JPH07196857A

JPH07196857A - 低発煙性高難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07196857A
Application number: JP35545293A
Authority: JP
Inventors: Junichi Yokoyama; 淳一横山; Katsuyoshi Tomioka; 勝良富岡
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1993-12-29
Filing date: 1993-12-29
Publication date: 1995-08-01

Abstract

(57)【要約】【目的】可撓性、機械的特性、耐薬品性、加工性等に
すぐれ、燃焼時にハロゲンガスなどの有毒ガスの発生し
ない、万が一燃焼したときも発煙量が少ない低発煙性高
難燃性オレフィン系樹脂組成物を開発する。【構成】非極性のポリオレフィン、エチレンとα，β
不飽和カルボン酸を主体とする共重合体等のポリオレフ
ィン系樹脂、特定の化合物で変性されたポリオレフィ
ン、無機系難燃剤および赤リンなどの特定割合からなる
低発煙性高難燃性樹脂組成物により目的を達成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は低発煙性高難燃性樹脂組
成物に関するものであり、より詳しくは非極性のポリオ
レフィン、エチレンとα，β不飽和カルボン酸を主体と
する共重合体等のポリオレフィン系樹脂、変性されたポ
リオレフィン、無機系難燃剤および赤リンなどからなる
可撓性、機械的特性、耐薬品性等にすぐれ、燃焼時にハ
ロゲンガスなどの有毒ガスの発生しない、低発煙性高難
燃性オレフィン系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は物理的性質及び
化学的性質にすぐれるところから、押出成形、射出成形
等の種々の成形法でフィルム、シート、パイプ、容器、
電線ケーブル等に成形され、家庭用、工業用として多く
の用途に用いられる最も需要の多い汎用樹脂である。上
記ポリオレフィン系樹脂は、易燃性であるため、これを
難燃化するための方法が従来から種々提案されている。
その最も一般的な方法としては、該ポリオレフィン系樹
脂にハロゲンまたはリン系等の有機難燃剤を添加するこ
とにより難燃化する方法である。しかしながら、これら
の難燃剤は少量の配合量で効果を有するものの、燃焼時
に有害なガスを発生するという欠点を有している。最近
では、燃焼時に有害ガスの発生がなく、低煙性で、無公
害型の難燃剤として水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウムなどの無機金属化合物の水和物が有効であること
はよく知られている（特開平２−５３８４５号公報、特
開平２−１４５６３２号公報）。さらに本発明者らはエ
チレンビニルエステル共重合体に無機難燃剤、赤リンを
添加することによって高難燃性を有することを見いだし
た。しかるに、これら無機系難燃剤においては難燃性を
高めるために充填量を高めると機械的強度や可撓性、加
工性が低下するばかりでなく、耐摩耗性が著しく低いと
いう欠点を有していた。さらに、エチレンビニルエステ
ル共重合体に無機難燃剤、赤リンを添加したものは高温
下で発火すると発煙が大きく消火作業において非常に不
利となるという問題点があった。

【０００３】

【発明の解決しようとする課題】本発明は上記の要求を
満足する、機械的強度、可撓性、加工性、耐摩耗性、高
難燃性等保持し、かつ加工性に優れた低発煙性難燃性オ
レフィン系樹脂組成物を提供するものであり、ハウジン
グ部材、電気・電子部品、フィルム、シート、容器、電
線、ケーブル、パッキング、シール剤、ホース類、射出
製品等の成形用途として利用されるものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の点に
鑑み、鋭意検討を重ねた結果、非極性のポリオレフィ
ン、エチレンとα，β不飽和カルボン酸を主体とする共
重合体等のポリオレフィン系樹脂、変性されたポリオレ
フィン、無機系難燃剤および赤リンなどの特定量からな
る樹脂組成物により上記課題を解決することができるこ
とを見いだし本発明を成すに至った。

【０００５】すなわち本発明の請求項１の発明は、Ｉ下
記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる重合体成分Ｉ
と、（Ａ）非極性のポリオレフィン９
５〜５０重量％（Ｂ）エチレンとα，β不飽和カルボン
酸を主体とする重合体５〜５０重量％ＩＩ下記より選ばれた少なくとも１種オレフィンを主体
とする重合体成分ＩＩ（１）酸無水物を有する化合物で変性したオレフィン系
重合体（２）不飽和シラン化合物を含有するオレフィン系重合
体（３）アルケニル環状イミノエーテル基を有する化合物
で変性したオレフィン系重合体（４）エポキシ基を有する化合物を含むオレフィン系重
合体を含む重合体成分の合計１００重量部に対してＩＩＩ無機系難燃剤３０〜１８０重量部ＩＶ赤リン０．１〜２０重量部を含む上記Ｉ〜ＩＶの成分からなる組成物であって、重
合体成分ＩＩの上記の酸無水物を有する化合物、不飽和
シラン化合物、アルケニル環状イミノエーテル基を有す
る化合物、エポキシ基を有する化合物から選択される少
なくとも一種を全重合体１ｇ当り１０^-8〜１０^-4ｍｏｌ
有する低発煙性高難燃性樹脂組成物である。

【０００６】本発明の請求項２の発明は、上記（Ｂ）成
分が金属中和物であることを特徴とする請求項１に記載
の低発煙性高難燃性樹脂組成物である。以下本発明につ
いて詳細に述べる。

【０００７】本発明の重合体成分Ｉの（Ａ）成分の非極
性のポリオレフィンとは一般式Ｃ_nＨ_2nで示される２重
結合を有する炭化水素の単独または共重合体をいう。該
炭化水素を具体的にいえば、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、
２−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−
１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、１−ヘキセン、
２，３−ジメチル−２−ブテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン等がある。さらにこれらに小量のジエンを共重合
させたものでも良い。

【０００８】非極性ポリオレフィンの具体例をあげれ
ば、高・中圧法ポリエチレン、低圧法ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリ４−メ
チル−１−ペンテン、エチレン−αオレフィン共重合
体、ＥＰＲ、等が挙げられる。

【０００９】本発明の重合体成分Ｉの（Ｂ）成分のエチ
レンとα，β−不飽和カルボン酸を有する化合物を主体
とする共重合体とは、上記エチレンとα，β−不飽和カ
ルボン酸との共重合体のほかに、エチレン、α，β−不
飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルの
三元共重合体、エチレンとマレイン酸モノエステル等の
ようにエチレンと化合物内での部分けん化物との共重合
体を含む。

【００１０】具体的には、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタ
クリル酸共重合体、エチレン−マレイン酸共重合体、エ
チレン−アクリル酸−メタクリル酸共重合体、エチレン
−アクリル酸−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン
−マレイン酸モノエチル共重合体等がおよびそれらの金
属中和物が挙げられる。

【００１１】上記（Ｂ）成分の共重合体はカルボン酸を
そのまま使用しても無機難燃剤あるいは無機フィラーに
より中和されるが、あらかじめ、金属酸化物、金属水和
物等により中和して使用することがより好ましい。中和
に使用される金属イオンは、リチウムイオン（Ｌｉ
⁺ ）、ナトリウムイオン（Ｎａ⁺ ）、カリウムイオン
（Ｋ⁺ ）、ルビジュウムイオン（Ｒｂ⁺ ）、セシウムイ
オン（Ｃｓ⁺ ）、マグネシウムイオン（Ｍｇ²⁺）、カル
シウムイオン（Ｃａ²⁺）、ストロンチュウムイオン（Ｓ
ｒ²⁺）、バリウムイオン（Ｂａ²⁺）、亜鉛イオン（Ｚｎ
²⁺）、銅イオン（Ｃｕ²⁺）、マンガンイオン（Ｍ
ｎ²⁺）、ニッケルイオン（Ｎｉ²⁺）、コバルトイオン
（Ｃｏ²⁺）、鉄イオン（Ｆｅ²⁺、Ｆｅ³⁺）、クロムイオ
ン（Ｃｒ³⁺）、アルミニウムイオン（Ａｌ³⁺）、などが
あり、このうち特に好ましいものとしては、ナトリウム
イオン（Ｎａ⁺ ）、亜鉛イオン（Ｚｎ²⁺）である。

【００１２】本発明において（Ｂ）成分中のα，β−不
飽和カルボン酸の量は、（Ｂ）成分全体の５〜４０ｍｏ
ｌ％、好ましくは７〜１５ｍｏｌ％がよい。α，β−不
飽和カルボン酸がこの量よりも少なければ摩耗に対して
充分な強度がでず、多ければ加工性が悪くなり、樹脂組
成物中での分散が十分に行われ難くなるため好ましくな
い。

【００１３】本発明の重合体成分Ｉである（Ａ）成分と
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分９５〜５０重量％に対して、
（Ｂ）成分５〜５０重量％の範囲、好ましくは、（Ａ）
成分９０〜５５重量％に対して（Ｂ）成分１０〜４５重
量％の範囲、で使用する。（Ｂ）成分が少ないと摩耗に
対して充分な強度がでず、この量よりも多いと、樹脂が
固くなりすぎ加工が困難である。

【００１４】本発明の重合体成分ＩＩは特定の化合物で
ポリオレフィンを変性したものまたは特定の化合物をポ
リオレフィン中に含むものをいう。具体的には、（１）
酸無水物を有する化合物で変性したオレフィン重合体、
（２）不飽和シラン化合物を含有するオレフィン重合
体、（３）アルケニル環状イミノエーテル基を有する化
合物で変性したオレフィン重合体、（４）エポキシ基を
有する化合物を含むオレフィン重合体から選ばれる少な
くとも１種である。上記重合体成分ＩＩにおいてオレフ
ィン系重合体とは、一般式Ｃ_n Ｈ_2nで示される２重結合
を有する炭化水素の単独または共重合体のほか、極性基
を少量有する共重合体を含む。

【００１５】上記（１）酸無水物を有する化合物で変性
したオレフィン重合体において、酸無水物とは分子内で
少なくとも２つのカルボン酸基が水１分子を失って縮合
した分子をいう。さらに本発明においてはオレフィン重
合体を酸無水物を有する化合物で変性する事から、酸無
水物は分子内に２重結合を有する化合物である必要があ
る。具体的には、マレイン酸、フマル酸、シトラコン
酸、イタコン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸の無水
物が挙げられる。

【００１６】上記（２）不飽和シラン化合物を含有する
オレフィン重合体において、不飽和シラン化合物とは、
エチレン系２重結合を有する化合物であり、具体的には
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリアセチルシラン、ビニルトリクロロシラ
ンなどが挙げられる。

【００１７】上記（３）アルケニル環状イミノエーテル
基を有する化合物で変性したオレフィン重合体におい
て、アルケニル環状イミノエーテル誘導体としては、以
下の構造式（化１）で表されるものであり、

【００１８】

【化１】

【００１９】［ここでｎは１、２及び３であり、好まし
くは２及び３、より好ましくは２である。またＲ¹ ，Ｒ
² ，Ｒ³ ，ＲはそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₁₂の不活性なアルキル
基及び／または水素を示し、アルキル基にはそれぞれ不
活性な置換基があってもよい］。ここでいう不活性とは
グラフト反応やその生成物の機能に悪影響を及ぼさない
ことを意味する。またＲはすべて同一である必要はな
い。好ましくはＲ¹ ＝Ｒ²＝Ｈ，Ｒ³ ＝ＨあるいはＭ
ｅ，Ｒ＝Ｈすなわち、２−ビニル及び／または２−イソ
プロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル及び／また
は２−イソプロペニル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，
３−オキサジンである。これらは単独でも混合物でもよ
い。この中でも特に２−ビニル及び／または２−イソプ
ロペニル−２−オキサゾリンが好ましい。

【００２０】上記（４）エポキシ基を有する化合物を含
むオレフィン重合体においてエポキシ基を有する化合物
とは、エチレン性不飽和２重結合を有し、分子内で酸素
原子が２つの隣合った炭素原子に結合している部分をも
つ化合物であり、グリシド、グリシド酸が不飽和カルボ
ン酸、ビニルアルコール等と結合したものを含む。具体
的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジ
ル、イタコン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカ
ルボン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン
酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグ
リシジルエステルおよびα−クロロアリル、マレイン
酸、クロトン酸、フマ−ル酸等のグリシジルエステル類
またはビニルグリシジルエ−テル、アリルグリシジルエ
−テル、グリシジルオキシエチルビニルエ−テル、スチ
レン−ｐ−グリシジルエ−テルなどのグリシジルエ−テ
ル類、ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げられるが、特
に好ましいものとしてはメタクリル酸グリシジル、アリ
ルグリシジルエ−テルを挙げることができる。

【００２１】上記重合体成分ＩＩにおいて変性とは溶媒
の存在下または不存在下においてラジカル発生剤を使用
し先に記載された特定の化合物とポリオレフィンとを反
応させることをいう。上記重合体成分ＩＩにおいて、エ
ポキシ基を有する化合物を含むオレフィン重合体などに
おける含むとは、ポリオレフィンを特定の化合物で変性
すること、および、オレフィンと特定の化合物との共重
合をいう。通常は、これら、特定の化合物は重合体成分
ＩＩ中で０．０１〜１０ｍｏｌ％の範囲で使用される。
変性に供されるポリオレフィンとしては、特に限定され
るものではなく、高、中、低密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ＥＰＲ、
ＥＰＤＭ、ＥＶＡ、ＥＥＡなどのエチレン単独重合体お
よび共重合体、あるいはプロピレンの単独重合体、他の
α−オレフィンとの共重合体等が挙げられ、特に密度
０．９１〜０．９７g/cm³ のエチレン−α−オレフィン
共重合体が好ましく使用される。

【００２２】これら重合体成分ＩＩは重合体成分Ｉ１０
０重量部に対して０．０５〜５０重量部、好ましくは
０．５〜４０重量部、最も好ましくは１〜２０の範囲で
かつ、上記重合体成分ＩＩ中の変性またはランダム共重
合に使用される特定の化合物が本発明の全重合体１ｇに
対して１０^-8〜１０^-4ｍｏｌの範囲、好ましくは５×１
０^-8〜７×１０^-5ｍｏｌ、特に好ましくは１０^-7〜５×
１０^-5ｍｏｌの範囲で使用される。

【００２３】本発明においては重合体成分Ｉ１００重量
に対して重合体成分ＩＩが０．０５重量部未満であると
組成物中の分散が困難であるため好ましくなく、５０重
量部を超えると機械特性、難燃性等が低下するため好ま
しくない。また、重合体成分ＩＩに使用される化合物が
全重合体成分１ｇに対して１０^-8ｍｏｌ未満であれば機
械特性が低下し、１０^-4ｍｏｌを超えると加工が困難と
なる。また重合体成分ＩＩがカルボキシル基を含む化合
物をＩＩ成分全体中のモノマー単位の５ｍｏｌ％以上含
むときは、カルボキシル基を含む化合物の量が重合体成
分Ｉと重合体成分ＩＩの合計で１０ｍｏｌ％以内、好ま
しくは５ｍｏｌ％以内で使用することが発煙量を少なく
するため好ましい。

【００２４】本発明で使用するＩＩＩ成分の無機難燃剤
としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマ
イト、ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化
バリウム、酸化スズの水和物、ホウ砂等の無機金属化合
物の水和物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸
バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム−カルシウム、
炭酸カルシウム等が挙げられる。

【００２５】上記の中では、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイトからなる群
から選ばれた少なくとも１種の金属化合物の水和物、特
に水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛および水酸化マグネ
シウムが難燃効果に優れており、経済的にも有利であ
る。

【００２６】なお、上記の難燃剤は１種のみでも用いら
れるが、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これ
らの無機難燃剤は重合体成分１００重量部に対して３０
〜１８０重量部、好ましくは５０〜１５０重量の範囲で
使用される。

【００２７】本発明の高難燃性樹脂組成物は、さらにＩ
ＩＩ成分以外の金属水酸化物、金属酸化物であって通常
難燃剤として使用されないものを配合することができ
る。特に重合体成分Ｉの（Ｂ）成分が中和されていない
カルボン酸を含むときに効果を奏する。具体的に該金属
水酸化物を述べると、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化ルビジュウム、水酸化ニッ
ケルなどが挙げられる。該金属酸化物とは、酸化ナトリ
ウム、酸化カルシュウム、酸化マグネシュウム、酸化マ
ンガン、酸化亜鉛、酸化銅、酸化鉄、酸化ニッケル、酸
化すず、酸化アルミニウムなどが挙げられる。

【００２８】上記ＩＩＩ成分以外の金属水酸化物および
金属酸化物を使用するときの量は重合体成分Ｉと重合体
成分ＩＩ成分の合計１００重量部に対し３０重量部以
内、ＩＩＩ成分との合計で２００重量部以内、好ましく
は１５０重量部の範囲がよい。

【００２９】本発明のＩＶ成分である赤リンは重合体成
分Ｉと重合体成分ＩＩの合計１００重量部に対して０．
０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、さ
らに好ましくは１〜７重量部の範囲で使用される。この
０．０１重量部未満であると難燃性向上の効果がなく、
２０重量部をこえると不必要な着色を生じる。本発明の
ＩＶ赤リンとしては、好ましくは有機および／または無
機化合物で被覆された赤リンを使用することが望まし
い。

【００３０】有機および／または無機化合物で被覆され
た赤リンとは、赤リンの粒子表面をエポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリ
アミド樹脂、アクリル系樹脂等の熱硬化性樹脂で被覆し
たもの、水酸化アルミニウム、亜鉛、マグネシウム等で
被覆し、さらに該熱硬化性樹脂を被覆したもの、金属リ
ン化物にした後に熱硬化樹脂で被覆したもの、チタン、
コバルト、ジルコニウム等の金属複合水和酸化物で被覆
したもの等の改質赤リンが挙げられる。

【００３１】赤リンは平均粒径が５〜３０μm で、かつ
粒径が１μm 以下および１００μm以上のものの含有率
が５重量％以下であるものが好ましく、赤リンの粒子表
面への沈積被覆量が、チタン−コバルト系などの複合水
和酸化物の場合は赤リン粒子に対し、全重量当たりTi+C
o などの金属成分として０．５〜１５重量％、同様に有
機樹脂については全重量当たり、０．１〜２０重量％が
好ましい。

【００３２】これらの改質赤リンは耐熱安定性、耐加水
分解性に優れており、水分の存在下あるいは高温下での
加水分解反応がほぼ完全に抑えられるので、有臭有毒な
ホスフィンガスが発生しない。

【００３３】本発明の高難燃性樹脂組成物はさらにＶ成
分として、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレ
ン−α，β不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体などを配合することによ
り、弾性を改良することができる。ただしＶ成分の量を
多くすると発煙量が増えるため好ましくない。従ってＶ
成分の量は重合体成分Ｉと重合体成分ＩＩの合計１００
重量部に対し１５重量部未満で使用しなければならな
い。

【００３４】本発明においては、通常のタンブラー等で
ドライブレンドしたり、あるいはバンバリーミキサー、
加圧ニーダー、混練押出機、二軸押出機、ロール等の通
常の混練機で溶融混練して均一に分散したものを、ペレ
ット化するなどして使用できる。

【００３５】本発明においては充填剤を使用しさまざま
な特性を付与することが可能である。充填剤の例として
は、粉粒体、平板状、針状、球状または中空状および繊
維状の物質が挙げられ、具体的には、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、
クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、
酸化鉄、金属粉、三酸化アンチモン、グラファィト、炭
化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニ
ウム、カーボンブラック等の粉粒体状充填剤；雲母、ガ
ラス板、セリサイト、パイロフィライト、アルミフレー
クなどの金属箔、黒鉛等の平板状もしくは鱗片状充填
剤；シラスバルーン、軽石等の中空状充填剤；ガラス繊
維、炭素繊維、グラファィト繊維、ウィスカー、金属繊
維、シリコンカーバイド繊維、アスベスト、ウォラスト
ナイト等の鉱物繊維等の例を挙げることができる。

【００３６】これらの充填剤を使用する際には、組成物
の物性の関係から、ＩＩＩ成分やＩＶ成分とあわせて重
合体成分Ｉと重合体成分ＩＩ成分の合計量１００重量部
に対して２００重量部以下で使用しなければならない。

【００３７】この他にも本発明の要旨を逸脱しない限
り、必要に応じて有機フィラー、酸化防止剤、滑剤、有
機あるいは無機系顔料、紫外線防止剤、光安定剤、分散
剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、核剤、顔料等を添加
してもよい。

【００３８】本発明の高難燃性樹脂組成物は上記の各成
分を公知のタンブラー等でドライブレンドしたり、ある
いはバンバリーミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、
二軸押出機、ロール等の通常の混練機で溶融混練するこ
とにより適宜配合することによっても得ることが出来る
が、製造の１例を挙げれば、まず、無機難燃剤と赤リ
ン、所望により無機充填剤などと所定量の重合体成分Ｉ
の（Ｂ）成分、重合体成分ＩＩをドライブレンドした後
に、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、
二軸押出機、ロール等の通常の混練機で溶融混練してペ
レット化した後、他の成分を配合し樹脂成形品する方法
がある。

【００３９】

【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの内容
に何ら限定されるものではない。

【００４０】重合体成分Ｉ（Ａ）成分：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥと略す）［日石レクスロ
ンＷ２０００、商品名、日本石油化学（株）製、ＭＦＲ
＝１．０g/10min.密度＝０．９２０g/cm³ ］線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥと略す）［日石リ
ニレックスＡＦ２３８０、商品名、日本石油化学（株）
製、ＭＦＲ＝１．０g/10min.密度＝０．９２１g/cm³ ］エチレンーアクリル酸エチル共重合体（以下ＥＥＡと称
する）（比較例）［ＥＡ含量＝１０wt％、ＭＦＲ＝０．４g/10min.、日本
石油化学（株）製］（Ｂ）成分のエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重
合体など：エチレンーアクリル酸共重合体（ＥＡＡ−１と略す）
［ＡＡ含有量＝１０重量％、ＭＦＲ＝０．６５ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９３８g/cm³ ］エチレン−メタアクリル酸共重合体（ＥＭＡＡと略す）
［ＭＡＡ含有量＝１５重量％、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０
分、密度０．９３８g/cm³ ］前記ＥＡＡ−１を水酸化ナトリウムで中和したもの［Ａ
Ａ含有量＝１０重量％、ＭＦＲ＝０．４７ｇ／１０ｍｉ
ｎ、密度０．９３６g/cm³ ］（アイオノマーと略す）

【００４１】重合体成分ＩＩ１．無水マレイン酸変性エチレン−ブテン１共重合体
（ＭＡｎ−ＬＬと略す）［マレイン酸含量０．４重量％、ＭＦＲ＝０．３ｇ／１
０分、密度０．９２０g/cm³ ］；２．アルケニル変性ポリエチレン（アルケニルと略す）オレフィン系樹脂［商品名；日石リニレックスＡＦ１２
１０日本石油化学株式会社製；ＭＦＲ＝０．８；密度
０．９２０g/cm³ ］１００重量部にジクミルパーオキサ
イド０．５重量部、２−ビニル−２−オキサゾリン２．
０重量部、酸化防止剤テトラキス［メチレン−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル）−プロ
ピオネート］メタン０．２重量部をドライブレンドした
のちバンバリーミキサーを用いて２１０℃で反応した後
ペレットとしたものをもちいた。アルケニル変性ポリエ
チレンの物性は、ＭＦＲ＝２．９ｇ／１０分、２−ビニ
ル−２−オキサゾリンの含量は１．８重量％であった。３．エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体
（Ｅ−ＧＭＡと略す）［ＧＭＡ含量５重量％、ＭＦＲ＝
１ｇ／１０分、密度０．９２８g/cm³ ］４．シラン変性ポリエチレン（シランと略す）ポリエチレン系樹脂［商品名；日石リニレックスＡＦ１
２１０日本石油化学株式会社製；ＭＦＲ＝０．８；密
度０．９２０］１００重量部にベンゾイルパーオキサイ
ド０．３重量部、ビニルトリメトキシシラン１．５重量
部、酸化防止剤テトラキス［メチレン−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル）−プロピオネ
ート］メタン０．２重量部をドライブレンドしたのちバ
ンバリーミキサーを用いて２１０℃で反応した後ペレッ
トとしたものをもちいた。シラン変性ポリエチレンの物
性は、ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分、ビニルトリメトキシ
シランの含量は１．２重量％であった。

【００４２】ＩＩＩ成分の無機系難燃剤：水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）₂ 、商品名；キスマ
５Ｂ協和化学株式会社製］水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）₃ ］

【００４３】ＩＶ成分：赤リン［商品名；ヒシガードＮＰ−１０日本化学工業
株式会社製］＊表に示したのは、上記赤リン成分換算分である

【００４４】他の成分：ＺｎＯ

【００４５】（試験法）（１）引張試験（ＹＴＳ）、（ＵＴＳ）及び伸び（ＵＥ
Ｌ）（％）厚さ1mm のシートから３号ダンベルで打ち抜いた試験片
で、テンシロンを用いて引張速度２００mm／min.の速度
で測定した。（２）酸素指数（ＯＩ）ＪＩＳＫ７２０１に準拠して行った。（３）初期発煙試験ＡＳＴＭＥ６６２Ｄに準拠して行い、４分後の光の吸
収率を％で表した。数字の高いほうが発煙性が大きいこ
とを示す。

【００４６】（実施例１）表１に示す配合の本発明の組
成物をドライブレンドした後、５０mmφの押出機を用い
溶融混練し、ペレタイズした。このものをプレス成形し
て所定の厚さのシートに成形し、ＭＦＲ、引張強度、伸
び、酸素指数を試験した。初期発煙試験を行い、試験結
果を合わせて表１に示す。

【００４７】（実施例２〜１２）実施例１と同様にして
表１に示す配合の本発明の組成物について試験した。試
験結果を合わせて表１に示す。

【００４８】（実施例１３〜２４）実施例１と同様にし
て表２に示す配合の本発明の組成物について試験した。
試験結果を表２に示す。

【００４９】（実施例２５〜３６）実施例１と同様にし
て表３に示す配合の本発明の組成物について試験した。
試験結果を表３に示す。

【００５０】（比較例１〜１２）実施例１と同様にして
表４に示す配合の組成物について試験した。試験結果を
表４に示す。

【００５１】（比較例１３〜１８）実施例１と同様にし
て表５に示す配合の組成物について試験した。試験結果
を表５に示す。

【００５２】（実施例３７〜４６）実施例１と同様にし
て表６に示す配合の本発明の組成物について試験した。
試験結果を表６に示す。

【００５３】（実施例４７〜５１）実施例１と同様にし
て表７に示す配合の本発明の組成物について試験した。
試験結果を表７に示す。

【００５４】（比較例１９〜２０）実施例１と同様にし
て表７に示す配合の組成物について試験した。試験結果
を表７に合わせて示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】

【表５】

【００６０】

【表６】

【００６１】

【表７】

【００６２】

【発明の効果】本発明の低発煙性高難燃性樹脂組成物
は、樹脂成分と無機系難燃剤成分との相互作用が強いの
で、燃焼時にドリッピングが発生せず、且つ、加工性、
可撓性、機械的特性、耐薬品性などが飛躍的に向上した
樹脂組成物であり、しかも安全上の問題がないハロゲン
フリーの無公害型の高度の難燃性を有するのみならず摩
耗に対しても強く、かつ万が一燃焼したときも発煙量が
少ない。このような優れた特性を有する本発明の低発煙
性高難燃性オレフィン系樹脂組成物は、自動車、電車や
バス等の車両、船舶、航空機、一般家屋、腐食ガス量を
規定している原子力研究所をはじめとした各種発電プラ
ント、化学、鉄鋼、石油等のプラント、また、繊維、電
気、電子、建築、土木等の分野でなどの高度な難燃性と
機械的特性を要求される場所で使用されるハウジング部
材、電気・電子部品、床材、電線、ケーブル等の用途な
どに利用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｉ下記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからな
る重合体成分Ｉと、（Ａ）非極性のポリオレフィン９
５〜５０重量％（Ｂ）エチレンとα，β不飽和カルボン
酸を主体とする重合体５〜５０重量％ＩＩ下記より選ばれた少なくとも１種オレフィンを主体
とする重合体成分ＩＩ（１）酸無水物を有する化合物で変性したオレフィン系
重合体（２）不飽和シラン化合物を含有するオレフィン系重合
体（３）アルケニル環状イミノエーテル基を有する化合物
で変性したオレフィン系重合体（４）エポキシ基を有する化合物を含むオレフィン系重
合体を含む重合体成分の合計１００重量部に対してＩＩＩ無機系難燃剤３０〜１８０重量部ＩＶ赤リン０．１〜２０重量部を含む上記Ｉ〜ＩＶの成分からなる組成物であって、重
合体成分ＩＩの上記の酸無水物を有する化合物、不飽和
シラン化合物、アルケニル環状イミノエーテル基を有す
る化合物、エポキシ基を有する化合物から選択される少
なくとも一種を全重合体１ｇ当り１０^-8〜１０^-4ｍｏｌ
有する低発煙性高難燃性樹脂組成物。
【請求項２】上記（Ｂ）成分が金属中和物であること
を特徴とする請求項１に記載の低発煙性高難燃性樹脂組
成物。