JPH07238051A

JPH07238051A - 高純度ナフタレンジカルボン酸の製造方法

Info

Publication number: JPH07238051A
Application number: JP2966194A
Authority: JP
Inventors: Hideo Nagaoka; 秀男長岡; Yoshiaki Mori; 義昭森; Norioki Mitsune; 法興三根
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-02-28
Filing date: 1994-02-28
Publication date: 1995-09-12

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】粗ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）をア
ミンとアルコールとの混合溶媒を用いて晶析して高純度
のＮＤＣＡを製造する方法であって、（１）粗ＮＤＣＡを水の存在下アミンとアルコールとの
混合溶媒に溶解した後、冷却析出したＮＤＣＡアミン塩
と母液を固液分離する工程、（２）得たＮＤＣＡアミン
塩を加熱処理して高純度のＮＤＣＡを得る工程、（３）
得た母液からＮＤＣＡ（又はそのアミン塩）並びに溶媒
アミン及びアルコールを分離回収する工程、（４）回収
したアミンとアルコールを脱水処理する工程の４工程を
有し、且つ（４）工程で脱水処理されたアミンとアルコ
ールを（１）工程に供給する方法。【効果】粗ＮＤＣＡを水の存在下でアミン類とアルコ
ール類の混合溶媒を用いて冷却晶析精製する際、単位溶
媒量あたりの粗ＮＤＣＡの処理量を向上させながら溶媒
の循環使用に伴う回収率の低下が無く、工業的に高純度
で色相の良いＮＤＣＡを高収率で製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高純度のナフタレン
ジカルボン酸（以下、ＮＤＣＡと略記することがあ
る。）の製造方法、詳しくは、粗ナフタレンジカルボン
酸をアミンとアルコールとの混合溶媒を用いて晶析して
高純度のナフタレンジカルボン酸を製造する方法に関す
る。ＮＤＣＡは耐熱性、機械的強度、寸法安定性に優れ
たフィルムや繊維製品を与えることからポリエチレンナ
フタレ−ト、ポリアミド等の原料として需要が増加して
いる。

【０００２】

【従来の技術】ＮＤＣＡは、例えば、ジメチルナフタ
レンやジイソプロピルナフタレン等のジアルキルナフタ
レンを酢酸等の溶媒中でコバルト、マンガン及び臭素の
存在下、分子状酸素によって酸化することにより製造す
る方法が知られている。しかしながらこれらの酸化反応
によって得られる粗ＮＤＣＡ中には、トリメリット酸等
の副反応生成物や着色物質などが混入しているために、
この粗ＮＤＣＡをそのまま原料として使用するとポリマ
−の性能低下や着色といった弊害が現れる。

【０００３】このため、例えば、粗ＮＤＣＡをアルカリ
水溶液に溶解し、酸化や水素化、吸着等による脱色処理
後、酸性としてＮＤＣＡを析出させる方法が提案されて
いるが（特開昭４８−４９７４７、特開昭４８−６８５
５４、特開昭５０−１６０２４８、特開昭５０−１０５
６３９、１６０２４８号公報等）、いずれも多量のアル
カリ及び酸を使用するため多量の無機塩及び廃水が発生
するという問題があった。

【０００４】また、粗ＮＤＣＡをジメチルアセトアミド
やジメチルスルホキシド等の有機溶媒を用いて活性炭処
理後、再結晶させる方法も知られているが（特開昭６２
−２３０７４７号公報）、これらの有機溶媒は高沸点で
回収しにくく、又、毒性が高いなどの問題があり、工業
的方法には適さない。さらに、粗ＮＤＣＡをジメチルア
ミン等の特定のアルキルアミンの水溶液に溶解した後ア
ミンを留去してＮＤＣＡを析出させる精製法も提案され
ているが（特開昭５０−１４２５４２号公報）、この方
法はアミンが水と共沸するため、多量の水を留去する必
要があり又水溶液からアミンを完全に除去できないので
回収率が低い等の欠点がある。

【０００５】一方、粗ＮＤＣＡをアミンとアルコールと
の混合溶媒に溶解した後、冷却して析出させ回収率よく
高純度で色相の良好なＮＤＣＡを得る方法も提案されて
いる（特開平５−１５５８０７号公報）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記のアミンとアルコ
ールとの混合溶媒を用い晶析する方法は、混合溶媒中に
少量の水が存在するとＮＤＣＡの溶解度が増大し、単位
溶媒量当たりのＮＤＣＡ処理量、即ち生産効率が向上す
るという利点をも有している。しかし、この方法で溶媒
を回収し循環再使用を図る場合、そのままでは工程中に
水が蓄積し、しかも混合溶媒中の水分量が多過ぎるとか
えってＮＤＣＡの溶解度及びその温度依存性が減少する
ので、逆に晶析ＮＤＣＡの回収率が低下するという欠点
がある。

【０００７】本発明は、水の存在下にアミンとアルコー
ルとの混合溶媒を用いて晶析する方法において、工業的
に有利に高純度のナフタレンジカルボン酸を製造する方
法を提供しようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、粗ナフタレン
ジカルボン酸をアミンとアルコールとの混合溶媒を用い
て晶析して高純度のナフタレンジカルボン酸を製造する
方法であって、次記；（１）粗ナフタレンジカルボン酸を水の存在下アミンと
アルコールとの混合溶媒に溶解した後、冷却して析出し
たナフタレンジカルボン酸アミン塩と母液を固液分離す
る工程、（２）得られたナフタレンジカルボン酸アミン
塩を加熱処理して高純度のナフタレンジカルボン酸を得
る工程、（３）得られた母液からナフタレンジカルボン
酸（又はそのアミン塩）並びに溶媒アミン及びアルコー
ルを分離回収する工程、および、（４）回収したアミン
及びアルコールを脱水処理する工程の４工程を有し、且
つ、上記（４）工程で脱水処理されたアミン及びアルコ
ールを上記（１）工程に供給することを特徴とする、高
純度で且つ色相の良好なナフタレンジカルボン酸を製造
する方法を提供するものである。

【０００９】本発明の方法に用いられる、粗ＮＤＣＡと
しては、例えば、２，６−ジメチルナフタレンや２，６
−ジイソプロピルナフタレン等のジアルキルナフタレン
又はその酸化中間体を酢酸等の脂肪族カルボン酸溶媒や
水溶媒中、コバルト、マンガン、臭素の存在下、空気等
の分子状酸素による液相酸化反応生成物である粗ＮＤＣ
Ａを挙げることができる。

【００１０】この様な酸化反応においては、生成したＮ
ＤＣＡは、溶媒中スラリ−状であるため濾別回収しす
る。得られた粗ＮＤＣＡは、純度が９０重量％以上、一
般には９５〜９９重量％であり、通常は微褐色〜褐色を
呈しているが、そのまま本発明の方法に供しても、又、
反応溶媒や水又は酸で洗浄後水洗する等の処理を行って
もよい。場合によっては、純度９９重量％以上のもの、
例えば、活性炭や有機溶媒で処理した精製ＮＤＣＡの色
相改良のために本発明の方法を行うこともできる。

【００１１】（アミン）アミン類としては、メチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−プロピル
アミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、
トリイソプロピルアミン等の脂肪族アミン並びにモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン等のその誘導体、
ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、ヘキサメチレンイ
ミン、Ｎ−メチルヘキサメチレンイミン等の脂環式アミ
ン、アニリン、ｏ−，ｍ−及びｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−ｏ−，ｍ−及びｐ−トルイジン、ベンジル
アミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ベンジルアミン等の芳香族アミン等が挙げられる。これ
らのアミンの中でも、炭素数１〜３のアルキル基を１〜
３有する脂肪族アミンが好ましい。これらのアミンは単
独でも、二種類以上を任意の割合で混合したものでもど
ちらでも使用することができる。

【００１２】（アルコール）アルコール類としては、メ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール等の脂肪族鎖式モノア
ルコール、シクロペンチルアルコール、シクロヘキシル
アルコール等の脂環式モノアルコール、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール等の脂肪族鎖式ジオール、１，２−シク
ロペンジオール、１，３−シクロペンジオール、１，２
−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジオール等の脂環式ジ
オール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の脂肪族
ポリオール等が挙げられる。これらのアルコールの中で
も、炭素数１〜４の低級脂肪族の一価アルコールが好ま
しい。これらのアルコールは単独でも、二種類以上を任
意の割合で混合したものでもどちらでも使用することが
できる。

【００１３】（混合溶媒）アミン類とアルコール類との
混合割合は、重量比で５：９５〜９５：５、好ましくは
１０：９０〜９０：１０の範囲である。存在させる水の
量は、用いるアミンとアルコールの種類およびその割合
により異なるが、通常、混合溶媒中１〜１５重量％の範
囲である。水分量が少ないとＮＤＣＡの溶解度向上の効
果が低く、また、多過ぎるとＮＤＣＡの溶解度及びその
温度依存性が減少し、結果として、単位溶媒量あたりの
精製ＮＤＣＡの回収量が減少するため好ましくない。

【００１４】混合溶媒中に存在させる水は、粗ＮＤＣＡ
の洗浄等により粗ＮＤＣＡ中に含まれた水が晶析工程に
持ち込まれたものでも、混合溶媒に添加された水のどち
らでもよい。混合溶媒中の水分量の制御は、通常は、添
加する水分量により行うが、必要に応じて、逆浸透膜、
モレキュラーシーブ等により脱水して調整することもで
きる。

【００１５】混合溶媒の使用量は、粗ＮＤＣＡの溶解操
作を行う温度で粗ＮＤＣＡを溶解するのに十分な量であ
ればよいが、単位溶媒量あたりの精製ＮＤＣＡの回収量
を高くする上で、飽和状態となる量が好ましく、用いる
アミンとアルコールの種類とその混合割合、水分量、及
び溶解する際の温度によって異なるので一概には規定で
きないが、通常は、粗ＮＤＣＡに対し１〜１０重量倍、
好ましくは１〜５重量倍の範囲である。溶媒量が少なす
ぎると十分な晶析効果が得られず、また多過ぎてもその
晶析効果に変わりはなく、使用する溶媒量が増えるため
不経済である。

【００１６】ナフタレンジカルボン酸の精製は、次の様
な手順で行われる。（１）粗ＮＤＣＡを水の存在下アミンとアルコールとの
混合溶媒に溶解した後、冷却して析出したナフタレンジ
カルボン酸アミン塩と母液を固液分離する工程。溶解操
作は、所定量の粗ＮＤＣＡを所定量のアミンとアルコー
ルに加え、水分調整した後、攪拌しながら加熱すること
により行う。水分調整は、混合溶媒中、粗ＮＤＣＡ中の
水分を含めた全体の水分量が所定量となるように行う。

【００１７】溶解温度は、用いるアミンとアルコールの
種類とその割合、水分量、粗ＮＤＣＡ量によって異なる
ので一概に規定できないが、混合溶媒の沸点以下で、粗
ＮＤＣＡを溶解できる温度以上であればよく、通常１０
〜１００℃の範囲で行う。この際の圧力に特に制限はな
い。粗ＮＤＣＡを溶解した際に、不溶物がある場合には
不溶物を濾過によって除去する。また、着色のある場合
には活性炭等で脱色処理する。活性炭で処理する場合に
は、所定量の活性炭を粗ＮＤＣＡの混合溶媒溶液中に加
えて、加熱撹拌した後、濾別する回分処理、又は、活性
炭を充填したカラムに粗ＮＤＣＡを溶解した混合溶媒溶
液を通液する方法等により行われる。

【００１８】次いで、粗ＮＤＣＡを溶解した混合溶媒溶
液は、必要があれば蒸留等の操作で混合溶媒を留去して
溶液を濃縮し、該溶液を冷却してＮＤＣＡアミン塩を析
出させ、析出した塩を濾過、遠心分離等により母液と固
液分離する。冷却温度は上記溶解温度以下、好ましく
は、溶解温度から１０℃以上低い温度であり、通常、０
〜９０℃の範囲である。冷却析出時間は、通常、０．１
〜１０時間、好ましくは０．２〜５時間の範囲である。

【００１９】得られたＮＤＣＡアミン塩の結晶には、使
用したアミン、アルコールおよび水の他に、不純物が付
着しているので、晶析に用いたアミンで洗浄するのが好
ましい。洗浄に使用するアミンの量は、得られたＮＤＣ
Ａアミン塩に対し、０．５〜２０重量倍、好ましくは
０．５〜５重量倍の範囲である。

【００２０】（２）得られたナフタレンジカルボン酸ア
ミン塩を加熱処理して高純度のナフタレンジカルボン酸
を得る工程。上記（１）工程で得られたＮＤＣＡアミン
塩の結晶を、アミンの沸点以上に加熱して塩を形成して
いるアミンを分離除去することにより、高純度で色相の
良好な精製ＮＤＣＡを得ることができる。加熱温度は処
理時の圧力下におけるアミンの沸点以上、ＮＤＣＡの酸
分解温度（２８０℃）以下の温度で、通常、１００〜２
００℃の範囲であり、加熱時、窒素、アルゴン等の不活
性ガスを導入しながら行うのが好ましく、又、加熱時の
圧力には特に制限はない。

【００２１】加熱処理によりアミン塩から分離されたア
ミンは、例えば、揮散蒸気を冷却捕集する等の操作によ
り回収し、晶析溶媒として使用することもできる。この
際、回収したアミンにはアミン塩結晶に付着していた溶
媒アルコール及び水を一部含む場合があるので、必要に
応じて脱水処理をした後再使用するのが好ましい。

【００２２】（３）得られた母液からナフタレンジカル
ボン酸並びに溶媒アミン及びアルコールを分離回収する
工程。上記（１）工程でＮＤＣＡアミン塩を濾過した母
液は、溶媒であるアミン、アルコールおよび水の他、冷
却時の温度における溶解度分のＮＤＣＡを含んでいるた
め、母液からＮＤＣＡ又はそのアミン塩（第二結晶）と
溶媒アミン及びアルコールを分離回収する。母液をその
まま循環使用した場合には、母液中の水、不純物等が精
製工程中を循環蓄積し、上記（２）工程で得られる精製
ＮＤＣＡの色相及び回収率が低下する。

【００２３】母液中のＮＤＣＡの分離回収は、母液を更
に冷却して析出させることにより行うこともできるが、
通常、蒸留処理して溶液を濃縮した後、ＮＤＣＡを溶解
した溶液を冷却し、析出した結晶を濾過、遠心分離等に
より第二結晶（ＮＤＣＡ又はそのアミン塩）として回収
する。この際、（１）工程で用いた溶媒アミン及びアル
コールの種類により、ＮＤＣＡアミン塩の溶液中での分
解温度がアルコールの沸点より低い場合、即ち、アミン
の沸点が低い場合には、蒸留処理により主にアミンが留
去されるのでＮＤＣＡが、逆の場合にはＮＤＣＡアミン
塩が析出する。蒸留処理する際、上記（１）工程で第一
結晶の洗浄に使用したアミンを加えて行うこともでき
る。

【００２４】蒸留処理は、回分蒸留、連続蒸留等いずれ
でもよく、圧力はアミン、アルコールの種類、組成割合
等により異なるが、常圧、減圧のいずれでもよい。通常
は、ロータリーエバポレーター等を用いて混合溶媒を留
去することにより行われる。留去する混合溶媒は回収し
て再使用することもできる。蒸留温度は、通常、２００
℃以下が好ましい。溶液の濃縮の程度は、アミン、アル
コールの種類、組成割合等により異なるが、通常、１．
５〜１０倍、好ましくは２〜５倍濃縮の範囲である。

【００２５】第二結晶の析出・回収は、上記（１）工程
と同様に行われる。回収第二結晶は、アミン、アルコー
ルおよび水だけでなく不純物等が付着しているが、その
まま、又は必要に応じて晶析で使用したアミン類等で洗
浄した後、或いはアミン塩の場合には加熱処理してＮＤ
ＣＡとして、上記（１）工程に供給する晶析原料として
再び使用することができる。

【００２６】残液（第二濾液）は、更に蒸留処理して溶
媒であるアミン及びアルコールを回収する。母液中の水
はアミン類と共沸し留去されるので、留去し冷却して回
収した溶媒アミン及びアルコールは、少なくともその一
部を、次の（４）工程の脱水処理に供する。この操作に
より、着色成分等の不純物の大部分は釜残として廃棄さ
れる。

【００２７】（４）回収したアミン及びアルコールを脱
水処理する工程上記（３）工程で第二濾液から回収した含水アミン及び
アルコールの全部、又は少なくともその一部は、必要に
応じ母液濃縮時の回収アミン及びアルコール、上記
（２）及び（３）工程でアミン塩から分離されたアミ
ン、並びに洗浄用に用いたアミンと共に、脱水処理に供
される。

【００２８】脱水処理は、モレキュラーシーブ、逆浸透
膜等を用いて常法により行われる。処理は、通常、常温
で行われ、回分、連続のいずれの方法でもよい。脱水処
理は、脱水後のアミン及びアルコールを（１）工程の溶
媒として再使用しても水が循環・蓄積しない量であれば
よく、再使用割合にもよるが、通常、処理後のアミン及
びアルコール中の水分量として、通常、２０重量％以
下、好ましくは１０重量％以下の範囲である。

【００２９】脱水処理したアミン及びアルコールは、必
要に応じて新たなアミン及びアルコール、上記（３）工
程で第二濾液から回収したアミン及びアルコール、並び
に（２）工程でアミン塩から分離されたアミン等を加え
て、混合溶媒として濃度調整して、上記（１）工程に供
給して再使用する。含水溶媒の脱水処理をしない場合に
は、再使用を繰り返すに従って、共沸した水が工程中を
循環蓄積し、晶析時のＮＤＣＡの溶解度及びその温度依
存性が減少、冷却晶析での回収率が低下し生産効率が低
下するため不適である。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明をより具体的に
説明する。尚、ＮＤＣＡの純度は、高速液体クロマトグ
ラフィーにより、メタノール及びトリエチルアミンの組
成はガスクラマトグラフィーにより、溶液中の水分量は
カールフイッシャー法により測定した。又、ＮＤＣＡの
色相は、試料１ｇを２５％メチルアミン溶液１０ｍｌに
溶解し、１０ｍｍ石英セルを用いて５００ｎｍの波長光
の吸光度（以下ＯＤと略記する。）を測定した値で評価
した。

【００３１】（参考例１）メタノール及びトリエチルア
ミンの１：１（重量比）混合溶媒１００ｇに対するＮＤ
ＣＡの溶解度（ｇ）の混合溶媒中に存在する水分量（重
量％）の影響を測定した結果は、下表の通りであった。

【００３２】

【表１】

【００３３】（参考例２）還流冷却器、ガス導入管、原
料送液ポンプ、背圧調整器及び誘導撹拌機を有する５Ｌ
チタン製オートクレーブに、酢酸２０００ｇ、酢酸コバ
ルト・四水塩９４ｇ（３７５ミリモル）、酢酸マンガン
・四水塩９２ｇ（３７５ミリモル）、臭化アンモニウム
７４ｇ（７５ミリモル）及びピリジン５９ｇ（７５ミリ
モル）を仕込み、窒素で反応系内を置換し、背圧調整器
で系内の圧力が３０ｋｇ／ｃｍ²ＧＰとなるようにし
た。内温が２００℃になるまで加熱し、空気を４０Ｎｌ
／ｍｉｎで内圧が３０ｋｇ／ｃｍ²ＧＰに保たれるよう
供給した。系内が安定したところで２，６−ジイソプロ
ピルナフタレン７９６ｇ（３．７５モル）を４時間かけ
て連続供給した。２，６−ジイソプロピルナフタレンの
供給終了後、系内を２００℃、３０ｋｇ／ｃｍ²ＧＰに
保ったまま１時間空気の供給を続けた。反応終了後、オ
ートクレーブを室温まで冷却し、析出した固形物を濾過
し回収し、酢酸８００ｇで洗浄、濾別した後、さらに水
８００ｇで洗浄した。

【００３４】この粗２，６−ナフタレンジカルボン酸ケ
ーキの回収量は７５８ｇ、含水率（水／含水−粗ＮＤＣ
Ａケーキ）は１１．１（重量）％であった。又このケー
キを乾燥した粗ＮＤＣＡは淡褐色の固体であり、収率は
８１．１（モル）％、純度は９７．５（モル）％、ＯＤ
は３．４０であった。

【００３５】（実施例）（１）参考例２で得た粗ＮＤＣＡケーキ１００ｇ、メ
タノール（沸点６５℃）１００ｇ、トリエチルアミン
（沸点９０℃）１００ｇを５００ｍｌフラスコに仕込み
６０℃湯浴中で加熱溶解した（飽和溶液状態）。混合溶
媒中の水分量（水／（メタノール＋トリエチルアミン＋
水））は５．３（重量）％であった。

【００３６】次に、活性炭１６ｇを充填したジャケット
付きカラムを６０℃に保温し、上記溶液をＳＶ＝１．０
ｈｒ^-1で通液し、更にメタノール：アミン：水（重量
比）が９：９：１の混合溶媒４０ｇを通液した。

【００３７】回収した溶液３２８ｇを冷水中で２０℃ま
で冷却し、析出した結晶を濾別し、トリエチルアミン１
５２ｇで洗浄した。回収された結晶は１５２ｇ、濾液お
よび洗液の混合液は合計３２８ｇであった。

【００３８】（２）回収した結晶１５２ｇを、窒素を
流しながら、１５０℃乾燥器内で４時間加熱乾燥して精
製２，６−ＮＤＣＡ６４ｇを得た。回収率７２．０（モ
ル）％、純度９９．４（重量）％、ＯＤ０．０５５、単
位溶媒量あたりの精製ＮＤＣＡの回収量は、３０ｇ−精
製ＮＤＣＡ／１００ｇ−溶媒であった。

【００３９】（３）濾液および洗液の混合液３２８ｇ
を、常圧下、ロータリーエバポレーターで７５℃で１６
０ｇまで加熱濃縮後、冷却し、析出した第二結晶を濾別
し、トリエチルアミン４０ｇで洗浄した。回収された第
二結晶は４０ｇであった。

【００４０】第二濾液および洗液の混合液１６０ｇか
ら、常圧下、回分蒸留によりアミン及びアルコールの混
合液１２０ｇを回収した。留出液の組成は、メタノール
３０．５（重量）％、トリエチルアミン６４．１％、水
５．４％であり、又、釜残は４０ｇであった。尚、回収
した第二結晶４０ｇを、窒素を流しながら、１５０℃乾
燥器内で４時間乾燥したところ、１６ｇの回収２，６−
ＮＤＣＡが得られた。

【００４１】（４）第二濾液および洗液の混合液から
回収した留出混合液１２０ｇに、モレキュラーシーブ３
Ａを３０ｇを入れ常温下１ｈｒ放置して、モレキュラー
シーブを濾別後の留出混合液の水分量を測定したところ
２．０（重量）％であった。

【００４２】この脱水処理した留出混合液１００ｇ、参
考例２で得た粗ＮＤＣＡケーキ８２ｇ、上記（３）で第
二結晶より得た回収ＮＤＣＡ１６ｇを５００ｍｌフラス
コに仕込み、メタノール６８．４ｇ、トリエチルアミン
３３．６ｇを加えた後、６０℃湯浴中で加熱溶解した
（飽和溶液状態）。混合溶媒中の水分量は５．３％であ
った。

【００４３】以下、上記（１）冷却〜（４）と同様の操
作を行い、精製ＮＤＣＡ６４ｇ、回収ＮＤＣＡ１６ｇ、
水分量２．０重量％の脱水留出混合液１００ｇを得た。

【００４４】更に、上記と同様の操作を４回繰り返し行
った。４回目の操作に於ける混合溶媒中の水分量は５．
３重量％であり、精製ＮＤＣＡの回収量は６４ｇ、回収
率７２．０％、純度９９．５％、ＯＤ０．０５７であ
り、単位溶媒量あたりの精製ＮＤＣＡの回収量は、３０
ｇ−精製ＮＤＣＡ／１００ｇ−溶媒であった。また、回
収ＮＤＣＡは１６ｇ、脱水した留出混合液は１００ｇで
水分量は２．０％であった。

【００４５】

【発明の効果】本発明の方法を用いれば、粗ＮＤＣＡを
水が存在する条件下でアミン類とアルコール類の混合溶
媒を用いて冷却晶析により精製する際、単位溶媒量あた
りの粗ＮＤＣＡの処理量を向上させながら、溶媒の循環
再使用に伴う工程中の蓄積水による回収率の低下が無
く、工業的に、高純度で且つ色相の良好なＮＤＣＡを高
回収率で製造することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粗ナフタレンジカルボン酸をアミンとア
ルコールとの混合溶媒を用いて晶析して高純度のナフタ
レンジカルボン酸を製造する方法であって、次記；（１）粗ナフタレンジカルボン酸を水の存在下アミンと
アルコールとの混合溶媒に溶解した後、冷却して析出し
たナフタレンジカルボン酸アミン塩と母液を固液分離す
る工程、（２）得られたナフタレンジカルボン酸アミン
塩を加熱処理して高純度のナフタレンジカルボン酸を得
る工程、（３）得られた母液からナフタレンジカルボン
酸（又はそのアミン塩）並びに溶媒アミン及びアルコー
ルを分離回収する工程、および、（４）回収したアミン
及びアルコールを脱水処理する工程の４工程を有し、且
つ、上記（４）工程で脱水処理されたアミン及びアルコ
ールを上記（１）工程に供給することを特徴とする高純
度ナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【請求項２】アミンが炭素数１〜３のアルキル基を有
する脂肪族アミンである請求項１の方法。
【請求項３】アルコールが低級脂肪族の一価アルコー
ルである請求項１の方法。
【請求項４】（１）工程において粗ナフタレンジカルボ
ン酸の溶解時に存在する水分量が混合溶媒中１〜１５重
量％の範囲である請求項１の方法。
【請求項５】（１）工程において混合溶媒溶液を活性炭
処理した後に、該溶液を冷却して固液分離する請求項１
の方法。
【請求項６】（３）工程において母液を濃縮した後冷却
してアミン塩回収し、濃縮母液からアミン及びアルコー
ルを回収する請求項１の方法。
【請求項７】（３）工程で回収したナフタレンジカルボ
ン酸（又はそのアミン塩）を（１）工程に供給する請求
項１の方法。