JPH07216146A - ポリオレフィン系難燃架橋性樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィン系難燃架橋性樹脂組成物Info
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- JPH07216146A JPH07216146A JP1361094A JP1361094A JPH07216146A JP H07216146 A JPH07216146 A JP H07216146A JP 1361094 A JP1361094 A JP 1361094A JP 1361094 A JP1361094 A JP 1361094A JP H07216146 A JPH07216146 A JP H07216146A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ハロゲン含有化合物を使用せずに、高い難燃性
を有し、且つ、２次加工性に優れたポリオレフィン系難
燃架橋性樹脂組成物を提供する。 【構成】ポリオレフィン系樹脂１００重量部、一般式
（１）または一般式（２）の窒素含有化合物０．５〜３
０重量部並びにポリリン酸エステル化合物３〜１００重
量部よりなり、且つ窒素含有化合物とポリリン酸エステ
ル化合物の重量比が１：４０〜１：１とされる。 一般式（１）中のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 の内、少なくとも１
個は、末端にエチレン性２重結合を有する基であり、Ｒ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、同一であっても相異なっていてもよ
い。〕 一般式（２）中のＲ4 、Ｒ5 、Ｒ6 の内、少なくとも１
個は、末端にエチレン性２重結合を有する基であり、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、同一であっても相異なっていてもよ
い。〕
を有し、且つ、２次加工性に優れたポリオレフィン系難
燃架橋性樹脂組成物を提供する。 【構成】ポリオレフィン系樹脂１００重量部、一般式
（１）または一般式（２）の窒素含有化合物０．５〜３
０重量部並びにポリリン酸エステル化合物３〜１００重
量部よりなり、且つ窒素含有化合物とポリリン酸エステ
ル化合物の重量比が１：４０〜１：１とされる。 一般式（１）中のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 の内、少なくとも１
個は、末端にエチレン性２重結合を有する基であり、Ｒ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、同一であっても相異なっていてもよ
い。〕 一般式（２）中のＲ4 、Ｒ5 、Ｒ6 の内、少なくとも１
個は、末端にエチレン性２重結合を有する基であり、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、同一であっても相異なっていてもよ
い。〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン系難燃
架橋性樹脂組成物に関する。
架橋性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂組成物は、機械的
強度や耐熱性を向上させる目的で、過酸化物を添加し加
熱する方法、電子線、γ−線、Ｘ−線等の電離性放射線
の照射等の方法で架橋することにより、発泡体、電線被
覆体、熱収縮チューブ等として広く用いられている。
強度や耐熱性を向上させる目的で、過酸化物を添加し加
熱する方法、電子線、γ−線、Ｘ−線等の電離性放射線
の照射等の方法で架橋することにより、発泡体、電線被
覆体、熱収縮チューブ等として広く用いられている。
【０００３】上記ポリオレフィン系樹脂組成物は、本
来、燃焼し易いものであるため、近年使用用途の拡大に
伴い難燃性を付与することが要求されており、各種の方
法で難燃化が施されてきた。
来、燃焼し易いものであるため、近年使用用途の拡大に
伴い難燃性を付与することが要求されており、各種の方
法で難燃化が施されてきた。
【０００４】上記ポリオレフィン系樹脂組成物を難燃化
する方法としては、一般的にハロゲン含有化合物を添加
する方法が用いられている。
する方法としては、一般的にハロゲン含有化合物を添加
する方法が用いられている。
【０００５】上記の方法で、高度の難燃性を付与できる
が、加工時や燃焼時に多量の腐食性ガスを発生し、周辺
機器の腐食、人体への有害性が問題となるため、ハロゲ
ン含有化合物を用いない難燃化の方法が強く要求されて
いる。
が、加工時や燃焼時に多量の腐食性ガスを発生し、周辺
機器の腐食、人体への有害性が問題となるため、ハロゲ
ン含有化合物を用いない難燃化の方法が強く要求されて
いる。
【０００６】ハロゲン含有化合物を用いない難燃化の方
法としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等の、燃焼時に有毒
ガスを発生しない水和金属酸化物の添加による方法が、
特開昭４９−５１７１号公報、特開平３−２６９０２９
号公報に開示されており、ポリリン酸エステル類を添加
する方法が、特開平３−２１７４５６号公報に開示され
ている。
法としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等の、燃焼時に有毒
ガスを発生しない水和金属酸化物の添加による方法が、
特開昭４９−５１７１号公報、特開平３−２６９０２９
号公報に開示されており、ポリリン酸エステル類を添加
する方法が、特開平３−２１７４５６号公報に開示され
ている。
【０００７】しかしながら、上記水和金属水酸化物を添
加する方法では、易燃性であるポリオレフィン系樹脂に
充分な難燃性を付与するためには、多量の水和金属水酸
化物を添加する必要があり、加工性が低下し、製品の品
質が低下する。
加する方法では、易燃性であるポリオレフィン系樹脂に
充分な難燃性を付与するためには、多量の水和金属水酸
化物を添加する必要があり、加工性が低下し、製品の品
質が低下する。
【０００８】また、上記ポリリン酸エステル類を用いる
方法では、実用上難燃性が充分でない。
方法では、実用上難燃性が充分でない。
【０００９】上記の難燃性を改良する方法として、ポリ
リン酸アンモニウムとトリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレートの混合物を用いる方法が、特開昭６３
−６１０５５号公報に開示されている。
リン酸アンモニウムとトリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレートの混合物を用いる方法が、特開昭６３
−６１０５５号公報に開示されている。
【００１０】しかし、上記方法では、混合物が、表面に
析出したり、不快な臭気を発生するため、２次加工の際
に作業性が低下する等の問題がある。
析出したり、不快な臭気を発生するため、２次加工の際
に作業性が低下する等の問題がある。
【００１１】また、ポリオレフィン系樹脂と発泡剤から
なるポリオレフィン系発泡樹脂組成物に、上記混合物を
用いて難燃化する場合、通常は更に、架橋助剤として、
多官能モノマーを添加する必要があり配合に手間がかか
るという問題がある。
なるポリオレフィン系発泡樹脂組成物に、上記混合物を
用いて難燃化する場合、通常は更に、架橋助剤として、
多官能モノマーを添加する必要があり配合に手間がかか
るという問題がある。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑みてなされたもので、その目的とするところは、ハロ
ゲン含有化合物を使用せずに、高い難燃性を有し、且
つ、２次加工性に優れたポリオレフィン系難燃架橋性樹
脂組成物を提供することにある。
鑑みてなされたもので、その目的とするところは、ハロ
ゲン含有化合物を使用せずに、高い難燃性を有し、且
つ、２次加工性に優れたポリオレフィン系難燃架橋性樹
脂組成物を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明で用いられるポリ
オレフィン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチ
レン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリペンテン系樹脂等
が挙げられ、例えば、ポリプロピレン系樹脂としては、
プロピレン単独重合体（ポリプロピレン）またはプロピ
レンを主成分とする共重合体が挙げられる。
オレフィン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチ
レン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリペンテン系樹脂等
が挙げられ、例えば、ポリプロピレン系樹脂としては、
プロピレン単独重合体（ポリプロピレン）またはプロピ
レンを主成分とする共重合体が挙げられる。
【００１４】上記共重合体としては、例えば、プロピレ
ン／α−オレフィン共重合体が挙げるれ、α−オレフィ
ンとしては、例えば、エチレン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−
ペンテン等が挙げられる。
ン／α−オレフィン共重合体が挙げるれ、α−オレフィ
ンとしては、例えば、エチレン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−
ペンテン等が挙げられる。
【００１５】上記ポリエチレン系樹脂としては、エチレ
ン単独重合体（ポリエチレン）、または、エチレンを主
成分とする共重合体が挙げられる。
ン単独重合体（ポリエチレン）、または、エチレンを主
成分とする共重合体が挙げられる。
【００１６】上記共重合体としては、例えば、エチレン
／α−オレフィン共重合体が挙げられ、α−オレフィン
としては、例えば、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペンテン等が
挙げられる。
／α−オレフィン共重合体が挙げられ、α−オレフィン
としては、例えば、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペンテン等が
挙げられる。
【００１７】上記以外のポリオレフィン系樹脂として
は、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン
／エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。
は、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン
／エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。
【００１８】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
としては、上記ポリオレフィン系樹脂の混合物であって
もよい。
としては、上記ポリオレフィン系樹脂の混合物であって
もよい。
【００１９】本発明で用いられる一般式（１）で表され
る窒素含有化合物としては、例えば、シアヌル酸トリア
リルエステル、シアヌル酸ジアリルモノプロピルエステ
ル、シアヌル酸（トリ）ホモアリルエステル、シアヌル
酸トリアクリロイルエステル、シアヌル酸モノビニルエ
ステル、シアヌル酸モノメチルモノビニルエステル、シ
アヌル酸ジビニルエステル、シアヌル酸ジメチルモノビ
ニルエステル、シアヌル酸モノアリルエステル、シアヌ
ル酸ジアリルエステル、シアヌル酸モノメチルモノアリ
ルエステル、シアヌル酸ジメチルモノアリルエステル等
が挙げられる。
る窒素含有化合物としては、例えば、シアヌル酸トリア
リルエステル、シアヌル酸ジアリルモノプロピルエステ
ル、シアヌル酸（トリ）ホモアリルエステル、シアヌル
酸トリアクリロイルエステル、シアヌル酸モノビニルエ
ステル、シアヌル酸モノメチルモノビニルエステル、シ
アヌル酸ジビニルエステル、シアヌル酸ジメチルモノビ
ニルエステル、シアヌル酸モノアリルエステル、シアヌ
ル酸ジアリルエステル、シアヌル酸モノメチルモノアリ
ルエステル、シアヌル酸ジメチルモノアリルエステル等
が挙げられる。
【００２０】本発明で用いられる一般式（２）で表され
る窒素含有化合物としては、例えば、イソシアヌル酸ト
リアリルエステル、イソシアヌル酸（Ｎ−プロピル）ジ
アリルエステル、イソシアヌル酸（Ｎ−エチル）ジアリ
ルエステル、イソシアヌル酸（Ｎ−エチル）アリルビニ
ルエステル、イソシアヌル酸（トリ）ホモアリルエステ
ル、イソシアヌル酸トリアクリロイルエステル、イソシ
アヌル酸モノビニルエステル、イソシアヌル酸ジビニル
エステル、イソシアヌル酸モノメチルモノビニルエステ
ル、イソシアヌル酸ジメチルモノビニルエステル、イソ
シアヌル酸モノアリルエステル、イソシアヌル酸ジアリ
ルエステル、イソシアヌル酸モノメチルモノアリルエス
テル等が挙げられる。
る窒素含有化合物としては、例えば、イソシアヌル酸ト
リアリルエステル、イソシアヌル酸（Ｎ−プロピル）ジ
アリルエステル、イソシアヌル酸（Ｎ−エチル）ジアリ
ルエステル、イソシアヌル酸（Ｎ−エチル）アリルビニ
ルエステル、イソシアヌル酸（トリ）ホモアリルエステ
ル、イソシアヌル酸トリアクリロイルエステル、イソシ
アヌル酸モノビニルエステル、イソシアヌル酸ジビニル
エステル、イソシアヌル酸モノメチルモノビニルエステ
ル、イソシアヌル酸ジメチルモノビニルエステル、イソ
シアヌル酸モノアリルエステル、イソシアヌル酸ジアリ
ルエステル、イソシアヌル酸モノメチルモノアリルエス
テル等が挙げられる。
【００２１】上記窒素含有化合物の添加量は、少なくな
ると、得られるポリオレフィン系難燃樹脂成形体の架橋
度が不足し、また、充分な難燃性が得られず、多くなる
と、ポリオレフィン系難燃樹脂成形体の機械的特性が低
下し使用に耐えなくなるため、ポリオレフィン系樹脂１
００重量部に対し、０．５〜３０重量部であり、好まし
くは１〜１５重量部である。
ると、得られるポリオレフィン系難燃樹脂成形体の架橋
度が不足し、また、充分な難燃性が得られず、多くなる
と、ポリオレフィン系難燃樹脂成形体の機械的特性が低
下し使用に耐えなくなるため、ポリオレフィン系樹脂１
００重量部に対し、０．５〜３０重量部であり、好まし
くは１〜１５重量部である。
【００２２】上記架橋度は、例えば、重量（ａｇ）の試
料を１２０℃で２４時間キシレン中で加熱し、その後、
２００メッシュの金網で濾過した際の残存物の乾燥重量
（ｂｇ）から次式によって算出される
料を１２０℃で２４時間キシレン中で加熱し、その後、
２００メッシュの金網で濾過した際の残存物の乾燥重量
（ｂｇ）から次式によって算出される
【００２３】架橋度（％）＝（ｂ／ａ）×１００
【００２４】本発明で用いられる一般式（３）で表され
るポリリン酸エステル化合物としては、例えば、ポリリ
ン酸アンモニウム、カルバミルポリリン酸アンモニウ
ム、ポリリン酸アミド等が挙げられる。
るポリリン酸エステル化合物としては、例えば、ポリリ
ン酸アンモニウム、カルバミルポリリン酸アンモニウ
ム、ポリリン酸アミド等が挙げられる。
【００２５】上記ポリリン酸エステル化合物の添加量
は、少なくなると、得られるポリオレフィン系難燃架橋
性樹脂組成物の難燃性が不足し、多くなると、ポリオレ
フィン系難燃樹脂成形体の機械的特性が低下し使用に耐
えなくなるため、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に
対し３〜１００重量部であり、好ましくは１０〜５０重
量部である。
は、少なくなると、得られるポリオレフィン系難燃架橋
性樹脂組成物の難燃性が不足し、多くなると、ポリオレ
フィン系難燃樹脂成形体の機械的特性が低下し使用に耐
えなくなるため、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に
対し３〜１００重量部であり、好ましくは１０〜５０重
量部である。
【００２６】上記窒素含有化合物とポリリン酸エステル
化合物の重量比としては、難燃性が低下するため、窒素
含有化合物：ポリリン酸エステル化合物が１：４０〜
１：１である。
化合物の重量比としては、難燃性が低下するため、窒素
含有化合物：ポリリン酸エステル化合物が１：４０〜
１：１である。
【００２７】本発明のポリオレフィン系難燃架橋性樹脂
組成物は、上記の構成であるが、上記以外に水和金属水
酸化物、塩基性炭酸マグネシウム、赤リン等の難燃助剤
を加えてもよく、上記赤リンとしては、耐湿性、混練時
の自然発火の防止の点から、表面が樹脂で被覆されてい
る赤リン粒子が好ましく、上記難燃助剤の添加量は、多
くなると、ポリオレフィン系難燃樹脂成形体の機械的特
性が低下し使用に耐えなくなるので、ポリオレフィン系
樹脂１００重量部に対して、１００重量部以下が好まし
い。
組成物は、上記の構成であるが、上記以外に水和金属水
酸化物、塩基性炭酸マグネシウム、赤リン等の難燃助剤
を加えてもよく、上記赤リンとしては、耐湿性、混練時
の自然発火の防止の点から、表面が樹脂で被覆されてい
る赤リン粒子が好ましく、上記難燃助剤の添加量は、多
くなると、ポリオレフィン系難燃樹脂成形体の機械的特
性が低下し使用に耐えなくなるので、ポリオレフィン系
樹脂１００重量部に対して、１００重量部以下が好まし
い。
【００２８】上記以外の添加剤としては、ジビニルベン
ゼン、ジアリルベンゼン、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、エチルビニルベンゼン、１，９−ノナ
ンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリ
ルエステル、イソフタル酸ジアリルエステル等の多官能
モノマー；フェノ−ル系、アミン系、イオウ系等の酸化
防止剤；金属害防止剤；充填剤；帯電防止剤；安定剤；
顔料等が挙げられる。
ゼン、ジアリルベンゼン、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、エチルビニルベンゼン、１，９−ノナ
ンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリ
ルエステル、イソフタル酸ジアリルエステル等の多官能
モノマー；フェノ−ル系、アミン系、イオウ系等の酸化
防止剤；金属害防止剤；充填剤；帯電防止剤；安定剤；
顔料等が挙げられる。
【００２９】本発明のポリオレフィン系難燃架橋性樹脂
組成物は、例えば、単軸押出機、２軸押出機、バンバリ
ーミキサー、ニーダーミキサー、ロール等、公知の混練
装置を用いて溶融混練して、シート状に成形し、架橋
し、使用される。
組成物は、例えば、単軸押出機、２軸押出機、バンバリ
ーミキサー、ニーダーミキサー、ロール等、公知の混練
装置を用いて溶融混練して、シート状に成形し、架橋
し、使用される。
【００３０】上記ポリオレフィン系難燃架橋性樹脂組成
物を架橋させるための手段としては、電子線、γ−線等
の電離性放射線を照射するか、あらかじめポリオレフィ
ン系難燃架橋性樹脂組成物に過酸化物を添加しておき、
該過酸化物の分解温度以上に加熱し、架橋する方法が挙
げられる。
物を架橋させるための手段としては、電子線、γ−線等
の電離性放射線を照射するか、あらかじめポリオレフィ
ン系難燃架橋性樹脂組成物に過酸化物を添加しておき、
該過酸化物の分解温度以上に加熱し、架橋する方法が挙
げられる。
【００３１】上記電子線を照射する場合、照射線量が低
すぎると充分な架橋度が得られず、高すぎると架橋度が
高くなりすぎ、得られるポリオレフィン系樹脂成形体の
機械強度が低下するため、照射線量は０．５〜２０Ｍｒ
ａｄが好ましく、より好ましくは１〜８Ｍｒａｄであ
る。
すぎると充分な架橋度が得られず、高すぎると架橋度が
高くなりすぎ、得られるポリオレフィン系樹脂成形体の
機械強度が低下するため、照射線量は０．５〜２０Ｍｒ
ａｄが好ましく、より好ましくは１〜８Ｍｒａｄであ
る。
【００３２】上記過酸化物としては、例えば、ベンゾイ
ルペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、デカノイ
ルペルオキシド、アセチルペルオキシド、ターシャリー
ブチルペルオキシイソブチレート、クメンヒドロペルオ
キシド等が挙げられ、酸化物の添加量は、少なくなると
充分な架橋度が得られず、多くなると架橋度が高くなり
ポリオレフィン系難燃樹脂成形体の機械強度が低下する
ため、好ましくは０．０５〜５重量部であり、より好ま
しくは０．５〜１重量部である。
ルペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、デカノイ
ルペルオキシド、アセチルペルオキシド、ターシャリー
ブチルペルオキシイソブチレート、クメンヒドロペルオ
キシド等が挙げられ、酸化物の添加量は、少なくなると
充分な架橋度が得られず、多くなると架橋度が高くなり
ポリオレフィン系難燃樹脂成形体の機械強度が低下する
ため、好ましくは０．０５〜５重量部であり、より好ま
しくは０．５〜１重量部である。
【００３３】上記架橋度としては、通常５〜９０％が好
ましく、より好ましくは１０〜７０％であり、上記架橋
方法は、単独で行われても、併用されても差し支えな
い。
ましく、より好ましくは１０〜７０％であり、上記架橋
方法は、単独で行われても、併用されても差し支えな
い。
【００３４】本発明のポリオレフィン系難燃架橋性樹脂
組成物は、成形し、架橋してあるいは成形し、架橋し、
次いで、発泡し得られる発泡体としてあるいは発泡せず
に電線被覆体、熱収縮チューブ等として用いられる際
に、顕著な難燃性を有しており、燃焼時や加工時に有害
なハロゲン系ガスの発生もなく、２次加工性に優れてお
り、かつ、架橋のために、別途架橋助剤を添加する必要
もないという特徴を有するものである。
組成物は、成形し、架橋してあるいは成形し、架橋し、
次いで、発泡し得られる発泡体としてあるいは発泡せず
に電線被覆体、熱収縮チューブ等として用いられる際
に、顕著な難燃性を有しており、燃焼時や加工時に有害
なハロゲン系ガスの発生もなく、２次加工性に優れてお
り、かつ、架橋のために、別途架橋助剤を添加する必要
もないという特徴を有するものである。
【００３５】
【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。尚、以下
「部」とあるのは「重量部」を意味する。
「部」とあるのは「重量部」を意味する。
【００３６】（実施例１）ポリプロピレン１００部、シ
アヌル酸トリアリルエステル３．５部およびポリリン酸
アンモニウム２０部をラボプラストミルを用いて、１７
０℃、スクリュ−回転数６０ＲＰＭの条件で５分間混練
し、次いで、１７０℃でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍ
のシートを作成した。得られたシートに、電子線を加速
電圧７００ＫＶで４Ｍｒａｄ照射し、架橋度３８％の架
橋シートを作成した。
アヌル酸トリアリルエステル３．５部およびポリリン酸
アンモニウム２０部をラボプラストミルを用いて、１７
０℃、スクリュ−回転数６０ＲＰＭの条件で５分間混練
し、次いで、１７０℃でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍ
のシートを作成した。得られたシートに、電子線を加速
電圧７００ＫＶで４Ｍｒａｄ照射し、架橋度３８％の架
橋シートを作成した。
【００３７】（実施例２）ポリプロピレン７０部、ポリ
エチレン３０部、シアヌル酸（トリ）ホモアリルエステ
ル５．０部およびポリリン酸アンモニウム３０部をラボ
プラストミルを用いて、１７０℃、スクリュ−回転数６
０ＲＰＭの条件で５分間混練し、次いで、１７０℃でプ
レス成形し、厚さ０．４ｍｍのシートを作成し、得られ
たシートに電子線を加速電圧７００ＫＶで６Ｍｒａｄ照
射し、架橋度５０％の架橋シートを作成した。
エチレン３０部、シアヌル酸（トリ）ホモアリルエステ
ル５．０部およびポリリン酸アンモニウム３０部をラボ
プラストミルを用いて、１７０℃、スクリュ−回転数６
０ＲＰＭの条件で５分間混練し、次いで、１７０℃でプ
レス成形し、厚さ０．４ｍｍのシートを作成し、得られ
たシートに電子線を加速電圧７００ＫＶで６Ｍｒａｄ照
射し、架橋度５０％の架橋シートを作成した。
【００３８】（実施例３）ポリプロピレン５０部、ポリ
エチレン５０部、イソシアヌル酸トリアリルエステル
５．０部およびポリリン酸アンモニウムを４０重量部を
ラボプラストミルを用いて、１７０℃、スクリュ−回転
数６０ＲＰＭの条件で５分間混練し、次いで、１７０℃
でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍのシートを作成し、得
られたシートに電子線を加速電圧７００ＫＶで３Ｍｒａ
ｄ照射し、架橋度３０％の架橋シートを作成した。
エチレン５０部、イソシアヌル酸トリアリルエステル
５．０部およびポリリン酸アンモニウムを４０重量部を
ラボプラストミルを用いて、１７０℃、スクリュ−回転
数６０ＲＰＭの条件で５分間混練し、次いで、１７０℃
でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍのシートを作成し、得
られたシートに電子線を加速電圧７００ＫＶで３Ｍｒａ
ｄ照射し、架橋度３０％の架橋シートを作成した。
【００３９】（実施例４）ポリプロピレン７０部、ポリ
（１−ブテン）３０部、イソシアヌル酸トリアクリロイ
ルエステル６．０部およびカルバミルポリリン酸アンモ
ニウム４０重量部をラボプラストミルを用いて、１７０
℃、６０ＲＰＭの条件で５分間混練し、次いで、１７０
℃でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍのシートを作成し、
得られたシートに電子線を加速電圧７００ＫＶで６．５
Ｍｒａｄ照射し、架橋度４８％の架橋シートを作成し
た。
（１−ブテン）３０部、イソシアヌル酸トリアクリロイ
ルエステル６．０部およびカルバミルポリリン酸アンモ
ニウム４０重量部をラボプラストミルを用いて、１７０
℃、６０ＲＰＭの条件で５分間混練し、次いで、１７０
℃でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍのシートを作成し、
得られたシートに電子線を加速電圧７００ＫＶで６．５
Ｍｒａｄ照射し、架橋度４８％の架橋シートを作成し
た。
【００４０】（実施例５）ポリプロピレン１００部、シ
アヌル酸（トリ）ホモアリルエステル６．５部、ポリリ
ン酸アミド５０部およびベンゾイルペルオキシド０．８
部をラボプラストミルを用いて、２５０℃、スクリュ−
回転数６０ＲＰＭの条件で５分間混練することにより過
酸化物を分解させて架橋度３３％の混練物を１９０℃で
プレス成形し、厚さ０．４ｍｍの架橋シ−トを作成し
た。
アヌル酸（トリ）ホモアリルエステル６．５部、ポリリ
ン酸アミド５０部およびベンゾイルペルオキシド０．８
部をラボプラストミルを用いて、２５０℃、スクリュ−
回転数６０ＲＰＭの条件で５分間混練することにより過
酸化物を分解させて架橋度３３％の混練物を１９０℃で
プレス成形し、厚さ０．４ｍｍの架橋シ−トを作成し
た。
【００４１】（実施例６）ポリプロピレン５０部、ポリ
エチレン５０部、イソシアヌル酸トリアリルエステル
５．０部およびポリリン酸アンモニウム７０部をラボプ
ラストミルを用いて、２５０℃、スクリュ−回転数６０
ＲＰＭの条件で５分間混練することにより過酸化物を分
解させて架橋度５３％の混練物を１９０℃でプレス成形
し、厚さ０．４ｍｍの架橋シ−トを作成した。
エチレン５０部、イソシアヌル酸トリアリルエステル
５．０部およびポリリン酸アンモニウム７０部をラボプ
ラストミルを用いて、２５０℃、スクリュ−回転数６０
ＲＰＭの条件で５分間混練することにより過酸化物を分
解させて架橋度５３％の混練物を１９０℃でプレス成形
し、厚さ０．４ｍｍの架橋シ−トを作成した。
【００４２】（実施例７）ポリプロピレン１００部、イ
ソシアヌル酸トリアリルエステル３．０部およびポリリ
ン酸アミド２０部をラボプラストミルを用いて、２５０
℃、スクリュ−回転数６０ＲＰＭの条件で５分間混練す
ることにより過酸化物を分解させて架橋度３３％の混練
物を１９０℃でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍの架橋シ
−トを作成した。
ソシアヌル酸トリアリルエステル３．０部およびポリリ
ン酸アミド２０部をラボプラストミルを用いて、２５０
℃、スクリュ−回転数６０ＲＰＭの条件で５分間混練す
ることにより過酸化物を分解させて架橋度３３％の混練
物を１９０℃でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍの架橋シ
−トを作成した。
【００４３】（比較例１）ポリプロピレン１００部、シ
アヌル酸トリアリルエステル３．５部をポリリン酸エス
テル類は添加せず、ラボプラストミルを用いて、１７０
℃、スクリュ−回転数６０ＲＰＭの条件で５分間混練
し、次いで、１７０℃でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍ
のシートを作成し、得られたシートに電子線を加速電圧
７００ＫＶで４．０Ｍｒａｄ照射し、架橋度４０％の架
橋シートを作成した。
アヌル酸トリアリルエステル３．５部をポリリン酸エス
テル類は添加せず、ラボプラストミルを用いて、１７０
℃、スクリュ−回転数６０ＲＰＭの条件で５分間混練
し、次いで、１７０℃でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍ
のシートを作成し、得られたシートに電子線を加速電圧
７００ＫＶで４．０Ｍｒａｄ照射し、架橋度４０％の架
橋シートを作成した。
【００４４】（比較例２）窒素系化合物は添加せず、ポ
リプロピレン１００部、ジビニルベンゼン４．５部およ
びポリリン酸アンモニウム２０部をラボプラストミルを
用いて、１７０℃、スクリュ−回転数６０ＲＰＭの条件
で５分間混練し、次いで、１７０℃でプレス成形し、厚
さ０．４ｍｍのシートを作成し、得られたシートに電子
線を加速電圧７００ＫＶで５．０Ｍｒａｄ照射し、架橋
度４５％の架橋シートを作成した。
リプロピレン１００部、ジビニルベンゼン４．５部およ
びポリリン酸アンモニウム２０部をラボプラストミルを
用いて、１７０℃、スクリュ−回転数６０ＲＰＭの条件
で５分間混練し、次いで、１７０℃でプレス成形し、厚
さ０．４ｍｍのシートを作成し、得られたシートに電子
線を加速電圧７００ＫＶで５．０Ｍｒａｄ照射し、架橋
度４５％の架橋シートを作成した。
【００４５】（比較例３）ポリプロピレン５０部、ポリ
エチレン５０部、イソシアヌル酸トリアクリロイルエス
テル３．５部およびポリリン酸アンモニウム１．０部を
ラボプラストミルを用いて、１７０℃、スクリュ−回転
数６０ＲＰＭの条件で５分間混練し、次いで、１７０℃
でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍのシートを作成し、得
られたシートに電子線を加速電圧７００ＫＶで３．５Ｍ
ｒａｄ照射し、架橋度３２％の架橋シートを作成した。
エチレン５０部、イソシアヌル酸トリアクリロイルエス
テル３．５部およびポリリン酸アンモニウム１．０部を
ラボプラストミルを用いて、１７０℃、スクリュ−回転
数６０ＲＰＭの条件で５分間混練し、次いで、１７０℃
でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍのシートを作成し、得
られたシートに電子線を加速電圧７００ＫＶで３．５Ｍ
ｒａｄ照射し、架橋度３２％の架橋シートを作成した。
【００４６】（比較例４）窒素含有化合物は添加せず、
ポリエチレン１００部およびカルバミルポリリン酸アン
モニウム２０部をラボプラストミルを用いて、１７０
℃、スクリュ−回転数６０ＲＰＭの条件で５分間混練
し、次いで、１７０℃でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍ
のシートを作成し、得られたシートに電子線を加速電圧
７００ＫＶで８．０Ｍｒａｄ照射し、架橋度３０％の架
橋シートを作成した。
ポリエチレン１００部およびカルバミルポリリン酸アン
モニウム２０部をラボプラストミルを用いて、１７０
℃、スクリュ−回転数６０ＲＰＭの条件で５分間混練
し、次いで、１７０℃でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍ
のシートを作成し、得られたシートに電子線を加速電圧
７００ＫＶで８．０Ｍｒａｄ照射し、架橋度３０％の架
橋シートを作成した。
【００４７】（比較例５）ポリプロピレン１００部、イ
ソシアヌル酸トリアクリロイルエステル５．０部、ポリ
リン酸アンモニウム２００部およびベンゾイルペルオキ
シド０．８部をラボプラストミルを用いて、２７０℃、
スクリュ−回転数６０ＲＰＭの条件で５分間混練するこ
とにより、架橋度４０％の混練物を１９０℃でプレス成
形し、厚さ０．４ｍｍの架橋シ−トを作成した。
ソシアヌル酸トリアクリロイルエステル５．０部、ポリ
リン酸アンモニウム２００部およびベンゾイルペルオキ
シド０．８部をラボプラストミルを用いて、２７０℃、
スクリュ−回転数６０ＲＰＭの条件で５分間混練するこ
とにより、架橋度４０％の混練物を１９０℃でプレス成
形し、厚さ０．４ｍｍの架橋シ−トを作成した。
【００４８】（比較例６）ポリプロピレン５０部、ポリ
エチレン３０部、ポリ（１−ブテン）２０部、シアヌル
酸トリアリルエステル６．０部およびポリリン酸アミド
４．０部をラボプラストミルを用いて、２７０℃、スク
リュ−回転数６０ＲＰＭの条件で５分間混練することに
より、架橋度３８％の混練物を１９０℃でプレス成形
し、厚さ０．４ｍｍの架橋シ−トを作成した。
エチレン３０部、ポリ（１−ブテン）２０部、シアヌル
酸トリアリルエステル６．０部およびポリリン酸アミド
４．０部をラボプラストミルを用いて、２７０℃、スク
リュ−回転数６０ＲＰＭの条件で５分間混練することに
より、架橋度３８％の混練物を１９０℃でプレス成形
し、厚さ０．４ｍｍの架橋シ−トを作成した。
【００４９】（比較例７）ポリプロピレン１００部、シ
アヌル酸（トリ）ホモアリルエステル２．０部およびポ
リリン酸アンモニウム９０部をラボプラストミルを用い
て、２７０℃、スクリュ−回転数６０ＲＰＭの条件で５
分間混練することにより、架橋度２６％の混練物を１９
０℃でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍの架橋シ−トを作
成した。
アヌル酸（トリ）ホモアリルエステル２．０部およびポ
リリン酸アンモニウム９０部をラボプラストミルを用い
て、２７０℃、スクリュ−回転数６０ＲＰＭの条件で５
分間混練することにより、架橋度２６％の混練物を１９
０℃でプレス成形し、厚さ０．４ｍｍの架橋シ−トを作
成した。
【００５０】実施例１〜７、比較例１〜７で得られた架
橋シートをＪＩＳ Ｄ１２０１に基づき難燃性、２次加
工性の評価を行い、結果を表１および表２に示した。
橋シートをＪＩＳ Ｄ１２０１に基づき難燃性、２次加
工性の評価を行い、結果を表１および表２に示した。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】上記２次加工性の評価は、ＪＩＳ規格Ｋ７
１１３に基づき、常温および１７０℃で引張試験を行
い、常温で２００％以上、１７０℃で５００％以上の伸
び率を示すものは○、５００％未満のものは×とした。
１１３に基づき、常温および１７０℃で引張試験を行
い、常温で２００％以上、１７０℃で５００％以上の伸
び率を示すものは○、５００％未満のものは×とした。
【００５４】
【発明の効果】本発明のポリオレフィン系難燃架橋性樹
脂組成物は、上述通りの構成であり顕著な難燃性、架橋
性を有しており、燃焼してもハロゲン系ガスの発生もな
く、２次加工性にも優れており、且つ、架橋するのに別
途架橋助剤を添加する必要もなく、発泡体、電線被覆
体、熱収縮チューブ等に使用できる。
脂組成物は、上述通りの構成であり顕著な難燃性、架橋
性を有しており、燃焼してもハロゲン系ガスの発生もな
く、２次加工性にも優れており、且つ、架橋するのに別
途架橋助剤を添加する必要もなく、発泡体、電線被覆
体、熱収縮チューブ等に使用できる。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリオレフィン系樹脂１００重量部、一般
式（１）および一般式（２）からなる群より選択される
１種以上の窒素含有化合物０．５〜３０重量部並びに一
般式（３）で表されるポリリン酸エステル化合物３〜１
００重量部よなり、上記窒素含有化合物とポリリン酸エ
ステル化合物の重量比が１：４０〜１：１であること特
徴とするポリオレフィン系難燃架橋性樹脂組成物。 【化１】 一般式（１）中のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、水素原子、アル
キル基、末端にエチレン性２重結合を有する基から選択
される基であり、少なくとも１個は、末端にエチレン性
２重結合を有する基であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、同一
であっても相異なっていてもよい。〕 【化２】 〔一般式（２）中のＲ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、水素原子、ア
ルキル基、末端にエチレン性２重結合を有する基から選
択される基であり、少なくとも１個は、末端にエチレン
性２重結合を有する基であり、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、同
一であっても相異なっていてもよい。〕 【化３】 〔一般式（３）中ｎは、２０以上の自然数であり、
Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 は、Ｈ、ＮＨ4 またはＣＯＮＨ2 で、
同一であっても相異なっていてもよい。但し、Ｒ7 、Ｒ
8 、Ｒ9 は、同時にＨまたはＣＯＮＨ2 であることはな
い。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1361094A JPH07216146A (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | ポリオレフィン系難燃架橋性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1361094A JPH07216146A (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | ポリオレフィン系難燃架橋性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07216146A true JPH07216146A (ja) | 1995-08-15 |
Family
ID=11838002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1361094A Pending JPH07216146A (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | ポリオレフィン系難燃架橋性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07216146A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001029123A1 (en) * | 1999-10-21 | 2001-04-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Fire retardant composition for composites |
| CN102234378A (zh) * | 2010-04-22 | 2011-11-09 | 赢创德固赛有限公司 | 生产交联的有机聚合物的方法 |
-
1994
- 1994-02-07 JP JP1361094A patent/JPH07216146A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001029123A1 (en) * | 1999-10-21 | 2001-04-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Fire retardant composition for composites |
| CN102234378A (zh) * | 2010-04-22 | 2011-11-09 | 赢创德固赛有限公司 | 生产交联的有机聚合物的方法 |
| JP2011225880A (ja) * | 2010-04-22 | 2011-11-10 | Evonik Degussa Gmbh | 架橋された有機ポリマーの製造法 |
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