JPH07237364A - Thermal transfer image receiving body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a thermal transfer image receiving body which has favorable ink absorption properties and is superior in printing quality such as clarity or surface gloss. CONSTITUTION:In a thermal transfer, image receiving body which is composed by coating at least one side of a base with an acceptor layer comprising an inorganic and organic composite layer, the inorganic and organic composite layer is the thermal transfer image receiving body which is constituted of poly(metha)acrylic acid ester copolymer consisting mainly of n-butyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate and inorganic colloidal particles and smoothness of the acceptor layer is at least 100sec. and oil absorption of the same is set to at least 1ml/m<2>.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱転写記録方式に適し
た熱転写受像体に関する。詳しくは、高度な諧調性が要
求される熱転写記録方式に適した熱転写受像体に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer image receptor suitable for a thermal transfer recording system. More specifically, the present invention relates to a thermal transfer image receptor suitable for a thermal transfer recording method that requires a high degree of gradation.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、ＯＡの普及によりカラー記録、高
解像度記録等の印字品質に優れたプリンタが求められて
いる。これらの要求を満たすプリンタのひとつとして熱
転写プリンタが実用化されている。特に最近、溶融型感
熱転写方式において、従来の溶融インクを全転写させる
方式から与えるエネルギーによって溶融インクを部分転
写させ銀塩調の高度な階調性を出す印字方式が開発され
てきている（参考文献ＮＩＰ国際会議 Ｏｃｔ６−II−
ａ１ １９９３．１０）。2. Description of the Related Art In recent years, due to the widespread use of OA, there has been a demand for a printer excellent in printing quality such as color recording and high resolution recording. A thermal transfer printer has been put into practical use as one of the printers that meet these requirements. In particular, recently, in the melt-type thermal transfer method, a printing method has been developed in which the molten ink is partially transferred by the energy provided from the conventional method of completely transferring the melted ink and a high gradation of silver salt tone is obtained (reference: Literature NIP International Conference Oct6-II-
a1 1993.10.).

【０００３】従来、熱転写記録方式に用いられる受像体
としては、普通紙や印刷用紙などが用いられていた。Conventionally, plain paper or printing paper has been used as an image receiver used in the thermal transfer recording system.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、高度な
階調性が要求される感熱転写方式においては、印加エネ
ルギーに応じたインク量を受像体に転写させる必要があ
り、インク転写性不良や過剰のインクの転写（過転写）
は転写画像の鮮明さを損なうとともに画像の再現性に劣
るという問題があり、従来の普通紙や印刷用紙では問題
であった。However, in the thermal transfer system which requires a high gradation, it is necessary to transfer the ink amount corresponding to the applied energy to the image receiving body, which may result in poor ink transfer properties or excessive ink transfer. Ink transfer (overtransfer)
Has a problem that the sharpness of the transferred image is impaired and the reproducibility of the image is poor, which is a problem with conventional plain paper and printing paper.

【０００５】また、プリンタの高速記録化、高解像度化
等の要求に伴い記録画像の抜けや鮮明さや表面光沢に欠
ける等の欠点がでてきている。すなわち普通紙の場合、
白抜けの発生や転写する熱溶融インクが紙繊維方向に浸
透し、転写像のエッジがぼけたり、濃度むらや鮮明性が
悪く、十分に高い転写濃度が得られない欠点がある。一
方、印刷用紙は平滑性を確保するために被覆されたコー
ト層に吸収性がないことから、熱溶融インクが基紙側に
浸透する恐れはないが、多色の熱溶融インク層を重ね合
わせてフルカラー転写画像を記録する場合、２色目や３
色目の熱溶融インクが転写され難く、また転写された画
像も表面光沢性に劣るなどの欠点があった。そのためイ
ンクドナーシートの改善や装置の改良が提案されている
が、満足できるものが得られていないのが現状である。Further, with the demand for high-speed recording and high resolution of printers, defects such as missing of recorded images, lack of sharpness and surface gloss have come to the fore. That is, in the case of plain paper,
There are drawbacks such that white spots are generated and the hot-melt ink to be transferred permeates in the direction of the paper fiber, the edges of the transferred image are blurred, and the density unevenness and sharpness are poor, and a sufficiently high transfer density cannot be obtained. On the other hand, since the printing paper does not have absorbency in the coating layer coated to ensure smoothness, there is no risk that the hot-melt ink will permeate into the base paper side. When recording a full-color transfer image with a second color or 3
However, there are drawbacks such that the hot-melt ink of a color is difficult to transfer and the transferred image is inferior in surface gloss. Therefore, improvement of the ink donor sheet and improvement of the apparatus have been proposed, but at present, satisfactory results have not been obtained.

【０００６】本発明はかかる欠点を改良し、高速記録に
おいてもインクのドット再現性や転写性が良好で鮮明性
や諧調性の良好な画像が得られるフルカラーの熱転写受
像体を提供するものである。The present invention is intended to provide a full-color thermal transfer image receptor, which is capable of remedying the above drawbacks and which provides an image having good dot reproducibility and transferability of ink even in high-speed recording and having excellent sharpness and gradation. .

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、本発明の熱転写受像体は基材の少なくとも片面に無
機有機複合層からなる受容層を被覆してなる熱転写受像
体において、該無機有機複合層が、ｎ−ブチルメタクリ
レートと２ーエチルヘキシルアクリレートを主成分とす
るポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、無機コ
ロイダル粒子とからなり、該受容層の平滑度が１００秒
以上であり、かつ吸油量が１ｍｌ／ｍ²以上であること
を特徴とする熱転写受像体をその骨子とするものであ
る。In order to achieve this object, the thermal transfer image receptor of the present invention is a thermal transfer image receptor in which at least one surface of a substrate is coated with a receptor layer composed of an inorganic-organic composite layer. The organic composite layer is composed of a poly (meth) acrylic acid ester copolymer mainly composed of n-butyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and inorganic colloidal particles, and the smoothness of the receiving layer is 100 seconds or more. And a thermal transfer image receptor having an oil absorption of 1 ml / m ² or more.

【０００８】本発明における基材としては、紙（上質
紙）、塗工紙、和紙、不織布やプラスチックフィルムを
使用することができるが、中でもプラスチックフィルム
が好ましい。As the substrate in the present invention, paper (fine paper), coated paper, Japanese paper, non-woven fabric or plastic film can be used, and among them, plastic film is preferable.

【０００９】本発明におけるプラスチックフイルムとし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、
ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリ−
Ｐ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポ
リ（メタ）アクリル酸エステルなどが好ましい。さらに
これらの共重合体やブレンド物やさらに架橋したものを
用いることもできる。中でもポリエステル、好ましくは
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナ
フタレート、ポリエチレンα，β−ビス（２−クロルフ
ェノキシ）エタン４，４’−ジカルボキシレート、ポリ
ブチレンテレフタレートが好ましく、これらの中でも機
械的特性、作業性などの品質、経済性などを総合的に勘
案すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
２，６−ナフタレートが好ましい。The plastic film in the present invention includes polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters, polycarbonates, polyvinyl chlorides, polyamides, polyesteramides, polyethers,
Polyimide, polyamide-imide, polystyrene, poly-
P-phenylene sulfide, polyether ester, poly (meth) acrylic acid ester and the like are preferable. Furthermore, these copolymers, blends, and further crosslinked products can be used. Among them, polyester, preferably polyethylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalate, polyethylene α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane 4,4′-dicarboxylate, polybutylene terephthalate are preferable, and among these, mechanical properties, Polyethylene terephthalate and polyethylene 2,6-naphthalate are preferable in consideration of quality such as workability and economy.

【００１０】本発明においていうポリエステルとは、周
知のもの、具体的には例えば、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス−α，β（２−ク
ロルフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸等の２官能カルボン酸の少なくと
も１種と、エチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール等のグリコールの少なく
とも１種とを重縮合して得られるポリエステルを挙げる
ことができる。また、該ポリエステルには本発明の目的
を阻害しない範囲内で他種ポリマをブレンドしたり、共
重合してもよいし、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、顔
料、紫外線吸収剤などが含まれていてもよい。ポリエス
テルの固有粘度（２５℃オルトクロルフェノール中で測
定）は０．４〜２．０であり、好ましくは０．５〜１．
０の範囲のものが通常用いられる。The polyester used in the present invention is a well-known one, specifically, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis-α, β (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid. Polycondensation of at least one bifunctional carboxylic acid such as acid, adipic acid and sebacic acid with at least one glycol such as ethylene glycol, triethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol and decamethylene glycol The polyester obtained can be mentioned. Further, the polyester may be blended or copolymerized with another type of polymer within a range that does not impair the object of the present invention, and includes an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, a pigment, an ultraviolet absorber and the like. It may be. The intrinsic viscosity of the polyester (measured in 25 ° C. orthochlorophenol) is 0.4 to 2.0, preferably 0.5 to 1.
Those in the range of 0 are usually used.

【００１１】本発明に用いるポリエステルフィルムに
は、ポリエステル中に白色無機粒子を含有させることに
より白色化させているものを用いることもできる。The polyester film used in the present invention may be whitened by containing white inorganic particles in the polyester.

【００１２】白色無機粒子とは、公知の無着色に近い無
機粒子をいい、例えば炭酸カルシウム、非晶質ゼオライ
ト粒子、アナターゼ型の二酸化チタン、リン酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、シリカ、カオリン、タルク、クレー
などが挙げられる。又このような微粒子以外にもポリエ
ステル重合反応系で触媒残渣とリン化合物との反応によ
り析出した微粒子を用いることもできる また本発明に用いるポリエステルフイルムは、フイルム
内部に微細な気泡を含有させ、該気泡で光を散乱させる
ことにより白色化させているものを用いることもでき
る。この微細な気泡の形成は、フイルム母材、例えばポ
リエステル中に、非相溶ポリマ、例えばポリ−３−メチ
ルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリプ
ロピレン、ポリビニル−ｔ−ブタン、１，４−トランス
−ポリ−２，３−ジメチルブタジエン、セルローストリ
アセテート、セルローストリプロピオネート、ポリクロ
ロトリフルオロエチレン等を細かく分散させる、あるい
は上記白色化微粒子を添加して、それを一軸または二軸
に延伸することにより形成される。延伸に際して、非相
溶ポリマ粒子や白色微粒子の周りにボイド（気泡）が形
成され、これが光の散乱作用を発揮するため白色化され
る。また微細気泡を有するため比重が低くなり、クッシ
ョン性も有し、感熱記録ヘッドとの密着性も良くなり鮮
明な画像が得られる。The white inorganic particles are known inorganic particles which are almost uncolored, and examples thereof include calcium carbonate, amorphous zeolite particles, anatase type titanium dioxide, calcium phosphate, barium sulfate, silica, kaolin, talc and clay. Can be mentioned. In addition to such fine particles, it is also possible to use fine particles deposited by the reaction of a catalyst residue and a phosphorus compound in a polyester polymerization reaction system. Further, the polyester film used in the present invention contains fine air bubbles inside the film, It is also possible to use those that are whitened by scattering light with bubbles. The formation of the fine bubbles is caused by the incompatible polymer such as poly-3-methylbutene-1, poly-4-methylpentene-1, polypropylene, polyvinyl-t-butane, 1, and the like in a film base material such as polyester. 4-trans-poly-2,3-dimethylbutadiene, cellulose triacetate, cellulose tripropionate, polychlorotrifluoroethylene, etc. are finely dispersed, or the above whitening fine particles are added and stretched uniaxially or biaxially. It is formed by During the stretching, voids (air bubbles) are formed around the incompatible polymer particles and the white fine particles, and these exhibit white light scattering effect. Further, since it has fine bubbles, it has a low specific gravity, has cushioning properties, and has good adhesion to the thermal recording head, so that a clear image can be obtained.

【００１３】このような気泡含有ポリエステルフィルム
を用いる場合、該気泡含有ポリエステルフィルムの見掛
け比重は０．４以上１．３以下、好ましくは０．６以上
１．２以下であるのが望ましい。見掛け比重が上記範囲
より低いと機械的性質や熱寸法安定性が劣り好ましくな
い。When such a bubble-containing polyester film is used, it is desirable that the apparent specific gravity of the bubble-containing polyester film is 0.4 or more and 1.3 or less, preferably 0.6 or more and 1.2 or less. When the apparent specific gravity is lower than the above range, mechanical properties and thermal dimensional stability are poor, which is not preferable.

【００１４】ポリエステルフイルムには公知の方法で表
面処理、すなわちコロナ放電処理（空気中、窒素中、炭
酸ガス中など）や易接着処理が施されたフィルムである
場合、受容層との密着性、耐水性、耐溶剤性などが改良
されるのでより好ましく使用される。易接着処理は公知
の各種の方法を用いることができ、フィルム工程中でア
クリル系、ウレタン系、ポリエステル系などの各種易接
着剤を塗布したもの、あるいは一軸または二軸延伸後の
フィルムに上記のような各種易接着剤を塗布したものな
どが好適に用いうる。When the polyester film is a film which has been subjected to surface treatment by a known method, that is, corona discharge treatment (in air, nitrogen, carbon dioxide, etc.) or easy adhesion treatment, adhesion to the receptor layer, It is more preferably used because it has improved water resistance and solvent resistance. For the easy-adhesion treatment, various known methods can be used, and various easy-adhesives such as acrylic, urethane, and polyester adhesives are applied in the film process, or the above-mentioned film is uniaxially or biaxially stretched. Those coated with such various types of easy-adhesives can be preferably used.

【００１５】また基材フィルムは透明フィルムでも着色
されたフィルムでも良い。The substrate film may be a transparent film or a colored film.

【００１６】この基材の厚みは特に限定されないが、通
常１０μｍ以上５００μｍ以下、好ましくは２０μｍ以
上３００μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以上２５０
μｍ以下であるのが望ましい。The thickness of the base material is not particularly limited, but is usually 10 μm or more and 500 μm or less, preferably 20 μm or more and 300 μm or less, more preferably 30 μm or more and 250.
It is desirable that the thickness is less than μm.

【００１７】本発明の無機有機複合層はｎ−ブチルメタ
クリレートと２−エチルヘキシルアクリレートを主成分
とするポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、無
機コロイダル粒子とからなる。ここでいう「ポリ（メ
タ）アクリル酸・・」とは「ポリアクリル酸・・」と
「ポリメタクリル酸・・」とを略記したものである。か
かるポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体として
は、ｎ−ブチルメタクリレートと２−エチルヘキシルア
クリレート系共重合体を主成分として含有されるもの
で、必要に応じて例えば、ブロッキング防止、帯電防止
などで本発明の目的を阻害しない範囲内で他のモノマを
共重合したり、各種の添加剤を加えることができる。The inorganic-organic composite layer of the present invention comprises a poly (meth) acrylic acid ester copolymer mainly composed of n-butyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and inorganic colloidal particles. The term "poly (meth) acrylic acid ..." Abbreviates "polyacrylic acid ..." And "polymethacrylic acid ...". Such a poly (meth) acrylic acid ester copolymer contains n-butyl methacrylate and a 2-ethylhexyl acrylate-based copolymer as main components, and if necessary, for example, for blocking prevention, antistatic prevention, etc. Other monomers may be copolymerized and various additives may be added within the range not impairing the object of the present invention.

【００１８】本発明の目的を達成するためには、ｎ−ブ
チルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレート
系共重合体を重量比３０〜１００％含有しているのが好
ましい。ｎ−ブチルメタクリレートと２−エチルヘキシ
ルアクリレート系共重合体を主成分とすることにより、
後で記述する球状の無機コロイダル粒子との併用により
多孔質層を形成しやすくなり、熱転写印字におけるイン
ク吸油量が増大し、鮮明性や表面光沢など印字品質が良
くなり好ましく用いられる。In order to achieve the object of the present invention, it is preferable to contain 30 to 100% by weight of n-butyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate copolymer. By using n-butyl methacrylate and a 2-ethylhexyl acrylate-based copolymer as main components,
Use in combination with spherical inorganic colloidal particles, which will be described later, facilitates formation of a porous layer, increases ink absorption in thermal transfer printing, and improves printing quality such as sharpness and surface gloss, and is preferably used.

【００１９】ｎ−ブチルメタクリレートと２−エチルヘ
キシルアクリレートの比は９／１〜２／８、好ましくは
８／２〜３／７、さらに好ましくは８／２〜４／６の範
囲にあるのが望ましい。２−エチルヘキシルアクリレー
トがこれより多いとブロッキング性が悪くなり、これよ
り少ないとインク吸収性が低下して好ましくない。The ratio of n-butyl methacrylate to 2-ethylhexyl acrylate is preferably 9/1 to 2/8, preferably 8/2 to 3/7, and more preferably 8/2 to 4/6. . If the amount of 2-ethylhexyl acrylate is more than this range, the blocking property will be poor, and if it is less than this range, the ink absorbency will decrease, which is not preferable.

【００２０】ここで必要に応じて共重合されるモノマと
しては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピルル（メタ）アクリレート、３−
ヒドロキシプロピルル（メタ）アクリレート、などの水
酸基を有するもの、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メ
タ）アクリルアミドなどのアミド基を有するもの、２−
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミ
ノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレートな
どのアミノ基を有するもの、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）
アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト、ドデシル（メタ）アクリレートなどがあげられ、さ
らにグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジ
ルエーテルなどのエポキシ基含有モノマ、ビニルスルホ
ン酸およびそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩など）などのスルホン酸またはその塩を含
有するモノマ、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸、クロトン酸、カルボキシルエチル
（メタ）アクリレート、カルボキシルフェニルアクリレ
ートなどのカルボキシル基またはその塩を含有するモノ
マ、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物を
含有するモノマ、ビニルイソシアネート、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、アルキルマレイン酸
モノエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどがあげ
られ、常法によって共重合される。Here, examples of the monomer copolymerized as required include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like.
2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-
Those having a hydroxyl group such as hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-
Those having an amide group such as methylol (meth) acrylamide and N-diethyl (meth) acrylamide, 2-
Those having an amino group such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 7-amino-3,7-dimethyloctyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isobutyl (meth).
Examples thereof include acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, and further epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether, vinyl sulfonic acid. And monomers containing sulfonic acid or salts thereof such as salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.), (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, carboxylethyl (meth) Monomers containing carboxyl groups such as acrylates and carboxylphenyl acrylates or salts thereof, monomers containing acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride, vinyl isocyanate, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ester Ethers, alkyl maleic acid monoester, vinyl chloride, vinylidene chloride and the like, are copolymerized by an ordinary method.

【００２１】またポリ（メタ）アクリル酸エステル共重
合体と無機コロイダル粒子の結合を補強させるためにビ
ニルシランを添加しても良い。例えば、ビニルトリメト
オキシシラン、ビニルトリエトオキシシラン、ビニルト
リス（２−メトオキシーエトオキシ）シラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ
クロロシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリス
（メトオキシ−エトオキシ）シランなどがあげられる。
また、アミノ基やグリシジル基またはカルボキシル基な
どの官能基を導入した共重合体にはアミノシランおよび
またはエポキシシランが用いられる。例えば、Ｎ−（２
−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、３−アミノプロピルエトキシシラン、３−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３、４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリトキシシランなどが
あげられる。Vinylsilane may be added to reinforce the bond between the poly (meth) acrylic acid ester copolymer and the inorganic colloidal particles. For example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxy-ethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-methacryloxypropyltris (methoxy-ethoxy) silane. And so on.
Aminosilane and / or epoxysilane are used for the copolymer having a functional group such as an amino group, a glycidyl group or a carboxyl group introduced. For example, N- (2
-Aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl Examples include tritoxysilane.

【００２２】本発明の無機コロイダル粒子は、コロイド
溶液中に分散しうる粒子であり、粒径が好ましくは５ｎ
ｍ〜１００ｎｍのものである。例えば、コロイダルシリ
カ、アルミナゾル、リチウムシリケートゾル、アンチモ
ンゾル、フェライトゾルなどがあげられるが、なかでも
調整、入手のしやすさの点でコロイダルシリカが好まし
く用いられる。また、コロイダルシリカは公知のシラン
カップリング剤などによって表面処理されたものであっ
てもよく、それによって表面に官能基を付与したものは
ポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体との親和性、
反応性を付与することができるために特に好ましい。コ
ロイダル粒子の粒形としては球状のものが塗剤の安定性
などから好ましく用いられる。The inorganic colloidal particles of the present invention are particles that can be dispersed in a colloidal solution, and preferably have a particle size of 5n.
m to 100 nm. Examples thereof include colloidal silica, alumina sol, lithium silicate sol, antimony sol, ferrite sol and the like. Among them, colloidal silica is preferably used from the viewpoint of adjustment and availability. The colloidal silica may be surface-treated with a known silane coupling agent or the like, and those having a functional group on the surface thereof have an affinity with a poly (meth) acrylic acid ester copolymer,
It is particularly preferable because reactivity can be imparted. As the particle shape of the colloidal particles, a spherical shape is preferably used in view of the stability of the coating agent.

【００２３】本発明の無機有機複合層の形成方法として
は、公知の方法を用いることができる。例えば、（メ
タ）アクリル酸エステルモノマを界面活性剤の存在下に
水性媒体中で乳化重合させて得られる水分散性ポリマと
して用いて、これにコロイダル粒子を添加混合して塗布
乾燥したもの、（メタ）アクリル酸エステルモノマとコ
ロイダル粒子をいわゆる乳化剤の存在下に乳化重合して
得た水分散性無機有機複合粒子の水分散液を塗布乾燥し
て塗膜としたものがる。As a method for forming the inorganic-organic composite layer of the present invention, known methods can be used. For example, a (meth) acrylic acid ester monomer is used as a water-dispersible polymer obtained by emulsion polymerization in an aqueous medium in the presence of a surfactant, and colloidal particles are added thereto and mixed, and the mixture is dried. A coating film may be obtained by coating and drying an aqueous dispersion of water-dispersible inorganic-organic composite particles obtained by emulsion-polymerizing a (meth) acrylic acid ester monomer and colloidal particles in the presence of a so-called emulsifier.

【００２４】水分散性ポリマ／コロイダル粒子の平均粒
子径比は２／１〜１０００／１、好ましくは３／１〜５
００／１、更に好ましくは４／１〜２００／１であるの
が、無機有機複合層のインク吸収性の点で好ましい。特
にコロイダルシリカの平均粒子径（ａ₁ ）と水分散性ポ
リマの粒子径（ａ₂ ）との関係において、平均粒子径比
が上記範囲にあり、かつ水分散性ポリマ粒子１個の表面
を完全に被覆するに要するコロイダルシリカの最小粒子
数をいα［ここでα＝２π（ａ₁ ＋ａ₂ ）² ／（３^1/2
／ａ₁ ² ）］とした時、水分散性ポリマ粒子１個あたり
０．６α〜１０α、好ましくは０．８α〜８α、さらに
好ましくは１．０α〜６αの範囲にあるように配合した
時に本発明の効果がより顕著に発現するので好ましい。The average particle size ratio of the water-dispersible polymer / colloidal particles is 2/1 to 1000/1, preferably 3/1 to 5
It is preferably from 00/1, more preferably from 4/1 to 200/1, from the viewpoint of ink absorbability of the inorganic-organic composite layer. Particularly in the context of an average particle size of colloidal silica and (a ₁₎ and the particle size of the water-dispersible polymer (a _2), the average particle diameter ratio is in the above range, and complete the water-dispersible polymer particles one surface The minimum number of particles of colloidal silica required for coating is α [where α = 2π (a ₁ + a ₂ ) ² / (3 ^1/2
/ A ₁ ^2)] and when water-dispersible polymer particles per 0.6Arufa～10arufa, this preferably 0.8Arufa～8arufa, more preferably when incorporated to be in the range of 1.0α~6α It is preferable because the effects of the present invention are more remarkably exhibited.

【００２５】本発明の無機有機複合層中に本発明の効果
を阻害しない範囲内で公知の添加剤例えば、無機や有機
の微粒子、可塑剤、滑剤、界面活性剤、帯電防止剤、架
橋剤、架橋触媒、耐熱剤、紫外線防止剤、酸化防止剤な
どが添加されても良い。特に帯電防止剤の添加は印字時
の重走を防止する点で好ましく、架橋剤や架橋触媒の添
加は無機有機複合層の塗膜強靭性、耐水性、耐薬品性、
耐熱性などが改良されるのでさらに好ましい。In the inorganic-organic composite layer of the present invention, known additives such as inorganic or organic fine particles, plasticizers, lubricants, surfactants, antistatic agents, cross-linking agents, within the range that does not impair the effects of the present invention, A cross-linking catalyst, a heat-resistant agent, a UV inhibitor, an antioxidant, etc. may be added. In particular, the addition of an antistatic agent is preferable from the viewpoint of preventing double running at the time of printing, and the addition of a crosslinking agent or a crosslinking catalyst causes the coating film toughness, water resistance and chemical resistance of the inorganic-organic composite layer,
It is more preferable because heat resistance and the like are improved.

【００２６】本発明の無機有機複合層は多孔質層である
のが好ましい。本発明でいう多孔質層とは、層の内部お
よび表面に多数の空隙をもつ層構造を有するものであ
る。なかでもこの空隙はインク吸収の点から多孔質層内
においては外部に通ずる、いわゆる貫通孔であるのが特
に望ましい。この多孔質層構造を示す態様は、例えば、
ポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体粒子同士の完
全な融着が行なわれず、無機コロイダル粒子の存在によ
り孔を残して融着し、多孔質の塗膜が形成される。The inorganic-organic composite layer of the present invention is preferably a porous layer. The porous layer in the present invention has a layered structure having a large number of voids inside and on the surface of the layer. Above all, it is particularly desirable that these voids are so-called through-holes that communicate with the outside in the porous layer from the viewpoint of ink absorption. Aspects showing this porous layer structure are, for example,
The poly (meth) acrylic acid ester copolymer particles are not completely fused to each other, but due to the presence of the inorganic colloidal particles, they are fused with leaving pores to form a porous coating film.

【００２７】本発明における無機有機複合層表面の平滑
度は１００秒以上、好ましくは２００秒以上である場合
インクの転写性が良くピンホール状の印字ぬけが少なく
なり、さらに表面光沢性にも優れるので好ましい。When the surface smoothness of the inorganic-organic composite layer in the present invention is 100 seconds or longer, preferably 200 seconds or longer, the transferability of the ink is good and pinhole-like print omission is reduced, and the surface gloss is also excellent. Therefore, it is preferable.

【００２８】本発明における無機有機複合層の吸油量は
１ｍｌ／ｍ² 以上、好ましくは２ｍｌ／ｍ² 以上である
場合インクの吸収性がよく、印字後もフラットな面が得
られ表面光沢性にも優れるので好ましい。When the oil absorption of the inorganic-organic composite layer in the present invention is 1 ml / m ² or more, preferably 2 ml / m ² or more, the ink absorbability is good, and a flat surface is obtained even after printing and surface glossiness is improved. Is also preferable because it is excellent.

【００２９】本発明において無機有機複合層の孔の孔径
分布曲線におけるピーク孔径は０．０６〜２．０μｍ、
好ましくは０．０８〜１．０μｍ、更に好ましくは０．
１０〜０．５μｍである。孔径分布曲線のピーク孔径が
０．０６μｍに満たない場合にはインクなどの吸収性が
不十分であり、孔径分布曲線におけるピーク孔径が２．
０μｍを超える場合には表面平滑性が低下し、インクの
転写抜けが発生するという欠点を生じる。In the present invention, the peak pore size in the pore size distribution curve of the inorganic-organic composite layer is 0.06 to 2.0 μm,
It is preferably 0.08 to 1.0 μm, more preferably 0.
It is 10 to 0.5 μm. When the peak pore size of the pore size distribution curve is less than 0.06 μm, the ink absorbency is insufficient and the peak pore size of the pore size distribution curve is 2.
If it exceeds 0 μm, the surface smoothness is deteriorated, and there is a defect that ink transfer omission occurs.

【００３０】また孔面積比は２０〜８５％、好ましくは
３０〜７５％、更に好ましくは３５〜６５％の範囲にあ
るのが望ましく、孔面積比が２０％未満の場合にはイン
クなどの吸収性が低下する傾向にあり、８５％を超える
場合には孔と孔が一部連結した形態をとりやすくなり、
にじみや鮮明度が低下する傾向になる。The pore area ratio is preferably 20 to 85%, preferably 30 to 75%, more preferably 35 to 65%. When the pore area ratio is less than 20%, the absorption of ink or the like is preferable. Property tends to decrease, and when it exceeds 85%, it tends to take a form in which holes are partially connected,
Bleeding and sharpness tend to decrease.

【００３１】本発明において無機有機複合層の厚みは特
に限定しないが通常１〜５０μｍ、好ましくは３〜４０
μｍ、さらに好ましくは５〜３０μｍ程度が良い。厚み
が薄すぎるとインクなどの吸収能が不足し、厚すぎると
塗膜の強度が不足する傾向になる。In the present invention, the thickness of the inorganic-organic composite layer is not particularly limited, but is usually 1 to 50 μm, preferably 3 to 40.
μm, and more preferably about 5 to 30 μm. If the thickness is too thin, the ability to absorb ink or the like will be insufficient, and if it is too thick, the strength of the coating film will tend to be insufficient.

【００３２】本発明では、熱転写受像体として用いたと
き、静電気による塵埃等の付着や走行性の点から帯電防
止機能を付与させるのが好ましい。帯電防止性を付与さ
せるには、基材の一方の面に受容層を設け、他方の面に
帯電防止層を設けたり、受容層に帯電防止剤を添加する
のが望ましい。In the present invention, when used as a thermal transfer image receptor, it is preferable to impart an antistatic function from the viewpoint of adhesion of dust due to static electricity and running property. In order to impart antistatic properties, it is desirable to provide a receptive layer on one surface of the substrate and an antistatic layer on the other surface, or to add an antistatic agent to the receptive layer.

【００３３】本発明でいう帯電防止層とは、帯電防止剤
からなる被覆層、帯電防止剤を含む樹脂層、金属あるい
は金属酸化物からなる蒸着層等であって、帯電防止剤に
は公知である界面活性剤、導電性ポリマー、導電性カー
ボン微粒子、金属あるいは金属酸化物微粒子等があげら
れる。帯電防止性は、受容層の表面抵抗値が５×１０¹³
Ω／□以下であることが好ましい。より好ましくは５×
１０¹²Ω／□以下である。受容層と反対面の帯電防止層
の表面抵抗値は１０⁵ 〜１０¹³Ω／□が好ましい。The antistatic layer referred to in the present invention is a coating layer made of an antistatic agent, a resin layer containing an antistatic agent, a vapor deposition layer made of a metal or a metal oxide, etc. Examples include certain surfactants, conductive polymers, conductive carbon fine particles, metal or metal oxide fine particles, and the like. As for the antistatic property, the surface resistance value of the receiving layer is 5 × 10 ¹³
It is preferably Ω / □ or less. More preferably 5 ×
It is 10 ¹² Ω / □ or less. The surface resistance value of the antistatic layer on the side opposite to the receiving layer is preferably 10 ⁵ to 10 ¹³ Ω / □.

【００３４】本発明において、受容層の記録特性をより
高めるために、無機／およびまたは有機粒子を分散させ
ても良い。無機粒子としては例えば、シリカ、クレー、
タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
ケイ酸アルミ、合成ゼオライト、アルミナ、酸化亜鉛、
雲母などが挙げられる。有機粒子としては例えば、ポリ
メチルメタクリレート、ポリスチレン、それらの共重合
体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネートなどのプラスチ
ックピグメントを好ましく用いることができるが、これ
らに限定されるものではない。In the present invention, inorganic / and / or organic particles may be dispersed in order to further enhance the recording characteristics of the receiving layer. Examples of the inorganic particles include silica, clay,
Talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, barium sulfate,
Aluminum silicate, synthetic zeolite, alumina, zinc oxide,
Examples include mica. Examples of organic particles include polymethylmethacrylate, polystyrene, copolymers thereof, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene,
Plastic pigments such as polyvinylidene chloride and polycarbonate can be preferably used, but not limited thereto.

【００３５】本発明における熱転写受像体の受容層に
は、本発明の特性を損なわない範囲で公知の添加剤、例
えば消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化
防止剤、紫外線防止剤、染料などを含有せしめてもよ
い。In the receptor layer of the thermal transfer image receptor of the present invention, known additives such as defoaming agents, coatability improvers, thickeners, antistatic agents and antioxidants are used within the range not impairing the characteristics of the present invention. , An anti-UV agent, a dye, etc. may be contained.

【００３６】無機有機複合層の付加方式は通常知られた
方法が有効に使用される。例えば、グラビアコート、リ
バースコート、バーコート、キスコート、ダイコートな
どの中から適宜選択される。As a method of adding the inorganic-organic composite layer, a generally known method is effectively used. For example, it is appropriately selected from gravure coat, reverse coat, bar coat, kiss coat, die coat and the like.

【００３７】かくして得られた熱転写受像体はインクな
どの吸収性が極めて優れ、かつインク転写性、鮮明度が
よく、塗膜強度に優れており熱転写受像体として好適に
使用できるものである。The thus-obtained thermal transfer image receptor is extremely excellent in absorbing ink and the like, has good ink transferability and sharpness, and has excellent coating film strength, and can be suitably used as a thermal transfer image receptor.

【００３８】[0038]

【特性の評価方法】本発明の評価方法は次の通りであ
る。[Characteristic Evaluation Method] The evaluation method of the present invention is as follows.

【００３９】（１）孔径分布曲線 １万倍で撮影した電子顕微鏡表面写真の孔の部分をマー
キングし、Ｑｕａｎｔ：ｍｅｔ−７２０型イメージアナ
ライザー（イメージアナライジングコンピュータ社製）
を用いて画像処理を行ない各孔径を真円に換算した時の
最小孔径と最大孔径の間を１０ｎｍ単位で分割し各分割
部における孔の個数を測定した。この測定値から縦軸を
単位面積あたりの孔数、横軸を孔径として孔径分布曲線
を描きピークにおける孔径を求めた。(1) Pore size distribution curve Marking the pores of electron microscope surface photograph taken at 10,000 times, Quant: met-720 type image analyzer (manufactured by Image Analyzing Computer)
Was used to perform image processing and each hole diameter was converted into a true circle, and the distance between the minimum hole diameter and the maximum hole diameter was divided by 10 nm, and the number of holes in each divided portion was measured. From these measured values, a pore diameter distribution curve was drawn with the vertical axis representing the number of pores per unit area and the horizontal axis representing the pore diameter to determine the pore diameter at the peak.

【００４０】（２）孔面積比 上記孔径分布曲線より単位面積あたりの孔の占める面積
を下記式によって算出した。(2) Pore area ratio From the above pore size distribution curve, the area occupied by pores per unit area was calculated by the following formula.

【００４１】[0041]

【数１】 ａ_i ：測定面積内での孔径を１０ｎｍ単位で分割した時
の各分割部における平均孔直径 ｎ_i ：測定面積内での孔径を１０ｎｍ単位で分割した時
の各分割部における孔数 Ａ：測定面積[Equation 1] a _i : average pore diameter in each divided portion when the pore diameter in the measurement area is divided by 10 nm n _i : number of pores in each divided portion when the pore diameter in the measurement area is divided by 10 nm A: measurement area

【００４２】（３）平滑度 旭精工（株）製王研式透気度平滑度試験機（型式ＫＢ１
５）で測定した。ｎ＝５の平均値で示した。(3) Smoothness Oken type air permeability smoothness tester (model KB1 manufactured by Asahi Seiko Co., Ltd.)
It was measured in 5). The average value of n = 5 is shown.

【００４３】（４）印字性 市販のワックス系インクリボンを用いてバーコードプリ
ンタ（オートニクス社製 ＭＫII ＢＣ−８）で印字し
た。(4) Printability A commercially available wax-based ink ribbon was used for printing with a bar code printer (MKII BC-8 manufactured by Autonics).

【００４４】（５）転写面の鮮明度 上記方法によってプリントした印字面の表面を目視で判
定し、転写ぬけ（インクが転写しない部分）の有無、表
面光沢を下記基準で判定した。(5) Definition of Transfer Surface The surface of the printed surface printed by the above method was visually judged, and the presence or absence of transfer omission (portion where ink was not transferred) and the surface gloss were judged according to the following criteria.

【００４５】◎：転写ぬけが認められず、表面光沢性に
優れる ○：転写ぬけはないが表面光沢が若干低下している △：目視で判定できる転写ぬけが１〜５個／１０ｃｍ²
存在し、表面光沢もかなり低下している ×：無数の転写ぬけがあり、表面光沢性も悪い∘: No transfer bleeding is observed and the surface glossiness is excellent. ◯: No transfer bleeding, but the surface gloss is slightly decreased. Δ: 1-5 transfer blemishes / 10 cm ² which can be visually judged.
Existence, and surface gloss is considerably reduced. X: There are innumerable transfer gaps and surface gloss is poor.

【００４６】（６）階調性 カラーポイント２（セイコー電子工業（株）製高精細プ
リンタ）を用い付属の８諧調のソフト（ＰＡＬＭＩＸ）
で印字テストを行なった。熱転写インクリボンは専用の
ＣＨ７３７（４色、セイコー・アイ・サプライ（株）
製）を用いた。(6) Gradation property Color point 2 (high-definition printer manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) is used, and the attached 8-tone software (PALMIX)
A printing test was conducted at. The thermal transfer ink ribbon is dedicated CH737 (4 colors, Seiko Eye Supply Co., Ltd.)
Manufactured) was used.

【００４７】○：５階調以上が再現できる △：３階調以上が再現できる ×：階調性がでない◯: 5 or more gradations can be reproduced Δ: 3 or more gradations can be reproduced x: No gradation

【００４８】（７）吸油量 試料１０×１０ｃｍ² の初期重量をＷ₀ とし、受容層面
に十分量のオレイン酸を浸透させた後、過剰のオレイン
酸を完全に拭きとった後の重量をＷとし、次式により吸
油量Ｑ（ｍｌ／ｍ² ）を算出する。(7) Oil absorption amount The initial weight of a sample of 10 × 10 cm ² was W ₀ , a sufficient amount of oleic acid was permeated into the surface of the receiving layer, and the weight after completely wiping off excess oleic acid was W. Then, the oil absorption Q (ml / m ² ) is calculated by the following formula.

【００４９】 Ｑ＝［（Ｗ−Ｗ₀ ）／０．８６６］×１００ ただし０．８６６はオレイン酸の比重Q = [(W−W ₀ ) /0.866] × 100 where 0.866 is the specific gravity of oleic acid.

【００５０】（８）塗膜強度 受容層の表面に１ｍｍ角のクロスカットを施しニチバン
（株）製“セロテープ”を用いて９０゜剥離テストを行
ない多孔質層の残存率から判定した。(8) Coating strength The surface of the receiving layer was cross-cut to 1 mm square, and a 90 ° peel test was performed using "Cellotape" manufactured by Nichiban Co., Ltd. to determine the residual rate of the porous layer.

【００５１】残存率 ８０以上：○ 残存率 ８０未満：×Residual rate of 80 or more: ◯ Residual rate of less than 80: ×

【００５２】（９）平均粒子径 ＣＯＵＬＴＥＲ Ｎ４型 サブミクロン粒子分析装置
（（株）日科機製）を用いレーザーによる光散乱法によ
って粒子直径を求め１０回の測定の平均値とした。この
方法によって測定できない場合には２０万倍の電子顕微
鏡写真より求めた。(9) Average particle diameter The particle diameter was determined by the light scattering method using a laser using a COULTER N4 type submicron particle analyzer (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.) and the average value was obtained from 10 measurements. When the measurement cannot be performed by this method, it was determined from a 200,000 times electron micrograph.

【００５３】（１０）平均粒子数 前記により求めた平均粒子径ａと密度勾配法によって求
めた粒子比重ρよりＶ重量％の水分散体１ｍｌ中に含ま
れる平均粒子数を次式によって求めた。(10) Average number of particles The average number of particles contained in 1 ml of an aqueous dispersion containing V% by weight was calculated from the average particle size a determined above and the particle specific gravity ρ determined by the density gradient method by the following formula.

【００５４】[0054]

【数２】 （１１）比重 フィルムを１００×１００ｍｍ角に切り、ダイアルゲー
ジ（三豊製作所製Ｎｏ．２１０９−１０）に直径１０ｍ
ｍの測定子（Ｎｏ．７００２）を取り付けたものにて最
低１０点の厚みを測定し、厚みの平均値ｄ（μｍ）を計
算する。また、このフィルムを直示天秤にて秤量し、重
さｗ（ｇ）を１０⁻⁴ ｇの単位まで読み取る。この時比
重は次式によって求めた。[Equation 2] (11) Specific gravity The film is cut into 100 × 100 mm squares, and a dial gauge (No. 2109-10 manufactured by Mitoyo Seisakusho) has a diameter of 10 m.
The thickness of a minimum of 10 points is measured with the one to which the m measuring element (No. 7002) is attached, and the average value d (μm) of the thickness is calculated. In addition, this film is weighed with a direct balance and the weight w (g) is read to the unit of 10 ⁻⁴ g. The specific gravity at this time was calculated by the following formula.

【００５５】比重＝（ｗ／ｄ）×１００Specific gravity = (w / d) × 100

【００５６】[0056]

【実施例】次に実施例により具体的に説明するが、これ
に限定されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【００５７】実施例１ 厚み１８８μｍ、比重１．４０の透明二軸延伸ＰＥＴフ
ィルムの片面に下記の塗剤を乾燥後の厚みが２０μｍに
なるように塗布し、１３０℃で２分間乾燥させ熱転写受
像体を得た。尚ＰＥＴフィルムの塗布面は空気中でコロ
ナ放電処理したものを用いた。Example 1 A transparent biaxially stretched PET film having a thickness of 188 μm and a specific gravity of 1.40 was coated on one side with the following coating agent so that the thickness after drying was 20 μm, and dried at 130 ° C. for 2 minutes to obtain a thermal transfer image-receiving image. Got the body The coated surface of the PET film was one that had been subjected to corona discharge treatment in air.

【００５８】［塗剤組成］ｎ−ブチルメタクリレート７
０重量部、２−エチルヘキシルアクリレート３０重量部
からなる混合単量体を、重合性乳化剤アルキルアリルス
ルホサクシネートのナトリウム塩３重量部を水１０９重
量部に溶解した水溶液中に、滴下乳化重合し、混合単量
体の残りが５分の１となった時点により、γ−メタクリ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン５重量部滴下乳化
重合して、固形分濃度５０重量％、粒子径０．１μｍの
水分散性ポリマ溶液を得た。この水分散性ポリマ溶液の
８７重量部（固形分）に固形分濃度４０重量％、０．０
２５μｍのコロイダルシリカ水性液５０重量部（固形
分）を加えて均一な無機有機複合層塗剤とした。この熱
転写受像体の特性を表１に示した。表１から明らかなよ
うに、その特性は極めてインクなどの吸収速度が速く、
鮮明度、にじみともに優れた特性を示し、塗膜強度も十
分なものであり、熱転写受像体として優れた特性を示し
た。[Coating composition] n-butyl methacrylate 7
0 parts by weight, a mixed monomer consisting of 30 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, is added dropwise into an aqueous solution prepared by dissolving 3 parts by weight of the sodium salt of the polymerizable emulsifier alkylallyl sulfosuccinate in 109 parts by weight of water, and emulsion polymerization is performed. When the remaining amount of the mixed monomer became 1/5, 5 parts by weight of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane was added dropwise to perform emulsion polymerization to obtain a solid content concentration of 50% by weight and a water dispersibility of 0.1 μm in particle diameter. A polymer solution was obtained. 87 parts by weight (solid content) of this water-dispersible polymer solution has a solid content concentration of 40% by weight, 0.0
50 parts by weight (solid content) of 25 μm colloidal silica aqueous solution was added to obtain a uniform inorganic-organic composite layer coating agent. The characteristics of this thermal transfer image receptor are shown in Table 1. As is clear from Table 1, the characteristic is that the absorption speed of ink etc. is extremely high,
It showed excellent characteristics in both sharpness and bleeding, and had sufficient coating film strength, showing excellent characteristics as a thermal transfer image receptor.

【００５９】実施例２ 常法によって製造されたポリエチレン２，６−ナフタレ
ートのホモポリマーチップ（極限粘度［η］＝０．７）
を十分に真空乾燥後、押出機に供給して２９５℃で溶融
押出し、１０μｍカットの金属燒結フィルターで濾過し
た後、Ｔ字型口金からシート状に押出し、これを表面温
度５０℃の冷却ドラムに巻き付け冷却固化した。この間
のシートと冷却ドラム表面との密着性を向上させるた
め、シート側にワイヤー電極を配置して、６０００Ｖの
直流電圧を印加した。かくして得られた未延伸ポリエチ
レン２，６−ナフタレートフィルムを１２０℃に加熱し
たロール群で長手方向に４．５倍延伸して、２５℃に冷
却し一軸延伸フィルムを得た。Example 2 Polyethylene 2,6-naphthalate homopolymer chip produced by a conventional method (intrinsic viscosity [η] = 0.7)
After being sufficiently vacuum dried, it is supplied to an extruder, melt-extruded at 295 ° C., filtered through a 10 μm-cut metal sintered filter, and then extruded into a sheet from a T-shaped die, which is then placed on a cooling drum having a surface temperature of 50 ° C. It was wrapped and cooled and solidified. In order to improve the adhesion between the sheet and the surface of the cooling drum during this period, a wire electrode was arranged on the sheet side and a DC voltage of 6000 V was applied. The thus-obtained unstretched polyethylene 2,6-naphthalate film was stretched 4.5 times in the longitudinal direction by a roll group heated to 120 ° C. and cooled to 25 ° C. to obtain a uniaxially stretched film.

【００６０】さらに、該延伸フィルムをテンターに導き
１２５℃に保たれた雰囲気中で幅方向に４．３倍延伸
し、２２５℃で熱固定を行ない、厚さ７５μｍ、比重
１．３５の二軸延伸フィルムを得た。こうして得たフィ
ルムにコロナ放電処理を行い、該処理面上に実施例１と
同様にして熱転写受像体を得た。Further, the stretched film was introduced into a tenter, stretched 4.3 times in the width direction in an atmosphere kept at 125 ° C., and heat-set at 225 ° C. to obtain a biaxial film having a thickness of 75 μm and a specific gravity of 1.35. A stretched film was obtained. The film thus obtained was subjected to corona discharge treatment, and a thermal transfer image receptor was obtained on the treated surface in the same manner as in Example 1.

【００６１】この熱転写受像体の特性を表１に示した。
表１から明らかなように、その特性はドット再現性、イ
ンク転写性が良好で鮮明性、階調性とも優れた特性を示
し、熱転写受像体として優れた特性を示した。The characteristics of this thermal transfer image receptor are shown in Table 1.
As is clear from Table 1, the characteristics were excellent in dot reproducibility and ink transferability, and were excellent in sharpness and gradation, and were excellent as a thermal transfer image receptor.

【００６２】さらに基材として二軸延伸ポリエチレン
２，６−ナフタレートフィルムを用いているため、熱収
による印字部の平面性の悪化も全くみられず耐熱性にも
優れていることがわかった。Further, since a biaxially stretched polyethylene 2,6-naphthalate film was used as the substrate, it was found that the flatness of the printed portion was not deteriorated due to heat absorption and the heat resistance was excellent. .

【００６３】実施例３ ポリエチレンテレフタレートのチップおよび分子量４０
００のポリエチレングリコールをポリエチレンテレフタ
レートの重合時に添加したマスターチップを１８０℃で
真空乾燥した後に、ポリエチレンテレフタレート８９重
量％、ポリエチレングリコール１重量％、ポリメチルペ
ンテン１０重量％となるように混合し、２７０〜３００
℃に加熱された押出機Ｂに供給する。また、平均粒子径
１．０μｍの炭酸カルシウムを１０重量％含有したポリ
エチレンテレフタレートを上記のように乾燥した後に、
押出機Ａに供給する。押出機Ａ、Ｂより押し出されたポ
リマーをＡ／Ｂ／Ａの３層構成となるように積層し、Ｔ
ダイよりシート状に成型した。さらにこのフィルムを表
面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フィル
ムを８５〜９５℃に加熱したロール群に導き、長手方向
に３．４倍延伸し、２５℃のロール群で冷却した。続い
て、縦延伸したフィルムの両端をクリップで把持しなが
らテンターに導き、１３０℃に加熱された雰囲気中で長
手に垂直な方向に３．６倍延伸した。その後テンター内
で２３０℃の熱固定を行ない、均一徐冷後、室温まで冷
やして巻取り、厚み１８８μｍ、比重１．０の白色フィ
ルムを得た。該フィルムの積層構成は、９／１７０／９
μｍであった。上記方法で得られたポリエステルフィル
ムの上に実施例１の塗剤にさらにシリカ粒子（徳山曹達
（株）製“ファインシール”３．５μｍ）１０重量部お
よびスチレン系粒子（三井東圧（株）製“ミューティク
ル”０．５μｍ）１０重量部を添加した以外は同様にし
て本発明の熱転写受像体を得た。尚ＰＥＴフィルムの塗
布面は空気中でコロナ放電処理したものを用いた。この
熱転写受像体の特性を表１に示した。表１から明らかな
ように、その特性は極めてインクなどの吸収速度が速
く、鮮明度、にじみともに優れた特性を示し、塗膜強度
も十分なものであり、熱転写受像体として優れた特性を
示した。Example 3 Polyethylene terephthalate chips and molecular weight 40
The master chip to which polyethylene glycol of 00 was added at the time of polymerization of polyethylene terephthalate was vacuum dried at 180 ° C., and then mixed so as to be 89% by weight of polyethylene terephthalate, 1% by weight of polyethylene glycol, and 10% by weight of polymethylpentene, and then mixed at 270 to 270. 300
Feed to extruder B heated to ° C. Further, after drying polyethylene terephthalate containing 10% by weight of calcium carbonate having an average particle diameter of 1.0 μm as described above,
Supply to extruder A. Polymers extruded from extruders A and B are laminated so as to have a three-layer structure of A / B / A, and T
Molded into a sheet from a die. Further, the unstretched film obtained by cooling and solidifying this film with a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. was guided to a roll group heated to 85 to 95 ° C., stretched 3.4 times in the longitudinal direction, and cooled by a roll group of 25 ° C. Subsequently, the longitudinally stretched film was guided to a tenter while holding both ends with clips, and stretched 3.6 times in the direction perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to 130 ° C. After that, heat setting was carried out at 230 ° C. in a tenter, and after uniform slow cooling, it was cooled to room temperature and wound up to obtain a white film having a thickness of 188 μm and a specific gravity of 1.0. The laminated constitution of the film is 9/170/9.
was μm. On the polyester film obtained by the above method, 10 parts by weight of silica particles (“Fineseal” 3.5 μm manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) and styrene particles (Mitsui Toatsu Co., Ltd.) were added to the coating material of Example 1. A thermal transfer image receptor of the present invention was obtained in the same manner except that 10 parts by weight of "Muticle" (manufactured by "Muticle") was added. The coated surface of the PET film was one that had been subjected to corona discharge treatment in air. The characteristics of this thermal transfer image receptor are shown in Table 1. As is clear from Table 1, the characteristics are such that the absorption speed of ink and the like is very high, the sharpness and bleeding are excellent, the coating strength is sufficient, and the characteristics are excellent as a thermal transfer image receptor. It was

【００６４】実施例４ ポリエチレン２、６−ナフタレート（極限粘度［η］＝
０．７）を９４重量％、ポリ−４−メチルペンテン−１
（三井石油化学（株））ＴＰＸ−Ｄ８２０）５重量％、
分子量４０００のポリエチレングリコール１重量％の割
合で予めペレタイズした原料を押出機Ａに供給し、常法
により２９５℃で溶融してＴダイ３層口金の中央部に導
入した。Example 4 Polyethylene 2,6-naphthalate (Intrinsic viscosity [η] =
0.7) 94% by weight, poly-4-methylpentene-1
(Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) TPX-D820) 5% by weight,
A raw material which had been pelletized in advance at a ratio of 1% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 4000 was supplied to the extruder A, melted at 295 ° C. by a conventional method, and introduced into the central portion of the T-die three-layer die.

【００６５】一方、上記ポリエチレン２、６−ナフタレ
ート８６重量％に炭酸カルシウム（平均粒径０．８μ
ｍ）を１４重量％添加した原料を押出機Ｂに供給し、常
法により２９５℃で溶融しＴダイ３層口金の両表層にラ
ミネートして、該溶融体シートを表面温度２５℃に保た
れた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させた。続
いて該キャストシートを常法に従い長手方向に１２０℃
に加熱されたロール群を用いて３．５倍に延伸し、２５
℃に冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導
き１２５℃に加熱された雰囲気中で幅方向に３．２倍延
伸し、２２５℃で熱固定を行ない、厚さ１００μｍ、比
重１．０の二軸延伸フィルムを得た。各フィルム層の厚
みは表層６μｍずつ、中央層８８μｍの構成であった。On the other hand, 86% by weight of polyethylene 2,6-naphthalate was added to calcium carbonate (average particle size 0.8 μm).
The raw material added with 14% by weight of m) was supplied to the extruder B, melted at 295 ° C. by a conventional method and laminated on both surface layers of the T-die three-layer die, and the melt sheet was kept at a surface temperature of 25 ° C. On the cooling drum, it was contact-cooled and solidified by the electrostatic charge method. Then, the cast sheet was subjected to a conventional method at 120 ° C. in the longitudinal direction.
It is stretched 3.5 times using a group of rolls heated to
Cooled to ° C. Further, the stretched film was introduced into a tenter, stretched 3.2 times in the width direction in an atmosphere heated to 125 ° C., and heat-set at 225 ° C. to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 100 μm and a specific gravity of 1.0. Obtained. The thickness of each film layer was 6 μm on the surface layer and 88 μm on the central layer.

【００６６】こうして得たフィルムにコロナ放電処理を
行い、該処理面上に実施例３と同様にして熱転写受像体
を得た。The film thus obtained was subjected to corona discharge treatment, and a thermal transfer image receptor was obtained on the treated surface in the same manner as in Example 3.

【００６７】この熱転写受像体の特性を表１に示した。
表１から明らかなように、その特性はドット再現性、イ
ンク転写性が良好で鮮明性、階調性とも優れた特性を示
し、熱転写受像体として優れた特性を示した。The characteristics of this thermal transfer image receptor are shown in Table 1.
As is clear from Table 1, the characteristics were excellent in dot reproducibility and ink transferability, and were excellent in sharpness and gradation, and were excellent as a thermal transfer image receptor.

【００６８】さらに基材として二軸延伸ポリエチレン
２，６−ナフタレートフィルムを用いているため、熱収
による印字部の平面性の悪化も全くみられず耐熱性にも
優れていることがわかった。Further, since the biaxially stretched polyethylene 2,6-naphthalate film was used as the substrate, it was found that the flatness of the printed portion was not deteriorated due to heat absorption and the heat resistance was excellent. .

【００６９】実施例５ ｎ−ブチルメタクリレート４０重量部、２−エチルヘキ
シルアクリレート３５重量部、メチルメタクリレート２
５重量部からなる混合単量体を、乳化剤アルキルフェニ
ルエーテルスルホン酸ナトリウム１重量部を水１０７重
量部に溶解した水溶液中に、滴下乳化重合し、水性分散
液を得た。次に、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン３重量部を添加混合し
て、固形分濃度５０重量％、粒子径０．１μｍの水分散
性ポリマ溶液を得た。この水分散性ポリマ溶液の８７重
量部（固形分）に固形分濃度４０重量％、粒子径０．０
０３μｍのコロイダルシリカ水性液４０重量部（固形
分）を加えて均一な無機有機複合層塗剤を得た。この無
機有機複合層塗剤を実施例１と同様にＰＥＴフィルム上
に積層させて本発明の熱転写受像体を得た。尚ＰＥＴフ
ィルムの塗布面は空気中でコロナ放電処理したものを用
いた。この熱転写受像体の特性を表１に示した。表１か
ら明らかなように、その特性は極めてインクなどの吸収
速度が速く、鮮明度、にじみともに優れた特性を示し、
塗膜強度も十分なものであり、熱転写受像体として優れ
た特性を示した。Example 5 40 parts by weight of n-butyl methacrylate, 35 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 2 parts of methyl methacrylate
The mixed monomer consisting of 5 parts by weight was added dropwise to an aqueous solution prepared by dissolving 1 part by weight of sodium alkylphenyl ether sulfonate emulsifier in 107 parts by weight of water to carry out emulsion polymerization to obtain an aqueous dispersion. Next, 3 parts by weight of N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane was added and mixed to obtain a water-dispersible polymer solution having a solid content concentration of 50% by weight and a particle diameter of 0.1 μm. 87 parts by weight (solid content) of this water-dispersible polymer solution has a solid content concentration of 40% by weight and a particle diameter of 0.0
40 parts by weight (solid content) of a 03 μm colloidal silica aqueous solution was added to obtain a uniform inorganic-organic composite layer coating agent. This inorganic-organic composite layer coating material was laminated on a PET film in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer image receptor of the present invention. The coated surface of the PET film was one that had been subjected to corona discharge treatment in air. The characteristics of this thermal transfer image receptor are shown in Table 1. As is clear from Table 1, the characteristics are such that the absorption speed of ink and the like is extremely high, and the characteristics are excellent in sharpness and bleeding,
The coating film strength was also sufficient, and it showed excellent properties as a thermal transfer image receptor.

【００７０】比較例１ ｎ−ブチルアクリレート７０重量部、メチルメタクリレ
ート３０重量部からなる混合単量体を用いた他は、実施
例１と同様の方法で固形分濃度５０重量％、粒子径０．
６μｍの水分散性ポリマ溶液を得た。この水分散性ポリ
マ溶液の８７重量部（固形分）に固形分濃度４０重量
％、粒子径０．００３μｍのコロイダルシリカ水性液５
０重量部（固形分）を加えて均一な無機有機複合層塗剤
を得た。この無機有機複合層塗剤を実施例１と同様にＰ
ＥＴフィルム上に積層させて熱転写受像体を得た。尚Ｐ
ＥＴフィルムの塗布面は空気中でコロナ放電処理したも
のを用いた。表１に示す通り吸油量が不足し吸収速度、
鮮明性の点で劣るものであった。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that 70 parts by weight of n-butyl acrylate and 30 parts by weight of methyl methacrylate were used.
A 6 μm water-dispersible polymer solution was obtained. 87 parts by weight (solid content) of this water-dispersible polymer solution, colloidal silica aqueous liquid 5 having a solid content concentration of 40% by weight and a particle diameter of 0.003 μm.
0 parts by weight (solid content) was added to obtain a uniform inorganic-organic composite layer coating material. This inorganic-organic composite layer coating agent was added to P in the same manner as in Example 1.
It was laminated on an ET film to obtain a thermal transfer image receptor. Incidentally P
As the coated surface of the ET film, one subjected to corona discharge treatment in air was used. As shown in Table 1, the oil absorption is insufficient and the absorption rate,
It was inferior in sharpness.

【００７１】比較例２ 実施例１の塗剤においてコロイダルシリカに代えて平均
粒径７．０μｍのシリカ粒子（例えば富士デビソン
（株）製“サイロイド”）を用いた以外は同様にして熱
転写受像体を得たが、平滑度が５５秒と受容層表面が粗
れており、印字画像の鮮明度、表面光沢性に劣るもので
あった。Comparative Example 2 A thermal transfer image receptor was prepared in the same manner as in the coating material of Example 1 except that silica particles having an average particle size of 7.0 μm (for example, “Syloid” manufactured by Fuji Devison Co., Ltd.) were used in place of the colloidal silica. However, the smoothness was 55 seconds, the surface of the receiving layer was rough, and the sharpness of the printed image and the surface gloss were inferior.

【００７２】[0072]

【表１】 [Table 1]

【００７３】[0073]

【発明の効果】本発明は基材の少なくとも片面にインク
受容層を設けた積層フィルムにおいて、特定の受容層を
適用することにより良好な熱転写印字性を有し、かつイ
ンク吸収性が良好で、鮮明性や表面光沢に優れた熱転写
受像体を得たものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is a laminated film in which an ink receiving layer is provided on at least one surface of a substrate, and by applying a specific receiving layer, it has good thermal transfer printability and good ink absorbability. A thermal transfer image receptor having excellent sharpness and surface gloss was obtained.

【００７４】かくして得られた本発明の熱転写受像体は
優れた特性を有するので、昇華型を含む感熱インク受容
体、電子写真トナー受容体、ファブリックリボンインク
受容体などの他のインクやトナー受容体としても適用で
き、受容層が透明であるためＯＨＰ用途にも適用するこ
とができる。Since the thermal transfer image receptor of the present invention thus obtained has excellent characteristics, other inks and toner receptors such as thermal ink receptor including sublimation type, electrophotographic toner receptor, fabric ribbon ink receptor, etc. Also, since the receiving layer is transparent, it can be applied to OHP applications.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 基材の少なくとも片面に無機有機複合層
からなる受容層を被覆してなる熱転写受像体において、
該無機有機複合層が、ｎ−ブチルメタクリレートと２ー
エチルヘキシルアクリレートを主成分とするポリ（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体と、無機コロイダル粒
子とからなり、該受容層の平滑度が１００秒以上であ
り、かつ吸油量が１ｍｌ／ｍ² 以上であることを特徴と
する熱転写受像体。1. A thermal transfer image receptor comprising at least one surface of a substrate coated with a receptor layer comprising an inorganic-organic composite layer,
The inorganic-organic composite layer is composed of a poly (meth) acrylic acid ester copolymer containing n-butyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate as main components and inorganic colloidal particles, and the smoothness of the receiving layer is 100 seconds or more. And an oil absorption of 1 ml / m ² or more. 【請求項２】 基材がポリエステルフィルムであること
を特徴とする請求項１に記載の熱転写受像体。2. The thermal transfer image receptor according to claim 1, wherein the substrate is a polyester film. 【請求項３】 基材が白色ポリエステルフィルムである
ことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱転
写受像体。3. The thermal transfer image receptor according to claim 1, wherein the substrate is a white polyester film. 【請求項４】 基材が見掛比重０．４以上１．３以下の
白色ポリエステルフィルムであることを特徴とする請求
項３に記載の熱転写受像体。4. The thermal transfer image receptor according to claim 3, wherein the substrate is a white polyester film having an apparent specific gravity of 0.4 or more and 1.3 or less. 【請求項５】 基材が一方の面に受容層を有し、他方の
面に帯電防止層を有することを特徴とする請求項１〜請
求項４のいずれかに記載の熱転写受像体。5. The thermal transfer image receptor according to claim 1, wherein the substrate has a receiving layer on one surface and an antistatic layer on the other surface. 【請求項６】 基材がポリエチレン２、６−ナフタレ−
トであることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれ
かに記載の熱転写受像体。6. The base material is polyethylene 2,6-naphthalene.
The thermal transfer image receptor according to any one of claims 1 to 5, wherein