JPH07247249A - 含フッ素第4級アンモニウム塩の製造方法 - Google Patents
含フッ素第4級アンモニウム塩の製造方法Info
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- JPH07247249A JPH07247249A JP6039902A JP3990294A JPH07247249A JP H07247249 A JPH07247249 A JP H07247249A JP 6039902 A JP6039902 A JP 6039902A JP 3990294 A JP3990294 A JP 3990294A JP H07247249 A JPH07247249 A JP H07247249A
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
ム塩を製造する方法を提供する。 【構成】p−ヒドロキシ安息香酸エステルとアルコール
またはアミンとの反応により、対応するエステルまたは
アミドを合成する。エステルまたはアミドの末端で第3
級アミンを構成する窒素原子に対して、付加反応によ
り、第4級アンモニウム塩を合成する。基性触媒の存在
下、第4級アンモニウムの構造中に存在するフェノール
とフルオロアルケンとの反応により、一般式(G)の含
フッ素第4級アンモニウム塩を合成する。 〔式中、R3〜R8はアルキル基等、Yは0またはNH
2等、mは、2〜6の整数、Xは脱離基を示す〕
Description
ニウム塩の製造方法に関する。
強い吸着性、荷電制御性などの性質を有するため注目さ
れており、電子材料などの分野で応用されている。この
フッ素系第4級アンモニウム塩の1種である下記式
(H):
法としては、パーフルオロノネンとp−ヒドロキシ安息
香酸とを非プロトン性極性溶媒中、塩基性触媒の存在下
で反応させ、対応するパーフルオロノネニルオキシ安息
香酸を得たのち、酸ハロゲン化物として、アミンまたは
アルコールと反応させ、末端をヨウ化メチルで4級化さ
せる方法が知られている(特開昭51−11084号公
報)。しかしながら、この方法は、以下の問題点を有す
る。
い塩化チオニルなどを用いるため危険性が高い。
的に生成するため、廃水処理工程がさらに必要になる。
ンを使用するため経済的ではない。
経済的に含フッ素第4級アンモニウム塩を製造する方法
を提供することを主な目的とする。
な従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、よ
り安全で廃水処理の必要のない含フッ素第4級アンモニ
ウム塩の製造方法を見い出した。
式(A):
基である〕で表されるp−ヒドロキシ安息香酸エステル
と一般式(B):
水素原子または炭素数1〜4のアルキル基である)であ
り、R3 およびR4 は、同一または相異なって、炭素数
1〜4のアルキル基を表し、mは、2〜6の整数であ
る〕で表されるアルコールまたはアミンとを溶媒の存在
下または非存在下に反応させて一般式(C):
(2))次いで生成した該エステルまたはアミドと一般
式(D):R5 X〔式中、R5 は、炭素数1〜4のアル
キル基を示し、Xは、脱離基を示す〕で表される化合物
とを反応させて一般式(E):
ち、(工程(3))該第4級アンモニウム塩を塩基性触
媒の存在下で、一般式(F):
たは相異なって、炭素数1〜4のフッ化炭化水素基であ
る〕で表されるフルオロアルケンを反応させることを特
徴とする一般式(G):
R6 、R7 およびR8 は、上記に同じ〕で表される含フ
ッ素第4級アンモニウム塩の製造方法を提供するもので
ある。
分枝を有するアルキル基が挙げられる。
ル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブ
チル基などが例示され、より好ましくは、エチル基およ
びイソプロピル基が例示される。
る。
4の直鎖または分枝を有するアルキル基が挙げられる。
基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、
イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基などが
例示される。
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基な
どが例示される。
であることがより好ましい。
分枝を有するアルキル基が挙げられる。
ル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブ
チル基などが例示される。
は、メタンスルホニル基)、OTs(Tsは、p−トル
エンスルホニル基)などの脱離基が挙げられる。
原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示される。
CF2 、(CF3 )2 CF、CF3CF2 CF2 などが
例示される。
F3 CF2 CF2 などが例示される。
は、X=ハロゲン原子、Y=NR2 またはO、m=2〜
4、R1 =エチル基またはイソプロピル基、R2 =水素
原子、R3 =R4 =R5 =メチル基、R6 =(CF3 )
2 CF、R7 =(CF3 )2 CF、R8 =CF3 である
化合物が例示される。
ルと一般式(B)で表されるアルコールまたはアミンと
の反応により、対応する一般式(C)で表されるエステ
ルまたはアミドを合成する。
ールまたはアミンとのモル比は、(p−ヒドロキシ安息
香酸エステル):(アルコールまたはアミン)=1:1
〜5とし、1:1〜2とすることがより好ましい。
または2種以上の混合物として使用することができる。
コールを除去するため、減圧下で反応を行なうことが好
ましい。
時間は、5〜100時間程度とし、10〜50時間程度
とすることがより好ましい。
100〜150℃程度とすることがより好ましい。
−メチルピロリドンなどが例示される。
は、5〜100時間程度とし、10〜50時間程度とす
ることがより好ましい。
100〜150℃程度とすることがより好ましい。
ル、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドンなど
が例示される。
合物(R5 X)との反応、すなわち、エステルまたはア
ミドの末端で第3級アミンを構成する窒素原子に対し
て、R5 Xが付加する反応により、一般式(E)の第4
級アンモニウム塩を合成する。
は、(R5 X):(エステルまたはアミド)=1:0.
5〜2とし、1:0.8〜1.2とすることがより好ま
しい。
5時間程度とすることがより好ましい。
〜80℃程度とすることがより好ましい。
ム塩と一般式(F)のフルオロアルケンとの反応、すな
わち、第4級アンモニウムの構造中に存在するフェノー
ルとフルオロアルケンとの反応により、一般式(G)の
含フッ素第4級アンモニウム塩を合成する。
とのモル比は、(フルオロアルケン):(エステルまた
はアミド)=1:0.8〜1.3とし、1:0.9〜
1.1とすることがより好ましい。
10時間程度とすることがより好ましい。
40℃程度とすることがより好ましい。
または2種以上の混合物として使用することがより好ま
しい。
N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトア
ミド、N,N−ジメチルイミダゾリジン、N−メチルピ
ロリドンなどが例示される。
塩および第3級アミンが使用される。
リウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
カリウムなどが例示される。
ン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、N,N−
ジメチルアニリンなどが例示される。
式(F)のフルオロアルケンと等モル以上で使用するこ
とが好ましい。
率を低下させることなく、安全にかつ経済的に含フッ素
第4級アンモニウム塩を得ることができる。また、SO
Cl2を使用しないことから、廃水処理設備を必要とせ
ず、同時に自然環境を汚染しない。
の実施例のみに限定されるものではない。
4つ口フラスコに、p−ヒドロキシ安息香酸エチル50
g(0.30モル)、N,N−ジメチルプロパンジアミ
ン61.5g(0.60モル)を入れ、120℃で45
時間反応させた。反応終点は、液体クロマトグラフィー
により反応収率95%であることを確認した。
mm(ネオス社製) 移動相:MeCN:DDS:H2 O=14:6:80 DDS=ドデカンスルホン酸およびバッファー物質 p
H=3.5 イオン対クロマトグラフィー用(MERC
K) カラム温度:40℃ 流速:1ml/min 検出:UV254nm (工程(2))次に、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を
備えた500mlの4つ口フラスコに、アミド化によっ
て得られたp−ヒドロキシ安息香酸−(N,N−ジメチ
ルプロパン)アミド64.5g(0.29モル)をイソ
プロピルアルコール74mlおよびメタノール74ml
の混合溶媒に溶解させ、室温下、撹拌しながら、ヨウ化
メチル42.8g(0.30モル)を徐々に滴下した。
その後3時間反応させ、析出した固体を濾過、乾燥さ
せ、対応する第4級化物を95g得た。
であることを確認した。
ト、撹拌装置を備えた500mlの4つ口フラスコに、
上記(2)の反応によって、第4級化物として得られた
p−ヒドロキシ安息香酸アミド40g(0.11モ
ル)、アセトニトリル150ml、炭酸カリウム15.
2g(0.11モル)を入れ、室温下、撹拌しながらパ
ーフルオロノネン49.6g(0.11モル)を徐々に
滴下した。その後4時間反応させ、熱時濾過し、室温に
戻すことによって結晶(生成物(1))を76g得た。
なった。
得た。
す。
−NMRデータの帰属位置を示す。
にそれぞれ対応する。) 生成物(1):
Claims (1)
- 【請求項1】(工程(1))一般式(A): 【化1】 〔式中、R1 は、炭素数1〜5のアルキル基である〕で
表されるp−ヒドロキシ安息香酸エステルと一般式
(B): 【化2】 〔式中、Yは、OまたはNR2 (R2 は、水素原子また
は炭素数1〜4のアルキル基である)であり、R3 およ
びR4 は、同一または相異なって、炭素数1〜4のアル
キル基を表し、mは、2〜6の整数である〕で表される
アルコールまたはアミンとを溶媒の存在下または非存在
下に反応させて一般式(C): 【化3】 のエステルまたはアミドを合成し、(工程(2))次い
で生成した該エステルまたはアミドと一般式(D):R
5 X〔式中、R5 は、炭素数1〜4のアルキル基を示
し、Xは、脱離基を示す〕で表される化合物とを反応さ
せて一般式(E): 【化4】 で表される第4級アンモニウム塩としたのち、(工程
(3))該第4級アンモニウム塩を塩基性触媒の存在下
で、一般式(F): 【化5】 〔式中、R6 、R7 およびR8 は、同一または相異なっ
て、炭素数1〜4のフッ化炭化水素基である〕で表され
るフルオロアルケンを反応させることを特徴とする一般
式(G): 【化6】 〔式中、X、Y、m、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 お
よびR8 は、上記に同じ〕で表される含フッ素第4級ア
ンモニウム塩の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03990294A JP3569788B2 (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | 含フッ素第4級アンモニウム塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP03990294A JP3569788B2 (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | 含フッ素第4級アンモニウム塩の製造方法 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH07247249A true JPH07247249A (ja) | 1995-09-26 |
JP3569788B2 JP3569788B2 (ja) | 2004-09-29 |
Family
ID=12565898
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03990294A Expired - Lifetime JP3569788B2 (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | 含フッ素第4級アンモニウム塩の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3569788B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010214902A (ja) * | 2009-03-18 | 2010-09-30 | Ricoh Co Ltd | 前処理液、カートリッジ、インクジェット記録装置及び記録方法、インク記録物 |
CN102921345A (zh) * | 2012-10-11 | 2013-02-13 | 浙江工业大学 | 一种新型枝杈型含氟季铵盐型阳离子表面活性剂的制备方法及其用途 |
CN102924317A (zh) * | 2012-10-11 | 2013-02-13 | 浙江工业大学 | 一种枝杈型含氟酰胺基季铵盐型阳离子表面活性剂的制备方法及其用途 |
CN103288672A (zh) * | 2013-03-15 | 2013-09-11 | 山东大学(威海) | 一种树枝状季铵盐表面活性剂的制备方法 |
-
1994
- 1994-03-10 JP JP03990294A patent/JP3569788B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010214902A (ja) * | 2009-03-18 | 2010-09-30 | Ricoh Co Ltd | 前処理液、カートリッジ、インクジェット記録装置及び記録方法、インク記録物 |
CN102921345A (zh) * | 2012-10-11 | 2013-02-13 | 浙江工业大学 | 一种新型枝杈型含氟季铵盐型阳离子表面活性剂的制备方法及其用途 |
CN102924317A (zh) * | 2012-10-11 | 2013-02-13 | 浙江工业大学 | 一种枝杈型含氟酰胺基季铵盐型阳离子表面活性剂的制备方法及其用途 |
CN103288672A (zh) * | 2013-03-15 | 2013-09-11 | 山东大学(威海) | 一种树枝状季铵盐表面活性剂的制备方法 |
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