JPH07247148A - コンクリート混和剤 - Google Patents
コンクリート混和剤Info
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- JPH07247148A JPH07247148A JP6038495A JP3849594A JPH07247148A JP H07247148 A JPH07247148 A JP H07247148A JP 6038495 A JP6038495 A JP 6038495A JP 3849594 A JP3849594 A JP 3849594A JP H07247148 A JPH07247148 A JP H07247148A
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- concrete admixture
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/20—Sulfonated aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
- C04B2103/34—Flow improvers
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- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 アルカンジオールモノ (メタ) アクリレート
単量体(A) 、アルキレンオキシド付加モル数が１〜300
であるポリアルキレングリコールエステル単量体(B) 及
び不飽和ジカルボン酸系単量体及び／又はアリルスルホ
ン酸系単量体(C) を重合して得られる共重合体を必須成
分とするコンクリート混和剤。 【効果】 長時間にわたり空気量と流動性の変化が少な
いことから、コンクリートの品質管理が容易となる。
単量体(A) 、アルキレンオキシド付加モル数が１〜300
であるポリアルキレングリコールエステル単量体(B) 及
び不飽和ジカルボン酸系単量体及び／又はアリルスルホ
ン酸系単量体(C) を重合して得られる共重合体を必須成
分とするコンクリート混和剤。 【効果】 長時間にわたり空気量と流動性の変化が少な
いことから、コンクリートの品質管理が容易となる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はコンクリート混和剤に関
する。更に詳しくは、セメントペースト、モルタル及び
コンクリート等の水硬性組成物の流動性および流動保持
性ならびに気泡の保持性に優れた効果を発現するコンク
リート混和剤に関するものである。
する。更に詳しくは、セメントペースト、モルタル及び
コンクリート等の水硬性組成物の流動性および流動保持
性ならびに気泡の保持性に優れた効果を発現するコンク
リート混和剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】コンク
リート混和剤の中で、流動効果の大きい代表的なもの
に、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物 (以
下ナフタレン系と称す) 、メラミンスルホン酸ホルムア
ルデヒド縮合物 (以下メラミン系と称す) 、ポリカルボ
ン酸塩 (以下ポリカルボン酸系と称す) 等の高性能減水
剤と呼ばれているものがある。
リート混和剤の中で、流動効果の大きい代表的なもの
に、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物 (以
下ナフタレン系と称す) 、メラミンスルホン酸ホルムア
ルデヒド縮合物 (以下メラミン系と称す) 、ポリカルボ
ン酸塩 (以下ポリカルボン酸系と称す) 等の高性能減水
剤と呼ばれているものがある。
【０００３】これらの混和剤はそれぞれ優れた特徴もあ
る反面、問題点を有している。例えばナフタレン系やメ
ラミン系は硬化特性に優れるものの流動保持性 (スラン
プロスと称す) と気泡量保持性に問題点を有し、ポリカ
ルボン酸系は硬化遅延が大きいという問題点を抱えてい
る。
る反面、問題点を有している。例えばナフタレン系やメ
ラミン系は硬化特性に優れるものの流動保持性 (スラン
プロスと称す) と気泡量保持性に問題点を有し、ポリカ
ルボン酸系は硬化遅延が大きいという問題点を抱えてい
る。
【０００４】近年、優れた流動性を発現するポリカルボ
ン酸系の開発により、低添加量で分散性を得ることが可
能となり、硬化遅延が改善されつつある。例えば、不飽
和結合を有するポリアルキレングリコールモノエステル
系単量体とアクリル酸及び／又は不飽和ジカルボン酸系
単量体との共重合物類 (特公昭59-18338号、特公平2-78
978 号、特公平2-7898号、特公平2-7901号、特公平2-11
542 号、特開平3-75252 号、特開昭59-162163 号) 等の
水溶性ビニル共重合体が挙げられる。
ン酸系の開発により、低添加量で分散性を得ることが可
能となり、硬化遅延が改善されつつある。例えば、不飽
和結合を有するポリアルキレングリコールモノエステル
系単量体とアクリル酸及び／又は不飽和ジカルボン酸系
単量体との共重合物類 (特公昭59-18338号、特公平2-78
978 号、特公平2-7898号、特公平2-7901号、特公平2-11
542 号、特開平3-75252 号、特開昭59-162163 号) 等の
水溶性ビニル共重合体が挙げられる。
【０００５】しかしながら、これらのアルキレン鎖を持
つポリカルボン酸系においても気泡の連行性が高く、コ
ンクリート製造から輸送迄の間に空気量増加による変動
が極めて大きく、気泡量の品質管理 (規格は気泡連行剤
を併用して４％程度の管理)に苦慮しているのが現状で
ある。これらの問題点に対し、消泡剤の配合などで対応
しているが、ミキシング条件やミキサー車のアジテータ
ー条件及び搬送時間によって空気量の増減が激しく消泡
剤の添加では基本的な解決には至っておらず、混和剤自
体の改善が望まれている。
つポリカルボン酸系においても気泡の連行性が高く、コ
ンクリート製造から輸送迄の間に空気量増加による変動
が極めて大きく、気泡量の品質管理 (規格は気泡連行剤
を併用して４％程度の管理)に苦慮しているのが現状で
ある。これらの問題点に対し、消泡剤の配合などで対応
しているが、ミキシング条件やミキサー車のアジテータ
ー条件及び搬送時間によって空気量の増減が激しく消泡
剤の添加では基本的な解決には至っておらず、混和剤自
体の改善が望まれている。
【０００６】更に詳しくは、従来、オキシアルキレン基
を有する水溶性ビニル共重合体の優れた分散機構はオキ
シアルキレン鎖のグラフト構造が立体障壁となり、粒子
の付着を抑制する分散機構と推察されている。このオキ
シアルキレン鎖は分散性を高めるためには非常に有効で
あるが、経時的に起泡性が高くなり、上述の問題を抱え
ているのが現状である。
を有する水溶性ビニル共重合体の優れた分散機構はオキ
シアルキレン鎖のグラフト構造が立体障壁となり、粒子
の付着を抑制する分散機構と推察されている。このオキ
シアルキレン鎖は分散性を高めるためには非常に有効で
あるが、経時的に起泡性が高くなり、上述の問題を抱え
ているのが現状である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ポリアル
キレングリコールモノエステル系単量体のアルキレング
リコール鎖が非常に大きい親水性を持つことから、構造
的に疎水化させることで親水性／疎水性(HLB) のバラン
スからの改善を試みた。その結果、特定の単量体を共重
合させることで、気泡安定性に極めて優れた性能を発現
し、低添加量で高流動性を示す、改良された水溶性ビニ
ル共重合体をを完成するに至った。
キレングリコールモノエステル系単量体のアルキレング
リコール鎖が非常に大きい親水性を持つことから、構造
的に疎水化させることで親水性／疎水性(HLB) のバラン
スからの改善を試みた。その結果、特定の単量体を共重
合させることで、気泡安定性に極めて優れた性能を発現
し、低添加量で高流動性を示す、改良された水溶性ビニ
ル共重合体をを完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、下記の一般式(a) で表さ
れる単量体(A) 、下記の一般式(b)で表される単量体(B)
、及び下記の一般式(c) 及び／又は一般式(d) で表さ
れる単量体(C) を重合して得られる共重合体を必須成分
とするコンクリート混和剤に関する。
れる単量体(A) 、下記の一般式(b)で表される単量体(B)
、及び下記の一般式(c) 及び／又は一般式(d) で表さ
れる単量体(C) を重合して得られる共重合体を必須成分
とするコンクリート混和剤に関する。
【０００９】
【化２】
【００１０】本発明の混和剤は単量体(B) のオキシアル
キレン基と、単量体(A) のヒドロキシアルキレン基の２
種がグラフト構造をとり、オキシアルキレン基が親水性
／保水による分散性向上、ヒドロキシアルキレン基の疎
水性による気泡安定性が可能となるもので、従来の水溶
性ビニル共重合体にはない構造と性能を示すものであ
る。
キレン基と、単量体(A) のヒドロキシアルキレン基の２
種がグラフト構造をとり、オキシアルキレン基が親水性
／保水による分散性向上、ヒドロキシアルキレン基の疎
水性による気泡安定性が可能となるもので、従来の水溶
性ビニル共重合体にはない構造と性能を示すものであ
る。
【００１１】本発明において、一般式(a) で表される単
量体(A) は、アルカンジオールモノ(メタ) アクリレー
トで、具体的には 1,4−ブタンジオールモノ (メタ) ア
クリレート、 1,5−ペンタンジオールモノ (メタ) アク
リレート、 1,6−ヘキサンジオールモノ (メタ) アクリ
レート等が挙げられる。
量体(A) は、アルカンジオールモノ(メタ) アクリレー
トで、具体的には 1,4−ブタンジオールモノ (メタ) ア
クリレート、 1,5−ペンタンジオールモノ (メタ) アク
リレート、 1,6−ヘキサンジオールモノ (メタ) アクリ
レート等が挙げられる。
【００１２】本発明において、一般式(b) で表される単
量体(B) としては、メトキシポリエチレングリコール、
メトキシポリプロピレングリコール、メトキシポリエチ
レンポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレン
グリコール、エトキシポリプロピレングリコール、エト
キシポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキ
シポリエチレングリコール、プロポキシポリプロピレン
グリコール、プロポキシポリエチレンポリプロピレング
リコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリコ
ールと (メタ) アクリル酸又は脂肪酸の脱水素 (酸化)
反応物とのエステル化物や (メタ) アクリル酸又は脂肪
酸の脱水素 (酸化) 反応物へのエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド付加物が用いられる。ポリアルキレング
リコールの付加モル数が１〜300 が使用されるが、５〜
200 モルが分散性に好ましい。エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドの両付加物については、ランダム付加、
ブロック付加、交互付加等のいずれでも用いることがで
きる。ポリアルキレングリコールの付加モル数が 300を
越えると重合性が低下するばかりではなく、分散性も低
下する。
量体(B) としては、メトキシポリエチレングリコール、
メトキシポリプロピレングリコール、メトキシポリエチ
レンポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレン
グリコール、エトキシポリプロピレングリコール、エト
キシポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキ
シポリエチレングリコール、プロポキシポリプロピレン
グリコール、プロポキシポリエチレンポリプロピレング
リコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリコ
ールと (メタ) アクリル酸又は脂肪酸の脱水素 (酸化)
反応物とのエステル化物や (メタ) アクリル酸又は脂肪
酸の脱水素 (酸化) 反応物へのエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド付加物が用いられる。ポリアルキレング
リコールの付加モル数が１〜300 が使用されるが、５〜
200 モルが分散性に好ましい。エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドの両付加物については、ランダム付加、
ブロック付加、交互付加等のいずれでも用いることがで
きる。ポリアルキレングリコールの付加モル数が 300を
越えると重合性が低下するばかりではなく、分散性も低
下する。
【００１３】また、一般式(c) で表される化合物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びこれら
の金属塩が挙げられる。また、不飽和ジカルボン酸系単
量体としては、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタ
コン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン
酸、フマル酸、又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が使用され
る。
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びこれら
の金属塩が挙げられる。また、不飽和ジカルボン酸系単
量体としては、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタ
コン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン
酸、フマル酸、又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が使用され
る。
【００１４】一般式(d) で表される化合物としては、ア
リルスルホン酸、メタリルスルホン酸又はこれらのアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、ア
ミン塩等が使用される。
リルスルホン酸、メタリルスルホン酸又はこれらのアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、ア
ミン塩等が使用される。
【００１５】本発明の共重合体を構成する単量体(A) 、
単量体(B) の反応単位が単量体(A)/単量体(B) ＝1/99〜
50/50(モル比) の範囲が分散性と気泡安定性に適してお
り、より好ましくは、単量体(A)/単量体(B) ＝3/97〜30
/70(モル比) の範囲がよい。単量体(A) のモル比が50を
超えると水に対する溶解性と分散性が低下する。
単量体(B) の反応単位が単量体(A)/単量体(B) ＝1/99〜
50/50(モル比) の範囲が分散性と気泡安定性に適してお
り、より好ましくは、単量体(A)/単量体(B) ＝3/97〜30
/70(モル比) の範囲がよい。単量体(A) のモル比が50を
超えると水に対する溶解性と分散性が低下する。
【００１６】本発明の共重合体を構成する単量体(A) 及
び単量体(B) 、単量体(C) の反応単位が単量体(A) 及び
単量体(B)/単量体(C) ＝0.1/99.9〜50.0/50.0(モル比)
の範囲が分散性と気泡安定性に適しており、より好まし
くは単量体(A) 及び単量体(B)/単量体(C) ＝3/97〜30/7
0(モル比) の範囲がよい。
び単量体(B) 、単量体(C) の反応単位が単量体(A) 及び
単量体(B)/単量体(C) ＝0.1/99.9〜50.0/50.0(モル比)
の範囲が分散性と気泡安定性に適しており、より好まし
くは単量体(A) 及び単量体(B)/単量体(C) ＝3/97〜30/7
0(モル比) の範囲がよい。
【００１７】また、本発明における共重合体は、本発明
の効果を損なわない範囲内で他の共重合可能な単量体と
共重合させてもよい。例えば、アクリロニトリル、アク
リル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、
スチレン、スチレンスルホン酸等が挙げられる。
の効果を損なわない範囲内で他の共重合可能な単量体と
共重合させてもよい。例えば、アクリロニトリル、アク
リル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、
スチレン、スチレンスルホン酸等が挙げられる。
【００１８】本発明の共重合体の重量平均分子量 (ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー法／ポリスチレン
スルホン酸換算) は 1,000〜500,000 の範囲が良く、
5,000〜100,000 の範囲がより分散性に好ましい。
パーミエーションクロマトグラフィー法／ポリスチレン
スルホン酸換算) は 1,000〜500,000 の範囲が良く、
5,000〜100,000 の範囲がより分散性に好ましい。
【００１９】重量平均分子量が 1,000未満では分散性が
充分でなく、また、 500,000を越えると凝集性がでるた
めに好ましくない。
充分でなく、また、 500,000を越えると凝集性がでるた
めに好ましくない。
【００２０】更に、本発明のコンクリート混和剤は公知
のセメント混和剤と併用することが可能である。公知の
セメント混和剤の一例を挙げれば、ナフタレンスルホン
酸塩ホルムアルデヒド縮合物、メラミンスルホン酸塩ホ
ルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩、フェノ
ール・スルファニル酸塩ホルムアルデヒド縮合物、オキ
シカルボン酸塩等が挙げられる。併用割合としては、コ
ンクリート混和剤中において、５〜50重量％が好まし
い。
のセメント混和剤と併用することが可能である。公知の
セメント混和剤の一例を挙げれば、ナフタレンスルホン
酸塩ホルムアルデヒド縮合物、メラミンスルホン酸塩ホ
ルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩、フェノ
ール・スルファニル酸塩ホルムアルデヒド縮合物、オキ
シカルボン酸塩等が挙げられる。併用割合としては、コ
ンクリート混和剤中において、５〜50重量％が好まし
い。
【００２１】本発明の重合体の製造方法は公知の方法で
製造することができる。例えば、特開昭59-162163 号、
特公平2-11542 号、特公平2-7901号、特公平2-7897号等
の方法が挙げられる。
製造することができる。例えば、特開昭59-162163 号、
特公平2-11542 号、特公平2-7901号、特公平2-7897号等
の方法が挙げられる。
【００２２】溶液重合に用いられる溶剤としては、水、
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキ
サン、ｎ−ヘキサン、脂肪族炭化水素、酢酸エチル、ア
セトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。取扱いと
反応設備から考慮すると水および炭素数１〜４のアルコ
ールが好ましい。
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキ
サン、ｎ−ヘキサン、脂肪族炭化水素、酢酸エチル、ア
セトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。取扱いと
反応設備から考慮すると水および炭素数１〜４のアルコ
ールが好ましい。
【００２３】水系の重合開始剤としては、アンモニウム
またはアルカリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素等の
水溶性開始剤が使用される。水系以外の溶液重合にはベ
ンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等が重
合開始剤として使用される。
またはアルカリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素等の
水溶性開始剤が使用される。水系以外の溶液重合にはベ
ンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等が重
合開始剤として使用される。
【００２４】また、重合開始剤と併用して、連鎖移動剤
として亜硫酸ナトリウムやメルカプトエタノールやアミ
ン化合物を使用することも可能であり、これら重合開始
剤あるいは連鎖移動剤を適宜選択して用いることができ
る。
として亜硫酸ナトリウムやメルカプトエタノールやアミ
ン化合物を使用することも可能であり、これら重合開始
剤あるいは連鎖移動剤を適宜選択して用いることができ
る。
【００２５】また、本発明のコンクリート混和剤のコン
クリートへの添加量はセメントに対して固形分で0.02〜
1.0 重量％が好ましく、0.05〜0.5 重量％がより好まし
い。
クリートへの添加量はセメントに対して固形分で0.02〜
1.0 重量％が好ましく、0.05〜0.5 重量％がより好まし
い。
【００２６】尚、本発明のコンクリート混和剤は公知の
添加剤 (材) と併用することができる。例えば、AE剤、
AE減水剤、流動化剤、高性能減水剤、遅延剤、早強剤、
促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、増粘剤、防水剤、防
泡剤や珪砂、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒュ
ーム等が挙げられる。
添加剤 (材) と併用することができる。例えば、AE剤、
AE減水剤、流動化剤、高性能減水剤、遅延剤、早強剤、
促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、増粘剤、防水剤、防
泡剤や珪砂、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒュ
ーム等が挙げられる。
【００２７】さらに本発明のコンクリート混和剤は水硬
性のセメント類を組成とするセメントペーストやモルタ
ル、コンクリート等に添加するものであり、その内容に
ついて限定されるものではない。
性のセメント類を組成とするセメントペーストやモルタ
ル、コンクリート等に添加するものであり、その内容に
ついて限定されるものではない。
【００２８】
【実施例】以下、本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下
の例における部および％は、重量部および重量％であ
る。
はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下
の例における部および％は、重量部および重量％であ
る。
【００２９】本発明の重合に使用した単量体(A) 及び単
量体(B) の内容と単量体(A) 及び単量体(B) の共重合構
成比を以下に示す。単量体(A) 及び単量体(B) の内容 Ａ−１： 1,4−ブタンジオールモノアクリレート Ａ−２： 1,6−ヘキサンジオールモノメタクリレート Ｂ−１：ポリエチレングリコールモノアクリレート (エ
チレンオキシド付加モル数＝3.4) Ｂ−２：ポリエチレングリコールモノアクリレート (エ
チレンオキシド付加モル数＝9.1) Ｂ−３：ポリエチレングリコールモノメタクリレート
(エチレンオキシド付加モル数＝23.2) Ｂ−４：ポリエチレンポリプロピレングリコールモノメ
タクリレート (エチレンオキシド付加モル数＝122.5 、
プロピレンオキシド付加モル数＝2.5 のブロック付加
物)単量体(A)/単量体(B) の共重合構成比 構成−１：Ａ−１／Ｂ−１ (モル比) ＝３／97 構成−２：Ａ−１／Ｂ−２ (モル比) ＝５／95 構成−３：Ａ−１／Ｂ−３ (モル比) ＝10／90 構成−４：Ａ−２／Ｂ−４ (モル比) ＝30／70 以下に単量体(A) 及び単量体(B) の共重合体を示す構成
−１〜構成−４と単量体(C) 又は単量体(C) 及び共重合
可能な単量体との共重合体の製造例を以下に示す。製造例１ 攪拌機付き反応容器に水15モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。構成−１を0.03モルとアクリル酸
0.97モルを混合したものと20％過硫酸アンモニウム水溶
液0.01モル及び２−メルカプトエタノール５ｇの３者を
それぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下し、１時間同
温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃に昇温して、36％
過酸化水素15ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度
(95℃) で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウ
ムをアクリル酸に対して 0.7モル加えて中和、分子量2
3,000の共重合体を得た。
量体(B) の内容と単量体(A) 及び単量体(B) の共重合構
成比を以下に示す。単量体(A) 及び単量体(B) の内容 Ａ−１： 1,4−ブタンジオールモノアクリレート Ａ−２： 1,6−ヘキサンジオールモノメタクリレート Ｂ−１：ポリエチレングリコールモノアクリレート (エ
チレンオキシド付加モル数＝3.4) Ｂ−２：ポリエチレングリコールモノアクリレート (エ
チレンオキシド付加モル数＝9.1) Ｂ−３：ポリエチレングリコールモノメタクリレート
(エチレンオキシド付加モル数＝23.2) Ｂ−４：ポリエチレンポリプロピレングリコールモノメ
タクリレート (エチレンオキシド付加モル数＝122.5 、
プロピレンオキシド付加モル数＝2.5 のブロック付加
物)単量体(A)/単量体(B) の共重合構成比 構成−１：Ａ−１／Ｂ−１ (モル比) ＝３／97 構成−２：Ａ−１／Ｂ−２ (モル比) ＝５／95 構成−３：Ａ−１／Ｂ−３ (モル比) ＝10／90 構成−４：Ａ−２／Ｂ−４ (モル比) ＝30／70 以下に単量体(A) 及び単量体(B) の共重合体を示す構成
−１〜構成−４と単量体(C) 又は単量体(C) 及び共重合
可能な単量体との共重合体の製造例を以下に示す。製造例１ 攪拌機付き反応容器に水15モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。構成−１を0.03モルとアクリル酸
0.97モルを混合したものと20％過硫酸アンモニウム水溶
液0.01モル及び２−メルカプトエタノール５ｇの３者を
それぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下し、１時間同
温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃に昇温して、36％
過酸化水素15ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度
(95℃) で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウ
ムをアクリル酸に対して 0.7モル加えて中和、分子量2
3,000の共重合体を得た。
【００３０】製造例２ 攪拌機付き反応容器に水15モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。構成−１を0.10モルとメタクリル
酸0.90モルを混合したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液0.02モル及び２−メルカプトエタノール１ｇの３者
をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下し、１時間
同温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃に昇温して、36
％過酸化水素６ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度
(95℃)で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウ
ム 0.7モル加えて中和、分子量75,000の共重合体を得
た。
で75℃まで昇温した。構成−１を0.10モルとメタクリル
酸0.90モルを混合したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液0.02モル及び２−メルカプトエタノール１ｇの３者
をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下し、１時間
同温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃に昇温して、36
％過酸化水素６ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度
(95℃)で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウ
ム 0.7モル加えて中和、分子量75,000の共重合体を得
た。
【００３１】製造例３ 攪拌機付き反応容器に水15モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。構成−１を0.30モルとマレイン酸
モノナトリウム0.60モル、アリルスルホン酸ナトリウム
0.10モルを混合したものと20％過硫酸アンモニウム水溶
液0.01モル及び２−メルカプトエタノール１ｇの３者を
それぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下し、１時間同
温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃に昇温して、36％
過酸化水素４ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度
(95℃) で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウ
ム 0.7モルを加えて中和、分子量 6,500の共重合体を得
た。
で75℃まで昇温した。構成−１を0.30モルとマレイン酸
モノナトリウム0.60モル、アリルスルホン酸ナトリウム
0.10モルを混合したものと20％過硫酸アンモニウム水溶
液0.01モル及び２−メルカプトエタノール１ｇの３者を
それぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下し、１時間同
温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃に昇温して、36％
過酸化水素４ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度
(95℃) で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウ
ム 0.7モルを加えて中和、分子量 6,500の共重合体を得
た。
【００３２】製造例４ 攪拌機付き反応容器に水15モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。構成−２を0.10モルとメタクリル
酸0.90モルを混合したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液0.01モル及び２−メルカプトエタノール４ｇの３者
をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下し、１時間
同温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃に昇温して、36
％過酸化水素12ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度
(95℃)で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウ
ムをメタクリル酸に対して 0.7モル加えて中和、分子量
25,000の共重合体を得た。
で75℃まで昇温した。構成−２を0.10モルとメタクリル
酸0.90モルを混合したものと20％過硫酸アンモニウム水
溶液0.01モル及び２−メルカプトエタノール４ｇの３者
をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下し、１時間
同温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃に昇温して、36
％過酸化水素12ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度
(95℃)で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウ
ムをメタクリル酸に対して 0.7モル加えて中和、分子量
25,000の共重合体を得た。
【００３３】製造例５ 攪拌機付き反応容器に水20モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。構成−３を 0.1モルとアクリル酸
0.8モル、メタリルスルホン酸ナトリウム 0.1モルを混
合したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液0.02モル及
び２−メルカプトエタノール４ｇの３者をそれぞれ同時
に反応系に２時間かけて滴下し、１時間同温度 (75℃)
で熟成する。熟成後95℃に昇温して、36％過酸化水素12
ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度 (95℃) で熟成
する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加
えて中和、分子量39,000の共重合体を得た。
で75℃まで昇温した。構成−３を 0.1モルとアクリル酸
0.8モル、メタリルスルホン酸ナトリウム 0.1モルを混
合したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液0.02モル及
び２−メルカプトエタノール４ｇの３者をそれぞれ同時
に反応系に２時間かけて滴下し、１時間同温度 (75℃)
で熟成する。熟成後95℃に昇温して、36％過酸化水素12
ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度 (95℃) で熟成
する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウム 0.7モルを加
えて中和、分子量39,000の共重合体を得た。
【００３４】製造例６ 攪拌機付き反応容器に水20モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。構成−４を0.10モルとメタクリル
酸ナトリウム0.90モルを混合したものと20％過硫酸アン
モニウム水溶液0.01モル及び２−メルカプトエタノール
４ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下
し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃に昇
温して、36％過酸化水素10ｇを１時間かけて滴下し、２
時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了後、10％水酸
化ナトリウムを加えてpH７に中和、分子量75,000の共重
合体を得た。
で75℃まで昇温した。構成−４を0.10モルとメタクリル
酸ナトリウム0.90モルを混合したものと20％過硫酸アン
モニウム水溶液0.01モル及び２−メルカプトエタノール
４ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下
し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃に昇
温して、36％過酸化水素10ｇを１時間かけて滴下し、２
時間同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了後、10％水酸
化ナトリウムを加えてpH７に中和、分子量75,000の共重
合体を得た。
【００３５】製造例７ 攪拌機付き反応容器に水20モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。構成−３を0.10モルとメタクリル
酸0.90モル、スチレンスルホン酸ナトリウム0.05モルを
混合したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液0.01モル
及び２−メルカプトエタノール４ｇの３者をそれぞれ同
時に反応系に２時間かけて滴下し、１時間同温度 (75
℃) で熟成する。熟成後95℃に昇温して、36％過酸化水
素12ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度 (95℃) で
熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウム 0.7モル
を加えて中和、分子量42,000の共重合体を得た。
で75℃まで昇温した。構成−３を0.10モルとメタクリル
酸0.90モル、スチレンスルホン酸ナトリウム0.05モルを
混合したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液0.01モル
及び２−メルカプトエタノール４ｇの３者をそれぞれ同
時に反応系に２時間かけて滴下し、１時間同温度 (75
℃) で熟成する。熟成後95℃に昇温して、36％過酸化水
素12ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度 (95℃) で
熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウム 0.7モル
を加えて中和、分子量42,000の共重合体を得た。
【００３６】比較製造例８ 攪拌機付き反応容器に水15モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。単量体Ｂ−２を0.20モルとメタク
リル酸0.80モルを混合したものと20％過硫酸アンモニウ
ム水溶液0.01モル及び２−メルカプトエタノール５ｇの
３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下し、１
時間同温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃に昇温し
て、36％過酸化水素15ｇを１時間かけて滴下し、２時間
同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナ
トリウムをメタクリル酸に対して 0.7モル加えて中和、
分子量22,000の共重合体を得た。
で75℃まで昇温した。単量体Ｂ−２を0.20モルとメタク
リル酸0.80モルを混合したものと20％過硫酸アンモニウ
ム水溶液0.01モル及び２−メルカプトエタノール５ｇの
３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下し、１
時間同温度 (75℃) で熟成する。熟成後95℃に昇温し
て、36％過酸化水素15ｇを１時間かけて滴下し、２時間
同温度 (95℃) で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナ
トリウムをメタクリル酸に対して 0.7モル加えて中和、
分子量22,000の共重合体を得た。
【００３７】比較製造例９ 攪拌機付き反応容器にイソプロピルアルコール５モルを
仕込み、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。単量体Ａ−
１を0.20モルとメタクリル酸0.80モルを混合したものと
20％ベンゾイルパーオキサイドのイソプロピルアルコー
ル溶液0.01モルの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間
かけて滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟成
後95℃に昇温して、２時間同温度 (95℃) で熟成する。
熟成終了後、減圧でイソプロピルアルコールを除去し、
10％水酸化ナトリウムをメタクリル酸に対して 0.7モル
加えて中和、分子量17,000の共重合体を得た。
仕込み、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。単量体Ａ−
１を0.20モルとメタクリル酸0.80モルを混合したものと
20％ベンゾイルパーオキサイドのイソプロピルアルコー
ル溶液0.01モルの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間
かけて滴下し、１時間同温度 (75℃) で熟成する。熟成
後95℃に昇温して、２時間同温度 (95℃) で熟成する。
熟成終了後、減圧でイソプロピルアルコールを除去し、
10％水酸化ナトリウムをメタクリル酸に対して 0.7モル
加えて中和、分子量17,000の共重合体を得た。
【００３８】共重合体の比較重合体の他に、実施例に使
用した分散剤の内容と記号を以下に示す。 分散剤の記号ＮＳ：ナフタレン系混和剤 (マイテイ150
; 花王（株）製） 分散剤の記号ＭＳ：メラミン系混和剤 (マイテイ150V-
2；花王（株）製) 。
用した分散剤の内容と記号を以下に示す。 分散剤の記号ＮＳ：ナフタレン系混和剤 (マイテイ150
; 花王（株）製） 分散剤の記号ＭＳ：メラミン系混和剤 (マイテイ150V-
2；花王（株）製) 。
【００３９】コンクリート混和剤としての評価 コンクリートの配合条件を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】コンクリートの製造は、表１に示すコンク
リート配合により、材料と混和剤を傾胴ミキサーで 25r
pm×３分間混練りして調整した。空気量と流動性 (スラ
ンプ値) を測定後、さらに４rpm で60分間回転させ、60
分後の空気量とスランプ値(cm)を測定した。コンクリー
ト調整後、空気量が４±0.5 ％になるように気泡連行剤
(ビンゾール：山宗化学社製) および消泡剤 (ニコフィ
ックス：日華化学社製) で調整した。また、初期スラン
プ値が20±１cmになるように本発明及び比較混和剤の添
加量で調整した (添加量はセメントに対する添加量を表
す) 。スランプ値はJIS-A1101 法により測定した。測定
結果を表２に示す。
リート配合により、材料と混和剤を傾胴ミキサーで 25r
pm×３分間混練りして調整した。空気量と流動性 (スラ
ンプ値) を測定後、さらに４rpm で60分間回転させ、60
分後の空気量とスランプ値(cm)を測定した。コンクリー
ト調整後、空気量が４±0.5 ％になるように気泡連行剤
(ビンゾール：山宗化学社製) および消泡剤 (ニコフィ
ックス：日華化学社製) で調整した。また、初期スラン
プ値が20±１cmになるように本発明及び比較混和剤の添
加量で調整した (添加量はセメントに対する添加量を表
す) 。スランプ値はJIS-A1101 法により測定した。測定
結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】評価結果 表２で明らかなように、本発明の混和剤は比較品に比べ
て顕著な気泡保持性が認められる。しかも流動性に優
れ、スランプの経時変化も少ない優れた効果を示すもの
である。
て顕著な気泡保持性が認められる。しかも流動性に優
れ、スランプの経時変化も少ない優れた効果を示すもの
である。
【００４４】
【発明の効果】本発明によるコンクリート混和剤をセメ
ント組成物に添加すれば、長時間にわたり空気量と流動
性の変化が少ないことから、コンクリートの品質管理が
容易となる。
ント組成物に添加すれば、長時間にわたり空気量と流動
性の変化が少ないことから、コンクリートの品質管理が
容易となる。
Claims (7)
- 【請求項１】 下記の一般式(a) で表される単量体(A)
、下記の一般式(b)で表される単量体(B) 、及び下記の
一般式(c) 及び／又は一般式(d) で表される単量体(C)
を重合して得られる共重合体を必須成分とするコンクリ
ート混和剤。 【化１】 - 【請求項２】 共重合体を構成する単量体(A) 、単量体
(B) の反応単位が単量体(A)/単量体(B) ＝1/99〜50/50
(モル比) である請求項１記載のコンクリート混和剤。 - 【請求項３】 共重合体を構成する単量体(A) 及び単量
体(B) 、単量体(C)の反応単位が単量体(A) 及び単量体
(B)/単量体(C) ＝0.1/99.9〜50.0/50.0(モル比) である
請求項１又は２記載のコンクリート混和剤。 - 【請求項４】 共重合体が、更に、単量体 (A)〜(C) と
共重合可能な単量体を重合して得られる共重合体である
請求項１〜３の何れか１項に記載のコンクリート混和
剤。 - 【請求項５】 共重合体の平均分子量が、重量平均分子
量 (ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法／標準
物質ポリスチレンスルホン酸ナトリウム／水系) で 1,0
00〜500,000 である請求項１〜４の何れか１項に記載の
コンクリート混和剤。 - 【請求項６】 更に、公知のコンクリート混和剤を併用
する請求項１〜５の何れか１項に記載のコンクリート混
和剤。 - 【請求項７】 併用する公知のコンクリート混和剤が、
ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物、メラ
ミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物、リグニンス
ルホン酸塩、フェノール・スルファニル酸塩ホルムアル
デヒド縮合物、及びオキシカルボン酸塩の中から選ばれ
る１種以上である請求項６記載のコンクリート混和剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6038495A JPH07247148A (ja) | 1994-03-09 | 1994-03-09 | コンクリート混和剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6038495A JPH07247148A (ja) | 1994-03-09 | 1994-03-09 | コンクリート混和剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07247148A true JPH07247148A (ja) | 1995-09-26 |
Family
ID=12526853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6038495A Pending JPH07247148A (ja) | 1994-03-09 | 1994-03-09 | コンクリート混和剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07247148A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6310143B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-10-30 | Mbt Holding Ag | Derivatized polycarboxylate dispersants |
| JP2001322854A (ja) * | 2000-05-12 | 2001-11-20 | Kao Corp | セメント分散剤 |
| JP2007186414A (ja) * | 1996-02-22 | 2007-07-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | セメント混和剤およびその製造方法 |
| JP2007326776A (ja) * | 2007-08-01 | 2007-12-20 | Kao Corp | セメント分散剤の製造方法 |
-
1994
- 1994-03-09 JP JP6038495A patent/JPH07247148A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007186414A (ja) * | 1996-02-22 | 2007-07-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | セメント混和剤およびその製造方法 |
| JP4620655B2 (ja) * | 1996-02-22 | 2011-01-26 | 株式会社日本触媒 | セメント混和剤およびその製造方法 |
| US6310143B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-10-30 | Mbt Holding Ag | Derivatized polycarboxylate dispersants |
| JP2001322854A (ja) * | 2000-05-12 | 2001-11-20 | Kao Corp | セメント分散剤 |
| JP2007326776A (ja) * | 2007-08-01 | 2007-12-20 | Kao Corp | セメント分散剤の製造方法 |
| JP4620085B2 (ja) * | 2007-08-01 | 2011-01-26 | 花王株式会社 | セメント分散剤の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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