JP3353992B2 - Recording material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関し、特に発
色体の光堅牢性を改良した記録材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording material, and more particularly to a recording material having improved color fastness to light.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許第２１４０４４９号、米国特許
第４４８００５２号、同第４４３６９２０号、特公昭６
０−２３９９２号公報、特開昭５７−１７９８３６号公
報、同６０−１２３５５６号公報、同６０−１２３５５
７号公報などに詳しい。記録材料として、近年発色濃度
および発色体の堅牢性などの特性改良に対する研究が鋭
意行われている。発色体の光堅牢性に関しては、酸化防
止剤、一重項酸素クエンチャー、ＵＶ吸収剤、芳香族ア
ミン誘導体などの添加剤で向上する試みがなされている
ものの、添加剤そのものが着色していたり、効果が少な
いなどの問題がある。芳香族アミン誘導体を記録材料に
使用した例は幾つか知られている。ジアリールアミン誘
導体については特開昭６１−１３７７７０号公報、同６
１−１６０２８７号公報など、トリアリールアミン誘導
体については特公昭５０−１１２９４号公報に例が知ら
れているが、これらのものは発色体の光堅牢性に改良効
果が少ない。本発明者らは、発色体の光堅牢性改良に関
して鋭意検討した結果、特定のトリアリールアミン誘導
体が発色体の光堅牢性を飛躍的に向上させることを見出
した。2. Description of the Related Art Recording materials using an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound include pressure-sensitive paper, heat-sensitive paper, photosensitive pressure-sensitive paper,
It is already well-known as an energized thermal recording paper, a thermal transfer paper, and the like. For example, British Patent No. 2,140,449, US Pat. Nos. 4,448,052 and 4,436,920, Japanese Patent Publication No. Sho 6
0-23992, JP-A-57-179636, JP-A-60-123556, and 60-12355.
No. 7 is detailed. In recent years, as a recording material, researches on improvement in characteristics such as color density and fastness of a color forming body have been earnestly conducted. Regarding the light fastness of the color former, although attempts have been made to improve it with additives such as an antioxidant, a singlet oxygen quencher, a UV absorber, and an aromatic amine derivative, the additive itself is colored, There are problems such as little effect. Some examples of using an aromatic amine derivative for a recording material are known. Diarylamine derivatives are described in JP-A-61-137770,
Examples of triarylamine derivatives, such as JP-A-1160287, are known from JP-B-50-11294, but these have little effect on improving the light fastness of the color former. The present inventors have conducted intensive studies on improving the light fastness of a color forming body, and as a result, have found that a specific triarylamine derivative dramatically improves the light fastness of the color forming body.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は発色体の光堅
牢性の良好な記録材料を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a recording material having good light fastness of a color former.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】上記課題は、電子供与性
無色染料と電子受容性化合物を使用した記録材料におい
て、下記一般式（１）で表されるトリアリールアミン誘
導体を含み、かつ、該トリアリールアミン誘導体の酸化
電位が０．４０Ｖ以上０．８０Ｖ以下の範囲にあること
を特徴とする記録材料により達成された。 一般式（１）SUMMARY OF THE INVENTION The above object, there is provided a recording material using an electron-donating colorless dye and an electron accepting compound, seen containing a triarylamine derivative represented by the following general formula (1), and, Oxidation of the triarylamine derivative
Potential is in the range of 0.40V to 0.80V
The recording material was characterized by the following. General formula (1)

【０００５】[0005]

【化２】 Embedded image

【０００６】式中、Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ の少なくと
も１つはアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基またはアリールチオ基で置換されたアリール基を、
他は無置換のアリール基またはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基で置
換されたアリール基を表し、これらが更に置換基を有す
る場合は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ま
たはアリールオキシ基を置換基とする。また、Ａｒ ¹ 、
Ａｒ ² 、Ａｒ ³ が互いに結合してヘテロ原子や二重結合
を有する縮合環を形成しても良い。 In the formula, at least one of Ar ¹ , Ar ² and Ar ³ is an aryl group substituted with an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group or an arylthio group,
Other unsubstituted aryl group or an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aryl group substituted with an alkylthio group or an arylthio group to the table, having a these further substituents
In some cases, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group,
Or an aryloxy group as a substituent. Ar ¹ ,
Ar ² and Ar ³ are bonded to each other to form a hetero atom or a double bond.
May be formed.

【０００７】上記一般式（１）において、Ａｒ¹ 、Ａｒ
² 、Ａｒ³ はフエニル基、ナフチル基、アンスリル基が
好ましく、中でも、フエニル基が好ましく、これらは置
換基を有していてもよい。In the above general formula (1), Ar ¹ , Ar
² and Ar ³ are preferably a phenyl group, a naphthyl group and an anthryl group, and among them, a phenyl group is preferable, and these may have a substituent.

【０００８】上記一般式（１）において、Ａｒ¹ 、Ａｒ
² 、Ａｒ³ の少なくとも１つがアルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基で置換
されたアリール基を表す場合の置換基としては、炭素数
１から３０のアルコキシ基、炭素数６から２０のアリー
ルオキシ基、炭素数１から３０のアルキルチオ基、炭素
数６から２０のアリールチオ基が好ましく、特には、炭
素数１から２０のアルコキシ基、炭素数６から１５のア
リールオキシ基、炭素数１から２０のアルキルチオ基、
炭素数６から１５のアリールチオ基が好ましい。これら
は更にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基で置換されていてもよい。これらの置換基は
トリフエニルアミンの窒素原子に対してｐ位に置換され
ていることが好ましい。In the above general formula (1), Ar ¹ , Ar
^When at least one of ² and Ar ^{3 represents} an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group or an aryl group substituted with an arylthio group, the substituent may be an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms or an alkoxy group having 6 to 20 carbon atoms. An aryloxy group, an alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, and an arylthio group having 6 to 20 carbon atoms are preferable, and in particular, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 15 carbon atoms, 20 alkylthio groups,
An arylthio group having 6 to 15 carbon atoms is preferred. These may be further substituted with an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or an aryloxy group. These substituents are preferably substituted at the p-position to the nitrogen atom of triphenylamine.

【０００９】上記一般式（１）において、Ａｒ¹ 、Ａｒ
² 、Ａｒ³ の残りの置換基がアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基で置
換されたアリール基を表す場合の置換基としては、炭素
数１から３０のアルキル基、炭素数２から３０のアルケ
ニル基、炭素数２から３０のアルキニル基、炭素数６か
ら２０のアリール基、炭素数１から３０のアルコキシ
基、炭素数６から２０のアリールオキシ基、炭素数１か
ら３０のアルキルチオ基、炭素数６から２０のアリール
チオ基、炭素数１２から４０のジアリールアミノ基が好
ましく、特には、炭素数１から２０のアルキル基、炭素
数２から１０のアルケニル基、炭素数２から１０のアル
キニル基、炭素数６から１５のアリール基、炭素数１か
ら２０のアルコキシ基、炭素数６から１５のアリールオ
キシ基、炭素数１から２０のアルキルチオ基、炭素数６
から１５のアリールチオ基、炭素数１２から２０のジア
リールアミノ基が好ましい。これらは更にアルキル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基で置換さ
れていてもよい。In the above general formula (1), Ar ¹ , Ar
² , when the remaining substituents on Ar ^{3 represent} an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aryl group substituted with an alkylthio group or an arylthio group, An alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, An aryloxy group, an alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, an arylthio group having 6 to 20 carbon atoms, and a diarylamino group having 12 to 40 carbon atoms are preferable. In particular, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, An alkenyl group having 10 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, An aryloxy group having 6 to 15 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, and 6 carbon atoms
To 15 arylthio groups and diarylamino groups having 12 to 20 carbon atoms are preferred. These further include an alkyl group,
It may be substituted with an alkoxy group, an aryl group, or an aryloxy group.

【００１０】Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ の少なくとも１つ
は具体的にはメトキシフエニル基、エトキシフエニル
基、ｎ−プロポキシフエニル基、イソプロポキシフエニ
ル基、ｎ−ブトキシフエニル基、イソブチルオキシフエ
ニル基、ｓｅｃ−ブチルオキシフエニル基、ｎ−ペンチ
ルオキシフエニル基、イソペンチルオキシフエニル基、
ｎ−ヘキシルオキシフエニル基、ｎ−オクチルオキシフ
エニル基、（２−エチルヘキシル）フエニル基、ｎ−ノ
ニルオキシフエニル基、ｎ−デシルオキシフエニル基、
ｎ−ドデシルオキシフエニル基、ｎ−オクタデシルオキ
シフエニル基、フエニルフエニル基、フエノキシフエニ
ル基、（４−メトキシフエノキシ）フエニル基、（２−
メトキシエトキシ）フエニル基、〔２−（２−メトキシ
エトキシ）エトキシ〕フエニル基、メチルチオフネニル
基、エチルチオフエニル基、ｎ−ブチルチオフエニル
基、ｎ−デシルチオフエニル基、フエニルチオフエニル
基、ジメトキシフエニル基、トリメトキシフエニル基、
メチレンジオキシフエニル基、メトキシトリル基、メト
キシジメチルフエニル基、ジフェニルアミノフエニル
基、ジトリルアミノフェニル基、ビス（ｐ−メトキシフ
ェニル）アミノフェニル基などが好ましい。At least one of Ar ¹ , Ar ² and Ar ³ is specifically a methoxyphenyl group, an ethoxyphenyl group, an n-propoxyphenyl group, an isopropoxyphenyl group, an n-butoxyphenyl group, an isobutyloxy group. Phenyl group, sec-butyloxyphenyl group, n-pentyloxyphenyl group, isopentyloxyphenyl group,
n-hexyloxyphenyl group, n-octyloxyphenyl group, (2-ethylhexyl) phenyl group, n-nonyloxyphenyl group, n-decyloxyphenyl group,
n-dodecyloxyphenyl group, n-octadecyloxyphenyl group, phenylphenyl group, phenoxyphenyl group, (4-methoxyphenyl) phenyl group, (2-
(Methoxyethoxy) phenyl group, [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] phenyl group, methylthiophenenyl group, ethylthiophenyl group, n-butylthiophenyl group, n-decylthiophenyl group, phenylthienyl group An offenyl group, a dimethoxyphenyl group, a trimethoxyphenyl group,
Methylenedioxyphenyl, methoxytolyl, methoxydimethylphenyl, diphenylaminophenyl, ditolylaminophenyl, bis (p-methoxyphenyl) aminophenyl and the like are preferred.

【００１１】Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ の残りの置換基と
して具体的にはフエニル基、ナフチル基、アンスリル
基、トリル基、エチルフエニル基、イソプロピルフエニ
ル基、ｎ−ブチルフエニル基、ｎ−ヘキシルフエニル
基、ｎ−オクチルフエニル基、メトキシフエニル基、エ
トキシフエニル基、ｎ−プロポキシフエニル基、イソプ
ロポキシフエニル基、ｎ−ブトキシフエニル基、イソブ
チルオキシフエニル基、ｓｅｃ−ブチルオキシフエニル
基、ｎ−ペンチルオキシフエニル基、イソペンチルオキ
シフエニル基、ｎ−ヘキシルオキシフエニル基、ｎ−オ
クチルオキシフエニル基、（２−エチルヘキシル）フエ
ニル基、ｎ−ノニルオキシフエニル基、ｎ−デシルオキ
シフエニル基、ｎ−ドデシルオキシフエニル基、ｎ−オ
クタデシルオキシフエニル基、フエニルフエニル基、フ
エノキシフエニル基、（４−メトキシフエノキシ）フエ
ニル基、（２−メトキシエトキシ）フエニル基、〔２−
（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕フエニル基、メチ
ルチオフネニル基、エチルチオフエニル基、ｎ−ブチル
チオフエニル基、ｎ−デシルチオフエニル基、フエニル
チオフエニル基、ジメチルフエニル基、トリメチルフエ
ニル基、ジメトキシフエニル基、トリメトキシフエニル
基、メチレンジオキシフエニル基、メトキシトリル基、
メトキシジメチルフエニル基などが好ましい。Specific examples of the remaining substituents of Ar ¹ , Ar ² and Ar ³ include phenyl, naphthyl, anthryl, tolyl, ethylphenyl, isopropylphenyl, n-butylphenyl and n-hexylphenyl. N-octylphenyl group, methoxyphenyl group, ethoxyphenyl group, n-propoxyphenyl group, isopropoxyphenyl group, n-butoxyphenyl group, isobutyloxyphenyl group, sec-butyloxyphenyl group, n-pentyloxyphenyl group, isopentyloxyphenyl group, n-hexyloxyphenyl group, n-octyloxyphenyl group, (2-ethylhexyl) phenyl group, n-nonyloxyphenyl group, n-decyl Oxyphenyl group, n-dodecyloxyphenyl group, n-octadecyloxyphenyl Group, Fuenirufueniru group, full enoki Schiff enyl, (4-methoxy-phenoxyethanol) phenyl group, (2-methoxyethoxy) phenyl group, [2-
(2-methoxyethoxy) ethoxy] phenyl, methylthiophenenyl, ethylthiophenyl, n-butylthiophenyl, n-decylthiophenyl, phenylthiophenyl, dimethylphenyl, Trimethylphenyl group, dimethoxyphenyl group, trimethoxyphenyl group, methylenedioxyphenyl group, methoxytolyl group,
A methoxydimethylphenyl group is preferred.

【００１２】上記一般式（１）におけるＡｒ¹ 、Ａｒ
² 、Ａｒ³が互いに結合してヘテロ原子や二重結合を有
する縮合環を形成する場合、縮合環としては次のものが
好ましい。Ar ¹ and Ar in the general formula (1)
^{When 2} and Ar ³ are bonded to each other to form a condensed ring having a hetero atom or a double bond, the following condensed ring is preferable.

【００１３】[0013]

【化３】 Embedded image

【００１４】次に本発明に係るトリアリールアミン誘導
体の具体的な化合物を例示するが、本発明はそれにより
限定されるものではない。Next, specific compounds of the triarylamine derivative according to the present invention will be exemplified, but the present invention is not limited thereto.

【００１５】４−メトキシトリフエニルアミン、４−エ
トキシトリフエニルアミン、４−ｎ−ブトキシトリフエ
ニルアミン、４−ｎ−オクチルオキシトリフエニルアミ
ン、４−ｎ−ドデシルオキシトリフエニルアミン、４−
フエノキシトリフエニルアミン、４−メトキシ−４′−
メチルトリフエニルアミン、４−メトキシ−４′−フエ
ニルトリフエニルアミン、４−メトキシ−４′，４″−
ジメチルトリフエニルアミン、４−エトキシ−３′−メ
チルトリフエニルアミン、４−ｎ−ヘキシルオキシ−
３′，３″−ジメチルトリフエニルアミン、４−ｎ−オ
クチルオキシ−３′，３″，４′，４″−テトラメチル
トリフエニルアミン、４，４′−ジメトキシトリフエニ
ルアミン、４，４′−ジエトキシトリフエニルアミン、
４，４′−ジ−ｎ−ブトキシトリフエニルアミン、４，
４′−ジ（２−エチルヘキシルオキシ）トリフエニルア
ミン、４，４′−ジ−ｎ−デシルオキシトリフエニルア
ミン、４−メトキシ−４′−エトキシトリフエニルアミ
ン、４−メトキシ−４′−イソプロピルオキシトリフエ
ニルアミン、４−メトキシ−４′−ｎ−ブチルオキシト
リフエニルアミン、４−メトキシ−４′−ｎ−オクチル
オキシトリフエニルアミン、４−エトキシ−４′−ｎ−
ブチルオキシトリフエニルアミン、３，４−メチレンジ
オキシトリフエニルアミン、４，４′−ジメトキシ−
４″−メチルトリフエニルアミン、４，４′−ジメトキ
シ−３″−メチルトリフエニルアミン、４，４′−ジメ
トキシ−３″，４″−ジメチルトリフエニルアミン、
４，４′−ジメトキシ−３−メチルトリフエニルアミ
ン、４′，４″−ジメトキシ−４−エチルトリフエニル
アミン、４′，４″−ジメトキシ−４−ｎ−ブチルトリ
フエニルアミン、４′，４″−ジメトキシ−３−ｎ−イ
ソプロピルトリフエニルアミン、４，４′−ジメトキシ
−４″−フエニルトリフエニルアミン、４，４′−ジメ
トキシ−４″−β−スチリルトリフエニルアミン、４，
４′−ジメトキシ−４″−フエニルエチニルトリフエニ
ルアミン、２，３，４−トリメトキシトリフエニルアミ
ン、３，４，５−トリメトキシトリフエニルアミン、
２，２′，４″−トリメトキシトリフエニルアミン、
３，４，４′−トリメトキシトリフエニルアミン、２，
４，４′−トリメトキシトリフエニルアミン、２，
４′，４″−トリメトキシトリフエニルアミン、３，
４′，４″−トリメトキシトリフエニルアミン、４，
４′，４″−トリメトキシトリフエニルアミン、４−メ
トキシ−３′，４′−メチレンジオキシトリフエニルア
ミン、２，３，４，５−テトラメトキシトリフエニルア
ミン、３，４，５，４′−テトラメトキシトリフエニル
アミン、4-methoxytriphenylamine, 4-ethoxytriphenylamine, 4-n-butoxytriphenylamine, 4-n-octyloxytriphenylamine, 4-n-dodecyloxytriphenylamine,
Phenoxytriphenylamine, 4-methoxy-4'-
Methyltriphenylamine, 4-methoxy-4'-phenyltriphenylamine, 4-methoxy-4 ', 4 "-
Dimethyltriphenylamine, 4-ethoxy-3'-methyltriphenylamine, 4-n-hexyloxy-
3 ', 3 "-dimethyltriphenylamine, 4-n-octyloxy-3', 3", 4 ', 4 "-tetramethyltriphenylamine, 4,4'-dimethoxytriphenylamine, 4,4' -Diethoxytriphenylamine,
4,4'-di-n-butoxytriphenylamine, 4,
4'-di (2-ethylhexyloxy) triphenylamine, 4,4'-di-n-decyloxytriphenylamine, 4-methoxy-4'-ethoxytriphenylamine, 4-methoxy-4'-isopropyloxy Triphenylamine, 4-methoxy-4'-n-butyloxytriphenylamine, 4-methoxy-4'-n-octyloxytriphenylamine, 4-ethoxy-4'-n-
Butyloxytriphenylamine, 3,4-methylenedioxytriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-
4 "-methyltriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-3" -methyltriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-3 ", 4" -dimethyltriphenylamine,
4,4'-dimethoxy-3-methyltriphenylamine, 4 ', 4 "-dimethoxy-4-ethyltriphenylamine, 4', 4" -dimethoxy-4-n-butyltriphenylamine, 4 ', 4 "-Dimethoxy-3-n-isopropyltriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4" -phenyltriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4 "-β-styryltriphenylamine, 4,
4'-dimethoxy-4 "-phenylethynyltriphenylamine, 2,3,4-trimethoxytriphenylamine, 3,4,5-trimethoxytriphenylamine,
2,2 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine,
3,4,4'-trimethoxytriphenylamine, 2,
4,4'-trimethoxytriphenylamine, 2,
4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine, 3,
4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine, 4,
4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine, 4-methoxy-3', 4'-methylenedioxytriphenylamine, 2,3,4,5-tetramethoxytriphenylamine, 3,4,5,4 '-Tetramethoxytriphenylamine,

【００１６】２，４，２′，４′−テトラメトキシトリ
フエニルアミン、３，４，３′，４′−テトラメトキシ
トリフエニルアミン、２，４，４′，４″−テトラメト
キシトリフエニルアミン、３，４，４′，４″−テトラ
メトキシトリフエニルアミン、４，４′−ジメトキシ−
３″，４″−メチレンジオキシトリフエニルアミン、
３，４，５，３′，４′，５′−ヘキサメトキシトリフ
エニルアミン、２，４，２′，４′，２″，４″−ヘキ
サメトキシトリフエニルアミン、３，４，３′，４′，
３″，４″−ヘキサメトキシトリフエニルアミン、４，
４′，４″−トリメトキシ−３−メチルトリフエニルア
ミン、４，４′，４″−トリメトキシ−２−メチルトリ
フエニルアミン、４，４′−ジメトキシ−４″−エトキ
シトリフエニルアミン、４，４′−ジメトキシ−４″−
プロポキシトリフエニルアミン、４，４′−ジメトキシ
−４″−ｎ−ブトキシトリフエニルアミン、４，４′−
ジメトキシ−４″−イソブチルオキシトリフエニルアミ
ン、４，４′−ジメトキシ−４″−ｓｅｃ−ブチルオキ
シトリフエニルアミン、４，４′−ジメトキシ−４″−
ペンチルオキシトリフエニルアミン、４，４′−ジメト
キシ−４″−ｎ−ヘキシルオキシトリフエニルアミン、
４，４′−ジメトキシ−４″−ｎ−オクチルオキシトリ
フエニルアミン、４，４′−ジメトキシ−４″−（２−
エチルヘキシルオキシ）トリフエニルアミン、４，４′
−ジメトキシ−４″−ｎ−ノニルオキシトリフエニルア
ミン、４，４′−ジメトキシ−４″−ｎ−デシルオキシ
トリフエニルアミン、４，４′−ジメトキシ−４″−ｎ
−ドデシルオキシトリフエニルアミン、４，４′−ジメ
トキシ−４″−ｎ−オクタデシルオキシトリフエニルア
ミン、４，４′−ジメトキシ−４″−フエノキシトリフ
エニルアミン、４，４′−ジメトキシ−４″−（２−メ
トキシエトキシ）トリフエニルアミン、４，４′−ジメ
トキシ−４″−（２−エトキシエトキシ）トリフエニル
アミン、４，４′−ジメトキシ−４″−〔２−（２−メ
トキシエトキシ）エトキシ〕トリフエニルアミン、４，
４′−ジメトキシ−４″−（２−フエノキシエトキシ）
トリフエニルアミン、４−メトキシ−４′−フエノキシ
トリフエニルアミン、４，４′−ジメトキシ−４″−メ
チルチオトリフエニルアミン、４，４′−ジメトキシ−
４″−エチルチオトリフエニルアミン、2,4,2 ', 4'-tetramethoxytriphenylamine, 3,4,3', 4'-tetramethoxytriphenylamine, 2,4,4 ', 4 "-tetramethoxytriphenylamine 3,4,4 ', 4 "-tetramethoxytriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-
3 ", 4" -methylenedioxytriphenylamine,
3,4,5,3 ', 4', 5'-hexamethoxytriphenylamine, 2,4,2 ', 4', 2 ", 4" -hexamethoxytriphenylamine, 3,4,3 ', 4 ',
3 ", 4" -hexamethoxytriphenylamine, 4,
4 ', 4 "-trimethoxy-3-methyltriphenylamine, 4,4', 4" -trimethoxy-2-methyltriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4 "-ethoxytriphenylamine, 4,4 '-Dimethoxy-4 "-
Propoxytriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4 "-n-butoxytriphenylamine, 4,4'-
Dimethoxy-4 "-isobutyloxytriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4" -sec-butyloxytriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4 "-
Pentyloxytriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4 "-n-hexyloxytriphenylamine,
4,4'-dimethoxy-4 "-n-octyloxytriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4"-(2-
Ethylhexyloxy) triphenylamine, 4,4 '
-Dimethoxy-4 "-n-nonyloxytriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4" -n-decyloxytriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4 "-n
-Dodecyloxytriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4 "-n-octadecyloxytriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4" -phenoxytriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4 "-(2-methoxyethoxy) triphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4"-(2-ethoxyethoxy) triphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4 "-[2- (2-methoxyethoxy ) Ethoxy) triphenylamine, 4,
4'-dimethoxy-4 "-(2-phenoxyethoxy)
Triphenylamine, 4-methoxy-4'-phenoxytriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4 "-methylthiotriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-
4 "-ethylthiotriphenylamine,

【００１７】４，４′−ジメトキシ−４″−ｎ−ブチル
チオトリフエニルアミン、４，４′−ジメトキシ−４″
−ｎ−デシルチオトリフエニルアミン、４，４′−ジメ
トキシ−４″−フエニルチオトリフエニルアミン、４−
メトキシ−４′−メチルチオトリフエニルアミン、４−
エチルチオ−４′−メトキシトリフエニルアミン、４−
ｎ−ブチルチオ−４′−メトキシトリフエニルアミン、
４−ｎ−ドデシルチオ−４′−メトキシトリフエニルア
ミン、４−メトキシ−４′−フエニルチオトリフエニル
アミン、４−メトキシ−４′，４″−ジメチルチオトリ
フエニルアミン、４−メトキシ−４′，４″−ジフエニ
ルチオトリフエニルアミン、４−メトキシ−４′，４″
−ジフエノキシトリフエニルアミン、４，４′−ジエト
キシ−４″−メトキシトリフエニルアミン、４，４′−
ジ−ｎ−ブトキシ−４″−メトキシトリフエニルアミ
ン、４，４′−ジ−ｎ−オクチルオキシ−４″−メトキ
シトリフエニルアミン、４，４′−ジ（２−エチルヘキ
シルオキシ）−４″−メトキシトリフエニルアミン、
４，４′，４″−トリフエノキシトリフエニルアミン、
４，４′，４″−トリエトキシトリフエニルアミン、
４，４′，４″−トリ−ｎ−プロポキシトリフエニルア
ミン、４，４′，４″−トリ−ｎ−ブトキシトリフエニ
ルアミン、４−エトキシ−４′−メトキシ−４″−メチ
ルトリフエニルアミン、４−メトキシ−４′−エトキシ
−４″−プロポキシトリフエニルアミン、４−メトキシ
−４′−エトキシ−４″−フエノキシトリフエニルアミ
ン、２′，４，４′−トリメトキシ−２−メチルトリフ
エニルアミン、３′，４，４′−トリメトキシ−２−メ
チルトリフエニルアミン、４−エトキシ−４′−メトキ
シ−２−メチルトリフエニルアミン、４−メトキシ−２
−メチル−４′−プロポキシトリフエニルアミン、４−
ｎ−ブトキシ−４′−メトキシ−２−メチルトリフエニ
ルアミン、４−イソブチルオキシ−４′−メトキシ−２
−メチルトリフエニルアミン、４−メトキシ−２−メチ
ル−４′−ペンチルオキシトリフエニルアミン、４−ｎ
−ヘキシルオキシ−４′−メトキシ−２−メチルトリフ
エニルアミン、４−メトキシ−４′−ｎ−オクチルオキ
シ−２−メチルトリフエニルアミン、４−（２−エチル
ヘキシルオキシ）−４′−メトキシ−２−メチルトリフ
エニルアミン、４−ｎ−ドデシルオキシ−４′−メトキ
シ−２−メチルトリフエニルアミン、4,4'-dimethoxy-4 "-n-butylthiotriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4"
-N-decylthiotriphenylamine, 4,4'-dimethoxy-4 "-phenylthiotriphenylamine, 4-
Methoxy-4'-methylthiotriphenylamine, 4-
Ethylthio-4'-methoxytriphenylamine, 4-
n-butylthio-4'-methoxytriphenylamine,
4-n-dodecylthio-4'-methoxytriphenylamine, 4-methoxy-4'-phenylthiotriphenylamine, 4-methoxy-4 ', 4 "-dimethylthiotriphenylamine, 4-methoxy-4' , 4 "-diphenylthiotriphenylamine, 4-methoxy-4 ', 4"
-Diphenoxytriphenylamine, 4,4'-diethoxy-4 "-methoxytriphenylamine, 4,4'-
Di-n-butoxy-4 "-methoxytriphenylamine, 4,4'-di-n-octyloxy-4" -methoxytriphenylamine, 4,4'-di (2-ethylhexyloxy) -4 "- Methoxytriphenylamine,
4,4 ', 4 "-triphenoxytriphenylamine,
4,4 ', 4 "-triethoxytriphenylamine,
4,4 ', 4 "-tri-n-propoxytriphenylamine, 4,4', 4" -tri-n-butoxytriphenylamine, 4-ethoxy-4'-methoxy-4 "-methyltriphenylamine 4-methoxy-4'-ethoxy-4 "-propoxytriphenylamine, 4-methoxy-4'-ethoxy-4" -phenoxytriphenylamine, 2 ', 4,4'-trimethoxy-2-methyl Triphenylamine, 3 ', 4,4'-trimethoxy-2-methyltriphenylamine, 4-ethoxy-4'-methoxy-2-methyltriphenylamine, 4-methoxy-2
-Methyl-4'-propoxytriphenylamine, 4-
n-butoxy-4'-methoxy-2-methyltriphenylamine, 4-isobutyloxy-4'-methoxy-2
-Methyltriphenylamine, 4-methoxy-2-methyl-4'-pentyloxytriphenylamine, 4-n
-Hexyloxy-4'-methoxy-2-methyltriphenylamine, 4-methoxy-4'-n-octyloxy-2-methyltriphenylamine, 4- (2-ethylhexyloxy) -4'-methoxy-2 -Methyltriphenylamine, 4-n-dodecyloxy-4'-methoxy-2-methyltriphenylamine,

【００１８】４−（２−エトキシエトキシ）−４′−メ
トキシ−２−メチルトリフエニルアミン、２，４，４′
−トリメトキシトリフエニルアミン、２，２′，４，
４′，４″−ペンタメトキシトリフエニルアミン、４，
４′−ジメトキシフエニル−１″−ナフチルアミン、４
−メトキシフエニル−４′−メチルフエニル−１″−ナ
フチルアミン、４−メトキシジフエニル−１′−ナフチ
ルアミン、４，４′−ジメトキシフエニル−４″−メト
キシ−１″−ナフチルアミン、４，４′−ジメトキシフ
エニル−７″−メトキシ−１″−ナフチルアミン、４，
４′−ジメトキシフエニル−２″−ナフチルアミン、４
−メトキシフエニル−４′−メチルフエニル−２″−ナ
フチルアミン、４−メトキシジフエニル−２′−ナフチ
ルアミン、２−アンスリル−４′，４″−ジメトキシフ
エニルアミン、９，１０−ジヒドロ−１０−ｐ−メトキ
シフエニルアクリジン、９，１０−ジヒドロ−９，９−
ジメチル−１０−ｐ−メトキシフエニルアクリジン、１
０−ｐ−メトキシフエニルフエノキサジン、１０−ｐ−
メトキシフエニルフエノチアジン、Ｎ−ｐ−メトキシフ
エニルイミノジベンジル、Ｎ−ｐ−メトキシフエニルイ
ミノスチルベンなどが挙げられる。4- (2-ethoxyethoxy) -4'-methoxy-2-methyltriphenylamine, 2,4,4 '
Trimethoxytriphenylamine, 2,2 ', 4
4 ', 4 "-pentamethoxytriphenylamine, 4,
4'-dimethoxyphenyl-1 "-naphthylamine, 4
-Methoxyphenyl-4'-methylphenyl-1 "-naphthylamine, 4-methoxydiphenyl-1'-naphthylamine, 4,4'-dimethoxyphenyl-4" -methoxy-1 "-naphthylamine, 4,4'- Dimethoxyphenyl-7 "-methoxy-1" -naphthylamine, 4,
4'-dimethoxyphenyl-2 "-naphthylamine, 4
-Methoxyphenyl-4'-methylphenyl-2 "-naphthylamine, 4-methoxydiphenyl-2'-naphthylamine, 2-anthryl-4 ', 4" -dimethoxyphenylamine, 9,10-dihydro-10-p -Methoxyphenylacridine, 9,10-dihydro-9,9-
Dimethyl-10-p-methoxyphenylacridine, 1
0-p-methoxyphenylphenoxazine, 10-p-
Methoxyphenylphenothiazine, Np-methoxyphenyliminodibenzyl, Np-methoxyphenyliminostilbene and the like can be mentioned.

【００１９】本発明に係るトリアリールアミン誘導体の
酸化電位はトリフエニルアミンよりも低いものが好まし
い。ここで述べる酸化電位とは回転白金電極と参照電極
に飽和カロメル電極を用いたポーラログラフィックアナ
ライザー（Ｐ−１１００，Ｙａｎａｃｏ製）により、テ
トラエチルアンモニウムパークロレート（Ｅｔ₄ Ｎ⁺Ｃ
ｌＯ₄ ^- ）のアセトニトリル溶液（０．１モル濃度）中
で測定した第一酸化電位のことを意味する。この場合、
トリフエニルアミンの酸化電位は０．９２ｖ（１０回の
平均値）である。この値は文献値（Ｅ．Ｔ．ＳｅＯ ｅ
ｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８８，３
４９８（１９６６））と一致するものである。The oxidation potential of the triarylamine derivative according to the present invention is preferably lower than that of triphenylamine. The oxidation potential described herein refers to tetraethylammonium perchlorate (Et ₄ N ⁺ C) measured by a polarographic analyzer (P-1100, manufactured by Yanaco) using a rotating platinum electrode and a saturated calomel electrode as a reference electrode.
lO ₄ ^-) means that the first oxidation potential measured in acetonitrile solution (0.1 molar) of. in this case,
The oxidation potential of triphenylamine is 0.92 v (average value of 10 times). This value is based on the literature value (ET SeO e).
t al. , J. et al. Am. Chem. Soc. , 88,3
498 (1966)).

【００２０】本発明に係るトリアリールアミン誘導体は
画像の光堅牢性の点からその酸化電位は低いものの方が
好ましい。一方、トリアリールアミン誘導体自身の抗酸
化耐性の点からその酸化電位はあまり低くない方が好ま
しい。具体的には本発明に係るトリアリールアミン誘導
体の酸化電位は０．２５ｖから０．８５ｖの範囲に有
し、特には０．４０ｖから０．８０ｖの範囲に有ること
が好ましい。The triarylamine derivative according to the present invention preferably has a low oxidation potential from the viewpoint of light fastness of an image. On the other hand, it is preferable that the oxidation potential of the triarylamine derivative is not so low from the viewpoint of its antioxidant resistance. Specifically oxidation potential triarylamine derivative according to the present invention is closed in the range of 0.85v from 0.25v
And, in particular, is preferably in the range of 0.80v from 0.40 V.

【００２１】本発明に係るトリアリールアミン誘導体の
酸化電位の一例を以下に示す。４−メトキシトリフエニ
ルアミン（０．７６ｖ）、４，４′−ジメトキシトリフ
エニルアミン（０．６３ｖ）、４，４′，４″−トリメ
トキシトリフエニルアミン（０．５２ｖ）、４，４′ジ
メトキシ−４″−ｎ−オクチルオキシトリフエニルアミ
ン（０．５４ｖ）、４，４′ジメトキシ−４″−メチル
トリフエニルアミン（０．６４ｖ）、４，４′ジメトキ
シ−４″−メチルチオトリフエニルアミン（０．５６
ｖ）、２，４′，４″−トリメトキシトリフエニルアミ
ン（０．６１ｖ）、２，２′，４″−トリメトキシトリ
フエニルアミン（０．６７ｖ）、２，４，４′，４″−
テトラメトキシトリフエニルアミン（０．５２ｖ）、
３，４，４′，４″−テトラメトキシトリフエニルアミ
ン（０．５２ｖ）、４，４′−ジメトキシ−４″−フエ
ノキシトリフエニルアミン（０．５７ｖ）、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′，−テトラフエニル−ｍ−フエニレンジアミ
ン（０．５２ｖ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス
（４−メトキシフエニル）−ｐ−フエニレンジアミン
（０．４２ｖ）、Ｎ，Ｎ′−ジフエニル−Ｎ，Ｎ′−ジ
トリル−ｐ−フニレンジアミン（０．４７ｖ）、４−ｎ
−ドデシルオキシトリフエニルアミン（０．７８ｖ）、
１０−ｐ−メトキシフエニルフエノキサジン（０．６４
ｖ）、Ｎ−ｐ−メトキシイミノスチルベン（０．７２
ｖ）、１−ナフチル−４′，４″ジメトキシトリフエニ
ルアミン（０．６６ｖ）。An example of the oxidation potential of the triarylamine derivative according to the present invention is shown below. 4-methoxytriphenylamine (0.76v), 4,4'-dimethoxytriphenylamine (0.63v), 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine (0.52v), 4,4' Dimethoxy-4 "-n-octyloxytriphenylamine (0.54v), 4,4'dimethoxy-4" -methyltriphenylamine (0.64v), 4,4'dimethoxy-4 "-methylthiotriphenylamine (0.56
v), 2,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine (0.61v), 2,2', 4" -trimethoxytriphenylamine (0.67v), 2,4,4 ', 4 " −
Tetramethoxytriphenylamine (0.52v),
3,4,4 ', 4 "-tetramethoxytriphenylamine (0.52v), 4,4'-dimethoxy-4" -phenoxytriphenylamine (0.57v), N, N,
N ', N',-tetraphenyl-m-phenylenediamine (0.52v), N, N, N ', N'-tetrakis (4-methoxyphenyl) -p-phenylenediamine (0.42v), N, N'-diphenyl-N, N'-ditolyl-p-phenylenediamine (0.47v), 4-n
-Dodecyloxytriphenylamine (0.78v),
10-p-methoxyphenylphenoxazine (0.64
v), Np-methoxyiminostilbene (0.72
v), 1-naphthyl-4 ', 4 "dimethoxytriphenylamine (0.66v).

【００２２】本発明に係るトリアリールアミン誘導体は
単独で用いても２種類以上のトリアリールアミン誘導体
を併用して用いてもよい。The triarylamine derivative according to the present invention may be used alone or in combination of two or more kinds of triarylamine derivatives.

【００２３】本発明に係るトリアリールアミン誘導体は
従来より公知の紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸化防止剤
と併用してもよい。The triarylamine derivative according to the present invention may be used in combination with conventionally known ultraviolet absorbers, fluorescent brighteners and antioxidants.

【００２４】併用できる紫外線吸収剤として好ましいも
のは、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シア
ノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッド
アニリド系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの例
は特開昭４７−１０５３７号公報、同５８−１１１９４
２号公報、同５８−２１２８４４号公報、同５９−１９
９４５号公報、同５９−４６６４６号公報、同５９−１
０９０５５号公報、同６３−５３５４４号公報、特公昭
３６−１０４６６号公報、同４２−２６１８７号公報、
同４８−３０４９２号公報、同４８−３１２５５号公
報、同４８−４１５７２号公報、同４８−５４９６５号
公報、同５０−１０７２６号公報、米国特許第２，７１
９，０８６号、同第３，７０７，３７５号、同第３，７
５４，９１９号、同第４，２２０，７１１号などに記載
されている。Preferred examples of the UV absorber which can be used in combination include a benzophenone UV absorber, a benzotriazole UV absorber, a salicylic acid UV absorber, a cyanoacrylate UV absorber, and an oxalic acid anilide UV absorber. No. These examples are disclosed in JP-A-47-10537 and JP-A-58-11194.
No. 2, No. 58-212844, No. 59-19
Nos. 945, 59-46646, 59-1
09055, 63-53544, JP-B-36-10466, 42-26187,
Nos. 48-30492, 48-31255, 48-41572, 48-54965, 50-10726, and U.S. Pat.
No. 9,086, No. 3,707,375, No. 3,7
Nos. 54,919 and 4,220,711.

【００２５】併用できる蛍光増白剤として好ましいもの
は、クマリン系蛍光増白剤などが挙げられる。これらの
例は特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３２４号
公報などに記載されている。Preferred examples of the fluorescent whitening agent that can be used in combination include a coumarin-based fluorescent whitening agent. These examples are described in JP-B-45-4699 and JP-B-54-5324.

【００２６】併用できる酸化防止剤として好ましいもの
は、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフエノ
ール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系
酸化防止剤などが挙げられる。これらの例は特開昭５９
−１５５０９０号公報、同６０−１０７３８３号公報、
同６０−１０７３８４号公報、同６１−１３７７７０号
公報、同６１−１３９４８１号公報、同６１−１６０２
８７号公報などに記載されている。Preferred examples of antioxidants that can be used in combination include hindered amine antioxidants, hindered phenol antioxidants, aniline antioxidants, and quinoline antioxidants. These examples are disclosed in
JP-A-155090, JP-A-60-107383,
JP-A-60-107384, JP-A-61-137770, JP-A-61-139481, and JP-A-61-1602.
No. 87, for example.

【００２７】本発明に係る電子供与性無色染料は従来よ
り公知のトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオ
ラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ト
リアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン
系化合物など各種の化合物を使用することができる。フ
タリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３，０２
４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第
３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１６号およ
び同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例は
米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第３，６２
７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４
６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，
９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１号、スピロ
ジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，９７１，８
０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特
許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８
６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系化合
物の具体例は特開昭６３−９４８７８号公報等に記載さ
れている。The electron-donating colorless dyes according to the present invention are conventionally known triphenylmethanephthalide compounds, fluoran compounds, phenothiazine compounds, indolylphthalide compounds, leuco-olamine compounds, rhodamine lactam compounds. And various compounds such as triphenylmethane compounds, triazene compounds, spiropyran compounds, and fluorene compounds. Specific examples of phthalides are described in US Reissued Patent Specification No. 23,02.
4, U.S. Pat. Nos. 3,491,111, 3,491,112, 3,491,116 and 3,509,174, and specific examples of fluorans are described in U.S. Pat. Specification 3,624,107, 3,62
No. 7,787, No. 3,641,011, No. 3,4
No. 62,828, No. 3,681,390, No. 3,
920,510 and 3,959,571, and specific examples of spirodipyrans are described in U.S. Pat. No. 3,971,8.
No. 08, pyridine and pyrazine compounds are described in U.S. Pat. Nos. 3,775,424 and 3,853,8
No. 69, No. 4,246,318, and specific examples of fluorene compounds are described in JP-A-63-94878.

【００２８】本発明の記録材料に用いられる電子受容性
化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイ
ト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯
体などが挙げられる。これらの例は特公昭４０−９３０
９号公報、特公昭４５−１４０３９号公報、特開昭５２
−１４０４８３号公報、特開昭４８−５１５１０号公
報、特開昭５７−２１０８８６号公報、特開昭５８−８
７０８９号公報、特開昭５９−１１２８６号公報、特開
昭６０−１７６７９５号公報、特開昭６１−９５９８８
号公報等に記載されている。Examples of the electron-accepting compound used in the recording material of the present invention include phenol derivatives, salicylic acid derivatives, metal salts of aromatic carboxylic acids, acid clay, bentonite, novolak resins, metal-treated novolak resins, and metal complexes. Can be These examples are described in JP-B-40-930.
No. 9, JP-B-45-14039, JP-A-52
JP-A-140483, JP-A-48-51510, JP-A-57-210886, JP-A-58-8
No. 7089, JP-A-59-11286, JP-A-60-176799, JP-A-61-95988
No., etc.

【００２９】本発明の記録材料を感圧紙に用いる場合に
は、米国特許第２，５０５，４７０号、同２，５０５，
４７１号、同２，５０５，４８９号、同２，５４８，３
６６号、同２，７１２，５０７号、同２，７３０，４５
６号、同２，７３０，４５７号、同３，１０３，４０４
号、同３，４１８，２５０号、同４，０１０，０３８号
などの先行特許に記載されているように種々の形態をと
りうる。最も一般的には電子供与性無色染料および電子
受容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシ−ト
から成る。When the recording material of the present invention is used for pressure-sensitive paper, US Pat. Nos. 2,505,470 and 2,505,
471, 2,505,489, 2,548,3
No.66, No.2,712,507, No.2,730,45
No. 6, No. 2,730,457, No. 3,103,404
Nos. 3,418,250, 4,010,038 and the like. Most commonly it consists of at least one pair of sheets separately containing an electron donating colorless dye and an electron accepting compound.

【００３０】発色成分をマイクロカプセル中に含有させ
る場合のカプセルの製造方法については、米国特許第
２，８００，４５７号、同第２，８００，４５８号に記
載された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利
用した方法、米国特許第３，２８７，１５４号、英国特
許第８６７，７９７号、同第９５０，４４３号、同第９
８９，２６４号、同第９９０，４４３号、同第１，０９
１，０７６号、特公昭３８−１９５７４号公報、同４２
−４４６号公報、同４２−７７１号公報などに記載され
た界面重合法、米国特許第３，４１８，２５０号、同第
３，６６０，３０４号に記載されたポリマーの析出によ
る方法、米国特許第３，４１８，２５０号に記載された
イソシアネートポリオール壁材料を用いる方法、米国特
許第３，９１４，５１１号に記載されたイソシアネート
壁材料を用いる方法、米国特許第４，００１，１４０
号、同第４，０８７，３７６号、同第４，０８９，８０
２号に記載された尿素−ホルムアルデヒド系、尿素ホル
ムアルデヒド−レゾルシノール系壁材料を用いるメラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルピルセ
ルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６−９
１６８号公報、特開昭５１−９０７９号公報に記載され
たモノマーの重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ法、英国特許第
９５２，８０７号、同第９６５，０７４号に記載された
電解分散冷却法、米国特許第３，１１１，４０７号、英
国特許第９３０，４２２号に記載されたスプレードライ
ング法などがある。これらに限定されるものではない
が、芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として高分
子膜を形成することが好ましい。As for the method for producing capsules when a color-forming component is contained in microcapsules, the coacervation of hydrophilic colloid sol described in US Pat. Nos. 2,800,457 and 2,800,458 is described. U.S. Pat. Nos. 3,287,154, 867,797, 950,443, and 9
Nos. 89,264, 990,443 and 1,09
No. 1,076, JP-B-38-19574, 42
No. 4,446,477, interfacial polymerization method described in U.S. Pat. Nos. 3,418,250 and 3,660,304, and methods by precipitation of polymer described in U.S. Pat. No. 3,418,250 using the isocyanate polyol wall material, US Pat. No. 3,914,511 using the isocyanate wall material, US Pat. No. 4,001,140.
No. 4,087,376 and 4,089,80
No. 2, melamine-formaldehyde resin using urea-formaldehyde-resorcinol-based wall material, method using wall-forming material such as hydroxypropylpyrucellulose, JP-B-36-9
No. 168, JP-A-51-9079, an in-situ method by polymerization of monomers, an electrolytic dispersion cooling method described in British Patent Nos. 952,807 and 965,074, and a U.S. Pat. No. 3,111,407 and British Patent No. 930,422. Although not limited thereto, it is preferable to form a polymer film as a microcapsule wall after emulsifying the core substance.

【００３１】一般的には、電子供与性無色染料と本発明
のトリアリールアミン誘導体を混合して、溶媒（アルキ
ル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジ
フェニルメタン、アルキル化ターフェニル、塩素化パラ
フィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油などの植物油：
動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など）に溶解
し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙、上質
紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙などに塗
布することにより発色剤シートをうる。In general, a colorless electron-donating dye and a triarylamine derivative of the present invention are mixed together and a solvent (alkylated naphthalene, alkylated diphenyl, alkylated diphenylmethane, alkylated terphenyl, chlorinated paraffin, etc.) is mixed. Synthetic oils: vegetable oils such as cotton oil and castor oil:
(Animal oil: mineral oil or a mixture thereof), dissolved in microcapsules, and applied to paper, woodfree paper, plastic sheet, resin coated paper, etc. to obtain a color former sheet.

【００３２】電子受容性化合物および必要に応じて添加
剤を単独又は混合して、スチレンブタジエンラテック
ス、ポリビニールアルコールの如きバインダー中に分散
させ、顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コー
トテッド紙などの支持体に塗布することにより顕色剤シ
ートを得る。The electron-accepting compound and, if necessary, additives may be used alone or as a mixture, dispersed in a binder such as styrene-butadiene latex or polyvinyl alcohol, and supported together with the pigment on paper, plastic sheet, resin-coated paper or the like. A developer sheet is obtained by applying to the body.

【００３３】バインダーとしてはカルボキシ変性スチレ
ンブタジエンラテックスと水溶性高分子を併用すること
が、耐光性、耐水性の点から好ましい。また顔料として
は平均粒径５．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の
６０重量％以上用いるのが、顕色能の点から好ましい。As a binder, it is preferable to use a carboxy-modified styrene-butadiene latex and a water-soluble polymer in combination from the viewpoint of light resistance and water resistance. As the pigment, it is preferable to use calcium carbonate having an average particle size of 5.0 μm or less in terms of color developing ability in an amount of 60% by weight or more of all the pigments.

【００３４】電子供与性無色染料および電子受容性化合
物の使用量は所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセ
ルの製法、その他の条件によるのでその条件に応じて適
宜選べばよい。当業者がこの使用量を決定することは容
易である。The amounts of the electron-donating colorless dye and the electron-accepting compound to be used depend on the desired coating thickness, the form of the pressure-sensitive recording paper, the manufacturing method of the capsule, and other conditions, and may be appropriately selected according to the conditions. It is easy for those skilled in the art to determine this amount.

【００３５】感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１
４４，９８９号公報、特開平１−８７２９１号公報の明
細書等に記載されているような形態をとる。具体的に
は，電子供与性無色染料および電子受容性化合物は分散
媒中で１０μ以下、好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕
分散して用いる。分散媒としては、一般に０．５ないし
１０％程度の濃度の水溶高分子水溶液が用いられ分散は
ボールミル、サンドミル、横型サンドミル、アトライ
タ、コロイダルミル等を用いて行われる。When used for thermal paper, see JP-A-62-1.
44, 989 and JP-A-1-87291. Specifically, the electron-donating colorless dye and the electron-accepting compound are used by being ground and dispersed in a dispersion medium to a particle size of 10 μm or less, preferably 3 μm or less. As the dispersion medium, a water-soluble polymer aqueous solution having a concentration of about 0.5 to 10% is generally used, and the dispersion is performed using a ball mill, a sand mill, a horizontal sand mill, an attritor, a colloidal mill, or the like.

【００３６】使用されるトリアリールアミン誘導体と電
子供与性無色染料の比は、重量比で０．０１：１から２
０：１の間が好ましく、さらには０．１：１から１０：
１の間が特に好ましい。The ratio between the triarylamine derivative and the electron-donating colorless dye used is from 0.01: 1 to 2 by weight.
It is preferably between 0: 1, and more preferably between 0.1: 1 and 10:
A value between 1 is particularly preferred.

【００３７】電子供与性無色染料と電子受容性化合物の
比は、重量比で１：１０から１：１の間が好ましく、さ
らには１：５から２：３の間が特に好ましい。The ratio of the electron donating colorless dye to the electron accepting compound is preferably between 1:10 and 1: 1 by weight, and more preferably between 1: 5 and 2: 3.

【００３８】その際、熱応答性を改良するために熱可融
性物質を感熱発色層に含有させることができる。熱可融
性物質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エス
テル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表
である。これらの例は特開昭５８−５７９８９号公報、
同５８−８７０９４号公報、同６１−５８７８９号公
報、同６２−１０９６８１号公報、同６２−１３２６７
４号公報、同６３−１５１４７８号公報、同６３−２３
５９６１号公報、特開平２−１８４４８９号公報、同２
−２１５５８５号公報などに記載されている。At this time, a heat-fusible substance can be contained in the thermosensitive coloring layer in order to improve the thermal response. Representative examples of the heat-fusible material include aromatic ethers, thioethers, esters, and / or aliphatic amides or ureides. These examples are disclosed in JP-A-58-57989,
No. 58-87094, No. 61-58789, No. 62-109681, No. 62-13267
No. 4, No. 63-151478, No. 63-23
5961, JP-A-2-184489, 2
No. 215585.

【００３９】これらは電子供与性無色染料と同時又は電
子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。これら
の使用量、電子受容性化合物に対して、２０％以上３０
０％以下の重量比で添加され、特に４０％以上１５０％
以下が好ましい。These are used finely dispersed simultaneously with the electron-donating colorless dye or simultaneously with the electron-accepting compound. 20% or more of the amount used and the electron accepting compound is 30% or more.
0% or less by weight, especially 40% or more and 150%
The following is preferred.

【００４０】このようにして得られた塗液には、さらに
種々の要求を満たす為に必要に応じて添加剤が加えられ
る。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防
止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフ
ィラー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、
さらにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金
属石鹸などが添加される。したがって一般には、発色に
直接寄与する電子供与性無色染料、電子受容性化合物の
他に、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤な
どの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成され
ることになる。さらに必要に応じて感熱記録層の表面に
保護層を設けてもよい。Additives may be added to the coating liquid thus obtained, if necessary, to satisfy various requirements. As an example of the additive, in order to prevent the recording head from being stained at the time of recording, an inorganic pigment, an oil-absorbing substance such as a polyurea filler is dispersed in a binder.
Further, fatty acids, metal soaps and the like are added in order to enhance the releasability of the head. Therefore, in general, in addition to electron-donating colorless dyes and electron-accepting compounds that directly contribute to color development, heat-fusible substances, pigments, waxes, antistatic agents, ultraviolet absorbers, defoamers, conductive agents, fluorescent dyes Then, an additive such as a surfactant is applied on the support to form a recording material. Further, if necessary, a protective layer may be provided on the surface of the heat-sensitive recording layer.

【００４１】通常、電子供与性無色染料、電子受容性化
合物及び本発明のトリアリールアミン誘導体は、バイン
ダー中に分散して塗布される。バインダーとしては水溶
性のものが一般的であり、ポリビニルアルコ−ル、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、イソブチレン−無水マレインサリチル酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロー
ル変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン等があげられる。またこれらのバインダー
に耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、疎水性
ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタ
ジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を
加えることもできる。Usually, the electron-donating colorless dye, the electron-accepting compound and the triarylamine derivative of the present invention are applied by dispersing in a binder. Water-soluble binders are generally used, such as polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, epichlorohydrin-modified polyamide, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, and isobutylene-anhydride. Maleic salicylic acid copolymer, polyacrylic acid, polyacrylamide, methylol-modified polyacrylamide, starch derivatives, casein, gelatin and the like can be mentioned. Further, for the purpose of imparting water resistance to these binders, a water-proofing agent may be added, or an emulsion of a hydrophobic polymer, specifically, a styrene-butadiene rubber latex, an acrylic resin emulsion or the like may be added.

【００４２】得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を
有する上質紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布
される。この際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が
５００秒以上特に８００秒以上の支持体を用いるのがド
ット再現性の点から特に好ましい。The obtained heat-sensitive coating liquid is applied to a high quality paper, a high quality paper having an undercoat layer, a synthetic paper, a plastic film or the like. At this time, it is particularly preferable to use a support having a smoothness defined by JIS-8119 of 500 seconds or more, particularly 800 seconds or more, from the viewpoint of dot reproducibility.

【００４３】本発明にかかるトリアリールアミン誘導体
は、米国特許第４，３９９，２０９号、同第４，５５
１，４０７号、同第４，４４０，８４６号、同第４，５
３６，４６３号、特開昭６３−１８４７３８号公報、同
５８−８８７３９号公報、同６２−１４３０４４号公
報、特開平２−１８８２９３号公報、同２−１８８２９
４号公報、同３−７２３５８号公報、同３−８７８２７
号公報、同４−２２６４５５号公報、同４−２４７９８
５号公報、同５−１２４３６０号公報、同５−２９４０
６３号公報等に記載の種々の記録材料に応用することが
できる。The triarylamine derivatives according to the present invention are disclosed in US Pat. Nos. 4,399,209 and 4,55.
No. 1,407, No. 4,440,846, No. 4,5
36,463, JP-A-63-184538, JP-A-58-88739, JP-A-62-143044, JP-A-2-188293, and 2-18829.
No. 4, JP-A-3-72358, and JP-A-3-87827.
Gazette, JP-A-4-226455, JP-A-4-24798
No. 5, No. 5-124360, No. 5-2940
It can be applied to various recording materials described in JP-A-63-63 and the like.

【００４４】[0044]

〔実施例１〕[Example 1]

１）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
シヨナルスターチ社製、ＶＥＲＳＡ、ＴＬ５００）５部
を水９５部に溶解する。これに水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ４．０とした。一方電子供与性無色染料の
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオランを６．８％と、本発明化合物である、４，
４′，４″−トリメトキシトリフエニルアミンを１５％
溶解したジイソプロピルナフタレン１００部を前記ポリ
ビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩の５％水
溶液１００部に乳化分散して直径４．０μの粒子サイズ
をもつ乳化液を得た。別にメラミン６部、３７重量％ホ
ルムアルデヒド水溶液１１部、水３０部を６０°Ｃに加
熱攪拌して透明なメラミンホルムアルデヒド初期重合物
の水溶液を得た。この水溶液を上記乳化液と混合した。
攪拌しながらリン酸水溶液でｐＨを６．０に調節し、液
温を６５°Ｃに上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル
液を室温まで冷却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．
０に調節した。この分散液に対して１０重量％ポリビニ
ルアルコール水溶液２００部およびデンプン粒子５０部
を添加し、加水してマイクロカプセル分散液の固形分濃
度２０％溶液を調整した。この塗液を５０ｇ／ｍ² の原
紙に５ｇ／ｍ² の固形分が塗布されるようにエアナイフ
コーターにて塗布、乾燥し電子供与性無色染料含有カプ
セルシートを得た。1) Preparation of Capsule Sheet Containing Electron-donating Colorless Dye 5 parts of polyvinylbenzenesulfonic acid partial sodium salt (manufactured by National Starch Co., Ltd., VERSA, TL500) is dissolved in 95 parts of water. An aqueous solution of sodium hydroxide was added thereto to adjust the pH to 4.0. On the other hand, 6.8% of the electron donating colorless dye 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluoran was 4,6%, which is the compound of the present invention.
15% of 4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine
100 parts of the dissolved diisopropylnaphthalene was emulsified and dispersed in 100 parts of a 5% aqueous solution of a partial sodium salt of polyvinylbenzenesulfonic acid to obtain an emulsion having a particle size of 4.0 μm in diameter. Separately, 6 parts of melamine, 11 parts of a 37% by weight aqueous formaldehyde solution and 30 parts of water were heated and stirred at 60 ° C. to obtain a transparent aqueous solution of a melamine formaldehyde prepolymer. This aqueous solution was mixed with the above emulsion.
While stirring, the pH was adjusted to 6.0 with a phosphoric acid aqueous solution, the liquid temperature was raised to 65 ° C, and stirring was continued for 6 hours. The capsule solution is cooled to room temperature, and pH 9.
Adjusted to zero. To this dispersion, 200 parts of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol and 50 parts of starch particles were added and water was added to prepare a 20% solid content solution of the microcapsule dispersion. The coating liquid applied using an air knife coater so that the solid content of 5 g / m ² base paper of 50 g / m ² is applied and dried to obtain an electron-donating colorless dye-containing capsules sheet.

【００４５】２）電子受容性化合物シ−トの調製 ３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
４部、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部からなる分散液
をサンドグライダ−にて平均粒径３μになるように分散
した。この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１００部および
カルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水
し、塗液を得た。この塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙に５．
０ｇ／ｍ² の固形分が塗布されるようにエアナイフコー
タ−にて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。2) Preparation of electron accepting compound sheet Zinc 3,5-bis (α-methylbenzyl) salicylate 1
A dispersion liquid comprising 4 parts, 80 parts of calcium carbonate, 20 parts of zinc oxide, 1 part of sodium hexametaphosphate and 200 parts of water was dispersed by a sand glider so as to have an average particle size of 3 μm. To this dispersion, 100 parts of a 10% PVA aqueous solution and 10 parts of carboxy-modified SBR latex (as a solid content) were added, and water was added so that the solid content concentration became 20% to obtain a coating liquid. 4. Apply this coating solution to 50 g / m ² base paper.
The mixture was applied with an air knife coater so that a solid content of 0 g / m ² was applied and dried to obtain an electron-accepting compound sheet.

【００４６】電子供与性無色染料含有マイクロカプセル
シート面を、電子受容性化合物シートに重ね３００ｋｇ
／ｃｍ² の荷重をかけ発色させ黒色の色像を得た。The surface of the microcapsule sheet containing the electron-donating colorless dye is superimposed on the electron-accepting compound sheet and 300 kg.
/ Cm ^{2 with} a load applied to obtain a black color image.

【００４７】〔実施例２〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンを４，４′−ジメトキシ−４″−ｎ−オクチルオ
キシトリフエニルアミンにかえた他は、実施例１と同様
にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例１と同様
にして発色させ黒色の像が得られた。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine was changed to 4,4'-dimethoxy-4" -n-octyloxytriphenylamine. A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1. The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００４８】〔実施例３〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンを４，４′−ジメトキシ−４″−メチルフエニル
アミンにかえた他は、実施例１と同様にしてマイクロカ
プセルシートを得た。実施例１と同様にして発色させ黒
色の像が得られた。Example 3 Example 4 was repeated except that 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine of Example 1 was changed to 4,4'-dimethoxy-4" -methylphenylamine. Similarly, a microcapsule sheet was obtained. The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００４９】〔実施例４〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンを４，４′−ジメトキシ−２″−メトキシトリフ
エニルアミンにかえた他は、実施例１と同様にしてマイ
クロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色
させ黒色の像が得られた。Example 4 Example 4 was repeated except that 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine of Example 1 was changed to 4,4'-dimethoxy-2" -methoxytriphenylamine. Similarly, a microcapsule sheet was obtained. The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００５０】〔実施例５〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンを３，４，４′，４″−テトラメトキシトリフエ
ニルアミンにかえた他は、実施例１と同様にしてマイク
ロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色さ
せ黒色の像が得られた。Example 5 Example 1 was repeated except that 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine of Example 1 was replaced with 3,4,4', 4" -tetramethoxytriphenylamine. A microcapsule sheet was obtained in the same manner as described above. The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００５１】〔実施例６〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンを４，４′−ジメトキシトリフエニルアミンにか
えた他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシー
トを得た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得
られた。Example 6 Microcapsules were prepared in the same manner as in Example 1, except that 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine in Example 1 was replaced with 4,4'-dimethoxytriphenylamine. A sheet was obtained, which was colored in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００５２】〔実施例７〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンを４−メトキシトリフエニルアミンにかえた他
は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得
た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得られ
た。Example 7 A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4,4 ′, 4 ″ -trimethoxytriphenylamine in Example 1 was replaced with 4-methoxytriphenylamine. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００５３】〔実施例８〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンを４，４′−ジメトキシ−４″−メチルチオトリ
フエニルアミンにかえた他は、実施例１と同様にしてマ
イクロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発
色させ黒色の像が得られた。Example 8 Example 1 was repeated except that 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine in Example 1 was changed to 4,4'-dimethoxy-4" -methylthiotriphenylamine. Similarly, a microcapsule sheet was obtained. The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００５４】〔実施例９〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンを４，４′−ジメトキシ−４″−フエノキシトリ
フエニルアミンにかえた他は、実施例１と同様にしてマ
イクロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発
色させ黒色の像が得られた。Example 9 Example 4 was repeated except that 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine of Example 1 was changed to 4,4'-dimethoxy-4" -phenoxytriphenylamine. In the same manner as in Example 1, a microcapsule sheet was obtained. The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００５５】〔実施例１０〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンを２，４，４′，４″−テトラメトキシトリフエ
ニルアミンにかえた他は、実施例１と同様にしてマイク
ロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色さ
せ黒色の像が得られた。Example 10 Example 1 was repeated except that the 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine of Example 1 was changed to 2,4,4', 4" -tetramethoxytriphenylamine. A microcapsule sheet was obtained in the same manner as described above. The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００５６】〔実施例１１〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンを１０−ｐ−メトキシフエニルフエノキサジンに
かえた他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシ
ートを得た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が
得られた。[Example 11] The same procedure as in Example 1 was carried out except that 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine of Example 1 was replaced with 10-p-methoxyphenylphenyloxazine. A capsule sheet was obtained, which was colored in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００５７】〔実施例１２〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンを４，４′−ジメトキシフエニル−１″−ナフチ
ルアミンにかえた他は、実施例１と同様にしてマイクロ
カプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色させ
黒色の像が得られた。Example 12 Same as Example 1 except that 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine of Example 1 was changed to 4,4'-dimethoxyphenyl-1" -naphthylamine. To obtain a microcapsule sheet. The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００５８】〔実施例１３〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンをＮ−ｐ−メトキシフエニルイミノスチルベンに
かえた他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシ
ートを得た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が
得られた。Example 13 Microcapsules were prepared in the same manner as in Example 1 except that Np - methoxyphenyliminostilbene was used instead of 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine. A sheet was obtained, which was colored in the same manner as in Example 1 to obtain a black image.

【００５９】〔実施例１４〕 実施例１の２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオランを２−アニリノ−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノフルオランにかえた他は、実
施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。実
施例１と同様にして発色させ緑色の像が得られた。 Example 14 The 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane of Example 1 was converted to 2-anilino-6-N-ethyl-Nn-hexylaminofluoran. Except for the change, a microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a green image.

【００６０】〔実施例１５〕 実施例１の２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオランを３，３−ビス（４−ジメチルア
ミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリス
タルバイオレットラクトン）にかえた他は、実施例１と
同様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例１と
同様にして発色させ青色の像が得られた。 Example 15 The 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane of Example 1 was converted to 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalane A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except for changing to C (crystal violet lactone). The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a blue image.

【００６１】〔実施例１６〕 実施例１の２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオランを３−（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフエニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリドにかえた他は、
実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。
実施例１と同様にして発色させ青色の像が得られた。 Example 16 The 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane of Example 1 was replaced with 3- (4-diethylamino-2).
-Ethoxyphenyl) -3- (1-n-octyl-2-
Methylindol-3-yl) phthalide
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a blue image.

【００６２】〔実施例１７〕 実施例１の２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオランを３，３−ビス（１−ｎ−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドにかえ
た他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシート
を得た。実施例１と同様にして発色させ赤色の像が得ら
れた。 Example 17 The 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane of Example 1 was converted to 3,3-bis (1-n-octyl-2-methylindole-3- A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that ill) phthalide was used. The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a red image.

【００６３】〔実施例１８〕 実施例１の２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオランを３−〔１−ビス（４−ジエチル
アミノフエニル）エチレン−２−イル〕−６−ジメチル
アミノフタリドにかえた他は、実施例１と同様にしてマ
イクロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発
色させシアン色の像が得られた。 Example 18 The 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluoran of Example 1 was converted to 3- [1-bis (4-diethylaminophenyl) ethylene-2-yl]. A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that -6-dimethylaminophthalide was used. The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a cyan image.

【００６４】〔実施例１９〕 実施例１の２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオランを３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチル
アミノ）フタリドにかえた他は、実施例１と同様にして
マイクロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして
発色させ青緑色の像が得られた。 Example 19 The 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane of Example 1 was converted to 3,6-bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 '-( A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 6'-dimethylamino) phthalide was used. The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a blue-green image.

【００６５】〔実施例２０〕 実施例１の２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオランを３−ジエチルアミノ−７，８−
ベンゾフルオランにかえた他は、実施例１と同様にして
マイクロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして
発色させ赤色の像が得られた。 Example 20 The 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane of Example 1 was converted to 3-diethylamino-7,8-
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that benzofluoran was used. The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a red image.

【００６６】〔実施例２１〕 実施例１の２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオランを３，３−ビス（４−ジエチルア
ミノ−２−メチルフエニル）−４，７−ジアザフタリド
にかえた他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１と同様にして発色させ緑色の像
が得られた。 Example 21 The 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane of Example 1 was converted to 3,3-bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) -4,7- A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that diazaphthalide was used. Color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a green image.

【００６７】〔実施例２２〕 実施例１の２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオランを３，３−ビス（４−ジエチルア
ミノ−２−エトキシフエニル）−４−アザフタリドにか
えた他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシー
トを得た。実施例１と同様にして発色させシアン色の像
が得られた。 Example 22 The 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane of Example 1 was converted to 3,3-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -4- A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that azaphthalide was used. The color was developed in the same manner as in Example 1 to obtain a cyan image.

【００６８】〔実施例２３〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンを１５％溶解したジイソプロピルナフタレン１０
０部の代わりに４，４′，４″−トリメトキシトリフエ
ニルアミンを５％、４，４′−ジメトキシトリフエニル
アミンを１０％溶解したジイソプロピルナフタレン１０
０部を使用した他は、実施例１と同様にしてマイクロカ
プセルシートを得た。実施例１と同様にして発色させた
ところ黒色の色像が得られた。 Example 23 Diisopropylnaphthalene 10 obtained by dissolving 15% of 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine in Example 1 was used.
Instead of 0 parts, diisopropylnaphthalene 10 in which 5% of 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine and 10% of 4,4'-dimethoxytriphenylamine are dissolved.
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0 part was used. When the color was developed in the same manner as in Example 1, a black color image was obtained.

【００６９】〔実施例２４〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンを１５％溶解したジイソプロピルナフタレン１０
０部の代わりに４，４′，４″−トリメトキシトリフエ
ニルアミンを５％、ｏ−ベンゾトリアゾリル−ｐ−メチ
ルフエノールを１０％溶解したジイソプロピルナフタレ
ン１００部を使用した他は、実施例１と同様にしてマイ
クロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色
させたところ黒色の色像が得られた。 Example 24 The diisopropylnaphthalene 10 obtained by dissolving 15% of 4,4 ′, 4 ″ -trimethoxytriphenylamine in Example 1 was used.
Example 2 was repeated except that 0 parts was replaced by 100 parts of diisopropylnaphthalene in which 5% of 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine and 10% of o-benzotriazolyl-p-methylphenol were dissolved. A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1. When the color was developed in the same manner as in Example 1, a black color image was obtained.

【００７０】〔実施例２５〕 電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−メチル−
６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、電子受容性化合
物であるビスフエノールＡ、本発明の化合物４，４′，
４″−トリメトキシトリフエニルアミン各々２０ｇとを
１００ｇの５％ポリビニルアルコ−ル（クラレＰＶＡ１
０５）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積
平均粒径を３μとした。一方焼成カオリン（Ａｎｉｓｉ
ｌｅｘ−９３）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダの０．
５％溶液１６０ｇとともにホモジナイザ−で分散した。
以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、熱可融性
化合物化合物分散液１０ｇ、焼成カオリン分散液２２ｇ
の割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョ
ン４ｇと２％のジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク
酸ナトリウムの水溶液５ｇを添加して塗液を得た。この
塗液を、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上に乾燥塗布量が６
ｇ／ｍ²となるようにワイヤーバーで塗布し、キャレン
ダー処理を行い塗布紙を得た。以上のようにして得られ
た塗布紙を、京セラ（株）製サーマルヘッド（KLT-216-
8MPD1)で印字したところ黒色の像を得た。 Example 25 An electron donating colorless dye, 2-anilino-3-methyl-
6-di-n-butylaminofluoran, bisphenol A, an electron-accepting compound, compounds 4,4 ',
20 g of 4 ″ -trimethoxytriphenylamine and 100 g of 5% polyvinyl alcohol (Kuraray PVA1)
05) Dispersion was carried out with a ball mill for 24 hours together with the aqueous solution to give a volume average particle size of 3 μm. On the other hand, calcined kaolin (Anisi
lex-93) 80 g of sodium hexametaphosphate 0.1%.
The mixture was dispersed with a homogenizer together with 160 g of a 5% solution.
Disperse each dispersion as described above, and disperse 5 g of an electron-donating colorless dye dispersion, 10 g of an electron-accepting compound dispersion, 10 g of a heat-fusible compound dispersion, and 22 g of calcined kaolin dispersion.
, And 4 g of a zinc stearate emulsion and 5 g of a 2% aqueous solution of sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate were added to obtain a coating liquid. This coating solution is applied to a high quality paper having a basis weight of 50 g / m ² with a dry coating amount of 6
g / m ² was applied with a wire bar and calendered to obtain a coated paper. The coated paper obtained as described above is used as a thermal head (KLT-216-
When printed with 8MPD1), a black image was obtained.

【００７１】〔実施例２６〕実施例２５ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを４，４′−ジメトキシ−４″−フエノキシフ
エニルアミンにかえた他は、実施例２２と同様にして塗
布紙を得た。実施例２５と同様にして発色させ黒色の像
を得た。 Example 26 Example 22 was repeated except that 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine of Example 25 was replaced with 4,4'-dimethoxy-4" -phenoxyphenylamine. A coated paper was obtained in the same manner as described above. The color was developed in the same manner as in Example 25 to obtain a black image.

【００７２】〔実施例２７〕実施例２５ の２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−
ブチルアミノフルオランを２−（ｍ−トリフルオロメチ
ルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオランにかえた
他は、実施例２５と同様にして塗布紙を得た。実施例２
２と同様にして発色させ黒色の像を得た。 Example 27 The 2-anilino-3-methyl-6-di-n- of Example 25
A coated paper was obtained in the same manner as in Example 25 except that butylaminofluoran was changed to 2- (m-trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluoran. Example 2
Color was developed in the same manner as in Example 2 to obtain a black image.

【００７３】〔実施例２８〕実施例２５ のビスフエノールＡを４−イソプロピルオキ
シフエニル−４′−ヒドロキシフエニルスルホンにかえ
た他は、実施例２５と同様にして塗布紙を得た。実施例
２５と同様にして発色させ黒色の像を得た。 Example 28 A coated paper was obtained in the same manner as in Example 25 except that bisphenol A in Example 25 was replaced with 4-isopropyloxyphenyl-4'-hydroxyphenylsulfone. Example
The color was developed in the same manner as in Example 25 to obtain a black image.

【００７４】〔実施例２９〕実施例２５ のビスフエノールＡを５−〔２−（４−メト
キシフエノキシ）エトキシ〕サリチル酸亜鉛にかえた他
は、実施例２５と同様にして塗布紙を得た。実施例２５
と同様にして発色させ黒色の像を得た。 Example 29 A coated paper was obtained in the same manner as in Example 25 except that bisphenol A of Example 25 was replaced with zinc 5- [2- (4-methoxyphenoxy) ethoxy] salicylate. Was. Example 25
The color was developed in the same manner as described above to obtain a black image.

【００７５】〔実施例３０〕実施例２５ のビスフエノールＡを２−フエノキシアセト
アミド安息香酸亜鉛にかえた他は、実施例２５と同様に
して塗布紙を得た。実施例２５と同様にして発色させ黒
色の像を得た。 Example 30 A coated paper was obtained in the same manner as in Example 25 except that bisphenol A of Example 25 was replaced with zinc 2-phenoxyacetamide benzoate. The color was developed in the same manner as in Example 25 to obtain a black image.

【００７６】〔実施例３１〕実施例２５ のビスフエノールＡを４−ｎ−オクチルオキ
シカルボニルフエノールにかえた他は、実施例２５と同
様にして塗布紙を得た。実施例２５と同様にして発色さ
せ黒色の像を得た。 Example 31 A coated paper was obtained in the same manner as in Example 25 except that bisphenol A in Example 25 was replaced with 4-n-octyloxycarbonylphenol. The color was developed in the same manner as in Example 25 to obtain a black image.

【００７７】〔比較例１〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンを使用しなかった他は、実施例１と同様にしてマ
イクロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発
色させたところ黒色の色像が得られた。Comparative Example 1 A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that 4,4 ′, 4 ″ -trimethoxytriphenylamine was not used. When a color was formed in the same manner as in Example 1, a black color image was obtained.

【００７８】〔比較例２〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンの代わりにトリフエニルアミンを使用した他は、
実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。
実施例１と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that triphenylamine was used instead of 4,4 ′, 4 ″ -trimethoxytriphenylamine.
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
When the color was developed in the same manner as in Example 1 , a black color image was obtained.

【００７９】〔比較例３〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンの代わりにＮ，Ｎ′−ジフエニル−ｐ−フエニレ
ンジアミンを使用した他は、実施例１と同様にしてマイ
クロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色
させたところ黒色の色像が得られた。Comparative Example 3 Example 1 was repeated except that N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine was used in place of 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine. A microcapsule sheet was obtained in the same manner, and a color image was obtained in the same manner as in Example 1 .

【００８０】〔比較例４〕 実施例１の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンの代わりにｏ−ベンゾトリアゾリル−ｐ−メチル
フエノールを使用した他は、実施例１と同様にしてマイ
クロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色
させたところ黒色の色像が得られた。Comparative Example 4 The procedure of Example 1 was repeated except that o-benzotriazolyl-p-methylphenol was used instead of 4,4 ', 4 ″ -trimethoxytriphenylamine. A microcapsule sheet was obtained, which was colored in the same manner as in Example 1 to obtain a black color image.

【００８１】〔比較例５〕実施例１４ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例１４と同様にし
てマイクロカプセルシートを得た。実施例１４と同様に
して発色させ緑色の像が得られた。[0081] 4,4 [Comparative Example 5] In Example 14 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a microcapsule sheet in the same manner as in Example 14 Example 14 A green image was obtained in the same manner as described above.

【００８２】〔比較例６〕実施例１５ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例１５と同様にし
てマイクロカプセルシートを得た。実施例１５と同様に
して発色させ青色の像が得られた。[0082] 4,4 [Comparative Example 6] Example 15 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a microcapsule sheet in the same manner as in Example 15 Example 15 And a blue image was obtained.

【００８３】〔比較例７〕実施例１６ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例１６と同様にし
てマイクロカプセルシートを得た。実施例１６と同様に
して発色させ青色の像が得られた。[0083] 4,4 [Comparative Example 7] Example 16 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a microcapsule sheet in the same manner as in Example 16 Example 16 And a blue image was obtained.

【００８４】〔比較例８〕実施例１７ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例１７と同様にし
てマイクロカプセルシートを得た。実施例１７と同様に
して発色させ赤色の像が得られた。[0084] 4,4 [Comparative Example 8] In Example 17 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a microcapsule sheet in the same manner as in Example 17 Example 17 A red image was obtained in the same manner as described above.

【００８５】〔比較例９〕実施例１８ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例１８と同様にし
てマイクロカプセルシートを得た。実施例１８と同様に
して発色させシアン色の像が得られた。[0085] 4,4 [Comparative Example 9] In Example 18 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a microcapsule sheet in the same manner as in Example 18 Example 18 And a cyan image was obtained.

【００８６】〔比較例１０〕実施例１９ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例１９と同様にし
てマイクロカプセルシートを得た。実施例１９と同様に
して発色させ青緑色の像が得られた。[0086] 4,4 [Comparative Example 10] In Example 19 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a microcapsule sheet in the same manner as in Example 19 Example 19 And a blue-green image was obtained.

【００８７】〔比較例１１〕実施例２０ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例２０と同様にし
てマイクロカプセルシートを得た。実施例２０と同様に
して発色させ赤色の像が得られた。[0087] 4,4 [Comparative Example 11] In Example 20 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a microcapsule sheet in the same manner as in Example 20 Example 20 A red image was obtained in the same manner as described above.

【００８８】〔比較例１２〕実施例２１ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例２１と同様にし
てマイクロカプセルシートを得た。実施例２１と同様に
して発色させ緑色の像が得られた。[0088] Comparative Example 12 4,4 Example 21 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a microcapsule sheet in the same manner as in Example 21 Example 21 A green image was obtained in the same manner as described above.

【００８９】〔比較例１３〕実施例２２ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例２２と同様にし
てマイクロカプセルシートを得た。実施例２２と同様に
して発色させシアン色の像が得られた。[0089] 4,4 [Comparative Example 13] Example 22 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a microcapsule sheet in the same manner as in Example 22 Example 22 And a cyan image was obtained.

【００９０】〔比較例１４〕実施例２５ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例２５と同様にし
て塗布紙を得た。実施例２５と同様にして発色させたと
ころ黒色の色像が得られた。[0090] 4,4 [Comparative Example 14] In Example 25 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a coated paper in the same manner as in Example 25 and Example 25 When the color was developed in the same manner, a black color image was obtained.

【００９１】〔比較例１５〕実施例２５ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンの代わりにｏ−ベンゾトリアゾリル−ｐ−メチ
ルフエノールを使用した他は、実施例２５と同様にして
塗布紙を得た。実施例２５と同様にして発色させたとこ
ろ黒色の色像が得られた。Comparative Example 15 The same procedure as in Example 25 was carried out except that o-benzotriazolyl-p-methylphenol was used instead of 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine of Example 25. The coated paper was colored in the same manner as in Example 25 to obtain a black color image.

【００９２】〔比較例１６〕実施例２７ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例２７と同様にし
て塗布紙を得た。実施例２７と同様にして発色させたと
ころ黒色の色像が得られた。[0092] Comparative Example 16] 4,4 Example 27 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a coated paper in the same manner as in Example 27 and Example 27 When the color was developed in the same manner, a black color image was obtained.

【００９３】〔比較例１７〕実施例２８ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例２８と同様にし
て塗布紙を得た。実施例２８と同様にして発色させたと
ころ黒色の色像が得られた。[0093] 4,4 [Comparative Example 17] In Example 28 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a coated paper in the same manner as in Example 28 and Example 28 When the color was developed in the same manner, a black color image was obtained.

【００９４】〔比較例１８〕実施例２９ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例２９と同様にし
て塗布紙を得た。実施例２９と同様にして発色させたと
ころ黒色の色像が得られた。[0094] 4,4 [Comparative Example 18] In Example 29 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a coated paper in the same manner as in Example 29 and Example 29 When the color was developed in the same manner, a black color image was obtained.

【００９５】〔比較例１９〕実施例３０ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例３０と同様にし
て塗布紙を得た。実施例３０と同様にして発色させたと
ころ黒色の色像が得られた。[0095] Comparative Example 19] 4,4 Example 30 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a coated paper in the same manner as in Example 30 to Example 30 When the color was developed in the same manner, a black color image was obtained.

【００９６】〔比較例２０〕実施例３１ の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニ
ルアミンを使用しなかった他は、実施例３１と同様にし
て塗布紙を得た。実施例３１と同様にして発色させたと
ころ黒色の色像が得られた。[0096] Comparative Example 20] 4,4 Example 31 ', 4 "-. Except that did not use the trimethoxysilane triphenyl amine, to obtain a coated paper in the same manner as in Example 31 to Example 31 When the color was developed in the same manner, a black color image was obtained.

【００９７】実施例１〜３１及び比較例１〜２０で得た
記録材料の光堅牢性の評価を以下の様に行った。 （画像耐光性試験） 実施例及び比較例で得られた画像（色像）に対し、キセ
ノンフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ型、ス
ガ試験機製）により光照射する。光照射の時間は実施例
１から２４及び比較例１から１３については４時間と
し、実施例２５から３１及び比較例１４から２０につい
ては２４時間とした。光照射後の画像濃度Ｄおよび光照
射前の画像濃度Ｄ₀ をそれぞれマクベス反射濃度計で測
定した。光堅牢性は光照射後の画像の残存率＝（Ｄ／Ｄ
₀ ）×１００％を目安として示した。残存率が大きいほ
ど光堅牢性が優れていることを示す。（酸化電位測定）
テトラエチルアンモニウムパークロレート（Ｅｔ₄ Ｎ⁺
ＣｌＯ₄ ^- ）のアセトニトリル溶液に試料を０．１モル
濃度になるように調整する。この溶液を回転白金電極と
参照電極に飽和カロメル電極を用いたポーラログラフィ
ックアナライザー（Ｐ−１１００，Ｙａｎａｃｏ製）で
測定し、第一酸化電位を得る。試料の標準物質としてト
リフエニルアミンを用い、その第一酸化電位が０．９２
ｖであることを確認する。The light fastness of the recording materials obtained in Examples 1 to 31 and Comparative Examples 1 to 20 was evaluated as follows. (Image Lightfastness Test) The images (color images) obtained in the examples and comparative examples are irradiated with light using a xenon fade meter (FAL-25AX-HC type, manufactured by Suga Test Instruments). The light irradiation time was 4 hours for Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 13, and 24 hours for Examples 25 to 31 and Comparative Examples 14 to 20. The image density D after the light irradiation and the image density D ₀ before the light irradiation were each measured by a Macbeth reflection densitometer. Light fastness is determined by the residual ratio of an image after light irradiation = (D / D
₀ ) × 100% is shown as a standard. The higher the residual ratio, the better the light fastness. (Oxidation potential measurement)
Tetraethylammonium perchlorate (Et ₄ N ⁺
The sample is adjusted to a 0.1 molar concentration in an acetonitrile solution of ClO ₄ ⁻ ). This solution is measured with a polarographic analyzer (P-1100, manufactured by Yanaco) using a rotating platinum electrode and a saturated calomel electrode as a reference electrode to obtain a first oxidation potential. Triphenylamine was used as a sample standard, and its primary oxidation potential was 0.92.
Check that it is v.

【００９８】結果を表１〜表４に示す。表１は感圧紙に
於ける黒系発色剤に対する本発明のトリフエニルアミン
の添加効果を、表２は感圧紙に於ける汎用発色剤に対す
る本発明の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニル
アミンの添加効果を、表３は感熱紙に於ける黒系発色剤
に対する本発明のトリフエニルアミンの添加効果を、表
４は感熱紙に於ける汎用発色剤、汎用顕色剤に対する本
発明の４，４′，４″−トリメトキシトリフエニルアミ
ンの添加効果を示したものである。The results are shown in Tables 1 to 4. Table 1 shows the effect of adding the triphenylamine of the present invention to the black color former in the pressure-sensitive paper, and Table 2 shows the 4,4 ', 4 "-trimethoxytrif of the present invention for the general-purpose color former in the pressure-sensitive paper. Table 3 shows the effect of adding triphenylamine of the present invention to a black color developing agent in thermal paper, and Table 4 shows the effect of the present invention to a general-purpose coloring agent and a general developing agent in thermal paper. This shows the effect of adding 4,4 ', 4 "-trimethoxytriphenylamine.

【００９９】[0099]

【表１】 [Table 1]

【０１００】[0100]

【表２】 [Table 2]

【０１０１】[0101]

【表３】 [Table 3]

【０１０２】[0102]

【表４】 [Table 4]

【０１０３】[0103]

【発明の効果】本発明により、発色画像の光堅牢性が高
い記録材料を得ることができる。According to the present invention, a recording material having high light fastness of a color image can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高島 正伸 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 岩倉 謙 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−83183（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−61056（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−256486（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−181361（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−118290（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−89228（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−175086（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−95449（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−18048（ＪＰ，Ａ) 特公 昭50−11294（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/124 B41M 5/28 - 5/34 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Masanobu Takashima 200 Fujinaka Shashin Film Co., Ltd., Fujinomiya City, Shizuoka Prefecture (72) Inventor Ken Iwakura 200 Onakazato Fujinaka City Fujitsu City, Shizuoka Prefecture Fujisha Shin Film Co., Ltd. (56) References JP-A-62-83183 (JP, A) JP-A-63-61056 (JP, A) JP-A-63-256486 (JP, A) JP-A-62-181361 (JP, A) JP-A-58-118290 (JP, A) JP-A-7-89228 (JP, A) JP-A-3-175086 (JP, A) JP-A-63-95449 (JP, A) JP-A-50-18048 (JP, A) JP 50-11294 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) B41M 5/124 B41M 5/28-5/34

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料において、一般式（１）で表される
トリアリールアミン誘導体を少なくとも１種以上含み、
かつ、該トリアリールアミン誘導体の酸化電位が０．４
０Ｖ以上０．８０Ｖ以下の範囲にあることを特徴とする
記録材料。一般式（１） 【化１】 式中、Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ のうち少なくとも１つは
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基また
はアリールチオ基で置換されたアリール基を、他は無置
換のアリール基またはアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基またはアリールチオ基で置換された
アリール基を表し、これらが更に置換基を有する場合
は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、またはア
リールオキシ基を置換基とする。また、Ａｒ ¹ 、Ａｒ
² 、Ａｒ ³ が互いに結合してヘテロ原子や二重結合を有
する縮合環を形成しても良い。 An electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound
In a recording material using the general formula (1)
Contains at least one triarylamine derivativeSee
And the oxidation potential of the triarylamine derivative is 0.4
In the range of 0V to 0.80VCharacterized by
Recording material. General formula (1)Where Ar¹ , Ar^Two , Ar^Three At least one of
An alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group or
Is an aryl group substituted with an arylthio group, and the others are
Substituted aryl or alkyl, alkenyl,
Quinyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy
Substituted with an alkylthio or arylthio group
Aryl groupAnd when these further have a substituent
Represents an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group,
A reeloxy group is a substituent. Also, Ar ¹ , Ar
^Two , Ar ^Three Have heteroatoms or double bonds
May be formed.