JPH07215328A - イオン水入り容器および袋状物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 最内面がエチレングリコール−テレフタール
酸重縮合物を主体とする組成物、あるいはエチレングリ
コール−テレフタール酸構成単位を主体とし、１，４−
シクロヘキサンジメタノール−テレフタール酸構成単位
を含有する共重合組成物、または硬質塩化ビニル樹脂を
主体とする組成物からなる容器にイオン水を充填したこ
とを特徴とするイオン水入り容器。 【効果】 耐薬品性やガスバリアー性に優れる容器に充
填したことにより、長期間保存してもイオン水の変化が
なく、遠距離の輸送も可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は耐薬品性ならびにガス
バリアー性に優れた素材からなる容器に酸性水やアルカ
リ性水等のイオン水を充填したイオン水入り容器および
イオン水を充填するのに適した袋状物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
水を電気分解して生成した酸性またはアルカリ性の水が
種々の用途に用いられている。この内、酸性の水は、病
院の院内感染予防のための手指消毒や火傷の治療用等と
して、また、ホテルを初めとする接客施設の厨房の什器
具の消毒や従業員の手指消毒、ゴルフ場の芝生消毒等に
用いられている。またアルカリ性の水は、タンパク分解
酵素用や、生体内抗酸化作用すなわち慢性の下痢、消化
不良、胃腸内異常発酵、胃酸過多等の改善、あるいは土
壌の酸性矯正や、農業用液肥抽出用等に用いられてい
る。

【０００３】この際、イオン水を充填する容器として
は、ガラス瓶や、ガラス瓶に替えてダンボール箱を外装
とし、低密度ポリエチレンや低密度ポリプロピレンフイ
ルム等からなる単体フイルム、各種構成の複合フイルム
からなる袋状物を内装とするバッグインボックス、さら
には、低密度ポリエチレンや低密度ポリプロピレンから
なるブロー成形による容器等に、イオン水を充填したも
のが使用されている。

【０００４】この容器としては、耐ピンホール性、耐水
性、耐薬品性、ガスバリアー性等の特性が要求されてい
るが、従来用いられているガラス瓶は重く破損しやすい
という問題があり、また従来の内装用の袋状物あるいは
ブロー成形による容器は、たとえば溶存塩素や溶存酸素
による塩素化、酸化、架橋反応等を受けやすく、酸素ガ
ス遮断性などに劣るため、変質しやすいイオン水には適
さず、従来のイオン水入り容器としては不適当なもので
あった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は特定の容器にイ
オン水を充填して安定したイオン水入り容器を提供せん
とするものであり、その要旨とするところは、最内面が
エチレングリコール−テレフタール酸重縮合物を主体と
する組成物、あるいはエチレングリコール−テレフター
ル酸構成単位を主体とし、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール−テレフタール酸構成単位を含有する共重合組
成物、または硬質塩化ビニル樹脂を主体とする組成物か
らなる容器にイオン水を充填したことを特徴とするイオ
ン水入り容器である。

【０００６】また、最内面がエチレングリコール−テレ
フタール酸構成単位を主体とし、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール−テレフタール酸構成単位を含有する共
重合組成物から構成した袋状物であり、前記最内面同志
が熱融着された密封部を有することを特徴とする袋状物
である。

【０００７】ここでイオン水とは水、または水に少量の
塩化ナトリウムを添加した水溶液を電気分解して得られ
た酸性の水（以下、酸性水）あるいはアルカリ性の水
（以下、アルカリ性水）であって、酸性水としてはｐＨ
（水素イオン濃度）が２．５以下、ＯＲＰ（酸化還元電
位）が９８０ｍＶ以上のもの、特にｐＨが２．３以下、
ＯＲＰが１１００ｍＶ以上のものを言い、アルカリ性水
としてはｐＨが７．５以上、ＯＲＰが０ｍＶ以下の水を
言い、特にｐＨが８．０以上、ＯＲＰが−５０ｍＶ以下
のものをいう。

【０００８】最内面を構成するエチレングリコール−テ
レフタール酸重縮合物を主体とする組成物（以下、ＰＥ
Ｔ樹脂という）としては、エチレングリコールとテレフ
タル酸との重縮合反応によって合成された樹脂、また
は、これらに第三成分としてイソフタル酸、シクロヘキ
サンジメタノール、ジエチレングリコールあるいはネオ
ペンチルグリコールなどの化合物を選定して添加し共重
合したコポリエステルが使用でき、またこれに必要に応
じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色顔料などを添加し
たものであっても良い。

【０００９】また、エチレングリコール−テレフタール
酸構成単位を主体とし、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール−テレフタール酸構成単位を含有する共重合組成
物（以下、ＰＥＴ−Ｇという）から構成したものが使用
でき、これらに第三成分としてイソフタル酸、ネオペン
チルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールなどの化合物を選定して添加し共重合したコポリ
エステルが使用でき、またこれに必要に応じて酸化防止
剤、紫外線吸収剤、着色顔料などを添加したものであっ
ても良い。

【００１０】容器の構造としては、要するに酸性水に接
する最内面がＰＥＴ樹脂またはＰＥＴ−Ｇであればよ
く、ＰＥＴ樹脂またはＰＥＴ−Ｇ単層であっても、ＰＥ
Ｔ樹脂層またはＰＥＴ−Ｇ層にナイロン樹脂層やエチレ
ン酢酸ビニル共重合体ケン化物層等のガスバリアー性樹
脂層を組合せた、多層構造品であっても良い。

【００１１】さらには、最内面が硬質塩化ビニル樹脂を
主体とする組成物（以下、硬質ＰＶＣ樹脂という）の場
合は、可塑剤を添加していない硬質塩化ビニル樹脂を主
体とする組成物であればよく、基本的にはフイルム用、
管材用、建材用等に使用される樹脂と同じものであり、
必要に応じて各種の安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、無機質充填剤、着色顔料などが、適宜選択・
添加してあってもよい。なお、硬質ＰＶＣ樹脂の重合度
は管材用として用いられる８００〜１４００のものが好
ましい。

【００１２】本発明において容器の構成としては、
（１）押出延伸ブロー成形法、射出延伸ブロー成形法等
から成形した、びん、円筒容器、缶、箱、たる、（２）
上記組成物からなる板状品単体や、鉄板のような板の表
面に上記組成物をコーテイングしたものを組み合わせた
タンク、および（３）最内面が上記組成物からなる袋状
物が挙げられる。

【００１３】延伸ブロー成形する場合の延伸倍率は、特
に限定されないが、容器の強度が充分に得られる条件が
好ましく、一般にＰＥＴ樹脂製の延伸ブロー成形容器の
場合は、縦延伸倍率が１．５〜３．５、横延伸倍率が
２．０〜５．０、硬質ＰＶＣ樹脂製の延伸ブロー成形容
器の場合は、縦延伸倍率が１．０〜１．５、横延伸倍率
が１．５〜２．０である。

【００１４】延伸ブロー成形容器を密閉するために一般
にポリオレフイン製やアルミ合金製のキャップを使用す
るが、このときキャップのパッキンないしは内栓の最内
面には耐薬品性に優れたものが選び使用され、たとえ
ば、ポリエステル、ポリウレタン、フッ素系樹脂等が使
用できる。また、これらの樹脂からなるフイルムを発泡
ポリエチレンシートの表面に貼り合わせたものを使用し
てもよい。

【００１５】さらに、硬質ＰＶＣ樹脂製パイプをブロー
延伸成形して容器を成形する場合は、パイプ両端の開放
部はパイプと同じ硬質ＰＶＣ樹脂製部材で密閉される。

【００１６】また、板状品を組み合わせて容器を製作す
る場合に用いるシール材は、上記耐薬品性の優れたもの
が用いられる。

【００１７】袋状物としては最内面がＰＥＴ−Ｇからな
るものが使用でき、また袋状物の構造としては、要する
に酸性水に接する最内面がＰＥＴ−Ｇであればよく、Ｐ
ＥＴ−Ｇ単層であっても、ＰＥＴ−Ｇ層にガスバリアー
性樹脂層を組合せた、多層構造品であっても良い。変形
が生じ易い袋状物であっても最内面が比較的柔らかいＰ
ＥＴ−Ｇなので、ピンホールが生じにくい。さらに最内
面のＰＥＴ−Ｇ同士を熱融着することにより、通常のヒ
ートシール法により実用的なシール強度の密封部を有す
る袋状物が得られる。

【００１８】特に中間層としてポリアミド樹脂層とエチ
レン酢酸ビニル共重合体ケン化物層との複合ガスバリア
ー層を配し、最外層として低密度ポリエチレン、直鎖低
密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリプロピレン、あるい
はエチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフイン樹脂
層を配することにより、優れたガスバリアー性を有し、
しかもポリオレフイン製の注出口部材を取り付ける時に
前記最外層に熱融着することができるので好ましい。

【００１９】厚み構成としては最内層のＰＥＴ−Ｇ層が
５〜１００ミクロン、最外層のポリオレフイン樹脂層が
５〜２００ミクロン、また中間層としては５〜５０ミク
ロン程度が好ましい。

【００２０】中間層のポリアミドとしては厚さが５〜５
０ミクロンのナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６構
成単位を主体としテレフタル酸、イソフタル酸とヘキサ
メチレンジアミンとの構成単位からなる共重合体あるい
はこれらの混合物などが好適に使用できる。

【００２１】また、中間層のエチレン酢酸ビニル共重合
体ケン化物層としては、エチレン含有率が３０〜６０モ
ル％でけん化度が９５％以上で、厚さが５〜５０ミクロ
ンのものが好適に使用できる。

【００２２】またこれらの層の間にポリオレフイン系接
着樹脂層を配して接着強度や耐ピンホール性を向上させ
てもよい。ポリオレフイン系接着樹脂層としては不飽和
カルボン酸またはその誘導体から選ばれた少なくとも１
種のモノマーをグラフトした変性ポリオレフイン樹脂が
好適に使用でき、その厚さは５〜３０ミクロンが好まし
い。

【００２３】以下、実施例に基いて本発明を説明する。

【００２４】

【実施例】

［実験例１〜５］酸性水として、１０Ｗｔ％の塩化ナト
リウム水溶液を、純水に滴下して７００ｐｐｍの濃度に
調製したものを電気分解し、ｐＨが２．１０、ＯＲＰが
１１７０ｍＶ、残留塩素量が２８ｐｐｍとしたものを準
備し、これを下記実験例１〜５の５種類の容器に充填し
て室温の下で１〜３０日保存し、ｐＨ（ｐＨ複合電極を
用いて測定）、ＯＲＰ（ＯＲＰ複合電極を用いて測
定）、残留塩素量（オルトトリジン法により測定）を測
定しその変化を評価し、その結果を表１に示した。

【００２５】なお、ｐＨは数値が大きくなると酸性水が
変化し中性にちかづくことを意味し、ＯＲＰは数値が小
さくなると酸性水が変化し中性にちかづくことを意味
し、残留塩素量は数値が小さくなると殺菌力が低下する
ことを意味する。

【００２６】［実験例１］ＰＥＴ樹脂を用いて射出成形
でプリフォームを形成し、これを延伸ブロー成形機によ
り、内容積１リットルの２軸延伸ブローボトルを成形し
た。

【００２７】［実験例２］硬質ＰＶＣ樹脂を用いて押出
成形でパイプを形成し、パイプ両端を治具を用いて塞い
だ後、これを延伸ブロー成形機に掛けて１軸延伸ブロー
の中空体を作り、更に硬質ＰＶＣ樹脂により左記中空体
の底板を作り、両者を接着して内容積１リットルのボト
ルを成形した。

【００２８】［実験例３］厚さ０．５ｍｍの低密度ポリ
エチレンフイルムを用い、内容積１リットルのを成形し
た。

【００２９】［実験例４］低密度ポリエチレン樹脂を用
い押出延伸ブロー成形機で、平均厚さ０．８ｍｍ、内容
積１リットルのボトルを成形した。

【００３０】［実験例５］厚さ０．５ｍｍの軟質塩化ビ
ニル樹脂フイルムから、内容積１リットルの袋状の輸液
バッグを形成した。

【００３１】

【表１】 表１に示すように、本発明のＰＥＴ樹脂製及び硬質ＰＶ
Ｃ樹脂製の容器を用いた実験例１，２の酸性水入り容器
は、３０日保存した後もｐＨ、ＯＲＰ、残留塩素量の変
化が少ないことより、容器の耐薬品性やガスバリアー性
に優れ酸性水の変化が少なく、安定していることが分か
る。

【００３２】これに対し、実験例３の低密度ポリエチレ
ンフイルム製の袋では僅か１日で、ＯＲＰが下降して酸
性水の変化が生じ、４日目には残留塩素量も極端に減少
する。実験例４の低密度ポリエチレン樹脂を用いた押出
延伸ブロー成形ボトルでは４日程度で酸性水の変化が生
じ、１４日目には残留塩素量も極端に減少する。実験例
５の軟質塩化ビニル樹脂フイルムの輸液バッグでは１日
で酸性水の変化が生じ、６日目ではＯＲＰが８４３ｍＶ
に低下し、残留塩素量が０となる。

【００３３】［実験例６〜９］アルカリ性水として、１
０Ｗｔ％の塩化ナトリウム水溶液を、純水に滴下して７
００ｐｐｍの濃度に調製したものを電気分解し、ｐＨが
１２．２９、ＯＲＰが−８７６ｍＶとしたものを準備
し、これを下記実験例６〜７に示した容器に充填して室
温の下で１〜６日保存し、ｐＨ、ＯＲＰを測定しその変
化を評価し、その結果を表２に示した。

【００３４】また、アルカリ性水として、食品添加用カ
ルシウム充填カートリッジを通して純水を電気分解し、
ｐＨが９．５５、ＯＲＰが−２３０ｍＶとしたものを準
備し、これを下記実験例８〜９に示した容器に充填して
室温の下で１〜１４日保存し、ｐＨ、ＯＲＰを測定しそ
の変化を評価し、その結果を表２に示した。

【００３５】なお、ｐＨは数値が小さくなるとアルカリ
水が変化し中性にちかづくことを意味し、ＯＲＰは数値
が大きくなるとアルカリ水が変化し中性にちかづくこと
を意味し、残留塩素量は数値が小さくなると殺菌力が低
下することを意味する。

【００３６】［実験例６］ＰＥＴ樹脂を用いて射出成形
でプリフォームを形成し、これを延伸ブロー成形機によ
り、内容積１リットルの２軸延伸ブローボトルを成形し
た。

【００３７】［実験例７］低密度ポリエチレン樹脂を用
い押出延伸ブロー成形機で、平均厚さ０．８ｍｍ、内容
積１リットルのボトルを成形した。

【００３８】［実験例８］ＰＥＴ樹脂を用いて射出成形
でプリフォームを形成し、これを延伸ブロー成形機によ
り、内容積１リットルの２軸延伸ブローボトルを成形し
た。

【００３９】［実験例９］低密度ポリエチレン樹脂を用
い押出延伸ブロー成形機で、平均厚さ０．８ｍｍ、内容
積１リットルのボトルを成形した。

【００４０】

【表２】 表２に示すように本発明のＰＥＴ樹脂製の容器を用いた
実験例６、８のものは６日保存した後もｐＨ、ＯＲＰの
変化が少ないことより、容器の耐薬品性やガスバリアー
性に優れアルカリ性水の変化が少なく、安定しているこ
とが分かる。これに対し、実験例７，９の低密度ポリエ
チレン樹脂製の容器を用いたものは僅か３日程度で、Ｏ
ＲＰが大きくなりアルカリ性水の変化が生じる。

【００４１】［実験例１０〜１６］酸性水として、ｐＨ
が２．１０、ＯＲＰが１１７０ｍＶ、残留塩素量が２６
ｐｐｍのものを準備し、これを下記実験例１０〜１６の
７種類の層構成からなる袋状物に充填、ヒートシールし
て室温の下で１〜１４日保存し、ｐＨ、ＯＲＰ、残留塩
素量とその変化およびシール強度（２３℃、１８０度剥
離、引張速度１０ｍｍ／分）を測定し、その結果を表３
に示した。

【００４２】なお、ｐＨは数値が大きくなると酸性水が
変化し中性にちかづくことを意味し、ＯＲＰは数値が小
さくなると酸性水が変化し中性にちかづくことを意味
し、残留塩素量は数値が小さくなると殺菌力が低下する
ことを意味する。また、以下に使用した各記号は次の樹
脂を、｛ ｝内の数値は厚さ｛ミクロン｝を示す。

【００４３】ＰＡ：ポリアミド ＥＶＯＨ：エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物 ＥＶＡ：エチレン酢酸ビニル共重合体 （ＡＤ）：ポリオレフイン系接着樹脂 ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン ＬＬＤＰＥ：直鎖低密度ポリエチレン ＫＯＰＡ：ポリ塩化ビニリデンコート延伸ポリアミド ＯＰＡ：延伸ポリアミド ［実験例１０］ ＰＥＴ−Ｇ（最内層）／（ＡＤ）／ＥＶＯＨ／（ＡＤ）／ＥＶＡ ｛７０｝ ｛５｝ ｛１０｝ ｛５｝ ｛１０｝ ［実験例１１］ ＰＥＴ−Ｇ ／（ＡＤ）／ＰＡ／ＥＶＯＨ／（ＡＤ）／ＥＶＡ （最内層）｛３０｝｛８｝ ｛９｝ ｛２０｝ ｛８｝ ｛５５｝ ［実験例１２］ ＰＥＴ−Ｇ ／（ＡＤ）／ＰＡ／ＥＶＯＨ／（ＡＤ）／ＥＶＡ （最内層）｛６０｝｛１６｝｛１８｝｛４０｝ ｛１６｝ ｛１１０｝ ［実験例１３］ ＰＥＴ−Ｇ ／（ＡＤ）／ＰＡ／ＥＶＯＨ／（ＡＤ）／ＥＶＡ （最内層）｛４０｝｛１０｝｛１０｝｛２５｝ ｛１０｝ ｛７５｝ ［実験例１４］ ＬＬＤＰＥ｛２００｝単層 ［実験例１５］ ＬＤＰＥ／（ＡＤ）／ＫＯＮＹ ｛１０９｝｛１６｝ ｛６０｝ ［実験例１６］ ＬＤＰＥ／（ＡＤ）／ＯＰＡ ｛９５｝ ｛１０｝ ｛９５｝

【表３】 表３に示すように、本発明の最内面がＰＥＴ−Ｇから構
成した袋状物を用いた実験例１０〜１３の酸性水は、１
４日保存した後もｐＨ、ＯＲＰ、残留塩素量の変化が少
ないことより、袋状物の耐薬品性やガスバリアー性に優
れ、酸性水の変化が少なく、安定していることが分か
る。また実験例１１，１２に示すように袋状物のシール
強度もそれぞれ１．９４，２．３７ｋｇｆ／ｃｍであ
り、バッグインボックスの内袋用としては充分な性能を
示している。

【００４４】これに対し、実験例１４〜１６の最内面が
直鎖低密度ポリエチレンまたは低密度ポリエチレンから
なる袋状物では僅か４日でｐＨが上昇し、ＯＲＰが下降
して酸性水の変化が生じ、残留塩素量も減少する。

【００４５】

【発明の効果】本発明は最内面がエチレングリコール−
テレフタール酸重縮合物を主体とする組成物、あるいは
エチレングリコール−テレフタール酸構成単位を主体と
し、１，４−シクロヘキサンジメタノール−テレフター
ル酸構成単位を含有する共重合組成物、または硬質塩化
ビニル樹脂を主体とする組成物からなる容器にイオン水
を充填したことを特徴とするから、耐薬品性やガスバリ
アー性に優れる容器に充填したことにより、長期間保存
してもイオン水の変化がなく、遠距離の輸送も可能な優
れたイオン水入り容器である。

【００４６】本発明は最内面が１，４−シクロヘキサン
ジメタノール−テレフタール酸構成単位を主体とする組
成物から構成した袋状物であり、前記最内面同志が熱融
着された密封部を有することを特徴とする袋状物である
から、袋状物の耐薬品性やガスバリアー性に優れ、酸性
水等を充填しても性能の変化が少なく、耐ピンホール製
にも優れ、密封部のシール強度も実用的なものであり、
優れている。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｄ // Ｂ６５Ｄ 85/00 Ｚ 0330−3Ｅ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 最内面がエチレングリコール−テレフタ
   ール酸重縮合物を主体とする組成物、あるいはエチレン
   グリコール−テレフタール酸構成単位を主体とし、１，
   ４−シクロヘキサンジメタノール−テレフタール酸構成
   単位を含有する共重合組成物、または硬質塩化ビニル樹
   脂を主体とする組成物からなる容器にイオン水を充填し
   たことを特徴とするイオン水入り容器。
2. 【請求項２】 最内面がエチレングリコール−テレフタ
   ール酸構成単位を主体とし、１，４−シクロヘキサンジ
   メタノール−テレフタール酸構成単位を含有する共重合
   組成物から構成した袋状物であり、前記最内面同志が熱
   融着された密封部を有することを特徴とする袋状物。