、置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アミノ基もしくは複素環
基、ハロゲン原子等が挙げられ、これらの一価の基のな
かで置換可能なものは、Ｒ₁ 、Ｒ₂ のところで挙げた置
換基と同じ置換基で置換されていてもよい。

【００４８】ｐ１およびｑ１は各々０または１〜４の整
数を表わす。

【００４９】ｐ１およびｑ１が各々２〜４の整数である
とき、隣接するＲ₃ 同士、あるいは隣接するＲ₄ 同士
は、各々互いに結合して環を形成してもよく、形成され
る環としては炭素環が好ましく、特にベンゼン環が好ま
しい。

【００５０】Ｘは対アニオンを表わす。ｍ１は電荷を中
和するための数を表わし、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の種類による。例
えば、Ｒ₁ がカルボキシレート基もしくはスルホネート
基で置換されたアルキル基であって、かつＲ₂ 、Ｒ₃ 、
Ｒ₄ が電気的に中性な基であるときのように、分子内塩
を形成するときｍは０である。

【００５１】化４のなかでも、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ 、ｐ１および
ｑ１として、以下の組合せであるものが好ましい。

【００５２】（１）Ｒ₁ 、Ｒ₂ ；炭素数１〜６の無置換
のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基）（２）Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、ｐ１、ｑ１；ｐ１およびｑ１の一
方が０または１であり、かつｐおよびｑの一方が２であ
って、ｐ１、ｑ１が２であるとき隣接するＲ₃ 同士ある
いはＲ₄ 同士がベンゼン環を形成（ベンゼン環の縮合位
置は４，５位が好ましい。

【００５３】ｐ１およびｑ１がいずれも０ｐ１およびｑ１がいずれも２であって、隣接するＲ₃
同士あるいはＲ₄ 同士がベンゼン環を形成（ベンゼン環
の縮合位置は４，５位が好ましい。）

【００５４】化４のなかでも化５で示されるものが好ま
しい。

【００５５】

【化５】

【００５６】化５において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｘおよびｍ１
は、各々化４のものと同義である。Ｒ₃₁は水素原子、ハ
ロゲン原子またはアルキル基を表わす。ハロゲン原子と
しては塩素原子等が挙げられる。アルキル基としては、
炭素数１〜４の無置換のものが好ましく、具体的にはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ
る。Ｒ₃₁は水素原子、塩素原子、メチル基等が好まし
い。

【００５７】化４、化５における対アニオンＸは通常の
酸アニオンおよび金属錯体クエンチャーアニオンから選
ばれる。なかでも、金属錯体クエンチャーアニオンであ
ることが好ましい。

【００５８】金属錯体クエンチャーアニオンとしては、
アセチルアセトナート系、ビスジチオ−α−ジケトン系
やビスフェニレンジチオール系などのビスジチオール
系、チオカテコール系、サリチルアルデヒドオキシム
系、チオビスフェノレート系等の金属錯体クエンチャー
アニオンが挙げられる。なかでも、ビスフェニレンジチ
オール系の金属錯体クエンチャーアニオンが好ましい。
ビスフェニレンジチオール系の金属錯体クエンチャーア
ニオンとしては化６で示されるものが好ましい。

【００５９】

【化６】

【００６０】化６において、Ｍ₁ は中心金属を表わし、
中心金属としてはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｔ等が挙
げられ、Ｎｉ、Ｃｕ等が好ましい。ｎは１〜１０の整数
を表わす。ｎは４であることが特に好ましい。

【００６１】また、酸アニオンとしては、ハロゲン化物
イオン（Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 等）、ＣｌＯ₄ ^-、Ｂ
Ｆ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＶＯ₃ ^-、ＶＯ₄ ^3- 、ＷＯ₄ ^2- 、ＣＨ₃ Ｓ
Ｏ₃ ^-、ＣＦ₃ ＣＯＯ^- 、ＣＨ₃ ＣＯＯ^- 、ＨＳＯ₄ ^-、Ｃ
Ｆ₃ ＳＯ₃ ^-、ＰＯ₄ ・１２ＷＯ₃ ³ ^- 、パラトルエンスル
ホン酸イオン（ＰＴＳ^- ）、ｐ−三フッ化メチルフェニ
ルスルホン酸イオン（ＰＦＳ^- ）等が挙げられる。

【００６２】化５のインドレニン系シアニン色素の具体
例をＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃₁、Ｘおよびｍ１の組合せで表２に
示す。

【００６３】

【表２】

【００６４】フタロシアニン系色素Ａより熱分解温度の
低い色素Ｂとしては、フタロシアニン系色素であっても
よく、このようなものとしては化７で表わされるものが
好ましい。

【００６５】

【化７】

【００６６】化７において、Ｍは中心原子を表わし、具
体的には、化１のところで挙げた水素原子、金属原子が
挙げられ、金属原子の好ましいものとしては、Ｃｕ、Ｓ
ｉ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｚｒ等が挙げられる。このなか
で、特にＰｄが好ましい。

【００６７】Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は各々一価の
置換基を表わし、ａ、ｂ、ｃおよびｄは各々０または１
〜４の整数、好ましくは１または２を表わす。

【００６８】Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴で表わされる一価の置換基とし
ては、スルファモイル基、ニトロ基、アゾ基、アルキル
基等が挙げられる。なかでも炭素数３〜１０の分枝を有
するアルキル基等が好ましく、無置換のものが好まし
い。

【００６９】Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴は、各々、同一であっても異な
っていてもよいが、通常同一である。

【００７０】化７で表わされる化合物の具体例を、Ｍ、
Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴、ａ〜ｄの組合せとして表３に示す。

【００７１】

【表３】

【００７２】フタロシアニン系色素Ａより熱分解温度の
低い色素Ｂとしては、金属錯体色素であってもよく、具
体的にはジチオール金属錯体やインドアニリン金属錯
体、あるいは中心金属がＮｉであるアゾメチン系キレー
ト錯体等が挙げられる。

【００７３】本発明の光記録ディスクは、前記のような
色素を含有する記録層上に反射層を密着して有し、ＣＤ
規格に対応した再生が可能な光記録ディスクである。本
発明の光記録ディスクの一実施例を図１に示す。

【００７４】図１に示される光記録ディスク１は、基板
２表面に、前記のような色素を含有する記録層３を有
し、記録層３に密着して、反射層４および保護膜５を有
する密着型光記録ディスクである。

【００７５】基板２は、記録光および再生光（波長６０
０〜９００nm程度、特に波長７７０〜８００nm程度の半
導体レーザー光、特に７８０nm）に対し、実質的に透明
（好ましくは透過率８８％以上）な樹脂あるいはガラス
から形成される。これにより、基板裏面側からの記録お
よび再生が可能となる。

【００７６】基板２は、通常のサイズのディスク状であ
って、記録可能なＣＤとして用いる場合、厚さは１．２
mm程度、直径は８０〜１２０mm程度とする。

【００７７】基板材質としては、樹脂を用いることが好
ましく、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、アモル
ファスポリオレフィン、ＴＰＸ等の各種熱可塑性樹脂が
好適である。基板２は射出成形等の公知の方法に従い製
造すればよい。

【００７８】基板２の記録層３形成面には、トラッキン
グ用のグルーブ２３が形成される。グルーブ２３は、ス
パイラル状の連続型グルーブであることが好ましく、そ
の深さ（ランド部２１からグルーブ２３底面までの距
離）は８００〜１７００A 、さらには１０００〜１５０
０A とすることが好ましく、またその幅は０．３〜０．
６μm 、さらには０．４〜０．５μm とすることが好ま
しい。なお、グルーブピッチは１．５〜１．７μm であ
ることが好ましい。グルーブ２３は、基板２の成形時に
形成することが好ましい。なお、基板２製造後に２Ｐ法
等によりグルーブ２３を有する樹脂層を形成してもよ
い。

【００７９】本発明では、基板２がグルーブを有する場
合、記録光はグルーブ２３内の記録層３に照射されるよ
う構成される。すなわち、本発明の光記録ディスクは、
グルーブ記録の光記録媒体として用いられることが好ま
しい。グルーブ記録とすることにより、記録層の有効厚
さを大きくすることができる。

【００８０】特に、上記のような深さおよび幅のグルー
ブとすることによって、記録特性および再生特性が向上
する。また、加工性に優れる。これに対し、グルーブの
深さが大となると、反射率が低下する。また、グルーブ
の深さが小となると、記録感度が低下し、記録前のラジ
アルコントラストが小さくなりすぎる。一方、グルーブ
の幅が大となると、クロストーク（半径方向のピット間
干渉）が大きくなり、記録信号波形歪が発生しやすく、
ジッタが生じやすくなり、エラーが増大する。グルーブ
の幅が小となると加工性に劣る。

【００８１】本発明において、前記のような色素を含有
する記録層３は、ＣＤ信号を記録する場合、その記録光
および再生光波長における消衰係数（複素屈折率の虚
部）ｋは、０．０２〜０．０５であることが好ましい。
ｋが０．０２未満となると記録層の吸収率が低下し、通
常の記録パワーで記録を行うことが困難となりやすい。
また、ｋが０．０５を超えると、反射率が７０％を下ま
わってしまい、ＣＤ規格による再生を行うことが困難で
ある。また、記録層の屈折率（複素屈折率の実部）ｎ
は、２．０〜２．６となる。ｎ＜２．０では反射率が低
下し、また再生信号が小さくなり、ＣＤ規格による再生
が困難となる傾向にある。ｎ＞２．６では、このような
ｎ値を実現する色素の入手が困難となりやすい。

【００８２】なお、記録層のｎおよびｋは、所定の透明
基板上に記録層を例えば４０〜１００nm程度の厚さに実
際の条件にて設層して、測定用サンプルを作製し、次い
で、この測定用サンプルの基板を通しての反射率あるい
は記録層側からの反射率を測定することによって求め
る。この場合、反射率は、記録再生光波長を用いて鏡面
反射（５°程度）にて測定する。また、サンプルの透過
率を測定する。そして、これらの測定値から、例えば、
共立全書「光学」石黒浩三Ｐ１６８〜１７８に準じ、
ｎ、ｋを算出すればよい。

【００８３】色素のｎおよびｋは、上記と同様にして色
素膜を形成して求めた色素膜のｎおよびｋをいうものと
する。

【００８４】本発明では、グルーブ２３部の記録層３を
記録トラックとするが、グルーブ２３部（トラッキング
部）の記録層３の厚さは、１０００〜３０００A 、さら
には１５００〜２５００A とすることが好ましい。この
ような厚さとすることによって、変調度が大きくなる。
これに対し、グルーブ部の記録層が薄すぎると、変調度
が小さくなる。なお、グルーブ２３間のランド部２１の
記録層３の厚さは８００〜１７００A 程度、特に１００
０〜１５００A 程度とする。従って、記録層３の厚さ
は、平均で１２５０〜２０００A とすることが好まし
い。

【００８５】このようにグルーブ部およびランド部の記
録層３の厚さを規制することによって、反射率が高くな
り、ＣＤ規格に対応した再生を行うことができる。これ
に対し、記録層３が薄くなると、反射率が低くなって、
ＣＤ規格に対応した再生を行うことが困難となる。

【００８６】記録層３の形成方法に特に制限はないが、
本発明では、色素選択や、媒体設計や、製造上の自由度
や容易さがより拡大する点で、塗布によって形成するこ
とが好ましい。記録層３の塗設には、ケトン系、エステ
ル系、エーテル系、芳香族系、ハロゲン化アルキル系、
アルコール系、セロソルブ系等の各種溶媒を用いること
ができる。塗布には、スピンコート等を用いればよい。

【００８７】このような記録層３には、直接密着して反
射層４が設層される。反射層４には、Ａｕ、Ａｇ、Ｃ
ｕ、あるいはこれらの合金等の高反射率金属ないし合金
を用いればよい。反射層４の厚さは５００Ａ以上である
ことが好ましく、蒸着、スパッタ等により設層すればよ
い。また、厚さの上限に特に制限はないが、コスト、生
産作業時間等を考慮すると、１２００Ａ程度以下である
ことが好ましい。これにより、反射層４単独での反射率
は、９０％以上、媒体の未記録部の基板をとおしての反
射率は、６０％以上、特に７０％以上が得られる。この
ような高反射率を示しているので、ＣＤ規格による再生
が可能となる。再生光のパワーは、０．１〜１．０mW程
度である。

【００８８】反射層４上には、保護膜５が設層されるこ
とが好ましい。保護膜５は、例えば紫外線硬化性樹脂等
の各種樹脂材質から、通常は、０．５〜３０μm 、特に
１〜１０μm 程度の厚さに設層すればよい。保護膜５
は、層状であってもシート状であってもよい。保護膜５
は、特に放射線硬化型化合物および光重合増感剤を含有
する塗膜を放射線硬化したものであることが好ましい。
そして、保護膜５の硬度が、２５℃における鉛筆硬度
（ＪＩＳＫ−５４００）で、Ｈ〜８Ｈ、特に２Ｈ〜７
Ｈであるように構成されることが好ましい。

【００８９】このような構成の光記録ディスク１に記録
ないし追記を行うには、例えば７８０nmの記録光を、基
板２を通してパルス状に照射し、照射部の光反射率を変
化させる。なお、記録光を照射すると、記録層３が光を
吸収して発熱し、同時に基板２も加熱される。この結
果、基板２と記録層３との界面近傍において、色素等の
記録層材質の融解や分解が生じ、記録層３と基板２との
界面に圧力が加わり、グルーブの底面や側壁を変形させ
ることがある。なお、記録に際し、基板回転線速度は
１．２〜１．４m/s 程度とする。

【００９０】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明
をさらに詳細に説明する。

【００９１】実施例１ポリカーボネートを射出成形し、１２０mm径、厚さ１．
２mmの基板を得た。基板の記録層形成面には、グルーブ
ピッチ１．６μm 、グルーブ幅０．４２μm 、グルーブ
深さ１５５０A のトラッキング用のグルーブを形成し
た。この樹脂基板上に、表４に示すように、フタロシア
ニン系色素Ａとインドレニン系シアニン色素Ｂとを含有
させた記録層をスピンコートにより設層した。このとき
用いたフタロシアニン系色素Ａは表１中の化合物No. ３
−１（化３）であり、インドレニン系シアニン色素Ｂは
表２中の化合物No. ４−１（化４）である。記録層設層
用の塗布液には、色素含有量が全体で７wt% のジアセト
ンアルコール溶液を用いた。記録層の厚さはグルーブ部
で２４００A 、ランド部で１４００A であった。

【００９２】なお、上記における色素Ａ、Ｂのｎおよび
ｋは、色素Ａがｎ＝２．３、ｋ＝０．０４であり、色素
Ｂがｎ＝２．３、ｋ＝０．０３であった。このｎおよび
ｋは、前記のようにして求めた。測定サンプルとして
は、ポリカーボネート基板上に９００〜１０００A 厚の
色素膜を形成したものを用い、測定波長は７８０nmとし
た。

【００９３】この記録層の上にＡｕ膜を１０００A 厚さ
に設層して反射層とし、この反射層上に５μm 厚の紫外
線硬化性アクリル樹脂の塗膜を形成して保護膜とし、光
記録ディスクサンプルを得た。これらの光記録ディスク
サンプルの各々に、波長７８０nmでＣＤ信号の記録を行
い、最適記録パワーを求めた。このときの基板回転線速
度は１．４m/s とした。また、記録層の熱分解温度を求
めた。この場合、熱分解温度は、ＴＧ測定により求め
た。すなわち、記録層の色素組成に応じた割合の色素結
晶を均等に分布するように混合した測定サンプルを作製
し、酸素などの影響を受けないように留意してＡｒ中で
測定を行った。また、色素Ａ、Ｂの熱分解温度を同様に
ＴＧ測定により求めたが、色素Ａが４１９℃、色素Ｂが
２６０．２℃であった。結果を表４に示す。

【００９４】

【表４】

【００９５】表４より本発明の効果は明らかである。さ
らに、サンプルNo. ２〜７について、反射層を設層する
前のサンプルを作製し、色素残存率を求めて耐光性を調
べたところ、サンプルNo. ２〜６は問題のないレベルに
あったが、サンプルNo. ７では耐光性に問題があった。
また、サンプルNo. ２〜６について、７８０nmでの反射
率を測定したところ、いずれも６５％以上であり、ＣＤ
規格の再生に十分対応できることがわかった。なお、上
記の色素残存率（％）は、各々の記録層設層サンプルに
ついて、初期透過率Ｔ₀ と、８万ルックスのキセノンラ
ンプを照射した、照射後のサンプルの透過率Ｔとを測定
し、（１００−Ｔ）×１００／（１００−Ｔ₀ ）の式に
従って求めたものである。この場合の耐光性は４０時間
照射後の色素残存率を比べることによって評価し、９０
％以上を耐光性に問題のないレベルとした。

【００９６】さらに、上記の組合せのほか、表１中の化
合物と表２中の化合物とを熱分解温度が本発明の好まし
い範囲になるように組み合わせて、種々のサンプルを作
製したところ、これらのサンプルにおいても色素Ａ／色
素Ｂの重量比に応じて表５と同様の結果を示した。

【００９７】実施例２実施例１のサンプルNo. ４において、フタロシアニン系
色素Ａより熱分解温度の低い色素Ｂとしてフタロシアニ
ン系色素（表３中の化合物No. ６−１：ｎ＝２．０、ｋ
＝０．０３、熱分解温度２８０℃）を用いるほかは同様
にしてサンプルNo. ２４を作製して、同様に評価した。
このサンプルにおける記録層の熱分解温度は２９０℃
で、ｋは０．０３５であり、最適記録パワーは６．５mW
であった。

【００９８】さらに、上記の組合せのほか、表１中の化
合物と表３中の化合物とを熱分解温度が本発明の好まし
い範囲になるように組み合わせて、種々のサンプルを作
製したところ、これらのサンプルにおいても同様の良好
な結果が得られた。

【００９９】実施例３実施例１のサンプルNo. ４において、フタロシアニン系
色素Ａより熱分解温度の低い色素Ｂとして金属錯体色素
（中心金属がＮｉであるアゾメチンキレート錯体：ｎ＝
１．９０、ｋ＝０．０２、熱分解温度１３５℃）を用い
るほかは同様にしてサンプルNo. ３４を作製して、同様
に評価した。ただし、この場合のサンプルは、色素Ａ：
金属錯体色素が８０：２０となるようにし、塗布溶媒に
フッ素化アルコールを用いて作製したものである。この
サンプルにおける記録層の熱分解温度は２５０℃、ｋは
０．０３６であり、最適記録パワーは６．５mWであっ
た。

【０１００】

【発明の効果】本発明によれば、耐光性等の安定性に優
れたフタロシアニン系色素を記録層に用いた場合におい
て、記録感度を向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の光記録ディスクを示す断面図である。

【符号の説明】

１光記録ディスク２基板２３グルーブ３記録層４反射層５保護膜

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】トラッキング用のグルーブを有する基板
上に色素を含有する記録層を設け、この記録層上に反射
層を積層して構成され、記録光を前記グルーブ部分の前
記記録層に照射して記録部を形成する光記録ディスクに
おいて、前記色素が、少なくとも１種のフタロシアニン系色素、
およびこのフタロシアニン系色素より熱分解温度の低い
少なくとも１種の色素を含む光記録ディスク。
【請求項２】前記フタロシアニン系色素より熱分解温
度の低い色素が、フタロシアニン系色素、インドレニン
系シアニン色素および金属錯体色素からなる群から選ば
れたものである請求項１の光記録ディスク。
【請求項３】前記フタロシアニン系色素より熱分解温
度の低い色素がインドレニン系シアニン色素である請求
項２の光記録ディスク。
【請求項４】（前記フタロシアニン系色素）：（前記
フタロシアニン系色素より熱分解温度の低い色素）が、
重量比で、８５：１５〜２５：７５である請求項１ない
し３のいずれかの光記録ディスク。
【請求項５】前記グルーブが、深さ８００〜１７００
A 、幅０．３〜０．６μm である請求項１ないし４のい
ずれかの光記録ディスク。
【請求項６】前記グルーブ部の記録層の厚さが１５０
０〜２５００A である請求項１ないし５のいずれかの光
記録ディスク。