JPH07196775A - 接着耐久性に優れたポリオレフィン用エポキシプライマー - Google Patents
接着耐久性に優れたポリオレフィン用エポキシプライマーInfo
- Publication number
- JPH07196775A JPH07196775A JP33591793A JP33591793A JPH07196775A JP H07196775 A JPH07196775 A JP H07196775A JP 33591793 A JP33591793 A JP 33591793A JP 33591793 A JP33591793 A JP 33591793A JP H07196775 A JPH07196775 A JP H07196775A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curing agent
- curing
- functional group
- primer
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】海洋、河川環境で使用される鋼矢板、鋼管杭、
鋼管矢板等に施されるポリオレフィン系重防食被覆鋼材
の被覆の耐久性を向上するエポキシプライマーを提供す
る。 【構成】ビスフェノール型エポキシ樹脂を主剤とし、芳
香族系ジアミンを硬化剤とし、主剤と硬化剤の官能基比
を１：０．７〜１：０．９とする。
鋼管矢板等に施されるポリオレフィン系重防食被覆鋼材
の被覆の耐久性を向上するエポキシプライマーを提供す
る。 【構成】ビスフェノール型エポキシ樹脂を主剤とし、芳
香族系ジアミンを硬化剤とし、主剤と硬化剤の官能基比
を１：０．７〜１：０．９とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は接着耐久性に優れたポリ
オレフィン用エポキシプライマーに関し、海洋、河川環
境で使用される鋼矢板、鋼管杭、鋼管矢板等に施される
ポリオレフィン系重防食被覆鋼材の被覆に用いるもので
ある。
オレフィン用エポキシプライマーに関し、海洋、河川環
境で使用される鋼矢板、鋼管杭、鋼管矢板等に施される
ポリオレフィン系重防食被覆鋼材の被覆に用いるもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、鋼矢板、鋼管杭、鋼管矢板等にポ
リオレフィン系重防食被覆を施す場合、ポリオレフィン
のプライマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂
を主剤とし、複素環式ジアミンを硬化剤として用いた２
液型エポキシ系接着剤が用いられていた。
リオレフィン系重防食被覆を施す場合、ポリオレフィン
のプライマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂
を主剤とし、複素環式ジアミンを硬化剤として用いた２
液型エポキシ系接着剤が用いられていた。
【０００３】エポキシ基を少なくとも２箇有する化合物
にエポキシ基や水酸基と反応しやすい２官能性化合物を
反応させるとエポキシ基の開環及び水酸基との反応が起
こり架橋結合が生じ、ポリオレフィンのプライマーとし
て作用する。この場合、従来、エポキシプライマーの機
械的な物性ならびにガラス転移温度を最適値に持ってい
く目的で主剤であるエポキシ樹脂と硬化剤であるアミン
とを官能基比がほぼ当量となるように配合する組成が選
定されていた。そして従来、このようなエポキシプライ
マーのガラス転移温度は８０〜９０℃であった。
にエポキシ基や水酸基と反応しやすい２官能性化合物を
反応させるとエポキシ基の開環及び水酸基との反応が起
こり架橋結合が生じ、ポリオレフィンのプライマーとし
て作用する。この場合、従来、エポキシプライマーの機
械的な物性ならびにガラス転移温度を最適値に持ってい
く目的で主剤であるエポキシ樹脂と硬化剤であるアミン
とを官能基比がほぼ当量となるように配合する組成が選
定されていた。そして従来、このようなエポキシプライ
マーのガラス転移温度は８０〜９０℃であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このような従
来のエポキシプライマーを使用した場合、プライマーの
加熱硬化条件によっては、変性ポリオレフィンとの接着
耐久性が劣る場合があった。本発明の目的は、このよう
な問題を解決することであり、従来と同様のガラス転移
温度あるいはそれ以上のガラス転移温度を確保すると共
に、加熱硬化条件によって接着耐久性が大きく影響を受
けないような、ポリオレフィン用のエポキシプライマー
を得ることである。
来のエポキシプライマーを使用した場合、プライマーの
加熱硬化条件によっては、変性ポリオレフィンとの接着
耐久性が劣る場合があった。本発明の目的は、このよう
な問題を解決することであり、従来と同様のガラス転移
温度あるいはそれ以上のガラス転移温度を確保すると共
に、加熱硬化条件によって接着耐久性が大きく影響を受
けないような、ポリオレフィン用のエポキシプライマー
を得ることである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するためになされたもので、ビスフェノール型エポキ
シ樹脂を主剤とし、芳香族系ポリアミン、又は芳香族系
ポリアミンと複素環式ポリアミンとの混合物を硬化剤と
し、主剤と硬化剤の官能基比が１：０．７〜１：０．９
としたことを特徴とする接着耐久性に優れたポリオレフ
ィン用エポキシプライマーである。このポリオレフィン
用エポキシプライマーとしては、硬化後のガラス転移温
度が９０℃以上であるものが好適である。
決するためになされたもので、ビスフェノール型エポキ
シ樹脂を主剤とし、芳香族系ポリアミン、又は芳香族系
ポリアミンと複素環式ポリアミンとの混合物を硬化剤と
し、主剤と硬化剤の官能基比が１：０．７〜１：０．９
としたことを特徴とする接着耐久性に優れたポリオレフ
ィン用エポキシプライマーである。このポリオレフィン
用エポキシプライマーとしては、硬化後のガラス転移温
度が９０℃以上であるものが好適である。
【０００６】本発明の特徴的な技術手段は次のとおりで
ある。 （ａ）硬化剤としてガラス転移温度を高めるメタキシレ
ンジアミン等の芳香族系ポリアミン、又は、芳香族系ポ
リアミンと複素環式ポリアミンとの混合物を用いる。 （ｂ）主剤、硬化剤の配合比率を、官能基比で１：０．
７〜１：０．９の範囲とする。 （ｃ）硬化が始まるゲルタイム以降に、変性ポリオレフ
ィンを加熱融着する。
ある。 （ａ）硬化剤としてガラス転移温度を高めるメタキシレ
ンジアミン等の芳香族系ポリアミン、又は、芳香族系ポ
リアミンと複素環式ポリアミンとの混合物を用いる。 （ｂ）主剤、硬化剤の配合比率を、官能基比で１：０．
７〜１：０．９の範囲とする。 （ｃ）硬化が始まるゲルタイム以降に、変性ポリオレフ
ィンを加熱融着する。
【０００７】すなわち、本発明は、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂を主剤とし、芳香族系ジアミン等の芳香族ポ
リアミンを硬化剤とし、主剤と硬化剤の官能基比が１：
０．７〜１：０．９としたことを特徴とする接着耐久性
に優れたポリオレフィン用エポキシプライマーを提供す
るものであり、またこの場合に、硬化剤としてガラス転
移温度が９０℃以上、より好ましくは１００℃以上であ
る芳香族ポリアミン、又は芳香族系ポリアミンと複素環
式ポリアミンとの混合物を用いる。
ポキシ樹脂を主剤とし、芳香族系ジアミン等の芳香族ポ
リアミンを硬化剤とし、主剤と硬化剤の官能基比が１：
０．７〜１：０．９としたことを特徴とする接着耐久性
に優れたポリオレフィン用エポキシプライマーを提供す
るものであり、またこの場合に、硬化剤としてガラス転
移温度が９０℃以上、より好ましくは１００℃以上であ
る芳香族ポリアミン、又は芳香族系ポリアミンと複素環
式ポリアミンとの混合物を用いる。
【０００８】なお、本発明における官能基比とは、エポ
キシドと硬化剤中の活性水素の当量比を示す。
キシドと硬化剤中の活性水素の当量比を示す。
【０００９】
【作用】本発明は上記構成により以下の作用を生ずる。
主剤と硬化剤との官能基比が従来のように１：１（当
量）であると反応の進行と共に変性ポリオレフィンとの
接着に有効なエポキシ主剤中のエポキシ基が激減してい
く。これに対して、本発明の主剤、硬化剤の配合比率が
１：０．７〜１：０．９の範囲の官能基比では、硬化し
た後も、未反応のエポキシドが残存するため、過加熱に
よる接着低下が起こらない。
主剤と硬化剤との官能基比が従来のように１：１（当
量）であると反応の進行と共に変性ポリオレフィンとの
接着に有効なエポキシ主剤中のエポキシ基が激減してい
く。これに対して、本発明の主剤、硬化剤の配合比率が
１：０．７〜１：０．９の範囲の官能基比では、硬化し
た後も、未反応のエポキシドが残存するため、過加熱に
よる接着低下が起こらない。
【００１０】物性の指標であるガラス転移温度を９０℃
程度以上に維持することができるような硬化剤として
は、芳香族系ポリアミン、例えば、芳香族系ジアミン、
すなわち、メタキシレンジアミン又はその誘導体、キシ
リレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノスチル
ベン、トリジン、ジアミノジフニルメタン（ＤＤＭ）、
ジアミノジフェニルスルフォン（ＤＤＳ）、メタフェニ
レンジアミン（ＭＰＤＡ）を挙げることができる。ま
た、前記硬化剤としては、芳香族系ポリアミンと複素環
式ポリアミンとの混合物を用いてもよい。
程度以上に維持することができるような硬化剤として
は、芳香族系ポリアミン、例えば、芳香族系ジアミン、
すなわち、メタキシレンジアミン又はその誘導体、キシ
リレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノスチル
ベン、トリジン、ジアミノジフニルメタン（ＤＤＭ）、
ジアミノジフェニルスルフォン（ＤＤＳ）、メタフェニ
レンジアミン（ＭＰＤＡ）を挙げることができる。ま
た、前記硬化剤としては、芳香族系ポリアミンと複素環
式ポリアミンとの混合物を用いてもよい。
【００１１】このような硬化剤は、官能基比を当量とし
た場合ガラス転移温度は１３０℃である。このエポキシ
プライマーはゲルタイム以降に変性ポリオレフィンを融
着することによって接着強度を保持する。図１は以上の
ことを説明するための官能基比とガラス転移温度との関
係を示すグラフである。横軸は官能基比を示し、１より
大きいか小さいかを示している。縦軸はガラス転移温度
である。曲線Ｂは従来例であって、硬化剤として、複素
環式ジアミンであるエポメートＢ００２（味の素（株）
製）を用い、主剤と硬化剤の官能基比が当量、すなわち
１：１のとき、ガラス転移温度が９０℃である従来例の
エポキシプライマーを掲げたものである。
た場合ガラス転移温度は１３０℃である。このエポキシ
プライマーはゲルタイム以降に変性ポリオレフィンを融
着することによって接着強度を保持する。図１は以上の
ことを説明するための官能基比とガラス転移温度との関
係を示すグラフである。横軸は官能基比を示し、１より
大きいか小さいかを示している。縦軸はガラス転移温度
である。曲線Ｂは従来例であって、硬化剤として、複素
環式ジアミンであるエポメートＢ００２（味の素（株）
製）を用い、主剤と硬化剤の官能基比が当量、すなわち
１：１のとき、ガラス転移温度が９０℃である従来例の
エポキシプライマーを掲げたものである。
【００１２】曲線Ａは本発明の実施例を示すもので、硬
化剤として芳香族ジアミンを用い、当量のときガラス転
移温度が１３０℃となるような組合わせのものを主剤を
硬化剤との官能基比が１：０．７〜１：０．９のとき
に、ガラス転移温度が約１００℃となるような配合にし
たものである。
化剤として芳香族ジアミンを用い、当量のときガラス転
移温度が１３０℃となるような組合わせのものを主剤を
硬化剤との官能基比が１：０．７〜１：０．９のとき
に、ガラス転移温度が約１００℃となるような配合にし
たものである。
【００１３】
【実施例】ビスフェノール型エポキシ樹脂を主剤とし、
硬化剤としてメタキシレンジアミンを用い、主剤と硬化
剤の官能基比を１：０．８としてエポキシプライマーを
製造した。次にブラスト処理後クロメート処理した鋼板
にこのエポキシプライマーを塗布し、硬化剤中の官能基
の反応率が７０〜９８％のときにポリエチレン被覆を実
施したサンプルの温水試験後の接着強度保持率％を測定
した。
硬化剤としてメタキシレンジアミンを用い、主剤と硬化
剤の官能基比を１：０．８としてエポキシプライマーを
製造した。次にブラスト処理後クロメート処理した鋼板
にこのエポキシプライマーを塗布し、硬化剤中の官能基
の反応率が７０〜９８％のときにポリエチレン被覆を実
施したサンプルの温水試験後の接着強度保持率％を測定
した。
【００１４】比較例１として主剤にビスフェノール型エ
ポキシ樹脂を用い、硬化剤としてエポメートＢ００２を
用い、主剤：硬化剤比１：１のものの、硬化剤の官能基
の反応率７０〜９８％のときにポリエチレン被覆を実施
したサンプルの温水試験後の接着強度保持率％を示し
た。比較例３としては硬化剤としてメタキシレンジアミ
ンを用い、エポキシドとメタキシレンジアミンとの官能
基比を１：１としたエポキシプライマーを硬化剤官能基
の反応率８０％及び９８％のときにポリエチレン被覆を
実施したサンプルの温水試験後の接着強度保持率を示し
た。
ポキシ樹脂を用い、硬化剤としてエポメートＢ００２を
用い、主剤：硬化剤比１：１のものの、硬化剤の官能基
の反応率７０〜９８％のときにポリエチレン被覆を実施
したサンプルの温水試験後の接着強度保持率％を示し
た。比較例３としては硬化剤としてメタキシレンジアミ
ンを用い、エポキシドとメタキシレンジアミンとの官能
基比を１：１としたエポキシプライマーを硬化剤官能基
の反応率８０％及び９８％のときにポリエチレン被覆を
実施したサンプルの温水試験後の接着強度保持率を示し
た。
【００１５】なお、反応率は１００％反応したときのエ
ポキシプライマーのＤＳＣ（示差走査型熱量計）より求
めた発熱量を基準として求めた。試験条件は次の通りで
ある。 試験片：１００×５０ｍｍ 端面露出 プライマー加熱温度：１３０℃ 温水試験条件：６０℃×６０日 クロメート処理：コスコー１００（関西ペイント） 変性ポリエチレン：アドマー ＮＥ０６０（三井石化） 結果を表１に示す。
ポキシプライマーのＤＳＣ（示差走査型熱量計）より求
めた発熱量を基準として求めた。試験条件は次の通りで
ある。 試験片：１００×５０ｍｍ 端面露出 プライマー加熱温度：１３０℃ 温水試験条件：６０℃×６０日 クロメート処理：コスコー１００（関西ペイント） 変性ポリエチレン：アドマー ＮＥ０６０（三井石化） 結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、変性ポリオレフィンの
接着耐久性の優れたエポキシプライマーを得ることがで
き、海洋、河川環境で使用される鋼矢板、鋼管杭、鋼管
矢板等に施されるポリオレフィン系重防食被覆鋼材の被
覆の耐久性を著しく向上させることが可能となった。
接着耐久性の優れたエポキシプライマーを得ることがで
き、海洋、河川環境で使用される鋼矢板、鋼管杭、鋼管
矢板等に施されるポリオレフィン系重防食被覆鋼材の被
覆の耐久性を著しく向上させることが可能となった。
【図１】主剤と硬化剤の官能基比とガラス転移温度との
関係を示すグラフである。
関係を示すグラフである。
フロントページの続き (72)発明者 成瀬 義弘 千葉市中央区川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 栗栖 孝雄 東京都千代田区内幸町２丁目２番３号 川 崎製鉄株式会社東京本社内 (72)発明者 豊原 陽登志 東京都千代田区内幸町２丁目２番３号 川 崎製鉄株式会社東京本社内 (72)発明者 岡 由剛 東京都千代田区内幸町２丁目２番３号 川 崎製鉄株式会社東京本社内
Claims (2)
- 【請求項１】 ビスフェノール型エポキシ樹脂を主剤と
し、芳香族系ポリアミン、又は芳香族系ポリアミンと複
素環式ポリアミンとの混合物を硬化剤とし、主剤と硬化
剤の官能基比が１：０．７〜１：０．９としたことを特
徴とする接着耐久性に優れたポリオレフィン用エポキシ
プライマー。 - 【請求項２】 硬化後のガラス転移温度が９０℃以上で
ある請求項１記載の接着耐久性に優れたポリオレフィン
用エポキシプライマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33591793A JPH07196775A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 接着耐久性に優れたポリオレフィン用エポキシプライマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33591793A JPH07196775A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 接着耐久性に優れたポリオレフィン用エポキシプライマー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196775A true JPH07196775A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=18293814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33591793A Pending JPH07196775A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 接着耐久性に優れたポリオレフィン用エポキシプライマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07196775A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09201902A (ja) * | 1996-01-26 | 1997-08-05 | Nkk Corp | ポリオレフィン被覆鋼材 |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP33591793A patent/JPH07196775A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09201902A (ja) * | 1996-01-26 | 1997-08-05 | Nkk Corp | ポリオレフィン被覆鋼材 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6294597B1 (en) | Curable polymeric composition and use in protecting a substrate | |
| US4009224A (en) | Epoxy resin powder including ethylene vinyl acetate | |
| US5519542A (en) | Coating composition for preparing back coating film of mirror | |
| US5965673A (en) | Epoxy-terminated prepolymer of polyepoxide and diamine with curing agent | |
| EP0786481B1 (en) | Reactive accelerators for amine cured epoxy resins | |
| JPH07196775A (ja) | 接着耐久性に優れたポリオレフィン用エポキシプライマー | |
| US5681907A (en) | Fast cure amines for ambient and subambient cure of epoxy resins comprising methylamine adducts | |
| CA2075656A1 (en) | High performance epoxy adhesive composition with high flexibility and toughness | |
| JP2020200389A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JPS60245680A (ja) | 高度耐水性接着剤 | |
| JP7478002B2 (ja) | 防食塗料組成物 | |
| KR102173750B1 (ko) | 분체도료 조성물 | |
| JPS6268874A (ja) | 接着剤組成物 | |
| US4446176A (en) | Fluoroelastomer film compositions containing phenoxy resins and method for the preparation thereof | |
| KR960703992A (ko) | 분말 코우팅제, 금속 파이프의 외부를 코우팅 하는 방법, 및 금속 파이프의 외부를 단층 코우팅 하기 위한 분말 코우팅제의 사용(coating powder, method of coating metal pipes with the powder, and use of the coating powder for the single-coat coating of the outside surfaces of metal pipes) | |
| JP2002179766A (ja) | 一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物 | |
| JPS61151286A (ja) | 液晶セル封止用接着剤 | |
| JPH047382A (ja) | 水道管内張り用接着剤 | |
| JPH0616995A (ja) | 硬化塗膜の形成方法 | |
| JP2006110793A (ja) | 樹脂被覆重防食鋼材 | |
| JPS594657A (ja) | ガス配管用エポキシ樹脂系ライニング材 | |
| JPH02284982A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JPH11222582A (ja) | 繊維シート補強工法用含浸接着樹脂組成物 | |
| JPH069773A (ja) | ポリヒドロキシポリエーテル | |
| JPH05277435A (ja) | ポリオレフイン溶射防食被覆鋼材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020820 |