JPH07252333A - 耐摩耗性塗料 - Google Patents

耐摩耗性塗料

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JPH07252333A
JPH07252333A JP7020030A JP2003095A JPH07252333A JP H07252333 A JPH07252333 A JP H07252333A JP 7020030 A JP7020030 A JP 7020030A JP 2003095 A JP2003095 A JP 2003095A JP H07252333 A JPH07252333 A JP H07252333A
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acrylate
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silane
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John D Blizzard
ドナルド ブリザード ジョン
James Steven Tonge
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐汚染性、接着性および柔軟性を含む種々の
性質が優れた放射線硬化性塗料を提供すること。 【構成】 放射線硬化性耐摩耗性塗料は、多官能アクリ
レート重合体（Ａ）とシランを主成分とした組成物
（Ｂ）から配合される。その多官能アクリレート重合体
はポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、
ウレタンアクリレートおよびそれらの混合物から選択す
る。前記シランを主成分とした組成物は、多官能アクリ
レート単量体とアミノ官能性シランから生成したマイケ
ル付加物；およびコロイドシリカの混合物である。本発
明の組成物は、請求項に規定した組成の範囲内で優れた
耐汚染性、特定基材への接着性および柔軟性を含む種々
の性質を示す床塗料用材料を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般に耐摩耗性被膜、
特に（Ａ）エポキシアクリレート、ウレタンアクリレー
ト、ポリエステルアクリレートおよびそれらの混和物か
ら選んだ多官能アクリレート重合体；および（Ｂ）アミ
ノ官能性シラン、多官能アクリレート単量体から生成さ
れたマイケル付加物およびコロイドシリカを含むシラン
を主成分とした組成物を含む塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術】種々の基材上に耐摩耗性被膜を形成する
多数の組成物は技術的に周知である。この種のシリコー
ン組成物は１９８４年６月１９日付のオルソンら（Ｏｌ
ｓｏｎ ｅｔ ａｌ．）の米国特許−Ａ第４，４５５，
２０５号に記載されている。それらの塗料は極性溶媒中
の多官能アクリレート単量体、アクリルオキシ官能性シ
ランおよび水性コロイドシリカから調製した紫外線硬化
性（ＵＶ硬化性）組成物からなる。それらの成分を混合
後、溶媒と残留水を真空中でゆるやかに加熱することに
よって除去する（その工程はストリッピングと呼ばれ
る）。光開始剤を添加しその組成物を紫外線硬化させ
る。
【０００３】同様に、１９８４年１２月４日付けチヤン
グ（Ｃｈｕｎｇ）による米国特許−Ａ第４，４８６，５
０４号は、アクリルオキシ官能性シランおよび／グリシ
ドオキシ官能性シランと水性コロイドシリカの混合体に
多官能性アクリレート単量体を添加することによって調
製した紫外線硬化性組成物を開示している。ストリッピ
ング後、その組成物は光開始剤の添加と共に紫外線硬化
される。
【０００４】かかる耐摩耗性塗料は、自動車ヘッドラン
プ用レンズの場合のようにガラスの代用品として使用さ
れるポリカーボネート基材上にしばしば塗布される。
【０００５】しかしながら従来の塗料は一般に床仕上材
の保護用に使用されない。これらの組成物は製造コスト
が高く、一般に床仕上材に必要な柔軟性（可とう性）に
欠ける。例えば、ビニルシート床仕上材はしばしばロー
ルの形で貯蔵され、ローリングによって生じる応力が脆
い被膜に割れをもたらす。
【０００６】従って、床仕上材は放射線硬化性多官能ア
クリレート重合体で被覆される。この用途に一般に使用
される多官能アクリレート重合体はエポキシアクリレー
ト、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアク
リレートおよびポリエステルアクリレートを含む。これ
らの重合体は比較的安価で、ビニル床仕上材の上に軟質
保護被膜を提供できる。
【０００７】用語「オリゴマー」と「ポリマー（重合
体）」はしばしば混同して用いられる。用語「オリゴマ
ー」は一般に比較的短い重合体を記載するために用いら
れるが、該用語は一般に反復単量体単位に関して許容さ
れた定義はない。従って、ここで用いるように、「ポリ
マー（重合体）」は、「オリゴマー」とも呼べる分子を
含むことを意味する。
【０００８】ビニル床仕上材に対して、脂肪族ウレタン
アクリート系の被膜は、かかる材料をロールの形で貯蔵
することによってかかる変形に容易に耐えうるが、この
種の被膜は耐汚染性および耐摩耗性の点で劣る。
【０００９】木製床仕上材の場合には、被膜にとって柔
硬性は重要な特徴ではないが、ポリエステルアクリレー
ト系のような塗料は接着性および耐摩耗性の点で劣る。
【００１０】対照的に、多官能アクリレート重合体系の
塗料は実質的に全ての場合に、耐汚染性の点で劣る。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】我々は、硬化時に透明
で接着性の被膜を生成する組成物を導入することによっ
て、従来技術の欠点を解決した。さらに、我々の塗料は
従来技術の多官能アクリレート重合体より優れた耐汚染
性および耐摩耗性を与える。さらに、本発明の塗料は、
ロールの形状で貯蔵されるビニルシート床仕上材に塗布
したとき割れに抵抗する十分な柔軟性を与えるように配
合できる。さらに、本発明の塗料は従来技術のシリコー
ン組成物に伴う高コストを回避できる。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明により、（Ａ）ポ
リエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレ
タンアクリートおよびそれらの混合物からなる群から選
んだ多官能アクリレート重合体；および （Ｂ）（ａ）多官能アクリレート単量体；および次式 〔式中、Ｒは炭素原子数が１〜４のアルコキシ基又はア
ルキル基であって、Ｒ基は同一又は異なる；Ｒ′はアル
コキシ基であり；Ｑは二価の炭化水素基であり；Ｚは水
素又は一価の炭化水素基である〕を有する一官能シラン
から生成されたマイケル付加物〔前記多官能アクリート
単量体は、前記一官能シランに関して２：１以上のマイ
ケル付加物当量の量で存在する〕；および（ｂ）コロイ
ドシリカ、からなるシランを主成分とした組成物からな
り；成分（Ａ）が、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の１
００重量部当り少なくとも５重量部存在し；前記組成物
は、硬化したときにテーバー摩耗抵抗がＴ−１００に対
して１０以下そしてＴ−５００に対して１５以下を示
し；前記組成物が、少なくとも１つの基材上で硬化した
ときにクロス・ハッチ接着試験で１００％の接着性を示
すことを特徴とする。少なくとも１つの基材上に耐摩耗
性被膜を形成する放射線硬化性組成物が提供される。
【００１３】
【実施例】シランを主成分とした組成物（Ｂ）は、多官
能アクリレート重合体（Ａ）と混合する前に配合する。
望ましい実施態様における成分（Ｂ）の配合において、
最初に極性溶媒中でマイケル付加物（ａ）を生成させ
て、コロイドシリカの添加前にアミノ官能性シランの残
留アルカリ性を酸の添加によって中和する。かかる中和
は氷錯酸又はアクリル酸で行なう。アミノ官能性シラン
の残留アルカリ性は、中和さないままであると、系をゲ
ル化させたり、懸濁液からコロイドシリカが沈殿する。
【００１４】多官能アクリレート重合体（Ａ）と混合す
る前に、シリコーンを主成分とした組成物（Ｂ）はさら
に、アクリレートを末端基とするポリオキシアルキレン
を添加し、次にそれから揮発分（すなわち、水および他
の極性溶媒をストリッピングすることによって処理する
ことが望ましい。アクリレートを末端基とするポリオキ
シアルキレンの添加は、ストリッピング中にシランを主
成分とする組成物のゲル化防止を助けて、本発明の組成
物をさらに柔軟性にさせる。
【００１５】本塗料は基材へ浸し塗、噴霧塗、ロール塗
又はブラッシングのような従来の方法で塗布する。本組
成物は技術的に既知の種々の均展剤を添加して、実質的
に均一厚さの被膜の提供を助けることができる。３〜５
μｍの被膜厚さが一般に望ましい。
【００１６】最後に、紫外線硬化系が必要な場合には、
本発明の組成物に光開始剤を添加する。光開始剤を使用
しない硬化は、本発明の組成物を電子ビーム放射を含む
他の放射形態にさらすことによって実施できる。
【００１７】概説したパラメータ−の範囲内で本組成物
の成分を変えることよって、本発明の塗料の性質を調節
して従来の塗料の問題点を解決することができる。ビニ
ルシート床仕上基材用には、本組成物の組成を変えて柔
軟性、耐汚染性および耐摩耗性を提供することができ
る。木材およびビニルタイル床仕上基材の場合には、組
成を変えて優れた耐汚染性および耐摩耗性と共に良好な
接着性を与えることができる。
【００１８】該耐摩耗性被膜は従来技術の多官能アクリ
レート重合体被膜に比べて優れた基材への接着性を有す
ることが本発明の新しい特徴である。
【００１９】本発明の実施例は２、３の基材、特に床仕
上材として有効な基材に耐摩耗性被膜を形成することに
関するが、本発明はそれに限定されない。実際に、本発
明は所定の基材上の硬化被膜がクロス・ハッチ接着試験
によって測定して１００％の接着性およびテーバー試験
値が最小の耐摩耗性を示すという条件およびその組成に
よってのみ限定される。
【００２０】従って、本発明の放射線硬化性組成物は、
（Ａ）ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレー
ト、ウレタンアクリレートおよびそれらの混合物から選
択した多官能アクリレート重合体；および（Ｂ）シラン
を主成分とした組成物からなり、多官能アクリレート重
合体が成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の１００重量部当
り少なくとも５重量部存在する。
【００２１】本発明は成分（Ａ）と成分（Ｂ）の両方か
ら最高の性質を得ることに関するので、本組成物は成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の和の１００部当り最少５部の成分
（Ａ）を含む組成物に限定される。
【００２２】ここでの用語「ウレタンアクリレート」は
脂肪族と芳香族の両方のウレタンアクリレートを含む。
また、用語「多官能アクリレート重合体」は、アクリル
オキシ基およびメタクリルオキシ基から選択した２つ以
上の官能基を含む基である。その多官能アクリレート重
合体は単独又は所定の群から他の多官能アクリレート重
合体と組み合せて使用する。
【００２３】選択した群の望ましい特定のアクリレート
重合体のいくつかの例は次の通りである：エポキシアクリレート ： ビスフエノールＡエポキシジ
アクリレート（米国ペンシルベニア州エクストンのサル
トマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）社から入手でき、商品名Ｃ
Ｎ１０４で販売されている）。このＣＮ１０４は６５℃
で３５００ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）の粘度と１．１５の比
重を有する。
【００２４】ウレタンアクリレート： アクリル化ポリ
オール希釈剤と共に六官能性芳香族ウレタンアクリレー
ト（米国ケンタッキー州ルイスビレイのＵＢＣラドキュ
ア（Ｒａｄｃｕｒｅ）社によって商品名Ｅｂｅｃｒｙｌ
２２０で販売されている）。Ｅｂｅｃｒｙｌ ２２０
は数平均分子量が１，０００で粘度が２５℃で２８，０
００ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）である。脂肪族ウレタンジア
クリレートは前記ＵＢＣラドキュア社から商品名Ｅｂｅ
ｃｒｙｌ ２３０で入手できる。このＥｂｅｃｒｙｌ
２３０は数平均分子量が５，０００で２５℃の粘度が４
０，０００ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）である。
【００２５】ポリエステルアクリレート： 上記ＵＢＣ
ラドキュア社によって商品名Ｅｂｅｃｒｙｌ ８０で販
売されている四官能性ポリエステルアクリレートであ
る。このＥｂｅｃｒｙｌ ８０は数平均分子量が１，０
００で２５℃の粘度が３，５００ｃｐｓである。
【００２６】本発明の成分（Ｂ）はシランを主成分とし
た組成物であって、 （ａ）（１）少なくとも１つの多官能アクリレート単量
体；および（２）次式 〔式中、Ｒは炭素原子数が１〜４のアルコキシ基又はア
ルキル基であって、Ｒ基は同一又は異なる；Ｒ′はアル
コキシ基であり；Ｑは二価の炭化水素基であり；Ｚは水
素又は一価の炭化水素基である〕を有するアミノ官能性
シランから生成されたマイケル付加物〔前記多官能性ア
クリレート単量体は、アミノ官能性シランに関して２：
１以上のマイケル付加物当量の量で存在する〕；および （ｂ）コロイドシリカ、からなるシランを主成分とした
組成物である。
【００２７】成分（Ｂ）の実施態様の調製法およびその
改良点は、それぞれ米国特許−Ａ第５，２６０，３５０
号および米国特許−Ａ第５，３６８，９４１号に教示さ
れている。
【００２８】成分（Ｂ）のマイケル付加物（ａ）は、
（１）少なくとも１つの多官能アクリレート、およびア
ミノ官能性シランから生成される。成分（Ｂ）に対して
用いたように、用語「多官能アクリレート単量体」は、
アクリルオキシ基およびメタクリルオキシ基から選んだ
２つ以上の官能基を含有することを意味する。
【００２９】多官能性アクリレート単量体（１）は、単
独又はアミノ官能性シランと共に使用してマイケル付加
物（ａ）を生成する。多官能アクリレート単量体
（１）：アミノ官能性シラン（２）のモル比は、アクリ
レート（１）が２：１のマイケル付加物当量を生成する
のに少なくとも十分な量で存在するようにしなければな
らない。１つのアミノ基が１つのアクリレート基と反応
してマイケル付加物を生成し、かつそのマイケル付加物
に少なくとも１つの未反応アクリレートを有して本発明
の組成物を硬化させる必要があるために、ジアクリレー
ト：モノアミノ官能性シランが１：１のモル比は２〜１
のマイケル付加物当量を与える。
【００３０】本発明の望ましい組成物において、成分
（１）と成分（２）間のマイケル付加物当量は１０：１
又はそれ以上と高い。換言すると、アミノ官能性シラン
（２）と反応してマイケル付加物（ａ）を生成する量よ
り実質的に過剰の量の多官能アクリレート単量体（１）
の使用は本発明の組成物に悪影響を与えない。
【００３１】成分（１）として有効ないくつかの望まし
い多官能性アクリレート単量体は、次のものを含む；
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ブ
タンジオールジアクリレート、エチレングリコールジア
クリート、ジエチレングリコールジアクリレート、テト
ラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレン
グリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレー
ト、ポリ（ブタンジオール）ジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
アクリレート、トリイソプロピレングリコールジアクリ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレートおよび
ビスフエノールＡジメタクリレートのようなジアクリレ
ート；トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリト
リロールモノヒドロキシトリアクリレートおよびトリメ
チロールプロパントリエトキシトリアクリレートのよう
なトリアクリレート；ペンタエリトリトールテトラアク
リレートおよびジートリメチロールプロパンテトラアク
リレートのようなテトラアクリレート；ジペンタエリト
リトール（モノヒドロキシ）ペンタアクリレートとして
知られるペンタアクリレート。
【００３２】上記多官能アクリレート単量体はアルドリ
ッヒ・ケミカル社（米国ウイスコンシン州ミルウオーキ
ー）によって市販されている。
【００３３】シランを主成分とした組成物（Ｂ）のマイ
ケル付加物（ａ）の第２成分（２）は前記一般式のアミ
ノ官能性シランである。マイケル付加物（ａ）の配合に
有用なアミノ官能性シラン（２）の例は３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン；３−アミノプロピルトリメト
キシシラン；および３−アミノプロピルメチルジメトキ
シシランを含む。これらのアミノ官能性シランはハルス
・アメリカ社（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．，
米国ペンシルベニア州ブリストル）から市販されてい
る。
【００３４】シランを主成分とした組成物（Ｂ）の第２
の成分（ｂ）はコロイド分散の形のシリカからなる。コ
ロイドシリカは、水と混合できるアルコールや他の有機
溶媒や水性媒体中の１μｍ以下の大きさのシリカ（Ｓｉ
Ｏ2 ）粒子の分散体である。コロイドシリカは酸性又は
塩基性の形で入手できる。いずれの形でも利用できる
が、塩基性コロイドシリカは、シランを主成分とした組
成物（Ｂ）がゲル化しないように又はシリカがコロイド
分散液から沈殿しないように、有機酸によって最初に酸
性にしなければなない。
【００３５】本発明の組成物に使用するのに満足なコロ
イドシリカの例は、商品名Ｎａｌｃｏ １０３４Ａ，Ｎ
ａｌｃｏ １０５７およびＮａｌｃｏ １１２９を含む
（これらは全て米国イリノイ州のＮａｐｅｒｖｉｌｌｅ
に在るナルコ・ケミカル社から入手できる。）Ｎａｌｃ
ｏ １０３４Ａは平均粒径が２０ｎｍ，水中のＳｉＯ2
含量が約３４重量％そしてｐＨが約３．１である。Ｎａ
ｌｃｏ １０５７は平均粒径が２０ｎｍ、プロポキシエ
タノール溶液中のＳｉＯ2 含量が約３０重量％である。
Ｎａｌｃｏ １１２９は平均粒径が２０ｎｍ、４０％の
２−プロパノール（ＩＰＡ）と３０％の水の溶液中のＳ
ｉＯ2 含量が約３０重量％である。特にことわらない限
り、本発明の組成物におけるコロイドシリカの重量％又
は部は液体分散剤の重量を含まない。
【００３６】本発明の望ましい実施例におけるシランを
主成分とした組成物（Ｂ）は１種以上のアクリレートを
末端基とするポリオキシアルキレンを含む。アクリレー
トを末端基とするポリオキシアルキレンはシランを主成
分とした組成物（Ｂ）のストリッピングを助けて、耐摩
耗性を犠牲にすることなく柔軟性を増す。適当なアクリ
レートを末端基とするポリオキシアルキレンはジエチレ
ングリコールジアクリレート（ＤＥＧＤＡ）；テトラエ
チレングリコールジアクリレート（ＴＥＧＤＡ）および
ポリエチレングリコールジアクリレート（ＰＥＧＤＡ）
を含む。上記のＤＥＧＤＡ，ＴＥＧＤＡ およびＰＥＧ
ＤＡ単量体は全てサルトマ−社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ，米国ペンシルベニア州エクスト
ン）から入手でき、それぞれ商品名Ｓａｒｔｏｍｅｒ
２３０，２６８および３４４で販売されている。ＤＥＧ
ＤＡ，ＴＥＧＤＡおよびＰＥＧＤＡは全て、単量体のア
クリレート末端間のオキシエチレン基の数が異なる。従
って、単量体の長さを示す便利な方法はアクリレート末
端間の炭素原子の数に関係する。ＤＥＧＤＡ，ＴＥＧＤ
Ａ，およびＰＥＧＤＡはそれぞれＣｎ＝４、８および１
６を有する。
【００３７】本発明に従ってシランを主成分とした組成
物（Ｂ）は次のように調製する：イソプロピルアルコー
ルのような極性溶媒に多官能アクリレート（１）を溶解
させる。次にその溶液に定かくはん条件下でアミノ官能
性シラン（２）を徐々に添加する。成分（１）と成分
（２）との間のマイケル付加反応は室温で行ってアクリ
レート官能価の熱劣化を防止することが望ましい。成分
（１）と（２）は実質的に平衡まで反応させる必要があ
り、それは室温で１時間から７２時間あたりを要する。
【００３８】成分（２）のアミンは実質的に平衡まで反
応させても、マイケル付加物（ａ）のアミノ基が溶液に
残留アルカリ性を示される。この残留アカリ性は適当な
酸、例えば錯酸やアクリル酸の適量添加によって中和さ
せることができる。かかる酸中和をしないと、次のコロ
イドシリカ（ｂ）の添加によってシランを主成分とした
組成物（Ｂ）のゲル化、又は分散液からシリカ微粒子の
沈殿が生じる。
【００３９】酸化コロイドシリカ分散系（例えば、商品
名Ｎａｌｃｏａｇ １０３４Ａ（ｐＨ＝３．１）を使用
する場合には、マイケル付加物（ａ）と極性溶媒との溶
液はｐＨを７以下、望ましくは５〜６の範囲内に酸−中
和して前記のゲル化又は沈殿を回避すべきである。酸−
中和後に、そのｐＨを調節したマイケル付加物（ａ）の
溶液に定かくはん条件下で液体分散系におけるコロイド
シリカ（ｂ）を徐々に添加する。
【００４０】最後に、その溶液から揮発分（すなわち、
極性溶媒とコロイドシリカ分散剤）を除去する前に、前
記１種以上のアクリレートを末端基とするポリオキシア
ルキレン（Ｃ）をシランを主成分とした組成物（Ｂ）へ
添加することが望ましい。ストリッピングの前にアクリ
レートを末端基とするポリオキシアルキレンを添加する
ことによって、ストリッピング時の組成物のゲル化傾向
が著しく少なくなる。我々の実験組成物において、種々
の量の成分（Ｂ）（シランを主成分とした組成物）を種
々の多官能アクリレート重合体（成分（Ａ））と混合し
て本発明の範囲内の組成物のいくつかを生成した。
【００４１】アミノプロピルトリエトキシシランおよび
トリメチロールプロパントリアクリレートとヘキサンジ
オールジアクリレートの混合物から生成したマイケル付
加物を利用することになる成分（Ｂ）の調製法を以下に
示す。ここで部として示す量は特にことわらない限り全
て重量部であって、反応のための添加および時間は全て
一定の混合条件下である。成分（Ｂ）は次のように調製
した： １．イソプロパノール（ＩＰＡ）６５０部、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）２３９
部、１，６−ヘキサンジオールジアクリート（ＨＤＤ
Ａ）８６部およびフエノチアジン（ＰＴＺ，これはアク
リレートの自動重合化を防ぐ抑制剤として知られてい
る）をガラス容器内で１５分間混合した。
【００４２】２．次に前記溶液へアミノプロピルトリエ
トキシシラン（ＡＰＴＥＳ）６９部を徐々に添加した。
ＴＭＰＴＡとＨＤＤＡをＡＰＴＥＳと１時間反応させ
て、マイケル付加物の成分（ａ）を生成させた。
【００４３】３．その後、上記の溶液にアクリル酸７５
部を添加して、溶液のｐＨを９から５〜６に下げた。
【００４４】４．コロイドシリカ（Ｎａｌｃｏ １０３
４Ａ，２４１部のシリカ固体分を有する）７０９部をＩ
ＰＡ ２２０部と予め混合し、それを工程３で得た溶液
に添加した。混合をさらに１時間続けた、得られた組成
物のｐＨは５であった。
【００４５】５．次に、ジエチレングリコールジアクリ
レート１４２部を添加して、混合をさらに１５分間続け
た。
【００４６】６．最後に、シランを主成分とした組成物
の揮発分（すなわち、ＩＰＡおよび水）を除去した。そ
のストリッピングは７０℃の温度、８３．７ｍｍＨｇ
（１１．２ｋＰａ）の圧力下で行った。そのストリッピ
ング工程中、４％酸素と９６％窒素の混合ガスを組成物
に通してＰＴＺ抑制剤の効能を維持させた。
【００４７】ストリッピング後、構成物質を基準にして
シランを主成分とした組成物（Ｂ）を構成する「固体
分」は次の通りであった。
【００４８】 構 成 成 分 重量％ トリメチロールプロパントリアクリレート ２８．４ １，６−ヘキサンジオールジアクリレート １０．２ アミノプロピルトリエトキシシラン ８．２ アクリル酸 ９．０ シリカ ２７．５ ジエチレングリコールジアクリレート １６．９ フエノチアジン ０．０５ 後記の長に示した実験組成物に使用した種々の多官能ア
クリレート重合体は、数平均分子量が１，０００、粘度
が２５℃で２８，０００ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）で前記Ｕ
ＢＣラドキュア社にって商品名Ｅｂｅｃｒｙｌ ２２０
（表１−１、１−２、２−１および２−２に「Ｅ２２
０」として示す）で販売されているアクリートポリオー
ル希釈剤を含有する六官能芳香族ウレタンアクリレー
ト；粘度が６５℃で３５００ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）、比
重が１．１５で前記サルトマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）社
によって商品名ＣＮ１０４（表３−１および３−２で
「ＣＮ１０４」として示す）で販売されているビスフエ
ノールＡエポキシジアクリレート；数平均分子量が１，
０００、２５℃での粘度が３，５００ｃｐｓ（ｍＰａ・
ｓ）で前記ＵＢＣラドキュア社によって商品名Ｅｂｅｒ
ｃｙｌ ８０（表４−１、４−２に「Ｅ８０」として示
す）で販売されている四官能ポリエステルアクリレー
ト；数平均分子量が１，０００、粘度が６５℃で４５０
ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）でＵＢＣラドキュア社によって商
品名Ｅｂｅｃｒｙｌ ８３０１（以後、場合によって
「Ｅ８３０１」と呼ぶ）で販売されているアクリートポ
リオール希釈剤を含有する六官能脂肪族ウレタンジアク
リレート；およびそれらの混合物を含む。
【００４９】成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物からなる
実験組成物は、成分の相対量が１０重量％の間隔で変わ
るように作った。従って実験の組成物は実質的に純粋な
（Ａ）から純粋な（Ｂ）に及んだ。用語「実質的に純
粋」のＡは成分が添加希釈剤と共に販売されている場合
があるし、希釈剤を意図的に成分（Ａ）に添加した場合
（以下に説明する）もあるために用いる。かかる場合に
報告する（Ａ）は希釈された成分を意味する。
【００５０】必要なとき、少量のイソボニルアクリレー
ト（表では「ＩＢＡ」で示す）を添加して成分（Ａ）の
粘度を下げ、それによってそれの成分（Ｂ）との混合を
著しく助けた。多官能アクリレート重合体７５部にＩＢ
Ａ ２５重量部を添加すれば十分である。
【００５１】成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物に光開始
剤を添加した、この光開始剤は補助溶媒と相溶性であっ
た（後で説明する）、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計重
量の１００部当り４部のダルコキュア（Ｄａｒｃｏｃｕ
ｒｅ）１１７３（シバガイギイ（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇ
ｙ）社の製品）を使用した。
【００５２】実験組成物は、次にポリカーボネートシー
ト（タルケット（Ｔａｒｋｅｔｔ）社によって商品名
（Ｃｅｒａｍｉｑｕｅで販売されている厚さ０．０２８
ｃｍ、表では「ｐｃ」と記す）、シートビニル床仕上材
（厚さ０．１４ｃｍ、表では「ＳＶ」と記す）およびテ
ーバー試験パネルに塗布した。コーティングは、ワイヤ
を巻いたロッドを使用して行った、そして被塗工試料は
ベルト送り紫外線オーブン（ハノビア（Ｈａｎｏｖｉ
ａ）社から入手したものでベルト速度が１．８３ｍ／分
で３００ワットに設定した）内で紫外線硬化させた。最
終の硬化被膜の厚さは約３〜５μｍであった。
【００５３】硬化された被膜は、以下に記載するように
耐摩耗性、柔軟性、接着性および耐汚染性を試験した。
【００５４】実験組成物の柔軟性は、被膜が基材からは
く離したり割れる徴候を示すことなく耐えうる伸びに直
接関係する。塗工したポリカーボネートおよびビニルシ
ートから幅２．８３７５ｃｍのストリップを切断した。
それらのストリップは次に順次小直径となる円筒形マン
ドレルの回りに逐次１８０°曲げた。その曲げはマンド
レル表面と接触する非塗工表面で行った。それぞれの曲
げの後、被膜を１０倍のジユエラーのループで割れの徴
候を視覚検査した。視覚割れを示さなかった最小直径マ
ンドレル曲げが報告されている。
【００５５】曲げ試験の結果として実験被膜によって示
された％伸びは次の式で評価することができる。その式
は、被膜の厚さが下にあるポリカーボネート試料の厚さ
に比べて無視できる；試料とマンドレル間の接触は摩擦
がない；そして試料の厚さの１／２の所に中心応力面が
あると仮定している。
【００５６】％伸び＝１００×Ｔ／（Ｄ＋Ｔ） 〔式中のＴはポリカーボネートの厚さ、Ｄはマンドレル
の直径である〕実験組成物の曲げ試験に使用したマンド
レルの直径は下記の通りである。
【００５７】Ｄ インチ （ｃｍ） １．００ （２．５４） ０．８７５（２．２２） ０．７５０（１．９１） ０．６１２（１．５５） ０．５６３（１．４３） ０．５００（１．２７） ０．４３７（１．１１） ０．３７５（０．９５３） ０．３１３（０．７９２） ０．２５０（０．６３５） ０．１８７（０．４７５） ０．１５４（０．３９１） ０．１２５（０．３１８） 以下の表には、曲げ試験を受けた試料に割れを与えれな
かった最小直径のマンドレルを示す。最大（すなわち、
１インチ（２．５４ｃｍ））のマンドレルでも割れをも
たらした場合には、その結果は「１．０＋」と報告す
る。最小のマンドル（すなわち、０．３１８ｃｍ）での
曲げ試験後でも試料が割れの徴候を示さなかった場合お
よび試料を折り曲げたときにも割れの徴候を示さなかっ
た場合の結果は「−０．１２５」と報告する。
【００５８】耐摩耗性はＡＳＴＭ法のＤ−１０４４に従
って測定した。使用した計器は商品名がテレダイン（Ｔ
ｅｌｅｄｙｎｅ）５０３型テーバー摩耗試験機であっ
て、ＣＳ１０Ｆ摩耗ホイールの各々に対して２５０ｇの
おもり２個（５００ｇ荷重）を備えた。そのＡＳＴＭ法
において、塗工したポリカーボネートのテーバーパネル
に回転可能の摩耗試験機上で１００および５００サイク
ル（それぞれＴ−１００およびＴ−５００）を与えた。
被膜の耐摩耗性を決定する基準であるくもりの変化パー
セントを未摩耗被膜と摩耗被膜のくもりにおける差を測
定することによって決定した。くもりは、試料を通る際
に前方散乱によって入射ビームからそれる透過光のパー
セントとして定義する。この方法では、平均して２．５
度以上それる光束のみをくもりと見なす。被膜のくもり
％はＡＳＴＭ法Ｄ−１００３によって決定した。ガード
ナー・ヘイズメーター（Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅ Ｍ
ｅｔｅｒ）を使用して、拡散光の量を測定し透過光量で
割り１００を掛けることによってくもりを計算した。
【００５９】この型式のテーバー摩耗試験はポリカーボ
ネート試験パネルの使用に限定されるものではない。所
定の組成物がポリカーボネート基板に接着しない場合に
は、その組成物が接着する限り他の実質的に透明な、望
ましくはプラスチック基板は全て使用できる。
【００６０】接着性はクロス・ハッチ接着試験によって
測定した。硬化実験組成物を塗布した基材の表面１イン
チ（２．５４ｃｍ）四方に一連の交差線をつけた。それ
らの線は片側に約２．５ｍｍ間隔で１００個の正方形〃
形成した。交差線をつけた表面は接着テープ（商品名Ｎ
Ｏ．６００スコッチ・ブランド）でカバーし、それをク
ロスハッチド部分の上に強く押し付けた。そのテープは
次に基材の表面から９０度の角度で１度に迅速に除去し
た。テープの付加および除去の動作は３回行ない、その
後試料を観察した。基材にそのまま残る正方形の数が実
験組成物の接着性の目安であって、格子上の正方形の合
計数の％として報告する。
【００６１】汚染試験は、実験塗料を塗布して厚さ３〜
５μｍの硬化被膜を形成した厚さ０．１２３２ｃｍの白
いビニルシート床仕上材について行った。試料は寸法が
７．６２ｃｍ×１１．４ｃｍであって、試験前に十分に
きれいにした。その試料の中心に５．１ｃｍ平方の単層
吸収紙（白い美顔用ティッシュ又はトイレットペーパ
ー）を置いた。０．５％染料（Ｙｅｌｌｏｗ Ｎ，＃４
９５７）のケロシン溶液を薬用スポイトでその紙の上に
滴下させた。５滴の溶液を使用して過剰の染料を試料に
接触させることなく紙に浸透させた。吸収紙の下の気泡
は全てガラスやへらで除去して、染料を試料と３０分間
接触したまましさせた。
【００６２】３０分後に、その部分の染料溶液をぬぐっ
て乾燥させて、視覚的に未処理試料と比較した。試験試
料上の汚染量を０〜５段階に分けて、０は無汚染に対応
し、５は汚染用染料自身と実質的に同じ暗さの汚染に対
応する。
【００６３】 表１−１．（Ａ）＝Ｅ２２０六官能芳香族ウレタンアクリレート 試料Ｎｏ． （Ｂ） （Ａ） ＬＴ ＨＡＺＥ ＶＩＳＣ １−１＊ １００ ０ ９２．０ ０．１３ １，１１０ １−２ ９０ １０ ９１．６ ０．５０ １，３６０ １−３ ８０ ２０ ９１．８ ０．３７ １，５１０ １−４ ７０ ３０ ９１．３ ０．３７ １，９５０ １−５ ６０ ４０ ９２．３ ０．３７ ２，７２０ １−６ ５０ ５０ ９１．７ ０．４７ ３，３６０ １−７ ４０ ６０ ９１．７ ０．５７ ５，４６０ １−８ ３０ ７０ ９１．９ ０．８０ ８，２００ １−９ ２０ ８０ ９１．６ ０．８０ １２，４００ １−１０＊ １０ ９０ ９１．３ ０．８３ １８，９００ １−１１＊ ０ １００ ９１．６ １．１ ２７，９００ 表１−２．（Ａ）＝Ｅ２２０六官能芳香族ウレタンアクリレート 試料No. T-100 T-500 FLEXpc ADHpc FLEXsv ADHsv STAINsv 1-1* 2.57 9.20 0.125 100 0.500 100 0 1-2 2.53 8.20 0.375 100 0.500 100 0 1-3 2.60 9.10 0.375 100 0.750 100 0 1-4 2.70 10.3 0.500 100 0.750 100 0 1-5 2.53 9.10 0.750 100 0.750 100 0 1-6 2.20 9.10 0.563 50 0.875 100 0 1-7 2.46 9.96 0.563 80 0.875 100 0 1-8 1.87 13.3 0.75+ 0 1.0+ 100 1 1-9 2.10 15.5 0.75+ 90 1.0+ 100 2 1-10* 2.47 17.4 - 0 1.0+ 95 2 1-11* 2.80 15.0 - 0 1.0+ 100 2 表２−１．（Ａ）＝２５部のＩＢＡと７５部のＥ２２０六官能芳香族ウレタン アクリレート 試料Ｎｏ． （Ｂ） （Ａ） ＬＴ ＨＡＺＥ ＶＩＳＣ ２−１＊ １００ ０ ９２．０ ０．１３ １，１１０ ２−２ ９０ １０ ９１．９ ０．７０ ９１０ ２−３ ８０ ２０ ９２．１ ０．２７ １，０００ ２−４ ７０ ３０ ９１．８ ０．４０ ７４１ ２−５ ６０ ４０ ９２．０ ０．６７ ５９１ ２−６＊ ５０ ５０ ９１．８ ０．４０ ６８１ ２−７＊ ４０ ６０ ９２．０ ０．３０ ８８２ ２−８＊ ３０ ７０ ９１．９ ０．４３ １，１１０ ２−９＊ ２０ ８０ ９１．８ ０．３０ ８４２ ２−１０＊ １０ ９０ ９１．８ ０．４３ １，０４０ ２−１１＊ ０ １００ ９１．７ １．１７ １，３２０ 表２−２．（Ａ）＝２５部のＩＢＡと７５部のＥ２２０六官能芳香族ウレタン アクリレート 試料No. T-100 T-500 FLEXpc ADHpc FLEXsv ADHsv STAINsv 2-1* 2.57 9.20 0.125 100 0.500 100 0 2-2 3.97 9.13 0.375 100 -0.125 100 0 2-3 4.06 11.6 0.375 100 -0.125 100 0 2-4 6.65 15.9 0.375 100 -0.125 100 0 2-5 4.50 15.2 0.313 100 0.375 100 1 2-6* 5.90 16.0 0.313 100 0.562 100 1 2-7* 7.60 20.5 0.250 100 0.562 100 1 2-8* 5.97 17.1 0.250 90 0.313 100 1 2-9* 6.93 26.4 − 5 0.375 60 2 2-10* 7.37 31.0 − 0 0.375 75 2 2-11* 7.20 28.3 − 0 -0.125 70 4 ＊：比較試料表３−１．（Ａ）＝２５部のＩＢＡと７５部のＣＮ１０４ビスフエノールＡ エポキシジアクリレート 試料Ｎｏ． （Ｂ） （Ａ） ＬＴ ＨＡＺＥ ＶＩＳＣ ３−１＊ １００ ０ ９２．０ ０．１３ １，１１０ ３−２ ９０ １０ ９１．８ ０．５３ ９４２ ３−３ ８０ ２０ ９１．６ ０．３７ ９５２ ３−４＊ ７０ ３０ ９１．８ ０．８３ １，３２０ ３−５＊ ６０ ４０ ９１．３ ０．７０ １，９９０ ３−６＊ ５０ ５０ ９１．３ ０．４７ ２，８２０ ３−７＊ ４０ ６０ ９１．５ ０．９７ ４，０６０ ３−８＊ ３０ ７０ ９１．７ １．２ ６，２１０ ３−９＊ ２０ ８０ ９１．３ ０．７３ ９，６９０ ３−１０＊ １０ ９０ ９１．１ ０．４０ １４，５００ ３−１１＊ ０ １００ ９１．５ １．５７ １９，７００表３−２．（Ａ）＝２５部のＩＢＡと７５部のＣＮ１０４ビスフエノールＡ エポキシジアクリレート 試料No. T-100 T-500 FLEXpc ADHpc FLEXsv ADHsv STAINsv 3-1* 2.57 9.20 0.125 100 0.500 100 0 3-2 7.64 13.9 0.313 100 -0.125 100 0 3-3 7.30 15.7 -0.125 50 0.313 100 0 3-4* 10.9 17.4 -0.125 0 0.313 100 0 3-5* 9.73 23.8 -0.125 0 0.250 95 0 3-6* 14.5 31.5 0.313 0 0.500 20 0 3-7* 15.2 40.1 0.313 0 0.562 0 0 3-8* 19.0 42.6 0.375 0 1.0+ 0 0 3-9* 27.9 - 0.750 0 1.0+ 0 0 3-10* 28.6 - 1.00 0 1.0+ 0 0 3-11* 32.3 - 1.00 0 1.0+ 0 0表４−１．（Ａ）＝Ｅ８０四官能ポリエステルアクリレート 試料Ｎｏ． （Ｂ） （Ａ） ＬＴ ＨＡＺＥ ＶＩＳＣ ４−１ １００ ０ ９２．０ ０．１３ １，１１０ ４−２ ９０ １０ ９２．２ １．１３ ２，４９０ ４−３ ８０ ２０ ９２．１ ０．５３ ２，９１０ ４−４ ７０ ３０ ２ 層 に 分 離 ４−５ ６０ ４０ ２ 層 に 分 離 ４−６ ５０ ５０ ２ 層 に 分 離 ４−７ ４０ ６０ ２ 層 に 分 離 ４−８ ３０ ７０ ２ 層 に 分 離 ４−９＊ ２０ ８０ ９１．７ １．２０ ４，７４０表４−２．（Ａ）＝Ｅ８０四官能ポリエステルアクリレート 試料No. T-100 T-500 FLEXpc ADHpc FLEXsv ADHsv STAINsv 4-1 2.57 9.20 0.125 100 0.500 100 0 4-2 4.40 13.9 -0.125 100 -0.125 100 0 4-3 4.14 11.3 -0.125 10 -0.125 100 0 4-4 ２ 層 に 分 離 4-5 ２ 層 に 分 離 4-6 ２ 層 に 分 離 4-7 ２ 層 に 分 離 4-8 ２ 層 に 分 離 4-9 15.5 50.4 0.250 0 -0.125 0 1 4-10 13.1 47.2 -0.125 0 -0.125 0 1 4-11 16.3 47.5 -0.125 0 -0.125 0 2 表１−１および表１−２から、本発明のシランを主成分
とした組成物（Ｂ）と（Ａ）２２０六官能芳香族ウレタ
ンアクリレートを混合する場合に、硬化被膜の物理的性
質に２、３の傾向がある。その傾向は成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の相対量に依存する。
【００６４】表１−１と表１−２は、硬化被膜の耐摩耗
性、柔軟性および耐汚染性が実験組成物が純粋成分
（Ｂ）から純粋成分（Ａ）へと変わると伴い低下するこ
とを明示している。換言すると、実験の組成物が純粋ウ
レタンアクリレートの従来被膜へ近付く程、性能が低下
する。確かに、純粋なウレタンアクリレート被膜（試料
Ｎｏ．１−１１）はポリカーボネート・フイルムに全く
接着しない。
【００６５】従って、試料Ｎｏ．１−２〜１−９の組成
物だけが本発明の塗料範囲内にあると思われる。それら
の試料において、硬化組成物は特許請求の範囲内、すな
わち、Ｔ−１００で１０以下、Ｔ−５００で１５以下の
耐摩耗性を示した。特許請求したこれらの組成物の全て
をポリカーボネート・シート又はロールド・シートビニ
ル上への使用に推挙できないが、全てビニルタイルの基
材上には有用と考えられる。
【００６６】表２−１および表２−２は、表１−１およ
び表１−２の試料と同じ成分（Ａ）の使用を示すが、成
分（Ａ）をイソボニルアクリレート（ＩＢＡ）で希釈し
ている。粘度が高過ぎると、均一な被膜を必要な厚さに
塗布することが困難になる。表を参照すると、ＩＢＡが
粘度に劇的な影響を与えるとを示している。その上、Ｉ
ＢＡの使用は耐摩耗性および耐摩耗性を実質的に犠牲に
することなく塗料組成物の柔軟性を高めているように見
える。従って、試料Ｎｏ．２−２〜２−５は本発明の範
囲内にあると考えられる。
【００６７】表３−１および表３−２は、成分（Ａ）と
してＩＢＡで希釈したＣＮ１０４ビスフエノールＡエポ
キシアクリレートを示す。この系においては、成分
（Ｂ）のシランを主成分とした組成物に富む組成物だけ
が本発明の範囲内にあると考えられる必要な耐摩耗性を
与えることがわかる。従って、試料ＮＯ．３−２と３−
３が本発明の限度を満たす。
【００６８】表４−１および４−２は成分（Ａ）として
Ｅ８０四官能ポリエステルアクリレ−トの使用を示す。
この系では、成分（Ａ）又は成分（Ｂ）が比較的濃い組
成物だけが補助溶媒を使用することなく比較的均質な塗
料に混合することができる。ポリエステルアクリレート
が濃い試料Ｎｏ．４−９および４−１０は、耐摩耗性が
低く、従って本発明の範囲外である。しかしながら、試
料Ｎｏ．４−２および４−３は、優れた耐摩耗性を示
し、従って本発明の範囲内にある。さらに、試料Ｎｏ．
４−２および４−３は、優れた柔軟性、耐汚染性並びに
ビニルシートへの優れた接着性を示す。
【００６９】表４−１および表４−２の結果から、試料
Ｎｏ．４−４〜４−８が本発明の範囲内にあるか否かを
決定することはできない。本発明者らは、見かけ上不相
溶性量の特定多官能アクリレ−ト重合体（Ａ）とシラン
を主成分とした組成物（Ｂ）を補助溶媒の添加で均質塗
料配合物に混合できることを見出した。ジエチレングリ
コールアクリレート（ＤＥＧＤＡ）とヘキサンジオール
ジアクリレート（ＨＤＤＡ）がかかる補助溶媒の２つの
例である。
【００７０】該補助溶媒の利点を示すために、６部のＥ
８０と１４部の成分（Ｂ）（表の試料Ｎｏ．４−４に対
応する）を混合して、前記２相の混合物を生成した。Ｈ
ＤＤＡ又はＤＥＧＤＡ補助溶媒２部の添加は、単相溶液
として、所定量における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の不相
溶性を排除した。
【００７１】本発明の組成物のさらに別の実施態様を調
製（４重量％の光開始剤（商品名Ｄａｒｏｃｕｒｅ １
１７３）を含む）し、ポリカーボネート・シート、テー
バーパネルおよびシートビニル基材の上に塗工し、紫外
線放射で硬化させた。
【００７２】その第１の実施態様は、シランを主成分と
した組成物（Ｂ）と共に、成分（Ａ）としてアクリレー
トポリオール希釈剤を含有するＥ８３０１六官能脂肪族
ウレタンジアクリレートを利用した。この系は、表４−
１と表４−２について記載したものに類似した挙動を
し、Ｅ８３０１はシランを主成分とした組成物との相溶
性が限定されている。３０部のＥ８３０１と７０部の成
分（Ｂ）では２相の混合物が観察された。成分（Ａ）と
成分（Ｂ）の合計重量の１００部当り４０〜８０部の８
０３１を含有する組成物はゲル化の傾向があつた。９０
部のＥ８３０１と１０部の（Ｂ）成分との組成物は比較
的低い耐摩耗性（Ｔ−５００で２０以上の値）を有し
た、従って本発明の範囲外であった。１０〜３０部のＥ
８３０１を有する組成物はポリカーボネート基材への接
着性が１００％の硬化被膜を生成した。硬化被膜はテー
バー摩耗値がＴ−１００で５以下そしてＴ−５００で９
以下であった。従って、これらの後者の被膜は明らかに
本発明の範囲内にある。
【００７３】次に、シランを主成分とした組成物（Ｂ）
と共に、成分（Ａ）としてＥ２２０、ＣＮ１０４および
Ｅ８０の種々の混合物を利用して本発明の４つの組成物
を調製した。これらの組成物は、前記のポリカーボネー
トおよびシート・ビニル試料の塗工に使用した。その組
成物は次に試験した、得られた結果を表５−１および表
５−２に示す。
【００７４】 表５−１．（Ａ）＝Ｅ２２０，ＣＮ１０４及びＥ８０ （Ａ） 試料Ｎｏ． （Ｂ） E220 CN104 E80 LT HAZE VISC ５−１ 80 10 10 0 91.9 0.83 1,870 ５−２ 60 20 20 0 91.8 1.5 3,740 ５−３ 80 0 10 10 92.0 0.57 2,840 ５−４ 80 10 0 10 92.0 1.27 3,060 表５−２．（Ａ）＝Ｅ２２０，ＣＮ１０４及びＥ８０の混合物 試料Ｎｏ． T-100 T-500 FLEXpc ADHpc FLEXsv ADHsv STAINsv ５−１ 3.04 11.6 0.250 100 1.00 100 0 ５−２ 4.10 12.9 0.125 0 1.00 100 0 ５−３ 3.46 13.1 0.250 100 0.875 100 0 ５−４ 3.13 11.2 0.250 100 1.00 100 0 表５−１および表５−２示した試験結果は、本発明のシ
ランを主成分とした組成物（Ｂ）と組み合せたポリエス
テルアクリレート、エポキシアクリレート、芳香族ウレ
タンアクリレートおよび脂肪族ウレタンアクリートの混
合物から極めて有用な塗料を配合できることを明示して
いる。試料Ｎｏ．５−１〜５−４の各々において、硬化
組成物はシートビニル基材への優れた接着剤および優れ
た耐汚染性および耐摩耗性を示した。試料Ｎｏ．５−２
のみがポリカーボネートへの接着に失敗した。
【００７５】前記ＵＢＣラドキュア社の脂肪酸変性ポリ
エステルヘキサアクリレート（商品名Ｅｂｅｃｒｙｌ樹
脂４５０、以下Ｅ４５０と記す）は、ＵＢＣの製品カタ
ログに透明ワニスに有用であると記載されている。さら
にＵＢＣの製品カタログは、Ｅ２２０（多官能芳香族ウ
レタンアクリレート）が木材塗料として有用であると記
載している。
【００７６】前記の方法に従って、本発明者らはストロ
ーブ松の木基材にＥ２２０（ＨＤＤＡ２１部で希釈した
Ｅ２２０ ７５部）およびＥ４５０（８１部のＥ４５０
と１５部のＨＤＤＡ）を塗工した。各配合物は４％のラ
ドキュア１１７３（商品名）を含有した、そして塗工し
た木基材は紫外線で硬化させた。その塗工木基材につい
てクロス・ハッチ接着試験を行ったが、Ｅ４５０および
Ｅ２２０の被膜のそれぞれ１０％および１５％しか残ら
なかった。
【００７７】次に、最終配合物が２６％の成分（Ｂ）と
なるよう上記配合物の各々へ適量のシランを主成分とし
た組成物（成分（Ｂ））を添加した、光開始剤の重量％
および多官能アクリレート重合体とＨＤＤＡ希釈剤との
比はそのまま一定に保った。これらの配合物をストロー
ブ松の基材に塗布して硬化させたとき、クロス・ハッチ
接着試験結果はＥ２２０およびＥ４５０の被膜はそれぞ
れ８５％および１００％残った。耐摩耗性において実質
的な相違は見られなかったけれども、これらの組成物は
耐摩耗性が低く本発明の範囲外にある。
【００７８】次に、Ｅ８０（前記ＵＢＣ社の製品カタロ
グにワニスおよび上塗塗料として有用であると記載され
ている商品名がＥｂｅｃｒｙｌ ８０の六官能ポリエス
テルアノリレート）およびＥ８３０１（前記ＵＢＣ社の
製品カタログ耐引かき性および耐摩耗性を有する被膜と
して記載されている六官能脂肪族ウレタンジアクリレー
ト）を試験した。８５部のＥ８０を１１部のＩＢＡで希
釈し、７８部のＥ８３０１を１８部のトリメチロールプ
ロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）で希釈した。そ
の各々に４重量％の光開始剤を添加した。
【００７９】次に、最終配合物が２６％の成分（Ｂ）か
らなるように上記配合物の各々に適量のシランを主成分
とした組成物（成分（Ｂ））を添加した、そして光開始
剤の重量％および多官能アクリレート重合体と希釈剤と
の比は一定のままにした。
【００８０】これら４つの配合物をストローブ松基材に
塗布して硬化さたとき、クロス・ハッチ接着試験は成分
（Ｂ）を含むおよび含まない配合物において実質的な相
違はなかった（Ｅ８３０１を主成分とした組成物だけが
１００％の接着性を有した。同様に、Ｅ８０の多官能ア
クリート重合体を含有する硬化被膜は成分（Ｂ）を含有
するものと含有しないものにおいて耐摩耗性が実質的に
相違しなかった。しかし、Ｅ８３０１多官能アクリレー
ト重合体を含有した硬化被膜は、２６重量％の成分
（Ｂ）の添加で耐摩耗性が顕著に増した。成分（Ｂ）を
含有しないＥ８３０１の被膜はＴ−１００で４．４そし
てＴ−５００で４３．７を有した。成分（Ｂ）を含有す
るＥ８３０１はＴ−１００で２．６そしてＴ−５００で
９．７を有した。この最終の組成物は明らかに本発明の
範囲内にある。
【００８１】ここに報告した耐摩耗性試験（テーバ−試
験）の結果は全てポリカーボネート・テーバーパネルで
行ったということに留意する必要がある。これは、試験
が未摩耗および摩耗試料の光透過（表において「ＬＴ」
として未摩耗状態で報告した）の差について行っている
ためである。従って、このテーバー法による耐摩耗性の
試験は基材が透明である必要がある。従って、上記の耐
摩耗性はストローブ松の基材について実施されなかっ
た。
【００８２】以上本発明の組成物の実施例は、保護すべ
き基材の性質に依存して、特定の用途に対して特定の実
施態様を選ぶ必要があることを明らかにしている。前記
のように、塗料を木材やタイルの床材の基材の上に塗布
する場合には、被膜の柔軟性は重要な特徴ではない。し
かしながら、塗料をシート・ビニル床材（それはロール
の形で貯蔵される）の上に塗布する場合には、柔軟性は
極めて重要である。しかし、全ての場合に、本発明の特
定の実施態様は耐摩耗性および所定の基材への接着性を
示す必要がある。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）ポリエステルアクリレート、エポ
    キシアクリレート、ウレタンアクリレートおよびそれら
    の混合物；および （Ｂ）（ａ）（１）多官能アクリレート単量体；および
    （２）次式 〔式中、Ｒは炭素原子数が１〜４のアルコキシ基又はア
    ルキル基であって、Ｒ基は同一又は異なる；Ｒ′はアル
    コキシ基であり；Ｑは二価の炭化水素基であり；そして
    Ｚは水素又は一価の炭化水素基である〕を有するアミノ
    官能性シラン、から生成されたマイケル付加物（前記多
    官能アクリレート単量体は前記多官能シランに関して
    ２：１マイケル付加物当量以上の量で存在する）；およ
    び （ｂ）コロイドシリカ、 からなるシランを主成分とした組成物からなり、 前記成分（Ａ）が、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の１
    ００重量部当り少なくとも５部存在し、前記組成物が、
    硬化したとき、Ｔ−１００に対して１０以下そしてＴ−
    ５００に対して１５以下のテーバー耐摩耗性を示し、 前記組成物が、前記少なくとも１つの基材上で硬化した
    とき、クロス・ハッチ接着試験で１００％の接着性を示
    す、ことを特徴とする少なくとも１つの基材上に耐摩耗
    性被膜を形成する放射線硬化性組成物。
  2. 【請求項２】 前記少なくとも１つの基材が木材、シー
    トビニル、ビニルタイルまたはポリカ−ボネートである
    ことを特徴とする請求項１の組成物。
  3. 【請求項３】 さらに、光開始剤からなることを特徴と
    する請求項１の組成物。
  4. 【請求項４】 さらに、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の両方
    が溶ける補助溶媒からなることを特徴とする請求項１の
    組成物。
  5. 【請求項５】 前補助溶媒がアクリレート単量体である
    ことを特徴とする請求項４の組成物。
  6. 【請求項６】 前記成分（Ａ）が希釈剤で希釈されてそ
    の粘度を下げることを特徴とする請求項１の組成物。
  7. 【請求項７】 前記アクリレート単量体はジエチレング
    リコール、イソボニルアクリレートおよびヘキサンジオ
    −ルジアクリレートから選択することを特徴とする請求
    項５の組成物。
  8. 【請求項８】 さらに、黄色染料汚染試験を受けたとき
    に１以下の値を示す前記硬化被膜からなることを特徴と
    する請求項１の組成物。
  9. 【請求項９】 請求項１の耐摩耗性硬化被膜を被覆され
    た基材からなる製品。
  10. 【請求項１０】 前記基材がシート・ビニルであって、
    該基材上の硬化被膜が、直径６．４ｍｍ以下のマンドレ
    ルの回りに１８０°の案内曲げを受けたときに割れの徴
    候を示さないことを特徴とする請求項９の製品。
  11. 【請求項１１】 前記基材上の被膜が３〜５μｍの厚さ
    を有することを特徴とする請求項１０の製品。
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