JPH07242060A - Recording material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a developed color image good in light fastness, in a recording material using an electron donating leuco dye and an electron acceptive compd., by adding an N-alkyldiphenylamine derivative represented by a specific formula and a UV absorber. CONSTITUTION:An electron donating leuco dye, an N-alkyldiphenylamine derivative represented by formula (wherein R<1> and R<2> are an alkoxy group, an aryloxy group or an alkylthio group, R<3>, R<4>, R<5> and R<6> are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an alkoxy group and R is an alkyl group or a cycloalkyl group) and a UV absorber are mixed to be dissolved in a solvent and the resultant soln. is encapsulated to be applied to paper to obtain a color former sheet. An electron acceptive compd. and, if necessary, additives are dispersed in a binder as they are or in a mixed state to be applied to a support such as paper along with pigment to obtain a coupler sheet. The color former sheet and the coupler sheet are superposed one upon another to obtain a recording material.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関し、特に発
色体の光堅牢性を改良した記録材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording material, and more particularly to a recording material having an improved light fastness of a coloring material.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許第２１４０４４９号、米国特許
第４４８００５２号、同第４４３６９２０号、特公昭６
０−２３９９２号公報、特開昭５７−１７９８３６号公
報、同６０−１２３５５６号公報、同６０−１２３５５
７号公報などに詳しい。記録材料として、近年、発色濃
度および発色体の堅牢性などの特性改良に対する研究が
鋭意行われている。発色体の光堅牢性に関しては、酸化
防止剤、一重項酸素クエンチャー、ＵＶ吸収剤、芳香族
アミン誘導体などの添加剤で向上する試みがなされてい
るものの、添加剤そのものが着色していたり、効果が少
ないなどの問題がある。2. Description of the Related Art Recording materials using an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound are pressure-sensitive paper, thermal paper, photosensitive pressure-sensitive paper,
It is already well known as an electrically conductive recording paper and a thermal transfer paper. For example, British Patent No. 2140449, US Patent No. 4480052, No. 4436920, and Japanese Patent Publication No. 6
0-23992, JP-A-57-179836, JP-A-60-123556, and JP-A-60-12355.
For details, refer to bulletin 7 As a recording material, in recent years, studies have been earnestly conducted to improve characteristics such as color density and fastness of a color body. Regarding the light fastness of the color former, although attempts have been made to improve it with additives such as antioxidants, singlet oxygen quenchers, UV absorbers and aromatic amine derivatives, the additives themselves may be colored, There are problems such as less effect.

【０００３】芳香族アミン誘導体を記録材料に使用した
例は幾つか知られている。ジアリールアミン誘導体につ
いては特開昭６１−１３７７７０号公報、同６１−１６
０２８７号公報など、トリアリールアミン誘導体につい
ては特公昭５０−１１２９４号公報に例が知られている
が、これらのものは発色体の光堅牢性に改良効果が充分
とはいえない。Several examples of using aromatic amine derivatives in recording materials are known. The diarylamine derivatives are described in JP-A-61-137770 and 61-16.
Examples of triarylamine derivatives such as JP-A No. 0287 and JP-A No. 50-11294 are known, but these cannot be said to have a sufficient effect of improving the light fastness of a color developing material.

【０００４】本発明者らは、発色体の光堅牢性改良に関
して鋭意検討した結果、特に特定の酸化電位を有するＮ
−アルキルジフエニルアミン誘導体と紫外線吸収剤の組
み合わせることにより、発色体の光堅牢性を飛躍的に向
上することを見出した。As a result of intensive investigations by the present inventors for improving the light fastness of color formers, N having a particular oxidation potential has been found.
It has been found that the light fastness of a color developing material is dramatically improved by combining an -alkyldiphenylamine derivative and an ultraviolet absorber.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は発色体の光堅
牢性の良好な記録材料を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a recording material having a colored body with good light fastness.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】上記課題は電子供与性無
色染料と電子受容性化合物を使用した記録材料におい
て、一般式（１）で表されるＮ−アルキルジフエニルア
ミン誘導体と紫外線吸収剤を含むことを特徴とする記録
材料により達成された。一般式（１）Means for Solving the Problems The above-mentioned problems are, in a recording material using an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound, an N-alkyldiphenylamine derivative represented by the general formula (1) and an ultraviolet absorber. It was achieved by a recording material characterized in that General formula (1)

【０００７】[0007]

【化４】 [Chemical 4]

【０００８】式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一でも異なって
いてもよくアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基を、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は同一でも異な
っていてもよく水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基を表す。Ｒはアルキル基を表す。Ｒはアル
キル基、シクロアルキル基を表す。Ｒはベンゼン環と縮
合して環を形成していてもよい。In the formula, R ¹ and R ² may be the same or different and may be an alkoxy group, an aryloxy group or an alkylthio group, and R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ may be the same or different and are hydrogen. Atom, alkyl group, alkenyl group,
Represents an alkoxy group. R represents an alkyl group. R represents an alkyl group or a cycloalkyl group. R may be condensed with a benzene ring to form a ring.

【０００９】上記一般式（１）において、Ｒ¹ およびＲ
² のうち炭素数１から２０のアルコキシ基、炭素数６か
ら１５のアリールオキシ基、炭素数１から２０のアルキ
ルチオ基が好ましく、これらは更にアルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基で置換されてい
てもよい。特には炭素数１から１５のアルコキシ基、炭
素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数１から１５
のアルキルチオ基が好ましい。具体的にはメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオ
キシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ
基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２
−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−
デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、フエノキシ
基、４−メトキシフエノキシ基、２−メトキシエトキシ
基、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ基、メチル
チオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｎ−デシル
チオ基などが挙げられる。In the above general formula (1), R ¹ and R
Of ² , an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 15 carbon atoms, and an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms are preferable, and these are further substituted with an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or an aryloxy group. It may have been done. Particularly, an alkoxy group having 1 to 15 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, and 1 to 15 carbon atoms
Alkylthio groups are preferred. Specifically, a methoxy group,
Ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n
-Butoxy group, isobutyloxy group, sec-butyloxy group, n-pentyloxy group, isopentyloxy group, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, 2
-Ethylhexyloxy group, n-nonyloxy group, n-
Decyloxy group, n-dodecyloxy group, phenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 2-methoxyethoxy group, 2- (2-methoxyethoxy) ethoxy group, methylthio group, ethylthio group, n-butylthio group, n- And a decylthio group.

【００１０】上記一般式（１）において、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ およびＲ⁶ のうち水素原子、炭素数１から８のアル
キル基、炭素数２から８のアルケニル基、炭素数１から
２０のアルコキシ基が好ましい。これらは更にアルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基で置
換されていてもよい。特には水素原子、炭素数１から４
のアルキル基、炭素数２から４のアルケニル基炭素数１
から１５のアルコキシ基が好ましい。具体的には水素原
子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、アリル基、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、
ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｎ−ヘ
キシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘ
キシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキ
シ基、ｎ−ドデシルオキシ基、フエノキシ基、メトキシ
フエノキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−（２−メ
トキシエトキシ）エトキシ基などが挙げられる。In the above general formula (1), R ³ , R ⁴ ,
Among R ⁵ and R ^6, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms are preferable. These may be further substituted with an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or an aryloxy group. Especially hydrogen atom, carbon number 1 to 4
Alkyl group, alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, 1 carbon atom
Alkoxy groups from 15 to 15 are preferred. Specifically, hydrogen atom, methyl group, ethyl group, isopropyl group, n-propyl group, n-butyl group, allyl group, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutyl. Oxy group, sec-butyloxy group,
n-pentyloxy group, isopentyloxy group, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, n-dodecyloxy group, phenoxy group, methoxyphenoxy group Examples thereof include enoxy group, 2-methoxyethoxy group, and 2- (2-methoxyethoxy) ethoxy group.

【００１１】上記一般式（１）において、Ｒとしては炭
素数１から３０のアルキル基、炭素数３から１０のシク
ロアルキル基が好ましく、特には炭素数１から２０のア
ルキル基、炭素数５から８のシクロアルキル基が好まし
い。これらの基は更にアルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
具体的にはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ
−ドデシルオキシ基、ｎ−オクタデシル基、ベンジル
基、メチルベンジル基、イソプロピルベンジル基、ジメ
チルベンジル基、２−メトキシエチル基、２−フエノキ
シエチル基、１−メチル−２−フエノキシエチル基、２
−フエノキシプロピル基、３−フエノキシプロピル基、
２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（４−メ
トキシフエノキシ）エチル基、２−フエニルエチル基、
１−フエニルエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−
ヒドロキシプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基などが挙げられる。In the above general formula (1), R is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or 5 carbon atoms. A cycloalkyl group of 8 is preferred. These groups may be further substituted with an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group or a hydroxy group.
Specifically, methyl group, ethyl group, isopropyl group, n-
Propyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyloxy group, n -Decyloxy group, n
-Dodecyloxy group, n-octadecyl group, benzyl group, methylbenzyl group, isopropylbenzyl group, dimethylbenzyl group, 2-methoxyethyl group, 2-phenoxyethyl group, 1-methyl-2-phenoxyethyl group, 2
-Phenoxypropyl group, 3-phenoxypropyl group,
2- (2-methoxyethoxy) ethyl group, 2- (4-methoxyphenoxy) ethyl group, 2-phenylethyl group,
1-phenylethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-
Examples thereof include a hydroxypropyl group, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.

【００１２】上記一般式（１）におけるＲがベンゼン環
と縮合して環を形成する場合、縮合環としては次のもの
が好ましい。When R in the general formula (1) is condensed with a benzene ring to form a ring, the following condensed ring is preferable.

【００１３】[0013]

【化５】 [Chemical 5]

【００１４】次に本発明に係るＮ−アルキルジフエニル
アミン誘導体の具体的な化合物を例示するが、本発明は
それにより限定されるものではない。The specific compounds of the N-alkyldiphenylamine derivative according to the present invention will be illustrated below, but the present invention is not limited thereto.

【００１５】Ｎ−メチル−４，４′−ジメトキシジフエ
ニルアミン、Ｎ−エチル−４，４′−ジメトキシジフエ
ニルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−４，４′−ジメトキシ
ジフエニルアミン、Ｎ−イソプロピル−４，４′−ジメ
トキシジフエニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−４，４′−
ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−イソブチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチ
ル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−ｔ−
ブチル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−
ｎ−ペンチル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミ
ン、Ｎ−イソペンチル−４，４′−ジメトキシジフエニ
ルアミン、Ｎ−ｎ−ヘキシル−４，４′−ジメトキシジ
フエニルアミン、Ｎ−ｎ−オクチル−４，４′−ジメト
キシジフエニルアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−ｎ−ノニ
ル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−ｎ−
デシル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−
ｎ−ドデシル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミ
ン、Ｎ−ｎ−オクタデシル−４，４′−ジメトキシジフ
エニルアミン、N-methyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine, N-ethyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine, Nn-propyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine, N-isopropyl -4,4'-dimethoxydiphenylamine, Nn-butyl-4,4'-
Dimethoxydiphenylamine, N-isobutyl-4,
4'-dimethoxydiphenylamine, N-sec-butyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine, Nt-
Butyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine, N-
n-pentyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine, N-isopentyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine, Nn-hexyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine, N-n-octyl- 4,4'-dimethoxydiphenylamine, N- (2-ethylhexyl)-
4,4'-dimethoxydiphenylamine, Nn-nonyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine, Nn-
Decyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine, N-
n-dodecyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine, Nn-octadecyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine,

【００１６】Ｎ−ベンジル−４，４′−ジメトキシジフ
エニルアミン、Ｎ−（４−メチルベンジル）−４，４′
−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−（４−イソプロピ
ルベンジル）−４，４′−ジメトキシジフエニルアミ
ン、Ｎ−（３，４−ジメチルベンジル）−４，４′−ジ
メトキシジフエニルアミン、Ｎ−（２，３−ジメチルベ
ンジル）−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ
−（２−メトキシエチル）−４，４′−ジメトキシジフ
エニルアミン、Ｎ−（２−フエノキシエチル）−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−（１−メチル
−２−フエノキシエチル）−４，４′−ジメトキシジフ
エニルアミン、Ｎ−（２−フエノキシプロピル）−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−（３−フエノ
キシプロピル）−４，４′−ジメトキシジフエニルアミ
ン、Ｎ−〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル〕−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−〔２−
（４−メトキシフエノキシ）エチル〕−４，４′−ジメ
トキシジフエニルアミン、Ｎ−（２−フエニルエチル）
−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−（１−
フエニルエチル）−４，４′−ジメトキシジフエニルア
ミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４，４′−ジメ
トキシジフエニルアミン、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−メ
チル−４，４′−ジ−ｎ−オクチルオキシジフエニルア
ミン、Ｎ−エチル−４，４′−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ
ジフエニルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−４，４′−ジ−
ｎ−ブチルオキシジフエニルアミン、Ｎ−イソプロピル
−４，４′−ジエトキシジフエニルアミン、N-benzyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine, N- (4-methylbenzyl) -4,4 '
-Dimethoxydiphenylamine, N- (4-isopropylbenzyl) -4,4'-dimethoxydiphenylamine, N- (3,4-dimethylbenzyl) -4,4'-dimethoxydiphenylamine, N- (2 , 3-Dimethylbenzyl) -4,4'-dimethoxydiphenylamine, N
-(2-methoxyethyl) -4,4'-dimethoxydiphenylamine, N- (2-phenoxyethyl) -4,
4'-dimethoxydiphenylamine, N- (1-methyl-2-phenoxyethyl) -4,4'-dimethoxydiphenylamine, N- (2-phenoxypropyl) -4,
4'-dimethoxydiphenylamine, N- (3-phenoxypropyl) -4,4'-dimethoxydiphenylamine, N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl]-
4,4'-dimethoxydiphenylamine, N- [2-
(4-Methoxyphenoxy) ethyl] -4,4'-dimethoxydiphenylamine, N- (2-phenylethyl)
-4,4'-dimethoxydiphenylamine, N- (1-
Phenylethyl) -4,4'-dimethoxydiphenylamine, N- (2-hydroxyethyl) -4,4'-dimethoxydiphenylamine, N- (3-hydroxypropyl) -4,4'-dimethoxydiphenylamine , N-methyl-4,4'-di-n-octyloxydiphenylamine, N-ethyl-4,4'-di-n-hexyloxydiphenylamine, N-n-propyl-4,4'- The-
n-butyloxydiphenylamine, N-isopropyl-4,4'-diethoxydiphenylamine,

【００１７】Ｎ−ｎ−ブチル−４，４′−ジメチルチオ
ジフエニルアミン、Ｎ−メチル−４，４′−ジフエノキ
シジフエニルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−４，４′−
ジエチルチオジフエニルアミン、Ｎ−メチル−４，４′
−ジメトキシ−３−メチルジフエニルアミン、Ｎ−メチ
ル−４，４′−ジメトキシ−２−メチルジフエニルアミ
ン、Ｎ−メチル−４，４′−ジメトキシ−３−アリルジ
フエニルアミン、Ｎ−メチル−４，４′−ジメトキシ−
３，３′−ジアリルジフエニルアミン、Ｎ−メチル−
２，４，４′−トリメトキシジフエニルアミン、Ｎ−メ
チル−３，４，４′−トリメトキシジフエニルアミン、
Ｎ−エチル−２，４，４′−トリメトキシジフエニルア
ミン、Ｎ−ｎ−ブチル−３，４，４′−トリメトキシジ
フエニルアミン、Ｎ−メチル−３，４，４′，５−テト
ラメトキシジフエニルアミン、Ｎ−メチル−３，４，
３′，４′−テトラメトキシジフエニルアミン、Ｎ−メ
チル−２，４，２′，４′−テトラメトキシジフエニル
アミン、Ｎ−メチル−２，３，４，２′，３′，４′−
ヘキサメトキシジフエニルアミン、Ｎ−メチル−４−メ
トキシ−４′−エトキシジフエニルアミン、Ｎ−メチル
−４−メトキシ−４′−ｎ−ブトキシジフエニルアミ
ン、Ｎ−メチル−４−メトキシ−４′−ｎ−オクチルオ
キシジフエニルアミン、Ｎ−メチル−４−メトキシ−
４′−メチルチオジフエニルアミン、Ｎ−メチル−４−
メトキシ−４′−フエノキシジフエニルアミン、Ｎ−
（４−メトキシフエニル）−６−エトキシ−１，２，
３，４−テトラヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリ
ン、Ｎ−（４−メトキシフエニル）−６−ｎ−ブトキシ
−１，２，３，４−テトラヒドロ−２，２，４−トリメ
チルキノリン、Ｎ−（４−メトキシフエニル）−６−ｎ
メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、Ｎ
−（４−メトキシフエニル）−６−メトキシ−１，２−
ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、Ｎ−（４
−メトキシフエニル）−６−エトキシ−１，２−ジヒド
ロ−２，２，４−トリメチルキノリン、Ｎ−（４−メト
キシフエニル）−５−メトキシインドリン、Ｎ−シクロ
ヘキシル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ
−シクロペンチル−４，４′−ジメトキシジフエニルア
ミンなどが挙げられる。N-n-butyl-4,4'-dimethylthiodiphenylamine, N-methyl-4,4'-diphenoxydiphenylamine, N-sec-butyl-4,4'-
Diethylthiodiphenylamine, N-methyl-4,4 '
-Dimethoxy-3-methyldiphenylamine, N-methyl-4,4'-dimethoxy-2-methyldiphenylamine, N-methyl-4,4'-dimethoxy-3-allyldiphenylamine, N-methyl- 4,4'-dimethoxy-
3,3'-diallyldiphenylamine, N-methyl-
2,4,4'-trimethoxydiphenylamine, N-methyl-3,4,4'-trimethoxydiphenylamine,
N-ethyl-2,4,4'-trimethoxydiphenylamine, N-n-butyl-3,4,4'-trimethoxydiphenylamine, N-methyl-3,4,4 ', 5-tetra Methoxydiphenylamine, N-methyl-3,4
3 ', 4'-tetramethoxydiphenylamine, N-methyl-2,4,2', 4'-tetramethoxydiphenylamine, N-methyl-2,3,4,2 ', 3', 4 ' −
Hexamethoxydiphenylamine, N-methyl-4-methoxy-4'-ethoxydiphenylamine, N-methyl-4-methoxy-4'-n-butoxydiphenylamine, N-methyl-4-methoxy-4 ' -N-octyloxydiphenylamine, N-methyl-4-methoxy-
4'-methylthiodiphenylamine, N-methyl-4-
Methoxy-4'-phenoxydiphenylamine, N-
(4-Methoxyphenyl) -6-ethoxy-1,2,
3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethylquinoline, N- (4-methoxyphenyl) -6-n-butoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethylquinoline, N- (4-methoxyphenyl) -6-n
Methoxy-1,2,3,4-tetrahydroquinoline, N
-(4-Methoxyphenyl) -6-methoxy-1,2-
Dihydro-2,2,4-trimethylquinoline, N- (4
-Methoxyphenyl) -6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline, N- (4-methoxyphenyl) -5-methoxyindoline, N-cyclohexyl-4,4'-dimethoxy Diphenylamine, N
-Cyclopentyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine and the like.

【００１８】本発明に係るＮ−アルキルジアリールアミ
ン誘導体の酸化電位は０．９０ｖよりも低いものが好ま
しい。ここで述べる酸化電位とは回転白金電極と参照電
極に飽和カロメル電極を用いたポーラログラフィックア
ナライザー（Ｐ−１１００，Ｙａｎａｃｏ製）により、
テトラエチルアンモニウムパークロレート（Ｅｔ₄ Ｎ ⁺
ＣｌＯ₄ ^- ）のアセトニトリル溶液（０．１モル濃度）
中で測定した第一酸化電位のことを意味する。この場
合、トリフエニルアミンの酸化電位は０．９２ｖ（１０
回の平均値）である。この値は文献値（Ｅ．Ｔ．ＳｅＯ
ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８
８，３４９８（１９６６））と一致するものである。N-alkyldiarylami according to the invention
It is preferable that the oxidation potential of the derivative is lower than 0.90v.
Good The oxidation potential described here is the rotating platinum electrode and the reference voltage.
Polarographic device using saturated calomel electrodes at the poles
By Narizer (P-1100, Yanaco),
Tetraethylammonium perchlorate (Et_FourN ⁺
ClO_Four ^-) In acetonitrile (0.1 molar concentration)
It means the first oxidation potential measured therein. This place
In this case, the oxidation potential of triphenylamine is 0.92v (10
Average value of times). This value is a reference value (ET SeO
 et al. J. Am. Chem. Soc. ，8
8, 3498 (1966)).

【００１９】本発明に係るＮ−アルキルジアリールアミ
ン誘導体は画像の光堅牢性の点からその酸化電位は低い
ものの方が好ましい。一方、Ｎ−アルキルジアリールア
ミン誘導体自身の抗酸化耐性の点からその酸化電位はあ
まり低くない方が好ましい。具体的には本発明に係るＮ
−アルキルジアリールアミン誘導体の酸化電位は０．２
５ｖから０．８５ｖの範囲に有ることが好ましく、特に
は０．４０ｖから０．８０ｖの範囲に有ることが好まし
い。The N-alkyldiarylamine derivative according to the present invention preferably has a low oxidation potential from the viewpoint of light fastness of an image. On the other hand, it is preferable that the oxidation potential of the N-alkyldiarylamine derivative itself is not so low from the viewpoint of antioxidative resistance. Specifically, N according to the present invention
-The oxidation potential of the alkyldiarylamine derivative is 0.2
It is preferably in the range of 5v to 0.85v, and particularly preferably in the range of 0.40v to 0.80v.

【００２０】本発明に係るＮ−アルキルジアリールアミ
ン誘導体の酸化電位の一例を以下に示す。Ｎ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミン（０．５７
ｖ）、Ｎ−イソプロピル−４，４′−ジメトキシジフエ
ニルアミン（０．５７ｖ）、Ｎ−シクロヘキシル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミン（０．５８ｖ）、Ｎ
−メチル−３，４，４′−トリメトキシジフエニルアミ
ン（０．５２ｖ）。An example of the oxidation potential of the N-alkyldiarylamine derivative according to the present invention is shown below. N-methyl-
4,4'-dimethoxydiphenylamine (0.57
v), N-isopropyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine (0.57v), N-cyclohexyl-4,
4'-dimethoxydiphenylamine (0.58v), N
-Methyl-3,4,4'-trimethoxydiphenylamine (0.52v).

【００２１】本発明に係るＮ−アルキルジフエニルアミ
ン誘導体は単独で用いても２種以上のＮ−アルキルジフ
エニルアミン誘導体を併用して用いてもよい。また、本
発明に係るＮ−アルキルジフエニルアミン誘導体を紫外
線吸収剤と併用して用いると画像の光堅牢性は非常に向
上する。The N-alkyldiphenylamine derivative according to the present invention may be used alone or in combination of two or more N-alkyldiphenylamine derivatives. Further, when the N-alkyldiphenylamine derivative according to the present invention is used in combination with an ultraviolet absorber, the light fastness of an image is greatly improved.

【００２２】本発明に係る紫外線吸収剤のうち、下記一
般式（２）または一般式（３）で表わされるベンゾトリ
アゾール系化合物が好ましい。一般式（２）Among the ultraviolet absorbers according to the present invention, benzotriazole compounds represented by the following general formula (2) or general formula (3) are preferable. General formula (2)

【００２３】[0023]

【化６】 [Chemical 6]

【００２４】式中、Ｒ₇ は水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール
基及びハロゲン原子を、Ｒ₈ は水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基及びハロ
ゲン原子を、Ｒ₉ は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アラルキル基及びハロゲン原子を表す。一般式
（３）In the formula, R ₇ is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an aryl group and a halogen atom, and R ₈ is a hydrogen atom, an alkyl group,
A cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group and a halogen atom, and R ₉ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group and a halogen atom. General formula (3)

【００２５】[0025]

【化７】 [Chemical 7]

【００２６】式中、Ｒ₇ およびＲ₉ は前述の同じ置換基
を、Ｘはアルキレン基を表す。In the formula, R ₇ and R ₉ represent the same substituents as described above, and X represents an alkylene group.

【００２７】一般式（２）に於いて、Ｒ₇ で表される置
換基のうち、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、
炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数６〜１
０のアリール基、ハロゲン原子が好ましく、特に、水素
原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数６〜１
０のアリール基、ハロゲン原子が好ましい。具体的に
は、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｔ−オ
クチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｓｅｃ−アミル基、ｓｅ
ｃ−ヘキシル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、
α，α−ジメチルベンジル基、アリル基が好ましい。In the general formula (2), among the substituents represented by R ₇ , a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
Cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, aralkyl group having 7 to 9 carbon atoms, alkenyl group having 3 to 5 carbon atoms, and 6 to 1 carbon atoms
An aryl group of 0 and a halogen atom are preferable, and a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group of 7 to 9 carbon atoms, an alkenyl group of 3 to 5 carbon atoms, and a carbon number of 6 to 1 are preferable.
An aryl group of 0 and a halogen atom are preferable. Specifically, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group,
t-butyl group, t-amyl group, t-hexyl group, t-octyl group, sec-butyl group, sec-amyl group, se
c-hexyl group, benzyl group, α-methylbenzyl group,
An α, α-dimethylbenzyl group and an allyl group are preferable.

【００２８】一般式（２）に於いて、Ｒ₈ で表される置
換基のうち、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、
炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、ハロゲン原子
が好ましく、特に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキ
ル基、炭素数７〜９のアラルキル基、炭素数６〜１０の
アリール基、ハロゲン原子が好ましい。アルキル基は炭
素数１から８のアルコキシカルボニル基で置換されてい
てもよい。アルコキシカルボニル基のアルコキシ基は更
にアルコキシ基で置換されていてもよい。Ｒ₈ として、
具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル
基、ｔ−オクチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｓｅｃ−アミ
ル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ベンジル基、α−メチルベ
ンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、２−メトキシ
カルボニルエチル基、２−ｎ−オクチルオキシカルボニ
ルエチル基が好ましい。In the general formula (2), among the substituents represented by R ₈ , a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
A cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 9 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and a halogen atom are preferable, and particularly a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a carbon number 7 -9 aralkyl group, a C6-C10 aryl group, and a halogen atom are preferable. The alkyl group may be substituted with an alkoxycarbonyl group having 1 to 8 carbon atoms. The alkoxy group of the alkoxycarbonyl group may be further substituted with an alkoxy group. As R ₈ ,
Specifically, hydrogen atom, methyl group, ethyl group, isopropyl group, t-butyl group, t-amyl group, t-hexyl group, t-octyl group, sec-butyl group, sec-amyl group, sec-hexyl group. A group, a benzyl group, an α-methylbenzyl group, an α, α-dimethylbenzyl group, a 2-methoxycarbonylethyl group and a 2-n-octyloxycarbonylethyl group are preferable.

【００２９】一般式（２）に於いて、Ｒ₉ で表される置
換基のうち、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭
素数１〜８のアルコキシ基、炭素数７〜９のアラルキル
基、ハロゲン原子が好ましく、特に、水素原子、炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基が好
ましい。具体的には、水素原子、塩素原子、メチル基、
エチル基、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。In the general formula (2), among the substituents represented by R ₉ , a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and an alkyl group having 7 to 9 carbon atoms. An aralkyl group and a halogen atom are preferable, and a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms are particularly preferable. Specifically, hydrogen atom, chlorine atom, methyl group,
Ethyl group, methoxy group and ethoxy group are preferred.

【００３０】一般式（３）に於いて、Ｘで表されるアル
キレン基のうち炭素数１から１０のアルキレン基が好ま
しく、酸素原子やフエニレン基を含んでいてもよい。具
体的にはＸとして、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基、エチレンオキシエチレン基、キシリレン基などが
好ましい。In the general formula (3), the alkylene group represented by X is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms and may contain an oxygen atom or a phenylene group. Specifically, X is preferably an ethylene group, a propylene group, a butylene group, an ethyleneoxyethylene group, a xylylene group, or the like.

【００３１】一般式（２）で表わされる化合物の好まし
い化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。Specific examples of preferred compounds represented by formula (2) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【００３２】（１）２−（２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール （２）２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール （３）２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール （４）２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−メチル
ベンジルフェニル）ベンゾトリアゾール （５）２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール （６）５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール （７）２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （８）５−クロロ−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−（２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチ
ル）フエニル〕ベンゾトリアゾール （９）５−クロロ−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−（オクチルオキシカルボニルエチル）フエニ
ル〕ベンゾトリアゾール （１０）５−クロロ−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−５−（メトキシカルボニルエチル）フエニル〕
ベンゾトリアゾール等が挙げられる。(1) 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole (2) 2- (2-hydroxy-5-t-butylphenyl) benzotriazole (3) 2- (2-hydroxy-3) , 5-Di-t-butylphenyl) benzotriazole (4) 2- (2-hydroxy-3,5-di-α-methylbenzylphenyl) benzotriazole (5) 2- [2-hydroxy-3,5- Bis (α, α-
(Dimethylbenzyl) phenyl] benzotriazole (6) 5-chloro-2- (2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl) benzotriazole (7) 2- (2-hydroxy-3,5-di- t-amylphenyl) benzotriazole (8) 5-chloro-2- [2-hydroxy-3-t-butyl-5- (2-ethylhexyloxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole (9) 5-chloro-2- [2-Hydroxy-3-t-butyl-5- (octyloxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole (10) 5-chloro-2- [2-hydroxy-3-t-
Butyl-5- (methoxycarbonylethyl) phenyl]
Examples thereof include benzotriazole.

【００３３】一般式（３）で表わされる化合物の好まし
い化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。Specific examples of preferred compounds represented by formula (3) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【００３４】[0034]

【化８】 [Chemical 8]

【００３５】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は単独
で用いても、２種以上混合して用いてもよい。The benzotriazole type ultraviolet absorber may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００３６】本発明においては、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤に加え、他の紫外線吸収剤を用いてもよ
い。併用できる紫外線吸収剤として好ましいものは、ベ
ンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収
剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリック
アシッドアニリド紫外線吸収剤などが挙げられる。これ
らの例は特開昭５８−２１２８４４号、同５９−４６６
４６号、同５９−１０９０５５号、特公昭３６−１０４
６６号、同４２−２６１８７号、同４８−５４９６号、
同４８−４１５７２号、米国特許第３，７５４，９１９
号、同４，２２０，７１１号、特公昭４８−３１２５５
号、同５０−１０７２６号、米国特許第２，７１９，０
８６号、同３，７０７，３７５号、特公昭４８−３０４
９２号、特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９
４２号、同５９−１９９４５号、同６３−５３５４４号
等に記載されている。In the present invention, other ultraviolet absorbers may be used in addition to the benzotriazole type ultraviolet absorber. Preferred UV absorbers that can be used together include benzophenone-based UV absorbers, salicylic acid-based UV absorbers, cyanoacrylate-based UV absorbers, and oxalic acid anilide UV absorbers. Examples of these are JP-A-58-212844 and 59-466.
46, 59-109055, JP-B-36-104
No. 66, No. 42-26187, No. 48-5496,
48-41572, U.S. Pat. No. 3,754,919.
No. 4,220,711, JP-B-48-31255
No. 50-10726, U.S. Pat. No. 2,719,0.
No. 86, No. 3,707, 375, Japanese Examined Patent Publication No. 48-304
92, JP-A-47-10537 and JP-A-58-11119.
No. 42, No. 59-19945, No. 63-53544 and the like.

【００３７】ベンゾフエノン系紫外線吸収剤の具体例と
しては、２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフエノン、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフエノン、２，
２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフエ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベン
ゾフエノン等が挙げられる。Specific examples of the benzophenone type ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone and 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone. Hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,
2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone and the like can be mentioned.

【００３８】サリチル酸系紫外線吸収剤の具体例として
は、フエニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフエニルサ
リシレート、ｐ−ｔ−オクチルフエニルサリシレート等
が挙げられる。Specific examples of the salicylic acid type ultraviolet absorber include phenyl salicylate, pt-butyl phenyl salicylate, pt-octyl phenyl salicylate and the like.

【００３９】シアノアクリレート系紫外線吸収剤の具体
例としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，
３′−ジフエニルアクリレート、エチル−２−シアノ−
３，３′−ジフエニルアクリレート等が挙げられる。Specific examples of the cyanoacrylate type ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,
3'-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-
3,3'-diphenyl acrylate and the like can be mentioned.

【００４０】紫外線吸収剤の使用量は電子供与性無色染
料に対し５〜２００重量％が好ましく、特には１０〜１
００重量％が好ましい。The amount of the ultraviolet absorber used is preferably 5 to 200% by weight, and more preferably 10 to 1% by weight based on the electron donating colorless dye.
00 wt% is preferred.

【００４１】本発明に係るＮ−アルキルジフエニルアミ
ン誘導体は従来より公知の蛍光増白剤、酸化防止剤と併
用してもよい。The N-alkyldiphenylamine derivative according to the present invention may be used in combination with conventionally known fluorescent whitening agents and antioxidants.

【００４２】併用できる蛍光増白剤として好ましいもの
は、クマリン系蛍光増白剤などが挙げられる。これらの
例は特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号など
に記載されている。Preferred examples of the fluorescent whitening agent that can be used in combination include coumarin-based fluorescent whitening agents. Examples of these are described in JP-B-45-4699 and JP-A-54-5324.

【００４３】併用できる酸化防止剤として好ましいもの
は、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフエノ
ール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系
酸化防止剤などが挙げられる。これらの例は特開昭５９
−１５５０９０号、同６０−１０７３８３号、同６０−
１０７３８４号、同６１−１３７７７０、同６１−１３
９４８１号、同６１−１６０２８７などに記載されてい
る。Preferred antioxidants that can be used in combination include hindered amine antioxidants, hindered phenol antioxidants, aniline antioxidants, quinoline antioxidants and the like. Examples of these are JP-A-59
-155090, 60-107383, 60-
107384, 61-1377770, 61-13.
No. 9481, 61-160287 and the like.

【００４４】本発明に係る電子供与性無色染料は従来よ
り公知のトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオ
ラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ト
リアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン
系化合物など各種の化合物を使用することができる。フ
タリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３，０２
４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第
３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１６号およ
び同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例は
米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第３，６２
７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４
６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，
９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１号、スピロ
ジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，９７１，８
０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特
許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８
６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系化合
物の具体例は特開昭６３−９４８７８号等に記載されて
いる。The electron-donating colorless dye according to the present invention is a conventionally known triphenylmethanephthalide compound, fluorane compound, phenothiazine compound, indolylphthalide compound, leucoauramine compound, rhodaminelactam compound. Various compounds such as a triphenylmethane compound, a triazene compound, a spiropyran compound, and a fluorene compound can be used. Specific examples of the phthalides include US Reissue Patent Specification No. 23,02.
4, US Pat. Nos. 3,491,111, 3,491,112, 3,491,116 and 3,509,174, and specific examples of fluoranes are US patents. Description No. 3,624,107, No. 3,62
7,787, 3,641,011, and 3,4
No. 62,828, No. 3,681,390, No. 3,
920,510, 3,959,571, and specific examples of spirodipyrans are described in US Pat. No. 3,971,8.
No. 08, pyridine compounds and pyrazine compounds are described in US Pat. Nos. 3,775,424 and 3,853,8.
No. 69, No. 4,246,318 and specific examples of fluorene compounds are described in JP-A-63-94878 and the like.

【００４５】本発明の記録材料に用いられる電子受容性
化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイ
ト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯
体などが挙げられる。これらの例は特公昭４０−９３０
９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０
４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２
１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９
−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭
６１−９５９８８号等に記載されている。Examples of the electron-accepting compound used in the recording material of the present invention include phenol derivatives, salicylic acid derivatives, metal salts of aromatic carboxylic acids, acid clay, bentonite, novolac resins, metal-treated novolac resins, and metal complexes. To be Examples of these are Japanese Patent Publication No. 40-930.
9, JP-B-45-14039, JP-A-52-140.
483, JP-A-48-51510, JP-A-57-2.
10886, JP-A-58-87089, JP-A-59
-11286, JP-A-60-176795, JP-A-61-95988 and the like.

【００４６】本発明の記録材料を感圧紙に用いる場合に
は、米国特許第２，５０５，４７０号、同２，５０５，
４７１号、同２，５０５，４８９号、同２，５４８，３
６６号、同２，７１２，５０７号、同２，７３０，４５
６号、同２，７３０，４５７号、同３，１０３，４０４
号、同３，４１８，２５０号、同４，０１０，０３８号
などの先行特許に記載されているように種々の形態をと
りうる。最も一般的には電子供与性無色染料および電子
受容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシ−ト
から成る。When the recording material of the present invention is used as a pressure sensitive paper, US Pat. Nos. 2,505,470 and 2,505,505.
No. 471, No. 2,505,489, No. 2,548,3
No. 66, No. 2,712,507, No. 2,730,45
No. 6, No. 2,730,457, No. 3,103,404
Various forms can be adopted as described in the prior patents such as No. 3,418,250, and No. 4,010,038. Most commonly it consists of at least a pair of sheets containing separately an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound.

【００４７】カプセルの製造方法については、米国特許
２，８００，４５７号、同２，８００，４５８号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、米国特許３，２８７，１５４号、英国特許８
６７，７９７号、同９５０，４４３号、同９８９，２６
４号、同９９０，４４３号、同１，０９１，０７６号、
特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２
−７７１号などに記載された界面重合法、米国特許３，
４１８，２５０号、同３，６６０，３０４号に記載され
たポリマーの析出による方法、米国特許３，４１８，２
５０号に記載されたイソシアネートポリオール壁材料を
用いる方法、米国特許３，９１４，５１１号に記載され
たイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許４，０
０１，１４０号、同４，０８７，３７６号、同４，０８
９，８０２号に記載された尿素−ホルムアルデヒド系、
尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁材料を用い
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピ
ルピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭
３６−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に記載され
たモノマーの重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ方、英国特許９
５２，８０７号、同９６５，０７４号に記載された電解
分散冷却法、米国特許３，１１１，４０７号、英国特許
９３０，４２２号に記載されたスプレードライング法な
どがある。これらに限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成
することが好ましい。Regarding the method for producing capsules, a method utilizing coacervation of a hydrophilic colloid sol described in US Pat. Nos. 2,800,457 and 2,800,458, and US Pat. No. 3,287,154. British patent 8
67,797, 950,443, 989,26
No. 4, No. 990,443, No. 1,091,076,
Japanese Examined Patent Publication No. 38-19574, No. 42-446, No. 42
Interfacial polymerization method described in US Pat.
Methods by precipitation of polymers described in U.S. Pat. No. 4,418,250 and U.S. Pat. No. 3,418,2.
A method using the isocyanate polyol wall material described in US Pat. No. 50, a method using the isocyanate wall material described in US Pat. No. 3,914,511, US Pat.
01,140, 4,087,376, 4,08
Urea-formaldehyde system described in No. 9,802,
Urea-formaldehyde-resorcinol-based wall material, melamine-formaldehyde resin, hydroxypropyl-pill cellulose, and other wall-forming materials, JP-B-36-9168 and JP-A-51-9079. -Situ, British patent 9
52,807 and 965,074, electrolytic dispersion cooling method, US Pat. No. 3,111,407, British patent 930,422, and spray drying method. Although not limited thereto, it is preferable to form a polymer film as a microcapsule wall after emulsifying the core substance.

【００４８】一般的には、電子供与性無色染料と本発明
のＮ−アルキルジフエニルアミン誘導体を混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物な
ど）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、
紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙
などに塗布することにより発色剤シートをうる。また電
子受容性化合物および必要に応じて添加剤を単独又は混
合して、スチレンブタジエンラテックス、ポリビニール
アルコールの如きバインダー中に分散させ、顔料ととも
に紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙などの
支持体に塗布することにより顕色剤シートを得る。Generally, an electron-donating colorless dye is mixed with the N-alkyldiphenylamine derivative of the present invention to prepare a solvent (alkylated naphthalene, alkylated diphenyl, alkylated diphenylmethane, alkylated terphenyl,
Synthetic oil such as chlorinated paraffin: vegetable oil such as cotton oil, castor oil: animal oil: mineral oil or a mixture thereof), and this is contained in a microcapsule,
A color former sheet is obtained by applying it to paper, high-quality paper, plastic sheet, resin-coated paper or the like. Further, the electron-accepting compound and, if necessary, additives are dispersed alone or in a mixture in a binder such as styrene-butadiene latex or polyvinyl alcohol to form a support such as paper, plastic sheet, resin coated paper together with a pigment. A developer sheet is obtained by applying.

【００４９】バインダーとしてはカルボキシ変性スチレ
ンブタジエンラテックスと水溶性高分子を併用すること
が、耐光性、耐水性の点から好ましい。また顔料として
は平均粒径５．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の
６０重量％以上用いるのが、顕色能の点から好ましい。
電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよ
い。当業者がこの使用量を決定することは容易である。As the binder, it is preferable to use a carboxy-modified styrene-butadiene latex in combination with a water-soluble polymer from the viewpoint of light resistance and water resistance. Further, as the pigment, it is preferable to use calcium carbonate having an average particle diameter of 5.0 μm or less in an amount of 60% by weight or more of the total pigment from the viewpoint of color developing ability.
The amount of the electron-donating colorless dye and the electron-accepting compound used depends on the desired coating thickness, the form of the pressure-sensitive recording paper, the capsule manufacturing method, and other conditions, and may be appropriately selected according to the conditions. A person skilled in the art can easily determine this usage amount.

【００５０】感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１
４４，９８９号、特開平１−８７２９１号明細書等に記
載されているような形態をとる。具体的には，電子供与
性無色染料、電子受容性化合物および本発明に係るＮ−
アルキルジフエニルアミン誘導体は各々単独または混合
して分散媒中で１０μ以下、好ましくは３μ以下の粒径
まで粉砕分散して用いる。分散媒としては、一般に０．
５ないし１０％程度の濃度の水溶高分子水溶液が用いら
れ分散はボールミル、サンドミル、横型サンドミル、ア
トライタ、コロイダルミル等を用いて行われる。When it is used for thermal paper, it is disclosed in JP-A-62-1.
44,989, JP-A-1-87291, and the like. Specifically, an electron-donating colorless dye, an electron-accepting compound and the N- according to the present invention.
The alkyldiphenylamine derivatives are used alone or as a mixture and are pulverized and dispersed in a dispersion medium to a particle size of 10 μm or less, preferably 3 μm or less. The dispersion medium is generally 0.
A water-soluble polymer aqueous solution having a concentration of about 5 to 10% is used, and the dispersion is performed using a ball mill, a sand mill, a horizontal sand mill, an attritor, a colloidal mill or the like.

【００５１】使用されるＮ−アルキルジフエニルアミン
誘導体と電子供与性無色染料の比は、重量比で０．０
１：１から２０：１の間が好ましく、さらには０．１：
１から１０：１の間が特に好ましい。電子供与性無色染
料と電子受容性化合物の比は、重量比で１：１０から
１：１の間が好ましく、さらには１：５から２：３の間
が特に好ましい。The ratio of the N-alkyldiphenylamine derivative to the electron-donating colorless dye used is 0.0 by weight.
It is preferably between 1: 1 and 20: 1 and even 0.1 :.
Particularly preferred is between 1 and 10: 1. The weight ratio of the electron-donating colorless dye to the electron-accepting compound is preferably 1:10 to 1: 1 and more preferably 1: 5 to 2: 3.

【００５２】その際、熱応答性を改良するために熱可融
性物質を感熱発色層に含有させることができる。熱可融
性物質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エス
テル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表
である。これらの例は特開昭５８−５７９８９号、同５
８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、同６２−１
０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６３−１５
１４７８号、同６３−２３５９６１号、特開平２−１８
４４８９号、同２−２１５５８５号などに記載されてい
る。At this time, a heat-fusible substance may be contained in the thermosensitive coloring layer in order to improve the thermal response. Typical examples of the heat-fusible substance include aromatic ethers, thioethers, esters and / or aliphatic amides or ureides. Examples of these are disclosed in JP-A-58-57989 and JP-A-5-57989.
8-87094, 61-58789, 62-1
09681, 62-2132674, 63-15
No. 1478, No. 63-235961, JP-A 2-18
No. 4489 and No. 2-215585.

【００５３】これらは電子供与性無色染料と同時又は電
子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。これら
の使用量、電子受容性化合物に対して、２０％以上３０
０％以下の重量比で添加され、特に４０％以上１５０％
以下が好ましい。These are used at the same time as the electron donating colorless dye or at the same time as being finely dispersed at the same time as the electron accepting compound. 20% or more and 30% of the amount of these used and the electron-accepting compound
It is added in a weight ratio of 0% or less, especially 40% or more and 150%
The following are preferred.

【００５４】このようにして得られた塗液には、さらに
種々の要求を満たす為に必要に応じて添加剤が加えられ
る。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防
止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフ
ィラー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、
さらにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金
属石鹸などが添加される。したがって一般には、発色に
直接寄与する電子供与性無色染料、電子受容性化合物の
他に、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤な
どの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成され
ることになる。さらに必要に応じて感熱記録層の表面に
保護層を設けてもよい。Additives are added to the coating solution thus obtained, if necessary, in order to meet various requirements. As an example of the additive, in order to prevent contamination of the recording head at the time of recording, an inorganic pigment, an oil absorbing substance such as polyurea filler is dispersed in a binder,
Furthermore, fatty acids, metal soaps, etc. are added to enhance the releasability of the head. Therefore, in general, in addition to electron-donating colorless dyes and electron-accepting compounds that directly contribute to color development, heat-fusible substances, pigments, waxes, antistatic agents, ultraviolet absorbers, defoamers, conductive agents, fluorescent dyes. An additive such as a surfactant is applied on the support to form a recording material. Further, a protective layer may be provided on the surface of the thermosensitive recording layer, if necessary.

【００５５】通常、電子供与性無色染料、電子受容性化
合物及び本発明のＮ−アルキルジフエニルアミン誘導体
は、バインダー中に分散して塗布される。バインダーと
しては水溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコ
−ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサリチル
酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、
メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、
カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらのバイ
ンダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、
疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン
−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョ
ン等を加えることもできる。Usually, the electron-donating colorless dye, the electron-accepting compound and the N-alkyldiphenylamine derivative of the present invention are dispersed and applied in a binder. Water-soluble binders are generally used, and polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, epichlorohydrin-modified polyamide, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-anhydrous. Maleic salicylic acid copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic acid amide,
Methylol modified polyacrylamide, starch derivative,
Examples include casein and gelatin. Also, to add water resistance to these binders for the purpose of imparting water resistance,
It is also possible to add an emulsion of a hydrophobic polymer, specifically, a styrene-butadiene rubber latex, an acrylic resin emulsion or the like.

【００５６】得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を
有する上質紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布
される。この際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が
５００秒以上特に８００秒以上の支持体を用いるのがド
ット再現性の点から特に好ましい。The obtained heat-sensitive coating liquid is applied to high-quality paper, high-quality paper having an undercoat layer, synthetic paper, plastic film and the like. At this time, it is particularly preferable from the viewpoint of dot reproducibility to use a support having a smoothness of 500 seconds or more, particularly 800 seconds or more as defined by JIS-8119.

【００５７】本発明にかかるトリアリールアミン誘導体
は、米国特許４，３９９，２０９号、同４，５５１，４
０７号、同４，４４０，８４６号、同４，５３６，４６
３号、特開昭６３−１８４７３８号、同５８−８８７３
９号、同６２−１４３０４４号、特開平２−１８８２９
３号、同２−１８８２９４号、３−７２３５８号、同３
−８７８２７号、同４−２２６４５５号、同４−２４７
９８５号、同５−１２４３６０号、同５−２９４０６３
号等に記載の種々の記録材料に応用することができる。Triarylamine derivatives according to the present invention can be obtained by the method of US Pat. Nos. 4,399,209 and 4,551,4.
07, 4,440,846, 4,536,46
3, JP-A-63-184738 and JP-A-58-8873.
No. 9, No. 62-143044, JP-A-2-18829.
No. 3, No. 2-188294, No. 3-72358, No. 3
-87827, 4-226455, 4-247.
No. 985, No. 5-124360, No. 5-294063.
It can be applied to various recording materials described in No.

【００５８】[0058]

〔実施例１〕[Example 1]

１）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
シヨナルスタ−チ社製、ＶＥＲＳＡ、ＴＬ５００）５部
を水９５部に溶解する。これに水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ４．０とした。一方電子供与性無色染料の
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオランを６．８％と、本発明化合物であるＮ−メチ
ル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミンを１０％と
紫外線吸収剤として本発明具体的化合物例（１）の化合
物を１０％溶解したジイソプロピルナフタレン１００部
を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム
塩の５％水溶液１００部に乳化分散して直径４．０μの
粒子サイズをもつ乳化液を得た。別にメラミン６部、３
７重量％ホルムアルデヒド水溶液１１部、水３０部を６
０°Ｃに加熱攪拌して透明なメラミンホルムアルデヒド
初期重合物の水溶液を得た。この水溶液を上記乳化液と
混合した。攪拌しながらリン酸水溶液でｐＨを６．０に
調節し、液温を６５°Ｃに上げ６時間攪拌を続けた。こ
のカプセル液を室温まで冷却し水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨ９．０に調節した。この分散液に対して１０重量
％ポリビニルアルコール水溶液２００部およびデンプン
粒子５０部を添加し、加水してマイクロカプセル分散液
の固形分濃度２０％溶液を調整した。この塗液を５０ｇ
／ｍ² の原紙に５ｇ／ｍ² の固形分が塗布されるように
エアナイフコーターにて塗布、乾燥し電子供与性無色染
料含有カプセルシートを得た。1) Preparation of Capsule Sheet Containing Electron-Donating Colorless Dye 5 parts of a partial sodium salt of polyvinylbenzenesulfonic acid (VERSA, TL500 manufactured by National Starch Co., Ltd.) is dissolved in 95 parts of water. An aqueous sodium hydroxide solution was added to this to adjust the pH to 4.0. On the other hand, the electron donating colorless dye 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane was 6.8%, and N-methyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine which is the compound of the present invention. And 100% of diisopropyl naphthalene in which 10% of the compound of the present invention is used as an ultraviolet absorber and 100% of diisopropylnaphthalene are emulsified and dispersed in 100 parts of a 5% aqueous solution of a partial sodium salt of polyvinylbenzenesulfonic acid. An emulsion having a particle size of 4.0 μ in diameter was obtained. Separately 6 parts of melamine, 3
6 parts of 11 parts of 7% by weight formaldehyde aqueous solution and 30 parts of water
The mixture was heated and stirred at 0 ° C to obtain a transparent aqueous solution of the melamine-formaldehyde prepolymer. This aqueous solution was mixed with the above emulsion. The pH was adjusted to 6.0 with a phosphoric acid aqueous solution with stirring, the liquid temperature was raised to 65 ° C., and stirring was continued for 6 hours. The capsule solution was cooled to room temperature and adjusted to pH 9.0 with an aqueous sodium hydroxide solution. To this dispersion, 200 parts of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol and 50 parts of starch particles were added and water was added to prepare a 20% solid concentration solution of the microcapsule dispersion. 50g of this coating liquid
/ M solids content of 5 g / m ² to ² of the base paper coated by air knife coater so that the applied and dried to obtain an electron-donating colorless dye-containing capsules sheet.

【００５９】２）電子受容性化合物シ−トの調製 ３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
４部、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部からなる分散液
をサンドグライダ−にて平均粒径３μになるように分散
した。この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１００部および
カルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水
し、塗液を得た。この塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙に５．
０ｇ／ｍ² の固形分が塗布されるようにエアナイフコー
タ−にて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。2) Preparation of electron-accepting compound sheet Zinc 3,5-bis (α-methylbenzyl) salicylate 1
A dispersion liquid consisting of 4 parts, 80 parts of calcium carbonate, 20 parts of zinc oxide, 1 part of sodium hexametaphosphate and 200 parts of water was dispersed by a sand glider so that the average particle diameter was 3 μm. To this dispersion, 100 parts of a 10% PVA aqueous solution and 10 parts of carboxy-modified SBR latex (as solid content) were added, and water was added so that the solid content concentration became 20% to obtain a coating liquid. This coating solution was applied to 50 g / m ² base paper.
An electron-accepting compound sheet was obtained by coating with an air knife coater so that a solid content of 0 g / m ² was coated and drying.

【００６０】電子供与性無色染料含有マイクロカプセル
シート面を、電子受容性化合物シートに重ね３００ｋｇ
／ｃｍ² の荷重をかけ発色させ黒色の色像を得た。The surface of the microcapsule sheet containing the electron-donating colorless dye is superposed on the electron-accepting compound sheet, and 300 kg
/ Cm ² load was applied and color was developed to obtain a black color image.

【００６１】〔実施例２〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンをＮ−エチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンにかえた他は、実施
例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施
例１と同様にして発色させ黒色の像が得られた。Example 2 N-methyl-4 of Example 1
4'-dimethoxydiphenylamine was added to N-ethyl-4,
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4'-dimethoxydiphenylamine was used. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００６２】〔実施例３〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンをＮ−イソプロピル
−４，４′−ジメトキシジフエニルアミンにかえた他
は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得
た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得られ
た。[Example 3] N-methyl-4 of Example 1
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4'-dimethoxydiphenylamine was changed to N-isopropyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００６３】〔実施例４〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンをＮ−メチル−４−
メトキシ−４′−フエノキシジフエニルアミンにかえた
他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得られ
た。Example 4 N-methyl-4 of Example 1
4'-dimethoxydiphenylamine was added to N-methyl-4-
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that methoxy-4'-phenoxydiphenylamine was used. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００６４】〔実施例５〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンをＮ−ｎ−オクチル
−４，４′−ジメトキシジフエニルアミンにかえた他
は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得
た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得られ
た。Example 5 N-methyl-4 of Example 1
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4'-dimethoxydiphenylamine was replaced with Nn-octyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００６５】〔実施例６〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンをＮ−シクロヘキシ
ル−４，４′−ジフエニルアミンにかえた他は、実施例
１と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例
１と同様にして発色させ黒色の像が得られた。[Example 6] N-methyl-4 of Example 1
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4'-dimethoxydiphenylamine was replaced with N-cyclohexyl-4,4'-diphenylamine. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００６６】〔実施例７〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンを１０％溶解したジ
イソプロピルナフタレン１００部をＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンを５％とＮ−ｎ−ブ
チル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミンを５％と
を溶解したジイソプロピルナフタレン１００部にかえた
他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得られ
た。Example 7 N-methyl-4 of Example 1
100 parts of diisopropylnaphthalene containing 10% of 4'-dimethoxydiphenylamine dissolved in N-methyl-4,
In the same manner as in Example 1 except that 5 parts of 4'-dimethoxydiphenylamine and 5% of Nn-butyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine were dissolved in 100 parts of diisopropylnaphthalene. A microcapsule sheet was obtained. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００６７】〔実施例８〕実施例１の紫外線吸収剤であ
る本発明具体的化合物例（１）の化合物を本発明具体的
化合物例（６）にかえた他は、実施例１と同様にしてマ
イクロカプセルシートを得た。実施例−１と同様にして
発色させ黒色の像が得られた。Example 8 The same as Example 1 except that the compound of the specific compound example (1) of the present invention, which is the ultraviolet absorber of the first example, is replaced by the specific compound example (6) of the present invention. A microcapsule sheet was obtained. Color was developed in the same manner as in Example-1 to obtain a black image.

【００６８】〔実施例９〕実施例１の紫外線吸収剤であ
る本発明具体的化合物例（１）の化合物を本発明具体的
化合物例（３）にかえた他は、実施例１と同様にしてマ
イクロカプセルシートを得た。実施例−１と同様にして
発色させ黒色の像が得られた。Example 9 The same as Example 1 except that the compound of the present invention, which is the specific compound example (1) of the present invention, which is the ultraviolet absorbent of the first example, is replaced by the specific compound example (3) of the present invention. A microcapsule sheet was obtained. Color was developed in the same manner as in Example-1 to obtain a black image.

【００６９】〔実施例１０〕実施例１の紫外線吸収剤で
ある本発明具体的化合物例（１）の化合物を本発明具体
的化合物例（１２）にかえた他は、実施例１と同様にし
てマイクロカプセルシートを得た。実施例−１と同様に
して発色させ黒色の像が得られた。Example 10 The same as Example 1 except that the compound of the specific compound example (1) of the present invention, which is the ultraviolet absorbent of the first example, was replaced by the specific compound example (12) of the present invention. A microcapsule sheet was obtained. Color was developed in the same manner as in Example-1 to obtain a black image.

【００７０】〔実施例１１〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを２
−アニリノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ
フルオランにかえた他は、実施例１と同様にしてマイク
ロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色さ
せ緑色の像が得られた。Example 11 2-anilino of Example 1
2-methyl-6-di-n-butylaminofluorane was added to 2
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that -anilino-6-N-ethyl-Nn-hexylaminofluorane was used instead. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a green image.

【００７１】〔実施例１２〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフエニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）にかえた他は、実施例１と同様にしてマイクロカプ
セルシートを得た。実施例１と同様にして発色させ青色
の像が得られた。[Example 12] 2-anilino of Example 1
Example 3 was repeated except that 3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane was replaced with 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone). Similarly, a microcapsule sheet was obtained. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a blue image.

【００７２】〔実施例１３〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを３
−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニル）−３
−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリドにかえた他は、実施例１と同様にしてマイ
クロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色
させ青色の像が得られた。[Example 13] 2-anilino of Example 1
3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane was added to 3
-(4-Diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that-(1-n-octyl-2-methylindol-3-yl) phthalide was used. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a blue image.

【００７３】〔実施例１４〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリドにかえた他は、実施例１と同様
にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例１と同様
にして発色させ赤色の像が得られた。Example 14 2-anilino of Example 1
In the same manner as in Example 1 except that 3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane was replaced with 3,3-bis (1-n-octyl-2-methylindol-3-yl) phthalide. A microcapsule sheet was obtained. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a red image.

【００７４】〔実施例１５〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを３
−〔１−ビス（４−ジエチルアミノフエニル）エチレン
−２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリドにかえた他
は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得
た。実施例１と同様にして発色させシアン色の像が得ら
れた。Example 15 2-anilino of Example 1
3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane was added to 3
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that-[1-bis (4-diethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -6-dimethylaminophthalide was used. Color development was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a cyan image.

【００７５】〔実施例１６〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリドにかえた
他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。実施例１と同様にして発色させ青緑色の像が得ら
れた。Example 16 2-anilino of Example 1
Example 1 except that 3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane was replaced with 3,6-bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide. A microcapsule sheet was obtained in the same manner as. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a blue-green image.

【００７６】〔実施例１７〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを３
−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオランにかえた
他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。実施例１と同様にして発色させ赤色の像が得られ
た。Example 17 2-anilino of Example 1
3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane was added to 3
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that -diethylamino-7,8-benzofluorane was used instead. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a red image.

【００７７】〔実施例１８〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエニ
ル）−４，７−ジアザフタリドにかえた他は、実施例１
と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例１
と同様にして発色させ緑色の像が得られた。Example 18 2-anilino of Example 1
Example 1 except that 3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane was replaced with 3,3-bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) -4,7-diazaphthalide.
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as. Example 1
Color was developed in the same manner as above to obtain a green image.

【００７８】〔実施例１９〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−４−アザフタリドにかえた他は、実施例１と同
様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例１と同
様にして発色させシアン色の像が得られた。[Example 19] 2-anilino of Example 1
Microcapsules were prepared in the same manner as in Example 1 except that 3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane was replaced with 3,3-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -4-azaphthalide. Got the sheet. Color development was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a cyan image.

【００７９】〔実施例２０〕電子供与性無色染料である
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオラン２０ｇ、電子受容性化合物であるビスフエノ
ールＡ２０ｇ、本発明の化合物Ｎ−メチル−４，４′−
ジメトキシトリフエニルアミン１０ｇ、紫外線吸収剤と
して本発明具体的化合物例（１）の化合物１０ｇを１０
０ｇの５％ポリビニルアルコ−ル（クラレＰＶＡ１０
５）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積平
均粒径を３μとした。一方焼成カオリン（Ａｎｉｓｉｌ
ｅｘ−９３）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダの０．５
％溶液１６０ｇとともにホモジナイザ−で分散した。以
上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料分
散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、熱可融性化
合物化合物分散液１０ｇ、焼成カオリン分散液２２ｇの
割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン
４ｇと２％のジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸
ナトリウムの水溶液５ｇを添加して塗液を得た。この塗
液を、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ
／ｍ²となるようにワイヤーバーで塗布し、キャレンダ
ー処理を行い塗布紙を得た。以上のようにして得られた
塗布紙を、京セラ（株）製サーマルヘッド（KLT-216-8M
PD1)で印字したところ黒色の像を得た。Example 20 20 g of 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane which is an electron-donating colorless dye, 20 g of bisphenol A which is an electron-accepting compound, and compound N of the present invention -Methyl-4,4'-
10 g of dimethoxytriphenylamine and 10 g of the compound of the present invention's specific compound example (1) as an ultraviolet absorber were used.
0 g of 5% polyvinyl alcohol (Kuraray PVA10
5) Dispersed with an aqueous solution in a ball mill all day and night to give a volume average particle size of 3μ. On the other hand, baked kaolin (anisil)
ex-93) 80 g of sodium hexametaphosphate 0.5
% Solution 160 g and dispersed with a homogenizer. Dispersing as described above, each dispersion is mixed at a ratio of 5 g of an electron-donating colorless dye dispersion, 10 g of an electron-accepting compound dispersion, 10 g of a heat-fusible compound dispersion, and 22 g of a calcined kaolin dispersion, Further, 4 g of zinc stearate emulsion and 5 g of an aqueous solution of 2% sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate were added to obtain a coating liquid. A dry coating amount of 6 g of this coating liquid on a high-quality paper having a basis weight of 50 g / m ²
The coated paper was obtained by coating with a wire bar so as to be / m ² and calendering. The coated paper obtained as described above is used as a thermal head (KLT-216-8M manufactured by Kyocera Corporation).
When printed with PD1), a black image was obtained.

【００８０】〔実施例２１〕実施例２０のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンをＮ−シクロヘ
キシル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミンにかえ
た他は、実施例２０と同様にして塗布紙を得た。実施例
２０と同様にして発色させ黒色の像が得られた。Example 21 N-Methyl-of Example 20
A coated paper was obtained in the same manner as in Example 20 except that N-cyclohexyl-4,4'-dimethoxydiphenylamine was used instead of 4,4'-dimethoxydiphenylamine. Color was developed in the same manner as in Example 20 to obtain a black image.

【００８１】〔実施例２２〕実施例２０の２−アニリノ
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
２−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチ
ルアミノフルオランにかえた他は、実施例２０と同様に
して塗布紙を得た。実施例２０と同様にして発色させ黒
色の像が得られた。Example 22 The 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane of Example 20 was replaced with 2- (m-trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluorane. A coated paper was obtained in the same manner as in Example 20 except for the above. Color was developed in the same manner as in Example 20 to obtain a black image.

【００８２】〔実施例２３〕実施例２０のビスフエノー
ルＡを４−ヒドロキシフエニル−４′−イソプロポキシ
フエニルスルホンにかえた他は、実施例２０と同様にし
て塗布紙を得た。実施例２０と同様にして発色させ黒色
の像が得られた。[Example 23] A coated paper was obtained in the same manner as in Example 20 except that bisphenol A of Example 20 was replaced with 4-hydroxyphenyl-4'-isopropoxyphenyl sulfone. Color was developed in the same manner as in Example 20 to obtain a black image.

【００８３】〔実施例２４〕実施例２０のビスフエノー
ルＡを５−〔２−（４−メトキシフエノキシ）エトキ
シ〕サリチル酸亜鉛にかえた他は、実施例２０と同様に
して塗布紙を得た。実施例２０と同様にして発色させ黒
色の像が得られた。[Example 24] A coated paper was obtained in the same manner as in Example 20 except that bisphenol A of Example 20 was changed to zinc 5- [2- (4-methoxyphenoxy) ethoxy] salicylate. It was Color was developed in the same manner as in Example 20 to obtain a black image.

【００８４】〔実施例２５〕実施例２０のビスフエノー
ルＡを２−フエノキシアセトアミド安息香酸亜鉛にかえ
た他は、実施例２０と同様にして塗布紙を得た。実施例
２０と同様にして発色させ黒色の像が得られた。[Example 25] A coated paper was obtained in the same manner as in Example 20 except that bisphenol A of Example 20 was changed to zinc 2-phenoxyacetamide benzoate. Color was developed in the same manner as in Example 20 to obtain a black image.

【００８５】〔実施例２６〕実施例２０のビスフエノー
ルＡを１，５−ビス（３，５−ヒドロキシフエニルカル
ボニルオキシ）ペンタンにかえた他は、実施例２０と同
様にして塗布紙を得た。実施例２０と同様にして発色さ
せ黒色の像が得られた。Example 26 A coated paper was obtained in the same manner as in Example 20 except that the bisphenol A of Example 20 was changed to 1,5-bis (3,5-hydroxyphenylcarbonyloxy) pentane. It was Color was developed in the same manner as in Example 20 to obtain a black image.

【００８６】〔実施例２７〕実施例２０のビスフエノー
ルＡを４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸亜鉛にかえた他は、実施例２０と同様にして塗布紙
を得た。実施例２０と同様にして発色させ黒色の像が得
られた。Example 27 A coated paper was obtained in the same manner as in Example 20, except that the bisphenol A of Example 20 was replaced with zinc 4-n-octyloxycarbonylaminosalicylate. Color was developed in the same manner as in Example 20 to obtain a black image.

【００８７】〔比較例１〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤であ
る本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しなかっ
た他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシート
を得た。実施例１と同様にして発色させたところ黒色の
色像が得られた。Comparative Example 1 N-methyl-4 of Example 1
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4′-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention's specific compound example (1) which was an ultraviolet absorber were not used. When color was developed in the same manner as in Example 1, a black color image was obtained.

【００８８】〔比較例２〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンを使用しなかった他
は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得
た。実施例１と同様にして発色させたところ黒色の色像
が得られた。Comparative Example 2 N-methyl-4 of Example 1
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4'-dimethoxydiphenylamine was not used. When color was developed in the same manner as in Example 1, a black color image was obtained.

【００８９】〔比較例３〕実施例１の紫外線吸収剤であ
る本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しなかっ
た他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシート
を得た。実施例１と同様にして発色させたところ黒色の
色像が得られた。[Comparative Example 3] A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound of Example 1 (the specific compound of the present invention) which was the ultraviolet absorber of Example 1 was not used. When color was developed in the same manner as in Example 1, a black color image was obtained.

【００９０】〔比較例４〕実施例１１のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１１と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１１と同様にして発色させたとこ
ろ緑色の色像が得られた。Comparative Example 4 N-methyl-of Example 11
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 11 except that 4,4'-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention (1), which is an ultraviolet absorber, were not used. When color was developed in the same manner as in Example 11, a green color image was obtained.

【００９１】〔比較例５〕実施例１２のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１２と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１２と同様にして発色させたとこ
ろ青色の色像が得られた。[Comparative Example 5] N-methyl-of Example 12
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 12, except that 4,4'-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention's specific compound example (1) which was an ultraviolet absorber were not used. When color was developed in the same manner as in Example 12, a blue color image was obtained.

【００９２】〔比較例６〕実施例１３のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１３と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１３と同様にして発色させたとこ
ろ青色の色像が得られた。[Comparative Example 6] N-methyl-of Example 13
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 13 except that 4,4'-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention's specific compound example (1) which was an ultraviolet absorber were not used. When color was developed in the same manner as in Example 13, a blue color image was obtained.

【００９３】〔比較例７〕実施例１４のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１４と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１４と同様にして発色させたとこ
ろ赤色の色像が得られた。Comparative Example 7 N-methyl-of Example 14
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 14 except that 4,4'-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention (1), which is an ultraviolet absorber, were not used. When color was developed in the same manner as in Example 14, a red color image was obtained.

【００９４】〔比較例８〕実施例１５のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１５と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１５と同様にして発色させたとこ
ろシアン色の色像が得られた。Comparative Example 8 N-methyl-of Example 15
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 15, except that 4,4′-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention (1), which is an ultraviolet absorber, were not used. When color was developed in the same manner as in Example 15, a cyan color image was obtained.

【００９５】〔比較例９〕実施例１６のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１６と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１６と同様にして発色させたとこ
ろ青緑色の色像が得られた。Comparative Example 9 N-methyl-of Example 16
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 16 except that 4,4'-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention (1), which is an ultraviolet absorber, were not used. When color was developed in the same manner as in Example 16, a blue-green color image was obtained.

【００９６】〔比較例１０〕実施例１７のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１７と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１７と同様にして発色させたとこ
ろ赤色の色像が得られた。Comparative Example 10 N-methyl-of Example 17
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 17, except that 4,4′-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention's specific compound example (1) which was an ultraviolet absorber were not used. When color was developed in the same manner as in Example 17, a red color image was obtained.

【００９７】〔比較例１１〕実施例１８のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１８と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１８と同様にして発色させたとこ
ろ緑色の色像が得られた。Comparative Example 11 N-methyl-of Example 18
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 18 except that 4,4'-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention (1), which is an ultraviolet absorber, were not used. When color was developed in the same manner as in Example 18, a green color image was obtained.

【００９８】〔比較例１２〕実施例１９のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１９と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１９と同様にして発色させたとこ
ろシアン色の色像が得られた。Comparative Example 12 N-methyl-of Example 19
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 19 except that 4,4'-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention (1) which was a UV absorber were not used. When color was developed in the same manner as in Example 19, a cyan color image was obtained.

【００９９】〔比較例１３〕実施例２０のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２０と同様にして塗布紙を得た。実
施例２０と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。[Comparative Example 13] N-methyl-of Example 20
A coated paper was obtained in the same manner as in Example 20, except that 4,4′-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention, which is a specific compound example (1) of the present invention, were not used. When color was developed in the same manner as in Example 20, a black color image was obtained.

【０１００】〔比較例１４〕実施例２０のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンを使用しなかっ
た他は、実施例２０と同様にして塗布紙を得た。実施例
２０と同様にして発色させたところ黒色の色像が得られ
た。Comparative Example 14 N-methyl-of Example 20
A coated paper was obtained in the same manner as in Example 20 except that 4,4'-dimethoxydiphenylamine was not used. When color was developed in the same manner as in Example 20, a black color image was obtained.

【０１０１】〔比較例１５〕実施例２０の紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２０と同様にして塗布紙を得た。実
施例２０と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。[Comparative Example 15] A coated paper was obtained in the same manner as in Example 20 except that the compound of Example 20 (Example 1), which was the ultraviolet absorbent of Example 20, was not used. When color was developed in the same manner as in Example 20, a black color image was obtained.

【０１０２】〔比較例１６〕実施例２２のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２２と同様にして塗布紙を得た。実
施例２２と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。Comparative Example 16 N-methyl-of Example 22
A coated paper was obtained in the same manner as in Example 22 except that 4,4′-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention (Example 1) which is an ultraviolet absorber were not used. When color was developed in the same manner as in Example 22, a black color image was obtained.

【０１０３】〔比較例１７〕実施例２３のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２３と同様にして塗布紙を得た。実
施例２３と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。Comparative Example 17 N-methyl-of Example 23
A coated paper was obtained in the same manner as in Example 23 except that 4,4'-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention (1), which is an ultraviolet absorber, were not used. When color was developed in the same manner as in Example 23, a black color image was obtained.

【０１０４】〔比較例１８〕実施例２４のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２４と同様にして塗布紙を得た。実
施例２４と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。Comparative Example 18 N-methyl-of Example 24
A coated paper was obtained in the same manner as in Example 24 except that 4,4'-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention (1) which was an ultraviolet absorber were not used. When color was developed in the same manner as in Example 24, a black color image was obtained.

【０１０５】〔比較例１９〕実施例２５のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２５と同様にして塗布紙を得た。実
施例２５と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。[Comparative Example 19] N-methyl-of Example 25
A coated paper was obtained in the same manner as in Example 25 except that 4,4'-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention (1), which is an ultraviolet absorber, were not used. When color was developed in the same manner as in Example 25, a black color image was obtained.

【０１０６】〔比較例２０〕実施例２６のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２６と同様にして塗布紙を得た。実
施例２６と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。[Comparative Example 20] N-methyl-of Example 26
A coated paper was obtained in the same manner as in Example 26, except that 4,4'-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention (Example 1) which was an ultraviolet absorber were not used. When color was developed in the same manner as in Example 26, a black color image was obtained.

【０１０７】〔比較例２１〕実施例２７のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２７と同様にして塗布紙を得た。実
施例２７と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。Comparative Example 21 N-methyl-of Example 27
A coated paper was obtained in the same manner as in Example 27, except that 4,4'-dimethoxydiphenylamine and the compound of the present invention (Example 1) which was an ultraviolet absorber were not used. When color was developed in the same manner as in Example 27, a black color image was obtained.

【０１０８】実施例１〜２７及び比較例１〜２１で得た
記録材料の光堅牢性の評価を以下の様に行った。結果を
表１〜４に示す。実施例及び比較例で得られた画像（色
像）に対し、キセノンフェードメーター（ＦＡＬ−２５
ＡＸ−ＨＣ型、スガ試験機製）により光照射する。光照
射の時間は実施例１〜１９及び比較例１〜１２について
は４時間とし、実施例２０〜２７及び比較例１３〜２１
については２４時間とした。光照射後の画像濃度Ｄおよ
び光照射前の画像濃度Ｄ₀ をそれぞれマクベス反射濃度
計で測定した。光堅牢性は光照射後の画像の残存率＝
（Ｄ／Ｄ₀ ）×１００％を目安として示した。残存率が
大きいほど光堅牢性が優れていることを示す。The light fastness of the recording materials obtained in Examples 1-27 and Comparative Examples 1-21 was evaluated as follows. The results are shown in Tables 1 to 4. For the images (color images) obtained in the examples and comparative examples, a xenon fade meter (FAL-25
Light is irradiated by AX-HC type, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The time of light irradiation was 4 hours for Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 12, and Examples 20 to 27 and Comparative Examples 13 to 21.
About 24 hours. The image density D after light irradiation and the image density D ₀ before light irradiation were measured with a Macbeth reflection densitometer. Light fastness is the residual rate of the image after irradiation =
(D / D ₀ ) × 100% is shown as a standard. The higher the residual rate, the better the light fastness.

【０１０９】[0109]

【表１】 [Table 1]

【０１１０】[0110]

【表２】 [Table 2]

【０１１１】[0111]

【表３】 [Table 3]

【０１１２】[0112]

【表４】 [Table 4]

【０１１３】[0113]

【発明の効果】本発明により、発色画像の光堅牢性が高
い記録材料を得ることができる。According to the present invention, it is possible to obtain a recording material having a colored image with high light fastness.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料において、一般式（１）で表される
Ｎ−アルキルジフエニルアミン誘導体と紫外線吸収剤を
含むことを特徴とする記録材料。一般式（１） 【化１】 式中、Ｒ¹ およびＲ² はアルコキシ基、アリールオキシ
基またはアルキルチオ基を、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ
⁶ は水素原子、アルキル基、アルケニル基またはアルコ
キシ基を表す。Ｒはアルキル基またはシクロアルキル基
を表す。1. A recording material using an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound, which comprises an N-alkyldiphenylamine derivative represented by the general formula (1) and an ultraviolet absorber. material. General formula (1) In the formula, R ¹ and R ² are an alkoxy group, an aryloxy group or an alkylthio group, and R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R
⁶ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an alkoxy group. R represents an alkyl group or a cycloalkyl group. 【請求項２】 Ｎ−アルキルジフエニルアミン誘導体の
酸化電位が０．２５Ｖ以上０．８５Ｖ以下であることを
特徴とする請求項１に記載の記録材料。2. The recording material according to claim 1, wherein the oxidation potential of the N-alkyldiphenylamine derivative is 0.25 V or more and 0.85 V or less. 【請求項３】 紫外線吸収剤が一般式（２）または一般
式（３）で表わされるベンゾトリアゾール系化合物であ
ることを特徴とする請求項１または２に記載の記録材
料。一般式（２） 【化２】 式中、Ｒ₇ は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基及びハロ
ゲン原子を、Ｒ₈ は水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アリール基及びハロゲン原子
を、Ｒ₉ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラ
ルキル基及びハロゲン原子を表す。一般式（３） 【化３】 式中、Ｒ₇ およびＲ₉ は前述の同じ置換基を、Ｘはアル
キレン基を表す。3. The recording material according to claim 1, wherein the ultraviolet absorber is a benzotriazole compound represented by the general formula (2) or the general formula (3). General formula (2) In the formula, R ₇ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an aryl group and a halogen atom, and R ₈ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group and a halogen atom. R ₉ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group or a halogen atom. General formula (3) In the formula, R ₇ and R ₉ represent the same substituents as described above, and X represents an alkylene group.