JPH0693122A - Transparent printing film - Google Patents
Transparent printing filmInfo
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- JPH0693122A JPH0693122A JP4244827A JP24482792A JPH0693122A JP H0693122 A JPH0693122 A JP H0693122A JP 4244827 A JP4244827 A JP 4244827A JP 24482792 A JP24482792 A JP 24482792A JP H0693122 A JPH0693122 A JP H0693122A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、オフセット印刷用フイ
ルムに関し、さらに詳しくは油性オフセットインキでの
オフセット印刷用基材フイルム、インクジェット記録用
基材フイルムとして好適な透明印刷用フイルムに関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film for offset printing, and more particularly to a base film for offset printing using an oil-based offset ink and a transparent printing film suitable as a base film for ink jet recording.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、透明印刷用フイルムとして、プラ
スチックフイルムへの印刷性を向上させるため、フイル
ム表面に無機有機複合層を形成し、インキ吸収性を付与
したもの（特開昭６３−１７８０７４号、特開平１−２
９９８３９号公報）が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a film for transparent printing, an inorganic-organic composite layer is formed on the surface of the film to improve the printability on a plastic film, and ink absorption is imparted to the film (JP-A-63-178074). JP-A 1-2
No. 99839) is known.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの透明
印刷用フイルムは、特開昭６３−１７８０７４号公報で
は、スチレン系−ブタジェン共重合体樹脂を主成分とす
る無機有機複合層からなるインキ定着層は、ブロッキン
グ性があり、このままでは巻き取れない。また、オフセ
ット印刷においても、オフセットインキの乾性油を保持
しているが膨潤しているだけで、オフセットインキのセ
ット時間が長く、セット性が悪いためにこのままでは通
常の油性オフセット印刷機では印刷することができな
い。また、特開平１−２９９８３９号公報では、無機有
機複合層として、エチレン単量体、シラン系単量体、コ
ロイダル粒子を界面活性剤存在下に乳化重合したものを
提案しているが、いずれも油性オフセット印刷において
は、セット時間が長く、セット性が悪いためにこのまま
では通常の油性オフセット印刷機では印刷することがで
きない。However, these transparent printing films are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-178074, in which ink fixing comprising an inorganic-organic composite layer containing a styrene-butadiene copolymer resin as a main component is used. The layer has blocking properties and cannot be wound as it is. Even in offset printing, the offset oil holds the dry oil, but it is swollen, and the offset ink has a long set time and the settability is poor. I can't. In addition, JP-A-1-299839 proposes, as the inorganic-organic composite layer, one obtained by emulsion-polymerizing ethylene monomer, silane-based monomer, and colloidal particles in the presence of a surfactant. In the oil-based offset printing, since the setting time is long and the setting property is poor, it is impossible to print with an ordinary oil-based offset printing machine as it is.
【０００４】本発明は、かかる問題点を解決するため
に、透明で、ブロッキング性、巻き取り性が良く、油性
オフセット印刷においてセット性が良く、高印刷性かつ
印刷品質特性に優れた透明印刷用フイルムを提供するこ
とを目的とする。In order to solve the above problems, the present invention is for transparent printing, which is transparent, has good blocking properties and winding properties, has good setting properties in oil-based offset printing, and has high printability and print quality characteristics. The purpose is to provide a film.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、本発明は、透明なプラスチックフイルムの少なくと
も片面に無機有機複合層からなる受容層を被覆してなる
透明印刷用フイルムにおいて、該無機有機複合層が、ｎ
−ブチルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレ
ートを主成分とするポリ（メタ）アクリル酸エステル共
重合体と、無機コロイダル粒子とからなることを特徴と
する透明印刷用フイルムとするものである。In order to achieve this object, the present invention provides a transparent printing film comprising a transparent plastic film coated on at least one surface thereof with a receiving layer comprising an inorganic-organic composite layer. The organic composite layer is n
A transparent printing film comprising: a poly (meth) acrylic acid ester copolymer mainly containing -butyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and inorganic colloidal particles.
【０００６】本発明における透明なプラスチックフイル
ムとしては、適宜公知のプラスチックフイルムを用い
る。代表的なものとしてポリエステル、ポリカーボネー
ト、トリアセチルセルロース、ポリアミド、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、
ポリオレフィンなどがあげられるが、なかでもポリエス
テル、さらに好ましくはポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴフイルム）が光学特性、機械的特性、作業性な
どの点から好ましい。As the transparent plastic film in the present invention, a publicly known plastic film is appropriately used. Typical examples are polyester, polycarbonate, triacetyl cellulose, polyamide, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polysulfone,
Examples thereof include polyolefins, and among them, polyester, more preferably polyethylene terephthalate (PET film), is preferable from the viewpoint of optical characteristics, mechanical characteristics, workability and the like.
【０００７】本発明において、ポリエステルとは、周知
のもの、具体的には例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス−α、β（２−クロ
ルフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸などの２官能カルボン酸の少なくと
も１種と、エチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコールなどのグリコールの少な
くとも１種とを重縮合して得られるポリエステルをあげ
ることができる。また該ポリエステルには本発明の目的
を阻害しない範囲内で他種ポリマをブレンドしたり、共
重合してもよいし、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、顔
料、紫外線吸収剤などが含まれていても良い。ポリエス
テルの固有粘度（２５℃オルトクロルフェノール中で測
定）は、０．４〜２．０であり、好ましくは、０．５〜
１．０ｄｌ／ｇの範囲のものが通常用いられる。In the present invention, the polyester is a well-known one, specifically, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis-α, β (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid. Polycondensation of at least one bifunctional carboxylic acid such as acid, adipic acid and sebacic acid with at least one glycol such as ethylene glycol, triethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol and decamethylene glycol The polyester obtained can be mentioned. Further, the polyester may be blended or copolymerized with another type of polymer within a range that does not impair the object of the present invention, and includes an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, a pigment, an ultraviolet absorber and the like. It may be. The intrinsic viscosity of the polyester (measured in 25 ° C. orthochlorophenol) is 0.4 to 2.0, preferably 0.5 to
Those in the range of 1.0 dl / g are usually used.
【０００８】ＰＥＴフイルムは、未配向、一軸配向、二
軸配向のいずれでも用いられるが機械的強度が優れてい
ることから二軸配向ＰＥＴフイルムが好ましい。二軸配
向ＰＥＴフイルムは無延伸状態のＰＥＴシートまたはフ
イルムを長手方向、および幅方向のいわゆる二軸配向に
各々２．５〜５倍程度延伸されて作られるものであり、
広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。The PET film may be unoriented, uniaxially oriented or biaxially oriented, but a biaxially oriented PET film is preferable because it has excellent mechanical strength. The biaxially oriented PET film is produced by stretching a PET sheet or film in an unstretched state in a so-called biaxial orientation in the longitudinal direction and the width direction by about 2.5 to 5 times, respectively.
Wide-angle X-ray diffraction indicates a biaxially oriented pattern.
【０００９】ＰＥＴフイルムには、公知の方法で表面処
理、すなわちコロナ放電処理（空気中、窒素中、炭酸ガ
ス中など）や易接着処理が施されたフイルムである場
合、無機有機複合層との密着性、耐水性、耐溶剤性など
が改良されるのでより好ましく使用できる。易接着処理
は公知の種々の方法を用いることができ、フイルム製造
中でアクリル系、ウレタン系、ポリエステル系など各種
の易接着剤を塗布したもの、あるいは、一軸または二軸
延伸後のフイルムに上記のような各種接着剤を塗布した
ものなどが好適に用いられる。When the PET film has been subjected to surface treatment by a known method, that is, corona discharge treatment (in air, nitrogen, carbon dioxide gas, etc.) or easy adhesion treatment, it is combined with the inorganic-organic composite layer. The adhesiveness, water resistance, solvent resistance and the like are improved, so that it can be more preferably used. For the easy-adhesion treatment, various known methods can be used, and various types of easy-adhesives such as acrylic, urethane, and polyester-based adhesives are applied during film production, or the above-mentioned film is uniaxially or biaxially stretched. Those coated with various adhesives such as the above are preferably used.
【００１０】本発明の透明プラスチックフイルムは全光
線透過率が８０％以上で、ヘイズが１５％以下であるこ
とが特に望ましい。全光線透過率が高くヘイズ値が高け
れば摺りガラスに近く半透明になり、逆に全光線透過率
が低くヘイズ値が低ければスモークガラスのように透け
て見えるが全体に暗くなり、透明性を出すためには全光
線透過率が８０％以上で、ヘイズが１５％以下にするの
が良い。It is particularly desirable that the transparent plastic film of the present invention has a total light transmittance of 80% or more and a haze of 15% or less. If the total light transmittance is high and the haze value is high, it becomes semi-transparent, close to frosted glass. Conversely, if the total light transmittance is low and the haze value is low, it looks like smoked glass but becomes dark as a whole, and transparency is improved. In order to bring out the light, it is preferable that the total light transmittance is 80% or more and the haze is 15% or less.
【００１１】本発明の透明プラスチックフイルムの厚み
は特に限定されないが通常１μｍ以上５００μｍ以下、
好ましくは１０μｍ以上３００μｍ以下、さらに好まし
くは３０μｍ以上２５０μｍ以下であるのが望ましい。The thickness of the transparent plastic film of the present invention is not particularly limited, but is usually 1 μm or more and 500 μm or less,
The thickness is preferably 10 μm or more and 300 μm or less, more preferably 30 μm or more and 250 μm or less.
【００１２】本発明の無機有機複合層はｎ−ブチルメタ
クリレートと２−エチルヘキシルアクリレートを主成分
とするポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体と無機
コロイダル粒子からなる。ここでいう「ポリ（メタ）ア
クリル酸・・・」とは「ポリアクリル酸・・・」と「ポ
リメタクリル酸・・・」とを略記したものである。かか
るポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、
ｎ−ブチルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリ
レート系共重合体を主成分として含有されるもので、必
要に応じて例えば、ブロッキング防止、帯電防止などで
本発明の目的を阻害しない範囲内で他のモノマを共重合
したり、各種の添加剤を加えることができる。The inorganic-organic composite layer of the present invention comprises a poly (meth) acrylic acid ester copolymer mainly composed of n-butyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and inorganic colloidal particles. The term “poly (meth) acrylic acid ...” Abbreviates “polyacrylic acid ...” and “polymethacrylic acid ...”. As such a poly (meth) acrylic acid ester copolymer,
It contains n-butyl methacrylate and a 2-ethylhexyl acrylate-based copolymer as a main component, and if necessary, other monomers may be added within a range that does not impair the object of the present invention in, for example, blocking prevention and antistatic. Copolymerization and various additives can be added.
【００１３】本発明の目的を達成するためにはｎ−ブチ
ルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレート系
共重合体を重量比３０〜１００％含有しているのが好ま
しい。ｎ−ブチルメタクリレートと２−エチルヘキシル
アクリレート系共重合体を主成分とすることにより、後
で記述する球状の無機コロイダル粒子との併用により多
孔質層を形成しやすくなり、オフセット印刷における油
性インキを吸収するインキ吸収量が増大し、棒積性で裏
移りが発生せず、油分の浮き出しがないなど印刷外観が
良くなり好ましく用いられる。In order to achieve the object of the present invention, it is preferable that the n-butyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate copolymer are contained in a weight ratio of 30 to 100%. By using n-butyl methacrylate and a 2-ethylhexyl acrylate-based copolymer as main components, it becomes easy to form a porous layer by using together with spherical inorganic colloidal particles described later, and absorbs the oil-based ink in offset printing. The amount of ink absorbed increases, the settling property does not cause set-off, the oil content does not rise, and the printing appearance is improved.
【００１４】ｎ−ブチルメタクリレートと２−エチルヘ
キシルアクリレートの比は９／１〜２／８、好ましくは
８／２〜３／７、さらに好ましくは８／２〜４／６の範
囲にあるのが望ましい。２−エチルヘキシルアクリレー
トがこれより多いとブロッキング性が悪くなり、これよ
り少ないとオフセットインキのセット時間が長くなり特
性が低下して好ましくない。The ratio of n-butyl methacrylate to 2-ethylhexyl acrylate is preferably 9/1 to 2/8, preferably 8/2 to 3/7, and more preferably 8/2 to 4/6. . If the amount of 2-ethylhexyl acrylate is more than this range, the blocking property will be poor, and if it is less than this range, the set time of the offset ink will be long and the characteristics will be deteriorated, which is not preferable.
【００１５】ここで必要に応じて共重合されるモノマと
しては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、などの水酸基
を有するもの、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メ
タ）アクリルアミドなどのアミド基を有するもの、２−
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミ
ノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレートな
どのアミノ基を有するもの、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）
アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト、ドデシル（メタ）アクリレート、などがあげられ、
さらにグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシ
ジルエーテルなどのエポキシ基含有モノマ、ビニルスル
ホン酸およびそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩など）などのスルホン酸またはその塩を
含有するモノマ、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、フマル酸、クロトン酸、カルボキシエチル
（メタ）アクリレート、カルボキシフェニルアクリレー
トなどのカルボキシ基またはその塩を含有するモノマ、
無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物を含有
するモノマ、ビニルイソシアネート、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル、アルキルマレイン酸モノ
エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどがあげら
れ、常法によって共重合される。Here, examples of the monomer copolymerized as necessary include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like.
Those having a hydroxyl group such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-dimethyl ( Those having an amide group such as (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-diethyl (meth) acrylamide, 2-
Those having an amino group such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 7-amino-3,7-dimethyloctyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isobutyl (meth).
Acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, and the like,
Further, epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether, vinyl sulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt,
Monomers containing sulfonic acids or their salts such as ammonium salts), carboxy groups such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxyphenyl acrylate or the like A monomer containing salt,
Monomers containing acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride, vinyl isocyanate, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, alkyl maleic acid monoesters, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc. It
【００１６】また、ポリ（メタ）アクリル酸エステル共
重合体と無機コロイダル粒子の結合を補強させるために
ビニルシランを添加しても良い。例えば、ビニルトリメ
トオキシシラン、ビニルトリエトオキシシラン、ビニル
トリス（２−メトオキシ−エトオキシ）シラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルト
リクロロシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリス
（メトキオシシラン−エトオキシ）シランなどがあげら
れる。また、アミノ基やグリシジル基またはカルボキシ
基などの官能基を導入した共重合体にはアミノシランお
よびまたはエポキシシランが用いられる。例えば、Ｎ−
（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロ
ピルメチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルト
リエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシランなどが上げられる。Further, vinylsilane may be added to reinforce the bond between the poly (meth) acrylic acid ester copolymer and the inorganic colloidal particles. For example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxy-ethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-methacryloxypropyltris (methoxysisilane-ethoxy) silane, etc. Can be given. Aminosilane and / or epoxysilane are used for the copolymer having a functional group such as amino group, glycidyl group or carboxy group introduced therein. For example, N-
(2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3 -Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and the like.
【００１７】本発明の無機コロイダル粒子は、コロイド
溶液中に分散しうる粒子であり、粒径が好ましくは５ｍ
μ〜１００μｍのものである。例えば、コロイダルシリ
カ、アルミナゾル、リチウムシリケートゾル、アンチモ
ンゾル、フェライトゾルなどがあげられるが、なかでも
調整、入手のしやすさの点でコロイダルシリカが好まし
く用いられる。また、コロイダルシリカは公知のシラン
カップリング剤などによって表面処理されたものであっ
ても良く、それによって表面に官能基を付与したものは
ポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体との親和性、
反応性を付与することができるために特に好ましい。コ
ロイダル粒子の粒形としては球形のものが透明性、塗剤
としての安定性などから好ましく用いられる。The inorganic colloidal particles of the present invention are particles that can be dispersed in a colloidal solution, and preferably have a particle size of 5 m.
μ-100 μm. Examples thereof include colloidal silica, alumina sol, lithium silicate sol, antimony sol, ferrite sol and the like. Among them, colloidal silica is preferably used from the viewpoint of adjustment and availability. The colloidal silica may be surface-treated with a known silane coupling agent or the like, and those having a functional group on the surface thereof have an affinity with a poly (meth) acrylic acid ester copolymer,
It is particularly preferable because reactivity can be imparted. As the particle shape of the colloidal particles, spherical particles are preferably used because of their transparency and stability as a coating agent.
【００１８】本発明の無機有機複合層の形成方法として
は、公知の方法を用いることができる。例えば、（メ
タ）アクリル酸エステルモノマを界面活性剤の存在下に
水性媒体中で乳化重合させて得られる水分散性ポリマと
して用いて、これにコロイダル粒子を添加混合して塗布
乾燥したもの、（メタ）アクリル酸エステルモノマとコ
ロイダル粒子をいわゆる乳化剤の存在下に乳化重合して
得た水分散性無機有機複合粒子の水分散液を塗布乾燥し
て塗膜としたものがある。As a method for forming the inorganic-organic composite layer of the present invention, known methods can be used. For example, a (meth) acrylic acid ester monomer is used as a water-dispersible polymer obtained by emulsion polymerization in an aqueous medium in the presence of a surfactant, and colloidal particles are added thereto and mixed, and the mixture is dried. There is one in which a (meth) acrylic acid ester monomer and colloidal particles are emulsion-polymerized in the presence of a so-called emulsifier, and an aqueous dispersion of water-dispersible inorganic-organic composite particles is applied and dried to form a coating film.
【００１９】水分散性無機有機複合粒子／コロイダル粒
子の平均粒子径比は２／１〜１０００／１、好ましくは
３／１〜５００／１、さらに好ましくは４／１〜２００
／１であるのが、無機有機複合層のインキ吸収性の点で
好ましい。The average particle size ratio of water-dispersible inorganic-organic composite particles / colloidal particles is 2/1 to 1000/1, preferably 3/1 to 500/1, more preferably 4/1 to 200.
It is preferably / 1 / from the viewpoint of ink absorbency of the inorganic-organic composite layer.
【００２０】特にコロイダルシリカの平均粒子径
（ａ1 ）と水分散性無機有機複合粒子径（ａ2 ）との関
係において、平均粒子径比が上記範囲にあり、かつ水分
散性無機有機複合粒子１個の表面を完全に被覆するに要
するコロイダルシリカの最小粒子数をα［ここで、α＝
２π（ａ1 十ａ2 ）2 ／（３1/2 ／ａ1 2 ）］とした
時、水分散性無機有機複合粒子１個あたり０．６α〜１
０α、好ましくは０．８α〜８α、さらに好ましくは
１．０α〜６αの範囲にあるように配合したときに本発
明の効果がより顕著に発現するので好ましい。Particularly in the relationship between the average particle size (a 1 ) of colloidal silica and the water-dispersible inorganic-organic composite particle size (a 2 ), the average particle size ratio is within the above range and the water-dispersible inorganic-organic composite particle size is in the above range. The minimum number of particles of colloidal silica required to completely cover one surface is α [where α =
2 [pi (a 1 dozen a 2) 2 / (3 1/2 / a 1 2)] and when, water-dispersible inorganic organic composite particles per 0.6α~1
It is preferable that the effect of the present invention is more remarkably exhibited when blended in a range of 0α, preferably 0.8α to 8α, and more preferably 1.0α to 6α.
【００２１】本発明の無機有機複合層中に本発明の効果
を阻害しない範囲内で公知の添加剤、例えば、無機や有
機の微粒子、可塑剤、滑剤、界面活性剤、帯電防止剤、
架橋剤、架橋触媒、耐熱剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤
などが添加されても良い。特に帯電防止剤の添加は枚葉
印刷などの場合、重走を防止する点で好ましく、架橋剤
や架橋触媒の添加は無機有機複合層の塗膜強靭性、耐水
性、耐薬品性、耐熱性などが改良されるのでさらに好ま
しい。In the inorganic-organic composite layer of the present invention, known additives such as inorganic or organic fine particles, plasticizers, lubricants, surfactants, antistatic agents, within the range that does not impair the effects of the present invention,
A cross-linking agent, a cross-linking catalyst, a heat-resistant agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like may be added. In particular, in the case of sheet-fed printing, the addition of an antistatic agent is preferable from the viewpoint of preventing double running, and the addition of a cross-linking agent or a cross-linking catalyst is toughness, water resistance, chemical resistance, heat resistance of the inorganic-organic composite layer. And the like are improved, so that it is more preferable.
【００２２】本発明の無機有機複合層は多孔質層である
のが好ましい。本発明でいう多孔質層とは、層の内部、
および表面に多数の空隙をもつ層構造を有するものであ
る。なかでもこの空隙はインキ吸収の点から多孔質層内
においては外部に通ずる、いわゆる貫通孔であるのがと
くに望ましい。この多孔質層構造を示す態様は、例え
ば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体粒子と無
機コロイダル粒子の重合物において、ポリ（メタ）アク
リル酸エステル共重合体粒子同士の完全な融着が行われ
ず、無機コロイダル粒子の存在により孔を残して融着
し、多孔質の塗膜が形成される。The inorganic-organic composite layer of the present invention is preferably a porous layer. The porous layer in the present invention means the inside of the layer,
And a layered structure having a large number of voids on the surface. Above all, it is particularly desirable that these voids are so-called through-holes that communicate with the outside in the porous layer from the viewpoint of ink absorption. An embodiment showing this porous layer structure is, for example, in a polymer of poly (meth) acrylic acid ester copolymer particles and inorganic colloidal particles, complete fusion of poly (meth) acrylic acid ester copolymer particles to each other. If not carried out, the presence of the inorganic colloidal particles causes fusion with leaving pores to form a porous coating film.
【００２３】本発明の無機有機複合層の吸油量は２ｍｌ
／ｍ2 以上、好ましくは３ｍｌ／ｍ2 以上、さらに好ま
しくは４ｍｌ／ｍ2 以上であるのが良い。２ｍｌ／ｍ2
未満ではインキを吸収する孔容積が不足し、特に油性オ
フッセト印刷ではインキ吸収量を十分に吸収することが
できず、棒積み性で裏移りを生じ、油分の浮き出しがあ
り、印刷外観が悪くなるなど好ましくない。The oil absorption of the inorganic-organic composite layer of the present invention is 2 ml.
/ M 2 or more, preferably 3 ml / m 2 or more, more preferably 4 ml / m 2 or more. 2 ml / m 2
If the amount is less than the range, the pore volume for absorbing the ink is insufficient, and especially in the oil-based offset printing, the ink absorption amount cannot be sufficiently absorbed, and the set-off property occurs due to sticking property, and the oil content is raised and the printing appearance deteriorates. It is not preferable.
【００２４】本発明における無機有機複合層の孔の孔径
分布曲線におけるピーク孔径は、０．０６〜２．０μ
ｍ、好ましくは０．０８〜１．０μｍ、さらに好ましく
は０．１０〜０．５μｍであるのが望ましい。０．０６
μｍ未満の場合ではインキの吸収性が不十分で、２．０
μｍを越える場合には表面平滑度が低下し、印刷鮮明性
が劣る傾向にある。また、孔面積比が２０〜８５％、好
ましくは３０〜７５％、さらに好ましくは３５〜６５％
の範囲にあるのが好ましく、孔面積比が２０％未満の場
合ではインキの吸収性が低下する傾向にあり、８５％を
越える場合には孔と孔が一部連結した形態をとりやすく
なり、にじみなどが発生し、印刷外観が悪くなりやす
い。The peak pore size in the pore size distribution curve of the inorganic-organic composite layer in the present invention is 0.06 to 2.0 μm.
m, preferably 0.08 to 1.0 μm, more preferably 0.10 to 0.5 μm. 0.06
If it is less than μm, the ink absorbency is insufficient, and
If it exceeds μm, the surface smoothness tends to be low and the printing sharpness tends to be poor. Further, the pore area ratio is 20 to 85%, preferably 30 to 75%, more preferably 35 to 65%.
In the case where the area ratio of the holes is less than 20%, the ink absorbency tends to decrease, and when it exceeds 85%, it becomes easy to take a form in which the holes are partially connected. Bleeding easily occurs and the printed appearance tends to deteriorate.
【００２５】本発明の無機有機複合層中のポリ（メタ）
アクリル酸エステル共重合体と無機コロイダル粒子の重
量比は、１００：２０〜２５０、好ましくは１００：３
０〜２００、さらに好ましくは１００：４０〜１７５で
あるのが望ましい。無機コロイダル粒子がこれより少な
いとブロッキング性が悪くなり、これより多いと塗膜の
強度が弱くなり好ましくない。Poly (meth) in the inorganic-organic composite layer of the present invention
The weight ratio of the acrylic acid ester copolymer and the inorganic colloidal particles is 100: 20 to 250, preferably 100: 3.
It is desirable that it is 0 to 200, more preferably 100: 40 to 175. If the amount of the inorganic colloidal particles is less than this, the blocking property is deteriorated, and if it is more than this, the strength of the coating film is weakened, which is not preferable.
【００２６】本発明の無機有機複合層の厚みは特に限定
しないが、０．１〜３０μｍ，好ましくは１〜２０μ
ｍ，さらに好ましくは２〜１０μｍが望ましい。厚みが
薄すぎるとインキなどの吸収能力が不足し、厚すぎると
塗膜の強度が不足したり、透明性が低下する傾向にあり
好ましくない。なお、本発明の無機有機複合層を片面に
設けた場合、無機有機複合層とは逆の面に表面抵抗値と
して１０8 〜１０12Ω／□の帯電処理を施すことにより
印刷時の重走防止などの効果が付与できるのでさらに好
ましい。The thickness of the inorganic-organic composite layer of the present invention is not particularly limited, but is 0.1 to 30 μm, preferably 1 to 20 μm.
m, and more preferably 2 to 10 μm. If the thickness is too thin, the ability to absorb ink and the like will be insufficient, and if it is too thick, the strength of the coating film will be insufficient and the transparency will tend to be reduced, such being undesirable. When the inorganic-organic composite layer of the present invention is provided on one surface, the surface opposite to the inorganic-organic composite layer is subjected to a charging treatment with a surface resistance value of 10 8 to 10 12 Ω / □, thereby causing overrunning during printing. It is more preferable because effects such as prevention can be imparted.
【００２７】無機有機複合層の塗布方法は特に限定され
ないが、グラビアコート法、リバースコート法、キスコ
ート法、ダイコート法、バーコート法など公知の方法を
適用することができる。塗剤濃度、塗膜乾燥条件は特に
限定されるものではないが、塗膜乾燥条件は基材の諸特
性に悪影響を及ぼさない範囲で行うのが望ましい。The coating method of the inorganic-organic composite layer is not particularly limited, but known methods such as a gravure coating method, a reverse coating method, a kiss coating method, a die coating method and a bar coating method can be applied. The coating agent concentration and the coating film drying conditions are not particularly limited, but it is desirable to perform the coating film drying conditions within a range that does not adversely affect various characteristics of the substrate.
【００２８】本発明の透明印刷用フイルムは、全光線透
過率が８０％以上で、ヘイズが１５％以下であることが
望ましい。全光線透過率が高くヘイズ値が高ければ摺り
ガラスに近く半透明になり、逆に全光線透過率が低くヘ
イズ値が低ければスモークガラスのように透けて見える
が全体に暗くなるからである。The transparent printing film of the present invention preferably has a total light transmittance of 80% or more and a haze of 15% or less. This is because if the total light transmittance is high and the haze value is high, it becomes translucent close to ground glass, and conversely, if the total light transmittance is low and the haze value is low, it looks like smoked glass but becomes dark as a whole.
【００２９】[0029]
【実施例】本発明における各種特性の測定法について説
明する。EXAMPLES The method of measuring various characteristics in the present invention will be described.
【００３０】（１）受容層のインキ吸収性 印刷適性試験機ＲＩ−２型（（株）明製作所製）を用い
てオフセット印刷用インキであるＴＫマークファイブ紅
（東洋インキ（株）製）の印刷を行い、以下の評価水準
で判定した。なお、インキ塗布量は約４μｍとし、吸収
性の評価は印刷面にＯＫコート紙（王子製紙（株）製）
のコート面を重ね合わせた上から線厚３５３ｇ／cmの金
属ロールを走行させＯＫコートにインキが転写しなくな
るまでの時間を目視判定した。 ◎：非常に良好（１５分以内で転写なし） ○：良 好 （３０分以内で転写なし） △：やや劣る （６０分以内で転写なし） ×：不 良 （６０分以上でも転写する）(1) Ink Absorption of Receptor Layer By using a printability tester RI-2 type (manufactured by Meisei Co., Ltd.), an ink for offset printing TK Mark Five Red (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) Printing was performed and the evaluation was made according to the following evaluation levels. The amount of ink applied was about 4 μm, and the absorbency was evaluated on the printed surface with OK coated paper (Oji Paper Co., Ltd.).
The time until the ink was not transferred to the OK coat was visually judged by running a metal roll having a wire thickness of 353 g / cm from the top of the superposed coat surfaces. ◎: Very good (no transfer within 15 minutes) ○: Good (no transfer within 30 minutes) △: Slightly inferior (no transfer within 60 minutes) ×: Poor (transfer even after 60 minutes)
【００３１】（２）印刷面の鮮明度、にじみ 上記方法によって転写させた印刷面の表面を目視で観察
し、転写ぬけ（インキが転写しない部分）の有無につい
て下記基準で判定した。また、インキのにじみは印刷部
と非印刷部の境界を１００倍の光学顕微鏡で観察し境界
面でのにじみの有無を下記基準で判定した。 ◎：転写ぬけ、にじみが全く認められない。 ○：転写ぬけはないが、微小なにじみが認められる。 △：目視で判定できる転写ぬけが１〜５個／１０cm2 存
在し、境界線が明確ではない。 ×：斑点状の無数の転写ぬけがあり、にじみが大きい。(2) Sharpness and bleeding of printed surface The surface of the printed surface transferred by the above method was visually observed, and the presence or absence of transfer bleeding (a portion where ink is not transferred) was judged according to the following criteria. In addition, regarding the ink bleeding, the boundary between the printed portion and the non-printed portion was observed with an optical microscope of 100 times, and the presence or absence of bleeding on the boundary surface was determined according to the following criteria. ⊚: No transfer bleeding or bleeding is observed. ◯: No transfer bleeding, but slight bleeding is recognized. △: it determines the transfer dropout is 1-5 / 10 cm 2 present visually, is not clear boundary line. X: There are countless spot-like transfer voids, and bleeding is large.
【００３２】（３）受容層の密着性 基材／受容層の密着性は、受容層上にクロスカット（１
００ヶ／cm2 ）を入れ、該クロスカット面に対して４５
度にセロテープ（ニチバン（株）製ＣＴ−２４）を貼
り、ハンドローラーを用いて約５Ｋｇの荷重で１０回往
復して圧着させ、セロテープを１８０度方向に強制剥離
し、受容層の剥離程度を観察し評価した。(3) Adhesiveness of Receptor Layer The adhesiveness of the substrate / receptive layer is determined by crosscutting (1
00 pieces / cm 2 ) and put 45 on the cross-cut surface.
Cellophane tape (CT-24, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) every time, and reciprocally pressed 10 times with a load of about 5 kg using a hand roller to forcibly peel off the cellophane tape in the direction of 180 degrees to separate the receptive layer. It was observed and evaluated.
【００３３】◎：非常に良好（剥離なし） ○：良 好 （剥離面積５％未満） △：やや劣る （剥離面積５％以上２０％未満） ×：不 良 （剥離面積２０％以上）◎: Very good (no peeling) ○: Good (peeling area less than 5%) △: Slightly inferior (peeling area 5% or more and less than 20%) X: Poor (peeling area 20% or more)
【００３４】（４）受容層の耐ブロッキング性 受容層の表裏を重ね、１kg／cm2 の荷重をかけて４０℃
９０％ＲＨの条件下で７２時間放置した時の表裏の剥離
程度を評価した。 ◎：かるく剥がれる。 ○：少し力を加えると剥がれる。 △：音をたてて剥がれる。 ×：完全に密着している。(4) Blocking resistance of the receptive layer: The front and back of the receptive layer are superposed and a load of 1 kg / cm 2 is applied to the receptive layer at 40 ° C.
The degree of peeling between the front and back when left for 72 hours under the condition of 90% RH was evaluated. ⊚: Lightly peeled off. ○: Peels off when a little force is applied. Δ: Peeled with a sound. X: Completely adhered.
【００３５】（５）吸油量 受容層５×５cm2 に十分量のオレイン酸を浸透させた
後、過剰のオレイン酸を完全に拭き取る。その後、受容
層中のオレイン酸をエタノールで抽出し、０．０１Ｎの
水酸化カリウムで滴定し吸油量Ｑを次式により算出す
る。 Ｑ＝（Ｍ×２８２／０．８６６）×（１００００／２
５） Ｍ＝（０．０１×ｖ）／１０００ ｖ：水酸化カリウムの滴定量 Ｍ：オレイン酸のモル数 ２８２：オレイン酸の分子量 ０．８６６：オレイン酸の比重(5) Oil absorption amount After injecting a sufficient amount of oleic acid into the receiving layer of 5 × 5 cm 2 , the excess oleic acid is completely wiped off. Then, oleic acid in the receptor layer is extracted with ethanol, and titrated with 0.01 N potassium hydroxide to calculate the oil absorption Q by the following formula. Q = (M × 282 / 0.866) × (10000/2
5) M = (0.01 × v) / 1000 v: titration amount of potassium hydroxide M: mole number of oleic acid 282: molecular weight of oleic acid 0.866: specific gravity of oleic acid
【００３６】（６）孔径分布曲線 １万倍で撮影した電子顕微鏡写真の孔の部分をマーキン
グし、Ｑｕａｎｔｍｅｔ−７２０型イメージアナライザ
ー（イメージアナライジングコンピューター社製）を用
いて画像処理を行い、各孔径を真円に換算したときに最
小孔径と最大孔径の間を１０ｍμ単位で分割し、各分割
部における孔の個数を測定した。この測定値から縦軸を
単位面積当たりの孔数、横軸を孔径として孔径分布曲線
を描きピークにおける孔径を求めた。(6) Pore size distribution curve Marking the hole part of an electron micrograph taken at 10,000 times and performing image processing using a Quantmet-720 type image analyzer (manufactured by Image Analyzing Computer), each hole size When was converted into a perfect circle, the distance between the minimum pore diameter and the maximum pore diameter was divided into 10 mμ units, and the number of pores in each divided portion was measured. From these measured values, a pore diameter distribution curve was drawn with the number of pores per unit area on the vertical axis and the pore diameter on the horizontal axis to determine the pore diameter at the peak.
【００３７】（７）孔面積比 上記孔径分布曲線より単位面積当たりの孔の占める面積
を下記式によって算出した。(7) Pore area ratio From the above pore size distribution curve, the area occupied by pores per unit area was calculated by the following formula.
【００３８】[0038]
【数１】 ａi ：測定面積内での孔径を１０ｍμ単位で分割したと
きの各分割部における平均孔直径 ｎi ：測定面積内での孔径を１０ｍμ単位で分割したと
きの各分割部における孔数 Ａ ：測定面積[Equation 1] a i : Average pore diameter in each divided portion when the pore diameter within the measurement area is divided by 10 mμ n i : Number of pores in each divided portion when the pore diameter within the measurement area is divided by 10 m μ A: Measurement area
【００３９】（８）平均粒子径 ＣＯＵＬＴＥＲ、Ｎ４型サブミクロン粒子分析装置（日
科機（株）製）を用いてレーザーによる光散乱法によっ
て粒子直径を求め１０回の平均値とした。この方法で測
定できない場合には２０万倍の電子顕微鏡写真より求め
た。(8) Average particle diameter The particle diameter was determined by a light scattering method using a laser using a COULTER, N4 type submicron particle analyzer (manufactured by Nikkaki Co., Ltd.) and the average value was obtained 10 times. When the measurement cannot be performed by this method, it was determined from a 200,000 times electron micrograph.
【００４０】（９）平均粒子数 前記により求めた平均粒子径ａと密度勾配法によって求
めた粒子比重ρよりＶ重量％の水分散体１ｍｌ中に含ま
れる平均粒子数を次式によって求めた。(9) Average number of particles The average number of particles contained in 1 ml of an aqueous dispersion of V% by weight was calculated by the following formula from the average particle size a determined above and the particle specific gravity ρ determined by the density gradient method.
【００４１】[0041]
【数２】 （１０）全光線透過率，曇価 ＪＩＳＫ６７１４に準じてスガ試験機製ヘイズメーター
を用いて測定した。[Equation 2] (10) Total light transmittance, haze value Measured using a haze meter manufactured by Suga Test Instruments according to JIS K6714.
【００４２】次に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、これに限定されるものではない。Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【００４３】実施例１ ｎ−ブチルメタクリレート７０重量部、２−エチルヘキ
シルアクリレート３０重量部からなる混合単量体を、重
合性乳化剤アルキルアリルスルホサクシネートのナトリ
ウム塩３重量部を水１０９重量部に溶解した水溶液中
に、滴下乳化重合し、混合単量体の残りが５分の１とな
った時点により、γ−メタクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン５重量部滴下乳化重合して、固形分濃度５
０重量％、粒子径０．１μｍの水分散性ポリマ溶液を得
た。この水分散性ポリマ溶液の８７重量部（固形分）に
固形分濃度４０重量％、粒子径０．０２５μｍのコロイ
ダルシリカ水性液５０重量部（固形分）を加えて均一な
無機有機複合層塗剤を得た。Example 1 A mixed monomer consisting of 70 parts by weight of n-butyl methacrylate and 30 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate was dissolved in 109 parts by weight of water and 3 parts by weight of a sodium salt of a polymerizable emulsifier alkylallyl sulfosuccinate. In the aqueous solution, the emulsion polymerization was carried out dropwise, and when the remaining amount of the mixed monomer became 1/5, 5 parts by weight of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane was emulsion-polymerized drop-wise to obtain a solid content concentration of 5
A water-dispersible polymer solution with 0% by weight and a particle size of 0.1 μm was obtained. To 87 parts by weight (solid content) of this water-dispersible polymer solution, 50 parts by weight (solid content) of a colloidal silica aqueous liquid having a solid content concentration of 40% by weight and a particle diameter of 0.025 μm was added to obtain a uniform inorganic-organic composite coating agent Got
【００４４】常法によって製造されたポリエチレンテレ
フタレートのホモポリマチップ（固有粘度：０．６２，
融点：２５９℃）を用いて、常法によって７５μｍの２
軸延伸ポリエステルフイルムを得た。このようにして得
られたポリエステルフイルムの上にコロナ放電処理を行
った。このコロナ放電処理面に上記無機有機複合塗剤を
乾燥後の厚みが７μｍになるようにグラビアコーターに
て塗布、１２０℃２分間乾燥させ、本発明の透明印刷用
フイルムを得た。かくして得られたフイルムの特性は表
１に示した通り、吸油量が３．８ｍｌ／ｍ2 あり、イン
キ吸収性が早く、鮮明性の良好な印刷物を得た。Polyethylene terephthalate homopolymer chips produced by a conventional method (intrinsic viscosity: 0.62
(Melting point: 259 ° C.), 75 μm of 2 by a conventional method.
An axially stretched polyester film was obtained. Corona discharge treatment was performed on the polyester film thus obtained. The inorganic-organic composite coating material was applied to the corona discharge treated surface with a gravure coater so that the thickness after drying was 7 μm, and dried at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a transparent printing film of the present invention. The characteristics of the film thus obtained are as shown in Table 1, the oil absorption was 3.8 ml / m 2 , the ink absorbency was fast, and a clear printed matter was obtained.
【００４５】実施例２ ｎ−ブチルメタクリレート４０重量部、２−エチルヘキ
シルアクリレート３５重量部、メチルメタクリレート２
５重量部からなる混合単量体を、乳化剤アルキルフェニ
ルエーテルスルホン酸ナトリウム１重量部を水１０７重
量部に溶解した水溶液中に、滴下乳化重合し、水性分散
液を得た。次に、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン３重量部を添加混合し
て、固形分濃度５０重量％、粒子径０．１μｍの水分散
性ポリマ溶液を得た。この水分散性ポリマ溶液の８７重
量部（固形分）に固形分濃度４０重量％、粒子径０．０
０３μｍのコロイダルシリカ水性液４０重量部（固形
分）を加えて均一な無機有機複合層塗剤を得た。この無
機有機複合層塗剤を実施例１と同様にポリエステルフイ
ルム上に積層させて透明印刷用フイルムを得た。かくし
て得られたフイルムの特性は表１に示した通り、吸油量
が４．２ｍｌ／ｍ2 あり、インキ吸収性が早く、鮮明性
の良好な印刷物を得た。Example 2 40 parts by weight of n-butyl methacrylate, 35 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 2 parts of methyl methacrylate
The mixed monomer consisting of 5 parts by weight was added dropwise to an aqueous solution prepared by dissolving 1 part by weight of sodium alkylphenyl ether sulfonate emulsifier in 107 parts by weight of water to carry out emulsion polymerization to obtain an aqueous dispersion. Next, 3 parts by weight of N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane was added and mixed to obtain a water-dispersible polymer solution having a solid content concentration of 50% by weight and a particle diameter of 0.1 μm. 87 parts by weight (solid content) of this water-dispersible polymer solution has a solid content concentration of 40% by weight and a particle diameter of 0.0
40 parts by weight (solid content) of a 03 μm colloidal silica aqueous solution was added to obtain a uniform inorganic-organic composite layer coating agent. This inorganic-organic composite layer coating material was laminated on a polyester film in the same manner as in Example 1 to obtain a transparent printing film. The properties of the film thus obtained are as shown in Table 1, the oil absorption was 4.2 ml / m 2 , the ink absorbency was fast, and a printed product with good sharpness was obtained.
【００４６】比較例１ ｎ−ブチルアクリレート７０重量部、メチルメタクリレ
ート３０重量部からなる混合単量体を用いた他は、実施
例１と同様の方法で固形分濃度５０重量％、粒子径０．
６μｍの水分散性ポリマ溶液を得た。この水分散性ポリ
マ溶液の８７重量部（固形分）に固形分濃度４０重量
％、粒子径０．００３μｍのコロイダルシリカ水性液５
０重量部（固形分）を加えて均一な無機有機複合層塗剤
を得た。この無機有機複合層塗剤を実施例１と同様にポ
リエステルフイルム上に積層させて透明印刷用フイルム
を得た。かくして得られたフイルムの特性は表１に示し
た通り、吸油量が１．５ｍｌ／ｍ2 で、インキ吸収性が
遅く鮮明性が不十分であった。Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was repeated except that 70 parts by weight of n-butyl acrylate and 30 parts by weight of methyl methacrylate were used.
A 6 μm water-dispersible polymer solution was obtained. 87 parts by weight (solid content) of this water-dispersible polymer solution, colloidal silica aqueous liquid 5 having a solid content concentration of 40% by weight and a particle diameter of 0.003 μm.
0 parts by weight (solid content) was added to obtain a uniform inorganic-organic composite layer coating material. This inorganic-organic composite layer coating material was laminated on a polyester film in the same manner as in Example 1 to obtain a transparent printing film. The properties of the film thus obtained were, as shown in Table 1, an oil absorption of 1.5 ml / m 2 , a slow ink absorbency and insufficient sharpness.
【００４７】比較例２ ２−エチルヘキシルアクリレート４０重量部、メチルメ
タクリレート６０重量部からなる混合単量体を用いた他
は、実施例１と同様の方法で固形分濃度５０重量％、粒
子径０．６μｍの水分散性ポリマ溶液を得た。この水分
散性ポリマ溶液の８７重量部（固形分）に固形分濃度４
０重量％、粒子径０．００３μｍのコロイダルシリカ水
性液５０重量部（固形分）を加えて均一な無機有機複合
層塗剤を得た。この無機有機複合層塗剤を実施例１と同
様にポリエステルフイルム上に積層させて透明印刷用フ
イルムを得た。かくして得られたフイルムの特性は表１
に示した通り、吸油量が１．３ｍｌ／ｍ2 で、インキ吸
収性が遅く鮮明性が不十分であった。Comparative Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 40 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 60 parts by weight of methyl methacrylate were used. A 6 μm water-dispersible polymer solution was obtained. 87 parts by weight (solid content) of this water-dispersible polymer solution has a solid content concentration of 4
A uniform inorganic-organic composite layer coating material was obtained by adding 50 parts by weight (solid content) of an aqueous liquid of colloidal silica having a particle diameter of 0. This inorganic-organic composite layer coating material was laminated on a polyester film in the same manner as in Example 1 to obtain a transparent printing film. The properties of the film thus obtained are shown in Table 1.
As shown in (1), the oil absorption was 1.3 ml / m 2 , the ink absorption was slow and the sharpness was insufficient.
【００４８】比較例３ カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体（ＪＳＲ
−０６９２，日本合成ゴム（株））６０重量部とコロイ
ダルシリカ（カタロイドＳＩ−４０，触媒化成（株））
４０重量部、水４０重量部からなる無機有機複合層塗剤
を実施例１と同様の方法で印刷用透明フイルムを得た。
かくして得られたフイルムの特性は表１に示した通り、
吸油量が０．８ｍｌ／ｍ2 で、インキ吸収性が遅く鮮明
性が不十分で、しかも耐ブロッキング性も不十分であっ
た。Comparative Example 3 Carboxy-modified styrene-butadiene copolymer (JSR
-0692, Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. 60 parts by weight and colloidal silica (Cataloid SI-40, Catalyst Kasei Co., Ltd.)
A transparent film for printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the inorganic-organic composite layer coating material consisting of 40 parts by weight and 40 parts by weight of water was used.
The characteristics of the film thus obtained are as shown in Table 1.
When the oil absorption was 0.8 ml / m 2 , the ink absorption was slow and the sharpness was insufficient, and the blocking resistance was also insufficient.
【００４９】[0049]
【表１】 [Table 1]
【００５０】[0050]
【発明の効果】本発明は、透明なプラスチックフイルム
の少なくとも片面に特定のポリ（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体と無機コロイダル粒子からなる無機有機複
合層を形成したもので、透明で、ブロッキング性が良
く、巻き取り性が良く、油性オフセット印刷においてイ
ンキ吸収性が良く、高速印刷性、かつ印刷品質特性に優
れた透明印刷用フイルムを得ることができ、油性オフセ
ット印刷用基材フイルム、インクジェット記録用基材フ
イルムとして好適に用いることができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is a transparent plastic film having an inorganic-organic composite layer comprising a specific poly (meth) acrylic acid ester copolymer and inorganic colloidal particles formed on at least one side thereof, and is transparent and has blocking property. It is possible to obtain a film for transparent printing, which has good printing performance, good winding property, good ink absorption in oil-based offset printing, high-speed printing property, and excellent print quality characteristics, and can be used as a base film for oil-based offset printing, inkjet recording. It can be suitably used as a base film for use.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｌ 33/04 ＬＨＵ 7921−4Ｊ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical indication C08K 3/00 C08L 33/04 LHU 7921-4J
Claims (2)
も片面に無機有機複合層からなる受容層を被覆してなる
透明印刷用フイルムにおいて、該無機有機複合層が、ｎ
−ブチルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレ
ートを主成分とするポリ（メタ）アクリル酸エステル共
重合体と、無機コロイダル粒子とからなることを特徴と
する透明印刷用フイルム。1. A transparent printing film comprising at least one surface of a transparent plastic film coated with a receptor layer comprising an inorganic-organic composite layer, wherein the inorganic-organic composite layer is n.
A transparent printing film comprising a poly (meth) acrylic acid ester copolymer containing butyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate as main components, and inorganic colloidal particles.
／ｍ2 以上の多孔質層であり、透明印刷用フイルムの全
光線透過率が８０％以上、ヘイズが１５％以下であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の透明印刷用フイルム。2. The receiving layer has an ink absorption amount of 2 ml and an oil absorption amount of 2 ml.
/ M is 2 or more porous layers, the total light transmittance of the transparent printing film is 80% or more, the transparent printing film according to claim 1, haze equal to or less than 15%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4244827A JPH0693122A (en) | 1992-09-14 | 1992-09-14 | Transparent printing film |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP4244827A JPH0693122A (en) | 1992-09-14 | 1992-09-14 | Transparent printing film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0693122A true JPH0693122A (en) | 1994-04-05 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4244827A Pending JPH0693122A (en) | 1992-09-14 | 1992-09-14 | Transparent printing film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0693122A (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5753360A (en) * | 1996-07-12 | 1998-05-19 | Sterling Diagnostic Imaging, Inc. | Medium for phase change ink printing |
| US5756226A (en) * | 1996-09-05 | 1998-05-26 | Sterling Diagnostic Imaging, Inc. | Transparent media for phase change ink printing |
| US6086700A (en) * | 1996-09-05 | 2000-07-11 | Agfa-Gevaert N.V. | Transparent media for phase change ink printing |
| US6099956A (en) * | 1998-07-17 | 2000-08-08 | Agfa Corporation | Recording medium |
| US6180255B1 (en) | 1998-02-05 | 2001-01-30 | Agfa Gevaert N.V. | Structured media for phase change ink printing |
| US6258451B1 (en) | 1998-11-20 | 2001-07-10 | Agfa Gevaert N.V. | Recording medium |
| WO2003057495A1 (en) * | 2001-12-28 | 2003-07-17 | Clariant International Ltd | Coating composition for ink-jet recording medium and ink-jet recording medium |
| JP4541492B2 (en) * | 2000-04-11 | 2010-09-08 | 株式会社きもと | Film for printing |
| JP2011515594A (en) * | 2008-03-18 | 2011-05-19 | アグフア−ゲヴエルト，ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | Printable paper, method for producing printable paper and use thereof |
-
1992
- 1992-09-14 JP JP4244827A patent/JPH0693122A/en active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5753360A (en) * | 1996-07-12 | 1998-05-19 | Sterling Diagnostic Imaging, Inc. | Medium for phase change ink printing |
| US5756226A (en) * | 1996-09-05 | 1998-05-26 | Sterling Diagnostic Imaging, Inc. | Transparent media for phase change ink printing |
| US6086700A (en) * | 1996-09-05 | 2000-07-11 | Agfa-Gevaert N.V. | Transparent media for phase change ink printing |
| US6309709B1 (en) | 1996-09-05 | 2001-10-30 | Agfa Gevaert | Transparent media for phase change ink printing |
| US6180255B1 (en) | 1998-02-05 | 2001-01-30 | Agfa Gevaert N.V. | Structured media for phase change ink printing |
| US6346333B1 (en) | 1998-02-05 | 2002-02-12 | Jose E. Valentini | Structured media for phase change ink printing |
| US6099956A (en) * | 1998-07-17 | 2000-08-08 | Agfa Corporation | Recording medium |
| US6258451B1 (en) | 1998-11-20 | 2001-07-10 | Agfa Gevaert N.V. | Recording medium |
| JP4541492B2 (en) * | 2000-04-11 | 2010-09-08 | 株式会社きもと | Film for printing |
| WO2003057495A1 (en) * | 2001-12-28 | 2003-07-17 | Clariant International Ltd | Coating composition for ink-jet recording medium and ink-jet recording medium |
| CN100363177C (en) * | 2001-12-28 | 2008-01-23 | 日本合成化学工业株式会社 | Coating composition for ink-jet recording medium and ink-jet recording medium |
| JP2011515594A (en) * | 2008-03-18 | 2011-05-19 | アグフア−ゲヴエルト，ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | Printable paper, method for producing printable paper and use thereof |
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