JPH07258515A - ポリマーの分散液 - Google Patents
ポリマーの分散液Info
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- JPH07258515A JPH07258515A JP7046585A JP4658595A JPH07258515A JP H07258515 A JPH07258515 A JP H07258515A JP 7046585 A JP7046585 A JP 7046585A JP 4658595 A JP4658595 A JP 4658595A JP H07258515 A JPH07258515 A JP H07258515A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、少なくとも２種の重合したモノマ
ーＡおよびＢが水溶性ウレタン変性アリルエーテルポリ
エステルと一緒に分散粒子を構成し、そしてコア−シェ
ルのモデル（多相）に従い製造されている、水性連続相
および分散粒子からなり、前記分散粒子が重合した水溶
性ウレタン変性アリルエーテルポリエステルおよび重合
したモノマーから成るポリマーの分散液に関する。 【効果】 本発明によれば、純粋なヒドロキシ（メト）
アクリレートのシェルを製造することができる。
ーＡおよびＢが水溶性ウレタン変性アリルエーテルポリ
エステルと一緒に分散粒子を構成し、そしてコア−シェ
ルのモデル（多相）に従い製造されている、水性連続相
および分散粒子からなり、前記分散粒子が重合した水溶
性ウレタン変性アリルエーテルポリエステルおよび重合
したモノマーから成るポリマーの分散液に関する。 【効果】 本発明によれば、純粋なヒドロキシ（メト）
アクリレートのシェルを製造することができる。
Description
【０００１】本発明は、ポリイソシアネートにより架橋
することができるポリマーの分散液、およびそれらの適
用およびそれらの製造に関する。
することができるポリマーの分散液、およびそれらの適
用およびそれらの製造に関する。
【０００２】被膜およびそれらの適用技術において、環
境的評価、とくに溶媒の放射の減少は本質的役割を演ず
る。
境的評価、とくに溶媒の放射の減少は本質的役割を演ず
る。
【０００３】溶媒の問題は水性系の使用により解決する
ことができる。水性系は、例えば、ポリ（メト）アクリ
レートの分散液であることができる。
ことができる。水性系は、例えば、ポリ（メト）アクリ
レートの分散液であることができる。
【０００４】これらの分散液を使用するフィルムの形成
は純粋に物理的に起こるが、機械的および化学的耐久性
は従来の溶媒含有バインダー系の耐久性に相当しない。
は純粋に物理的に起こるが、機械的および化学的耐久性
は従来の溶媒含有バインダー系の耐久性に相当しない。
【０００５】バインダーの化学的架橋を＜７０℃の温度
において実施する場合、これらの分散液は一般にアジリ
ジンに基づく架橋剤と反応させることができるが、この
クラスの材料は発癌性であり、こうして責任のある製造
業者のために除外される。
において実施する場合、これらの分散液は一般にアジリ
ジンに基づく架橋剤と反応させることができるが、この
クラスの材料は発癌性であり、こうして責任のある製造
業者のために除外される。
【０００６】欧州特許（ＥＰ）第０３ ５８ ９７９号
は、高い等級の塗布系の製造のための水性ポリヒドロキ
シポリアクリレートおよびポリイソシアネートの組み合
わせを記載している。
は、高い等級の塗布系の製造のための水性ポリヒドロキ
シポリアクリレートおよびポリイソシアネートの組み合
わせを記載している。
【０００７】その中に記載されているポリヒドロキシポ
リアクリレートは溶液重合により、例えば、アクリル酸
ブチル中で製造される。重合後、カルボキシルおよびス
ルホン酸基をアルカリで中和し、そして水で希釈する。
非常に経費のかかる溶媒蒸留工程後、ポリマーの構造に
依存して、水性の溶液および／または分散液が得られ
る。
リアクリレートは溶液重合により、例えば、アクリル酸
ブチル中で製造される。重合後、カルボキシルおよびス
ルホン酸基をアルカリで中和し、そして水で希釈する。
非常に経費のかかる溶媒蒸留工程後、ポリマーの構造に
依存して、水性の溶液および／または分散液が得られ
る。
【０００８】バインダー系は水溶液として存在する場
合、その固有粘度は比較的高く、したがって固体に富ん
だバインダー系の調節は非常に制限された程度にのみ可
能である。
合、その固有粘度は比較的高く、したがって固体に富ん
だバインダー系の調節は非常に制限された程度にのみ可
能である。
【０００９】しかしながら、ポリマー中に不規則に分布
するＯＨ基はイソシアネート基に比較的容易にアクセス
可能であり、こうして架橋のためにアクセス可能である
ことが有利である。しかしながら、イソシアネートの添
加後、粘度の有意な増加は比較的短期間後に起こり、そ
して適用パラメーターの調節は困難となる。
するＯＨ基はイソシアネート基に比較的容易にアクセス
可能であり、こうして架橋のためにアクセス可能である
ことが有利である。しかしながら、イソシアネートの添
加後、粘度の有意な増加は比較的短期間後に起こり、そ
して適用パラメーターの調節は困難となる。
【００１０】ビヒクル系が分散液として存在する場合、
ラッカー系の固有粘度はかなり減少し、そして固体に富
んだラッカー系は調節可能である。しかしながら、ＯＨ
基はポリマー粒子の中に均一に分布しており、そして引
き続いてイソシアネートの架橋は主として分散粒子の界
面においてＯＨ基と起こるので、完全なＯＨの架橋は分
散粒子中でめったに達成されない。
ラッカー系の固有粘度はかなり減少し、そして固体に富
んだラッカー系は調節可能である。しかしながら、ＯＨ
基はポリマー粒子の中に均一に分布しており、そして引
き続いてイソシアネートの架橋は主として分散粒子の界
面においてＯＨ基と起こるので、完全なＯＨの架橋は分
散粒子中でめったに達成されない。
【００１１】この架橋の欠陥は機械的および化学的耐久
性を許容されえない低いレベルに減少する。
性を許容されえない低いレベルに減少する。
【００１２】ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＯＳ）第
３９ ０２ ５５５号は、コア−シェルのモデル（多
相）に従い製造されるアクリレートの分散液を記載して
いる。多官能性アクリルエステル基を含有するモノマー
により、コア中のポリマーのみが架橋される。内部の架
橋は高い等級の化学的および機械的耐久性を得るために
は十分ではない。こうして被膜は、例えば、メチルエチ
ルケトン（ＭＥＫ）に対して抵抗性ではない。
３９ ０２ ５５５号は、コア−シェルのモデル（多
相）に従い製造されるアクリレートの分散液を記載して
いる。多官能性アクリルエステル基を含有するモノマー
により、コア中のポリマーのみが架橋される。内部の架
橋は高い等級の化学的および機械的耐久性を得るために
は十分ではない。こうして被膜は、例えば、メチルエチ
ルケトン（ＭＥＫ）に対して抵抗性ではない。
【００１３】イソシアネートとの引き続く架橋は記載さ
れていない。
れていない。
【００１４】純粋なヒドロキシ（メト）アクリレート
を、多相構造体を製造するための最後のモノマー成分と
して、要求されるＯＨ含量が合計のポリマーに基づいて
＞０．５重量％であるような量で添加する場合、かなり
の比率の粒状材料が重合の間においてさえ形成するか、
あるいはバッチは重合の間に凝固する。
を、多相構造体を製造するための最後のモノマー成分と
して、要求されるＯＨ含量が合計のポリマーに基づいて
＞０．５重量％であるような量で添加する場合、かなり
の比率の粒状材料が重合の間においてさえ形成するか、
あるいはバッチは重合の間に凝固する。
【００１５】一般に、それゆえある比率のヒドロキシ
（メト）アクリレートを含有するポリマーのシェルのみ
を製造することができるが、純粋なヒドロキシ（メト）
アクリレートのシェルが望ましい。
（メト）アクリレートを含有するポリマーのシェルのみ
を製造することができるが、純粋なヒドロキシ（メト）
アクリレートのシェルが望ましい。
【００１６】驚くべきことには、水性重合開始バッチが
中和された水溶性ウレタン−アリルエーテルポリエステ
ルを含有する場合、純粋なヒドロキシ（メト）アクリレ
ートのシェルを製造することができることが発見され
た。
中和された水溶性ウレタン−アリルエーテルポリエステ
ルを含有する場合、純粋なヒドロキシ（メト）アクリレ
ートのシェルを製造することができることが発見され
た。
【００１７】本発明は、次のことを特徴とする、水性連
続相および分散粒子からなり、前記分散粒子が重合した
水溶性ウレタン変性アリルエーテルポリエステルおよび
重合したモノマーから成るポリマーの分散液に関する： １．少なくとも２種の重合したモノマーＡおよびＢが水
溶性ウレタン変性アリルエーテルポリエステルと一緒に
分散粒子を構成し、そしてコア−シェルのモデル（多
相）に従い製造されている。
続相および分散粒子からなり、前記分散粒子が重合した
水溶性ウレタン変性アリルエーテルポリエステルおよび
重合したモノマーから成るポリマーの分散液に関する： １．少なくとも２種の重合したモノマーＡおよびＢが水
溶性ウレタン変性アリルエーテルポリエステルと一緒に
分散粒子を構成し、そしてコア−シェルのモデル（多
相）に従い製造されている。
【００１８】２．Ａは一般式
【００１９】
【化３】
【００２０】式中、Ｒ1は水素原子または１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基、とくにメチルを表し、Ｒ2
は水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、５
または６個の炭素原子を有するシクロアルキル基、一般
式−（ＣＨＲ3−ＣＨＲ4−Ｏ）n−Ｒ5の基、または６〜
８個の炭素原子を有するアリール基、とくにフェニルま
たはベンジル基を表し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は水素、または
１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、とくにメチル
またはエチルを表し、そしてｎは１〜５０の整数であ
る、を有する、二重結合を含有する重合可能な化合物と
コアを生成する１種または２種以上のモノマーである。
素原子を有するアルキル基、とくにメチルを表し、Ｒ2
は水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、５
または６個の炭素原子を有するシクロアルキル基、一般
式−（ＣＨＲ3−ＣＨＲ4−Ｏ）n−Ｒ5の基、または６〜
８個の炭素原子を有するアリール基、とくにフェニルま
たはベンジル基を表し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は水素、または
１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、とくにメチル
またはエチルを表し、そしてｎは１〜５０の整数であ
る、を有する、二重結合を含有する重合可能な化合物と
コアを生成する１種または２種以上のモノマーである。
【００２１】Ｒ2基それ自体はさらに置換されことがで
きる。好ましい態様において、置換基Ｒ2はスルホアル
キル基で置換されている；２−スルホエチルはとくに好
ましいＲ2基である。
きる。好ましい態様において、置換基Ｒ2はスルホアル
キル基で置換されている；２−スルホエチルはとくに好
ましいＲ2基である。
【００２２】３．Ｂは一般式
【００２３】
【化４】
【００２４】式中、Ｒ1は上に定義した通りであり、そ
してＲ6は少なくとも１つのＯＨ基を含有する２〜６個
の炭素原子を有するアルキル基、とくにヒドロキシエチ
ルおよび／またはヒドロキシプロピルを表す、を有す
る、シェルを構成するモノマーである。
してＲ6は少なくとも１つのＯＨ基を含有する２〜６個
の炭素原子を有するアルキル基、とくにヒドロキシエチ
ルおよび／またはヒドロキシプロピルを表す、を有す
る、シェルを構成するモノマーである。
【００２５】粒子は１０μｍより小さい直径を有する。
【００２６】中和されたポリエステル、例えば、ＤＯＳ
４ ０１１ ３４９号、および／またはＤＯＳ ４
０１１ ３４９号およびドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）
第４２１９ ７６８号の組み合わせの中に記載されてい
るものは、水溶性ウレタン変性アリルエーテルポリエス
テルとしてとくに適当である。
４ ０１１ ３４９号、および／またはＤＯＳ ４
０１１ ３４９号およびドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）
第４２１９ ７６８号の組み合わせの中に記載されてい
るものは、水溶性ウレタン変性アリルエーテルポリエス
テルとしてとくに適当である。
【００２７】重合した水溶性ウレタン変性アリルエーテ
ルポリエステルおよび重合したモノマーＡおよびＢは、
ポリマー粒子中に均一に分布していない。
ルポリエステルおよび重合したモノマーＡおよびＢは、
ポリマー粒子中に均一に分布していない。
【００２８】重合したモノマーＢは、分散コアの回りの
外側エンベロープ（シェル）の中に−均質に分布して−
主として見出される。
外側エンベロープ（シェル）の中に−均質に分布して−
主として見出される。
【００２９】本発明に従う実施の形態において、コアの
重合したモノマーＡ／外側エンベロープ（シェル）の重
合したモノマーＢの比は８０：２０〜９５：５である。
ポリマー粒子のコアは、また、複数の異なる組成のエン
ベロープを有することができる。
重合したモノマーＡ／外側エンベロープ（シェル）の重
合したモノマーＢの比は８０：２０〜９５：５である。
ポリマー粒子のコアは、また、複数の異なる組成のエン
ベロープを有することができる。
【００３０】本発明による分散粒子は、２〜１０重量％
の重合した水溶性ウレタン変性アリルエーテルポリエス
テル、７０〜９０重量％の重合したモノマーＡ、５〜２
０重量％の重合したモノマーＢ、および０．２〜１０重
量％の乳化剤Ｃ。
の重合した水溶性ウレタン変性アリルエーテルポリエス
テル、７０〜９０重量％の重合したモノマーＡ、５〜２
０重量％の重合したモノマーＢ、および０．２〜１０重
量％の乳化剤Ｃ。
【００３１】本発明は、また、モノマーＡおよびＢを水
性相中で水溶性ウレタン変性アリルエーテルポリエステ
ルおよび乳化剤Ｃの存在下に重合することを特徴とす
る、本発明による分散液を製造する方法に関する。
性相中で水溶性ウレタン変性アリルエーテルポリエステ
ルおよび乳化剤Ｃの存在下に重合することを特徴とす
る、本発明による分散液を製造する方法に関する。
【００３２】本発明は、さらに、必要に応じて通常のラ
ッカー構成成分、とくに内部の滑剤、光沢促進剤、流れ
促進剤、顔料、充填剤、樹脂、可塑剤、および必要に応
じて溶媒および架橋のためのポリイソシアネートを添加
した、本発明による分散液の使用に関する。
ッカー構成成分、とくに内部の滑剤、光沢促進剤、流れ
促進剤、顔料、充填剤、樹脂、可塑剤、および必要に応
じて溶媒および架橋のためのポリイソシアネートを添加
した、本発明による分散液の使用に関する。
【００３３】重合可能なモノマーＡを、次の重合可能な
モノマーの少なくとも１種で部分的に、好ましくは７０
重量％まで、最も好ましくは５〜５０重量％において置
換することができる： １．次の式：
モノマーの少なくとも１種で部分的に、好ましくは７０
重量％まで、最も好ましくは５〜５０重量％において置
換することができる： １．次の式：
【００３４】
【化５】
【００３５】式中、Ｒ7はＨまたは−ＣＨ3基を表し、そ
してＸは水素またはハロゲン原子（例えば、塩素または
臭素原子）またはメチル基を表す、のスチレンまたは置
換スチレン。
してＸは水素またはハロゲン原子（例えば、塩素または
臭素原子）またはメチル基を表す、のスチレンまたは置
換スチレン。
【００３６】２．ビニルエステル、例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルおよび／または酪酸ビニル；酢
酸ビニルは好ましい。
ル、プロピオン酸ビニルおよび／または酪酸ビニル；酢
酸ビニルは好ましい。
【００３７】３．塩化ビニルおよび／または塩化ビニリ
デン。
デン。
【００３８】４．さらに、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルまたはアクリルアミドを添加することができ
る。
ロニトリルまたはアクリルアミドを添加することができ
る。
【００３９】５．ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレートまたはヒドロキシエチルメタクリレートとモ
ノイソシアネートまたはエポキシドとの反応生成物。
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレートまたはヒドロキシエチルメタクリレートとモ
ノイソシアネートまたはエポキシドとの反応生成物。
【００４０】６．アリルエーテル基を含有しかつただ１
つの重合可能な二重結合をもつ化合物。
つの重合可能な二重結合をもつ化合物。
【００４１】さらに、重合可能なモノマーＡを多官能性
化合物で部分的に、好ましくは１０重量％までにおいて
置換することができる：このような多官能性化合物は、
モノマーまたはプレポリマーの分子当たり２またはそれ
以上の重合可能な二重結合を含有するモノマーまたはプ
レポリマー、例えば、エポキシポリアクリレート、ポリ
エステルポリアクリレートまたはポリウレタンポリアク
リレートまたは対応するメタクリレートまたはアリルエ
ーテル化合物からなる。
化合物で部分的に、好ましくは１０重量％までにおいて
置換することができる：このような多官能性化合物は、
モノマーまたはプレポリマーの分子当たり２またはそれ
以上の重合可能な二重結合を含有するモノマーまたはプ
レポリマー、例えば、エポキシポリアクリレート、ポリ
エステルポリアクリレートまたはポリウレタンポリアク
リレートまたは対応するメタクリレートまたはアリルエ
ーテル化合物からなる。
【００４２】本発明による分散液の調製の水性媒質のた
めに適当な乳化剤は、次の文献に記載されている：″Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎｓ：Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｐｒａｃｔ
ｉｃｅ″、Ｐａｕｌ Ｂｅｃｋｅｒ、Ｃｈａｐｔｅｒ
６、Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒ
ｐ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９６５）、ＭｃＣｕｔｃｈ
ｅｏｎ’ｓ″Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌ
ｓｉｆｅｒｓ，１９７２ Ａｎｎｕａｌ″、および″Ｔ
ｅｎｓｉｄｅ，Ｔｅｘｔｉｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌ，Ｗ
ａｓｃｈｒｏｈｓｔｏｆｆｅ″［界面活性剤、繊維材料
源、洗浄剤原料］、Ｄｒ．Ｋ．Ｌｉｎｄｎｅｒ，Ｗｉｓ
ｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓ
ｅｌｌｓｃｈａｆｔ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６４。
めに適当な乳化剤は、次の文献に記載されている：″Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎｓ：Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｐｒａｃｔ
ｉｃｅ″、Ｐａｕｌ Ｂｅｃｋｅｒ、Ｃｈａｐｔｅｒ
６、Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒ
ｐ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９６５）、ＭｃＣｕｔｃｈ
ｅｏｎ’ｓ″Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌ
ｓｉｆｅｒｓ，１９７２ Ａｎｎｕａｌ″、および″Ｔ
ｅｎｓｉｄｅ，Ｔｅｘｔｉｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌ，Ｗ
ａｓｃｈｒｏｈｓｔｏｆｆｅ″［界面活性剤、繊維材料
源、洗浄剤原料］、Ｄｒ．Ｋ．Ｌｉｎｄｎｅｒ，Ｗｉｓ
ｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓ
ｅｌｌｓｃｈａｆｔ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６４。
【００４３】これらの例は、アニオン活性物質、例え
ば、カルボキレート、例えば、脂肪酸石鹸（ラウリン
酸、ステアリン酸またはオレイン酸）およびサルコシン
のアシル誘導体（メチルグリシン）、サルフェート、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウム、硫酸化天然油およびエ
ステル（トルコ赤油）およびアルキルアリールポリエー
テルサルフェートおよびスルホネート、例えば、アルキ
ルアリールポリエーテルスルホネート、ドデシルベンゼ
ンスルホネート、イソプロピルナフタレンスルホネート
およびスルホスクシネート、ならびにスルホスクシネー
ト、リン酸エステル、例えば、複合ホスフェートの長鎖
脂肪族アルコールエステルおよびポリエトキシル化脂肪
族アルコールのオルトリン酸エステルを包含する。
ば、カルボキレート、例えば、脂肪酸石鹸（ラウリン
酸、ステアリン酸またはオレイン酸）およびサルコシン
のアシル誘導体（メチルグリシン）、サルフェート、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウム、硫酸化天然油およびエ
ステル（トルコ赤油）およびアルキルアリールポリエー
テルサルフェートおよびスルホネート、例えば、アルキ
ルアリールポリエーテルスルホネート、ドデシルベンゼ
ンスルホネート、イソプロピルナフタレンスルホネート
およびスルホスクシネート、ならびにスルホスクシネー
ト、リン酸エステル、例えば、複合ホスフェートの長鎖
脂肪族アルコールエステルおよびポリエトキシル化脂肪
族アルコールのオルトリン酸エステルを包含する。
【００４４】さらに、非イオン性表面活性アルキル、ア
リール、またはアルキルグリコールエーテルのカルボキ
レート、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、
ホスファイトまたはホスホネート、アクリレート化また
はアルキル化アルカノールアミンポリグリコールエーテ
ルまたはエチレンオキシドおよび／またはポリプロピレ
ンオキシドのコポリマーを使用することができる。
リール、またはアルキルグリコールエーテルのカルボキ
レート、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、
ホスファイトまたはホスホネート、アクリレート化また
はアルキル化アルカノールアミンポリグリコールエーテ
ルまたはエチレンオキシドおよび／またはポリプロピレ
ンオキシドのコポリマーを使用することができる。
【００４５】前述のアニオン活性物質は、ナトリウム、
リチウム、アンモニウムまたはアミンの塩の形態で存在
することができる；ナトリウム塩およびアンモニウム塩
は最も普通に使用される。
リチウム、アンモニウムまたはアミンの塩の形態で存在
することができる；ナトリウム塩およびアンモニウム塩
は最も普通に使用される。
【００４６】ラウリルアンモニウムスルホン酸ベタイン
は両性物質の１例である。
は両性物質の１例である。
【００４７】非イオン性物質の例は、エトキシル化１価
および多価アルコール（すなわち、これらのアルコール
のエチレンオキシド誘導体）、例えば、オクチルまたは
ノニルフェノール誘導体、エチレンオキシド／プロピレ
ンオキシドのバルクコポリマー、エステル（例えば、グ
リセリルモノステアレート）、エトキシル化油、例え
ば、ソルビトールのエトキシル化生成物（例えば、ソル
ビチルモノステアレート、ポリエチレンオキシドソルビ
チルモノステアレート）およびラウリン酸イソプロパノ
ールアミドを包含する。
および多価アルコール（すなわち、これらのアルコール
のエチレンオキシド誘導体）、例えば、オクチルまたは
ノニルフェノール誘導体、エチレンオキシド／プロピレ
ンオキシドのバルクコポリマー、エステル（例えば、グ
リセリルモノステアレート）、エトキシル化油、例え
ば、ソルビトールのエトキシル化生成物（例えば、ソル
ビチルモノステアレート、ポリエチレンオキシドソルビ
チルモノステアレート）およびラウリン酸イソプロパノ
ールアミドを包含する。
【００４８】アニオン活性および／または非イオン性物
質は最も頻繁に使用される。
質は最も頻繁に使用される。
【００４９】次の物質をまた使用することができる（単
独で、あるいは前述の表面活性物質と組み合わせて）：
コロイドおよび高分子量の安定剤、例えば、複合多糖
（アラビアゴムおよびトラガカントゴム）、アミロペク
チン、水溶性セルロース誘導体（例えば、ナトリウムカ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルおよびヒ
ドロキシプロピルセルロース）、ポリビニルアルコール
（例えば、部分的に鹸化された形態）、ポリビニルピロ
リドン（例えば、アルキル化ポリビニルピロリドン）、
アルギネートおよびカラゲエナン。
独で、あるいは前述の表面活性物質と組み合わせて）：
コロイドおよび高分子量の安定剤、例えば、複合多糖
（アラビアゴムおよびトラガカントゴム）、アミロペク
チン、水溶性セルロース誘導体（例えば、ナトリウムカ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルおよびヒ
ドロキシプロピルセルロース）、ポリビニルアルコール
（例えば、部分的に鹸化された形態）、ポリビニルピロ
リドン（例えば、アルキル化ポリビニルピロリドン）、
アルギネートおよびカラゲエナン。
【００５０】正しい表面活性剤および安定剤の選択を取
り扱う、前述の文献を包含する、広範な文献が存在す
る。選択は実験によりなすことがしばしば推奨される。
典型的な添加量は約０．２〜１０重量％の範囲である。
り扱う、前述の文献を包含する、広範な文献が存在す
る。選択は実験によりなすことがしばしば推奨される。
典型的な添加量は約０．２〜１０重量％の範囲である。
【００５１】水性エマルジョンを調製する方法は一般に
知られており、そして、例えば、次の文献に記載されて
いる： − Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅ、Ｖｏｌ．２２、ｐｐ．１３６５−１３７２ − Ｈ．Ｒａｕｃｈ Ｐｕｎｔｉｇａｍ，ｔｈ．Ｖｏｅ
ｌｋｅｒ、Ａｃｒｙｌ− ｕｎｄ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌ
ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ［アクリルおよびメタクリル
化合物］Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ−Ｈｅｉｄｅ
ｌｂｅｒｇ １９６７ − Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ
ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｖｏ
ｌ．１９、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ。
知られており、そして、例えば、次の文献に記載されて
いる： − Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅ、Ｖｏｌ．２２、ｐｐ．１３６５−１３７２ − Ｈ．Ｒａｕｃｈ Ｐｕｎｔｉｇａｍ，ｔｈ．Ｖｏｅ
ｌｋｅｒ、Ａｃｒｙｌ− ｕｎｄ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌ
ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ［アクリルおよびメタクリル
化合物］Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ−Ｈｅｉｄｅ
ｌｂｅｒｇ １９６７ − Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ
ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｖｏ
ｌ．１９、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ。
【００５２】ポリマー粒子の本発明による多相（コア／
シェル）構造を得るための段階的重合手順はウレタン変
性アリルエーテルポリエステルの水溶液から出発して実
施され、そして、知られているように、異なるモノマー
組成物を同一重合バッチに連続的に計量して添加し、こ
れを既知の乳化重合原理に従い重合する。
シェル）構造を得るための段階的重合手順はウレタン変
性アリルエーテルポリエステルの水溶液から出発して実
施され、そして、知られているように、異なるモノマー
組成物を同一重合バッチに連続的に計量して添加し、こ
れを既知の乳化重合原理に従い重合する。
【００５３】ＯＨを含有するモノマーＢの計量添加は、
本発明に従い、最後のモノマーの添加として実施され
る。
本発明に従い、最後のモノマーの添加として実施され
る。
【００５４】個々のモノマー組成物の添加は添加法（例
えば、モノマー溶液および／またはモノマーエマルジョ
ンから）により実施される。
えば、モノマー溶液および／またはモノマーエマルジョ
ンから）により実施される。
【００５５】重合反応はラジカル形成開始剤を必要と
し、これは１つのバッチとして、少しずつあるいは連続
的に添加される。添加は物質それ自体を使用するか、あ
るいはその水溶液または有機溶液を使用して実施するこ
とができる。個々の開始剤を使用するか、あるいは開始
剤の混合物を使用することができ、それらは好ましくは
異なる分解速度を有する。
し、これは１つのバッチとして、少しずつあるいは連続
的に添加される。添加は物質それ自体を使用するか、あ
るいはその水溶液または有機溶液を使用して実施するこ
とができる。個々の開始剤を使用するか、あるいは開始
剤の混合物を使用することができ、それらは好ましくは
異なる分解速度を有する。
【００５６】水溶性または油溶性のラジカル形成化合物
は開始剤として適当である。適当な水溶性化合物の例
は、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムおよび過硫酸ア
ンモニウム、ｔ−ブチルヒドロパーオキシドおよび過酸
化水素を包含する。
は開始剤として適当である。適当な水溶性化合物の例
は、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムおよび過硫酸ア
ンモニウム、ｔ−ブチルヒドロパーオキシドおよび過酸
化水素を包含する。
【００５７】これらはそれら自体で使用するか、あるい
は還元剤、例えば、硫酸鉄（ＩＩ）、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムまたは
アスコルビン酸と一緒に使用することができる。
は還元剤、例えば、硫酸鉄（ＩＩ）、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムまたは
アスコルビン酸と一緒に使用することができる。
【００５８】使用できる油溶性化合物の例は、パーオキ
シドおよびヒドロパーオキシド、例えば、過酸化ベンゾ
イル、過硫酸ラウロイルおよびシクロヘキサノンヒドロ
パーオキシド、過炭酸塩およびアゾ化合物を包含する。
シドおよびヒドロパーオキシド、例えば、過酸化ベンゾ
イル、過硫酸ラウロイルおよびシクロヘキサノンヒドロ
パーオキシド、過炭酸塩およびアゾ化合物を包含する。
【００５９】ポリマーの分子量は通常の方法で連鎖停止
媒質および調節剤の添加により制限することができる。
媒質および調節剤の添加により制限することができる。
【００６０】ポリマーの分散液の引き続く中和は、一般
に、塩基、例えば、苛性ソーダ、アンモニア、トリエタ
ノールアミンまたはメチルジエタノールアミンを使用し
て実施する。
に、塩基、例えば、苛性ソーダ、アンモニア、トリエタ
ノールアミンまたはメチルジエタノールアミンを使用し
て実施する。
【００６１】ポリマーの水性分散液の粘度は好ましくは
２〜１０００ｍＰａｓの範囲である。平均粒子直径は好
ましくは０．０１〜２μｍの範囲であり、そして一般に
１形態である。
２〜１０００ｍＰａｓの範囲である。平均粒子直径は好
ましくは０．０１〜２μｍの範囲であり、そして一般に
１形態である。
【００６２】ポリマーの分散液の固形分は１０〜７０重
量％の範囲、好ましくは２０〜６０重量％の範囲であ
る。
量％の範囲、好ましくは２０〜６０重量％の範囲であ
る。
【００６３】適用の区域（例えば、木材、金属、プラス
チック、紙、皮革、ガラス、箔および鉱物の構成材料の
被覆）に依存して、遊離イソシアネートをもつポリイソ
シアネートをエマルジョンの形態で、本発明によるこれ
らのポリマーの分散液に添加し、ＮＣＯ／ＯＨ当量比を
０．５：１〜３：１に設定する。
チック、紙、皮革、ガラス、箔および鉱物の構成材料の
被覆）に依存して、遊離イソシアネートをもつポリイソ
シアネートをエマルジョンの形態で、本発明によるこれ
らのポリマーの分散液に添加し、ＮＣＯ／ＯＨ当量比を
０．５：１〜３：１に設定する。
【００６４】ポリイソシアネート成分は有機ポリイソシ
アネート、例えば、欧州特許（ＥＰ）第０３５８９７９
号に記載されているものである。
アネート、例えば、欧州特許（ＥＰ）第０３５８９７９
号に記載されているものである。
【００６５】必要に応じて、溶媒を１５重量％の最大量
でポリマーの分散液および／またはポリイソシアネート
成分に添加して所望の最小フィルム温度を調節すること
ができる。
でポリマーの分散液および／またはポリイソシアネート
成分に添加して所望の最小フィルム温度を調節すること
ができる。
【００６６】また、加工または適用技術の特性を改良す
る物質、例えば、内部滑剤、光沢促進剤、流れ促進剤、
顔料、染料、艶消剤および充填剤を添加することができ
る。さらに、本発明による分散液は、また、他の樹脂、
例えば、アルキド樹脂およびメラミン樹脂と組み合わせ
るか、あるいは他のポリマーの分散液と組み合わせるこ
とができる。
る物質、例えば、内部滑剤、光沢促進剤、流れ促進剤、
顔料、染料、艶消剤および充填剤を添加することができ
る。さらに、本発明による分散液は、また、他の樹脂、
例えば、アルキド樹脂およびメラミン樹脂と組み合わせ
るか、あるいは他のポリマーの分散液と組み合わせるこ
とができる。
【００６７】他のＯＨを含有するポリマー、例えば、水
溶性ＯＨ含有ポリエステルを、また、ポリマーの分散液
と組み合わせることができる。
溶性ＯＨ含有ポリエステルを、また、ポリマーの分散液
と組み合わせることができる。
【００６８】
ウレタン−アリルエーテルポリエステルＡ 特許出願のドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第４ ２１９
７９８号からの実施例Ｎｏ．３を再加工しそして本発
明による試験のための次の出発材料とともに使用した： ポリエーテルグリコール１５００ ０．０３モル プロパン−１，２−ジオール ０．５５モル ベンジルアルコール ０．４０モル トリメチロールプロパン ０．０４モル トリメチロールプロパンジアリルエーテル ０．６０モル 無水マレイン酸 １．００モル アリルエーテルポリエステル の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ） ２１ｍｇ／ｇ このポリエステルを０．３５重量％のヘキサメチルジイ
ソシアネートと７０℃において混合した。２時間後、こ
の混合物を冷却し、このときＮＣＯ基を決定することが
できなかった。
７９８号からの実施例Ｎｏ．３を再加工しそして本発
明による試験のための次の出発材料とともに使用した： ポリエーテルグリコール１５００ ０．０３モル プロパン−１，２−ジオール ０．５５モル ベンジルアルコール ０．４０モル トリメチロールプロパン ０．０４モル トリメチロールプロパンジアリルエーテル ０．６０モル 無水マレイン酸 １．００モル アリルエーテルポリエステル の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ） ２１ｍｇ／ｇ このポリエステルを０．３５重量％のヘキサメチルジイ
ソシアネートと７０℃において混合した。２時間後、こ
の混合物を冷却し、このときＮＣＯ基を決定することが
できなかった。
【００６９】このウレタン−アリルエーテルポリエステ
ルを溶解物質（固形分５０重量％）により水の中に取
り、そして１２．５％アンモニアでｐＨ７．２に調節し
た。この中和手順はわずかにくもった粘性溶液を生成し
た。
ルを溶解物質（固形分５０重量％）により水の中に取
り、そして１２．５％アンモニアでｐＨ７．２に調節し
た。この中和手順はわずかにくもった粘性溶液を生成し
た。
【００７０】実施例１ ２６ｇのアルキルフェノールエーテルサルフェートのナ
トリウム塩、４８１ｇの水および４０ｇの中和したウレ
タン−アリルエーテルポリエステルＡを還流冷却器、２
つの添加供給入口および撹拌機を装備した１リットルの
反応器に導入し、そして７２℃に加熱した。
トリウム塩、４８１ｇの水および４０ｇの中和したウレ
タン−アリルエーテルポリエステルＡを還流冷却器、２
つの添加供給入口および撹拌機を装備した１リットルの
反応器に導入し、そして７２℃に加熱した。
【００７１】次の混合物を調製した：添加物１ａ ３ｇのメタクリル酸 １０１ｇのブチルアクリレート １０１ｇのスチレン添加物１ｂ ８６ｇのメチルメタクリレート １８ｇのブチルアクリレート添加物１ｃ ３０ｇのヒドロキシプロピルアクリレート １３ｇのアルキルフェノールエーテルサルフェートＮａ
塩 ３０ｇの水添加物２ １．３ｇの過硫酸カリウム ６０ｇの水 ８％の量の添加物１ａおよび２を７２℃に加熱した反応
開始バッチの中に５分かけて導入し、そしてこの混合物
をこの温度に１５分間維持した。
塩 ３０ｇの水添加物２ １．３ｇの過硫酸カリウム ６０ｇの水 ８％の量の添加物１ａおよび２を７２℃に加熱した反応
開始バッチの中に５分かけて導入し、そしてこの混合物
をこの温度に１５分間維持した。
【００７２】この反応期間後、添加物１ａの残部を９０
分かけて添加し、そして添加物２の残部を４００分かけ
て添加した。添加物１ａの添加の完結後、この混合物を
９０℃に加熱し、添加物１ｂを４０分かけて均一に導入
した。添加物１ｂの添加の完結後、この混合物をさらに
６０メルトフローインデックス８５℃において撹拌し、
次いで添加物１ｃを１２０分かけて導入した。添加物２
の添加の完結後、この混合物を２５℃に冷却し、そして
アンモニアでｐＨ６．８に調節した。
分かけて添加し、そして添加物２の残部を４００分かけ
て添加した。添加物１ａの添加の完結後、この混合物を
９０℃に加熱し、添加物１ｂを４０分かけて均一に導入
した。添加物１ｂの添加の完結後、この混合物をさらに
６０メルトフローインデックス８５℃において撹拌し、
次いで添加物１ｃを１２０分かけて導入した。添加物２
の添加の完結後、この混合物を２５℃に冷却し、そして
アンモニアでｐＨ６．８に調節した。
【００７３】この分散液は粒状物質を含有せず、そして
０．３μｍの平均粒子直径を有した。
０．３μｍの平均粒子直径を有した。
【００７４】実施例２ 実施例１を反復したが、ただし中和したウレタン−アリ
ルエーテルポリエステルＡを使用しなかった。
ルエーテルポリエステルＡを使用しなかった。
【００７５】かなりの比率の粗い粒状物質が添加物１ｃ
を導入する間に反応器の中に形成したので、最終生成物
は適用試験のためにもはや使用することができなかっ
た。
を導入する間に反応器の中に形成したので、最終生成物
は適用試験のためにもはや使用することができなかっ
た。
【００７６】実施例３ １７ｇのアルキルフェノールエーテルサルフェートのＮ
ａ塩、４９６ｇの水および２６ｇの中和したウレタン−
アリルエーテルポリエステルＡを実施例１に記載する反
応器に導入し、そして７５℃に加熱した。
ａ塩、４９６ｇの水および２６ｇの中和したウレタン−
アリルエーテルポリエステルＡを実施例１に記載する反
応器に導入し、そして７５℃に加熱した。
【００７７】次の混合物を調製した：添加物１ａ ３ｇのメタクリル酸 ７８ｇのブチルアクリレート ６６ｇのスチレン ５７ｇのメチルメタクリレート添加物１ｂ ３９ｇのヒドロキシプロピルアクリレート １７ｇのアルキルフェノールサルフェートＮａ塩 ６０ｇの水添加物２ ０．９ｇの過硫酸カリウム ４０ｇの水 ６％の量の添加物１ａおよび８％の量の添加物２の各々
を７５℃に加熱した反応開始バッチの中に導入し、そし
てこの混合物をこの温度に１５分間維持した。この反応
期間後、添加物１ａの残部を１５０分かけて添加し、そ
して添加物２の残部を３８０分かけて添加した。
を７５℃に加熱した反応開始バッチの中に導入し、そし
てこの混合物をこの温度に１５分間維持した。この反応
期間後、添加物１ａの残部を１５０分かけて添加し、そ
して添加物２の残部を３８０分かけて添加した。
【００７８】添加物１ａの導入が完結した後、添加物１
ｂを１５０分かけて導入した。
ｂを１５０分かけて導入した。
【００７９】添加物２に導入後、この混合物を２５℃冷
却し、そしてアンモニアでｐＨ６．５に調節した。
却し、そしてアンモニアでｐＨ６．５に調節した。
【００８０】この分散液は粒状物質を含有せず、そして
０．３μｍの平均粒子直径を有した。
０．３μｍの平均粒子直径を有した。
【００８１】実施例４ 実施例３を反復したが、ただし中和したウレタン−アリ
ルエーテルポリエステルＡを使用しなかった。
ルエーテルポリエステルＡを使用しなかった。
【００８２】添加微１ｂを添加すると、ゲルが形成し
た。
た。
【００８３】実施例５ 中和したウレタン−アリルエーテルポリエステルの特定
の効果を証明するために、添加物１ｃを添加しないで実
施例１を反復し（試験５ａ）。
の効果を証明するために、添加物１ｃを添加しないで実
施例１を反復し（試験５ａ）。
【００８４】試験５ａを、また、中和したウレタン−ア
リルエーテルポリエステルＡを使用しないで反復した
（試験５ｂ）。
リルエーテルポリエステルＡを使用しないで反復した
（試験５ｂ）。
【００８５】両者の試験は粒状物質を含有せず、そして
４３℃の最小フィルム温度を示した。
４３℃の最小フィルム温度を示した。
【００８６】しかしながら、次の差が確認された。
【００８７】 試験５ａ 試験５ｂ ケーニヒ(Ｋｏｅｎｉｇ)振子 １３５秒 ９４秒 硬度（９０μｍ湿潤フィルム、 ８０℃で１５分間乾燥） 研磨の容易さ 研磨紙の目詰り 研磨紙の目詰り なし あり これらの２つの試験が明瞭に示すように、中和したウレ
タン−アリルエーテルポリエステルＡに混入は、物理的
に乾燥する系についてさえ、性質の所望の改良を生成す
る。
タン−アリルエーテルポリエステルＡに混入は、物理的
に乾燥する系についてさえ、性質の所望の改良を生成す
る。
【００８８】実施例６ 実施例１からの１００ｇの分散液を５ｇの１７％のＮＣ
Ｏを含有するヘキサメチレンイソシアネートに基づく多
官能性イソシアネートと混合し、そしてケージ撹拌機に
より均質化した。
Ｏを含有するヘキサメチレンイソシアネートに基づく多
官能性イソシアネートと混合し、そしてケージ撹拌機に
より均質化した。
【００８９】３０分後、この２−Ｋラッカーを木材パネ
ル上にボックス型ドクターブレードにより引き出した
（９０μｍの湿潤フィルム）。このラッカーフィルムを
６５℃において１０分間乾燥し、次いで研磨紙で研磨し
た。
ル上にボックス型ドクターブレードにより引き出した
（９０μｍの湿潤フィルム）。このラッカーフィルムを
６５℃において１０分間乾燥し、次いで研磨紙で研磨し
た。
【００９０】次いでラッカーの適用をもう１回反復し
た。２４時間貯蔵した後、化学的耐久性を検査した（Ｄ
ＩＮ ６８ ８６１、部１に従う）。
た。２４時間貯蔵した後、化学的耐久性を検査した（Ｄ
ＩＮ ６８ ８６１、部１に従う）。
【００９１】 ５０％エタノール １時間 陰性の結果 水 １６時間 陰性の結果 ペトロール ２時間 陰性の結果 アセトン １０秒 わずかの膨潤 エチル／酢酸ブチル １０秒 陰性の結果 ４８時間貯蔵後、ＭＥＫで１０回ぬぐった表面は変化を
示さなかった。
示さなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルツツ・ホツペ ドイツ29664バルスロデ・アムバデタイヒ ８ (72)発明者 ボルフガング・ダンホルン ドイツ29664バルスロデ・フルデ５ (72)発明者 ハンス−ユルゲン・ユール ドイツ29664バルスロデ・ジンドルフ118
Claims (3)
- 【請求項１】 少なくとも２種の重合したモノマーＡお
よびＢが水溶性ウレタン変性アリルエーテルポリエステ
ルと一緒に分散粒子を構成し、そしてコア−シェルのモ
デル（多相）に従い製造されていることを特徴とする、
水性連続相および分散粒子からなり、前記分散粒子が重
合した水溶性ウレタン変性アリルエーテルポリエステル
および重合したモノマーから成るポリマーの分散液。 - 【請求項２】 Ａが一般式 【化１】 式中、 Ｒ1は水素原子または１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基を表し、 Ｒ2は水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル
基、５または６個の炭素原子を有するシクロアルキル
基、一般式−（ＣＨＲ3−ＣＨＲ4−Ｏ）n−Ｒ5の基、ま
たは６〜８個の炭素原子を有するアリール基を表し、こ
こでこれらの基はさらに置換されていてもよく、 Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は水素、または１〜６個の炭素原子を有
するアルキル基を表し、そしてｎは１〜５０の整数であ
る、を有する、二重結合を含有する重合可能な化合物と
コアを生成する１種または２種以上のモノマーであるこ
とを特徴とする、請求項１のポリマーの分散液。 - 【請求項３】 Ｂが一般式 【化２】 式中、 Ｒ1は上に定義した通りであり、そしてＲ6は少なくとも
１つのＯＨ基を含有する２〜６個の炭素原子を有するア
ルキル基を表す、を有する、シェルを生成するモノマー
であることを特徴とする、請求項１のポリマーの分散
液。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4405208A DE4405208A1 (de) | 1994-02-18 | 1994-02-18 | Polymerdispersion |
| DE4405208.1 | 1994-02-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07258515A true JPH07258515A (ja) | 1995-10-09 |
Family
ID=6510573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7046585A Pending JPH07258515A (ja) | 1994-02-18 | 1995-02-13 | ポリマーの分散液 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5539018A (ja) |
| EP (1) | EP0668300B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07258515A (ja) |
| AT (1) | ATE192761T1 (ja) |
| DE (2) | DE4405208A1 (ja) |
| ES (1) | ES2148356T3 (ja) |
Families Citing this family (8)
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|---|---|---|---|---|
| KR100534503B1 (ko) * | 1997-03-27 | 2006-02-28 | 간사이 페인트 가부시키가이샤 | 유화 중합체의제조방법 및 유화 중합체를 이용한 수성 도료용 수지 조성물 |
| TW357183B (en) * | 1997-06-21 | 1999-05-01 | Ind Tech Res Inst | Aqueous polyamide resin composition and the manufacturing method |
| WO1999027026A1 (fr) * | 1997-11-26 | 1999-06-03 | Nippon Steel Corporation | Composition resineuse de revetement pour feuilles metalliques, film resineux, feuilles metalliques enduites de resine, et recipients metalliques enduits de resine |
| DE60000928T2 (de) * | 2000-06-23 | 2003-08-14 | Nat Starch Chem Invest | Polymerdispersion enthaltend PU-Partikel und durch Emulsionspolymerisation olefinisch ungesättigter Monomerer erhaltenes Co- oder Terpolymer |
| EP1229060A1 (en) * | 2001-01-31 | 2002-08-07 | Rock Paint Co. Ltd. | Emulsion resins such as urethane silicone acryl emulsions and production method therefor and dispersions thereof |
| DE102010009896A1 (de) | 2010-03-02 | 2011-09-08 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige Polyurethandispersionen |
| EP3045484A1 (de) * | 2015-01-19 | 2016-07-20 | Henkel AG & Co. KGaA | Stabilisierte Polyurethan-Silan-Dispersionen |
| EP3048121A1 (de) * | 2015-01-21 | 2016-07-27 | Henkel AG & Co. KGaA | Stabilisierte Polyurethan-Vinyl-Hybrid-Dispersionen |
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|---|---|---|---|---|
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| DE4010176A1 (de) * | 1990-03-30 | 1991-10-02 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung und waessriger lack |
| CA2065100A1 (en) * | 1991-04-05 | 1992-10-06 | Masami Uemae | Aqueous dispersion of acrylic polymer |
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1994
- 1994-02-18 DE DE4405208A patent/DE4405208A1/de not_active Withdrawn
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1995
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- 1995-02-06 EP EP95101558A patent/EP0668300B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-06 DE DE59508291T patent/DE59508291D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-06 AT AT95101558T patent/ATE192761T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-02-10 US US08/386,791 patent/US5539018A/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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