JPH071828A - Recording material for aqueous ink - Google Patents
Recording material for aqueous inkInfo
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- JPH071828A JPH071828A JP5143976A JP14397693A JPH071828A JP H071828 A JPH071828 A JP H071828A JP 5143976 A JP5143976 A JP 5143976A JP 14397693 A JP14397693 A JP 14397693A JP H071828 A JPH071828 A JP H071828A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、特に、透明性が要求
されるオーバーヘッドプロジェクターなどに用いて好適
な水性インク用記録材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording material for water-based ink, which is suitable for use in an overhead projector or the like which requires transparency.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット方式による記録は、騒音
が少なく高速記録が可能でカラー化が容易である等の理
由で近年急速に普及している。2. Description of the Related Art Ink jet recording has been rapidly prevailing in recent years because of low noise, high speed recording, easy colorization, and the like.
【０００３】インクとしては、安全性や記録適性の面か
ら水性インクが使用されている。また、記録材として
は、普通紙からなる記録材のほか、インク吸収性を改善
した記録材が使用されている。As the ink, water-based ink is used from the viewpoint of safety and suitability for recording. As the recording material, a recording material made of plain paper and a recording material having improved ink absorption are used.
【０００４】インク吸収性を改善したインクジェット記
録材として、紙、プラスチックフィルム、ガラス板など
の支持体上に、ポリビニルアルコールやポリビニルピロ
リドンなどの水溶性樹脂からなるインク受容層を設けた
記録材が知られている（例えば、特開昭５５−１４６７
８６号公報、特開昭５９−１７４３８１号公報参照）。As an ink jet recording material having improved ink absorption, there is known a recording material in which an ink receiving layer made of a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone is provided on a support such as paper, plastic film and glass plate. (For example, JP-A-55-1467)
86, JP-A-59-174381).
【０００５】この種の記録材は、水性インクの吸収性及
び定着性が良好であるが、インク受容層の耐水性が悪
く、水がかかったりするとインク受容層が剥がれ易いと
いう欠点がある。This type of recording material has good absorbability and fixability of water-based ink, but has a drawback that the ink receiving layer is poor in water resistance and is easily peeled off when water is splashed.
【０００６】インクジェット記録材の耐水性を改善する
ために、インク受容層として、ポリビニルピロリドンの
ような水溶性樹脂と、ポリビニルブチラールのような耐
水性の皮膜を形成する樹脂或いはスチレン−無水マレイ
ン酸共重合物のナトリウム塩のような耐水化された水溶
性樹脂との混合物を用いることが提案されている（例え
ば、特開昭５７−１０２３９１号、特開昭５８−８９３
９１号公報参照）。In order to improve the water resistance of an ink jet recording material, a water-soluble resin such as polyvinylpyrrolidone and a resin that forms a water resistant film such as polyvinyl butyral or styrene-maleic anhydride are used as an ink receiving layer. It has been proposed to use a mixture with a water-resistant water-soluble resin such as a sodium salt of a polymer (for example, JP-A-57-102391 and JP-A-58-893).
No. 91).
【０００７】しかし、このようなインク受容層は、両者
の樹脂の相溶性が良好でなくインク受容層の透明性が劣
る。そのため、ポリエステルフィルムのような透明な支
持体を用いて作られる透明な記録材、例えばオーバーヘ
ッドプロジェクター用などの記録材には適用できないと
いう欠点がある。However, in such an ink receiving layer, the compatibility of both resins is not good, and the transparency of the ink receiving layer is poor. Therefore, it has a drawback that it cannot be applied to a transparent recording material made by using a transparent support such as a polyester film, for example, a recording material for an overhead projector.
【０００８】水性インクの吸収性及び定着性が良好で、
且つインク受容層が透明で耐水性がよいものとして、ア
セタール化度が好ましくは５〜２０モル％程度のポリビ
ニルフェニルアセトアセタールなどのポリビニルアセタ
ール樹脂を用いることが提案されている（例えば、特開
昭６３−２２１０７７号公報参照）。The water-based ink has good absorbability and fixability,
In addition, it has been proposed to use a polyvinyl acetal resin such as polyvinyl phenyl aceto acetal having an acetalization degree of preferably about 5 to 20 mol% as a material having a transparent ink receiving layer and good water resistance (for example, Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. S60-18753). 63-221077).
【０００９】このようなポリビニルアセタール樹脂から
なるインク受容層を、ポリエステルフィルムのような透
明な支持体上に設けた記録材は、透明性が良くオーバー
ヘッドプロジェクター用などの記録材に使用することが
できる。A recording material having such an ink receiving layer made of a polyvinyl acetal resin provided on a transparent support such as a polyester film has good transparency and can be used as a recording material for an overhead projector or the like. .
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】ところが、ポリエステ
ルフィルムのような水性インクを吸着しにくい支持体上
に、上記のポリビニルアセタール樹脂からなるインク受
容層を設けたインクジェット記録材は、単位面積当たり
のインクの付着量が少ない時には良好な性能を発揮する
が、多数のインクドッドが重なり合う場合、つまり単位
面積当たりのインクの付着量が多い時には、インク受容
層がインクを充分に吸収しきれない。However, an ink jet recording material having an ink receiving layer made of the above polyvinyl acetal resin on a support such as a polyester film which does not easily adsorb a water-based ink is used as an ink per unit area. When the amount of ink adhered is small, good performance is exhibited, but when a large number of ink dots overlap, that is, when the amount of ink adhered per unit area is large, the ink receiving layer cannot fully absorb the ink.
【００１１】そのため、インク受容層と支持体との間に
インクが溜まり、インクのにじみが発生したり、インク
受容層が支持体から剥がれるという問題がある。このよ
うな問題は、単色のインクジェット記録の場合にも発生
するが、特にカラーインクジェット記録の場合に発生し
やすい。また、インクジェット方式で記録する場合に限
らず、ペン方式などで記録する場合にも発生する。Therefore, there is a problem that ink is accumulated between the ink receiving layer and the support, ink bleeding occurs, and the ink receiving layer peels off from the support. Such a problem occurs even in the case of monochrome ink jet recording, but it tends to occur particularly in the case of color ink jet recording. In addition, it occurs not only when recording by the inkjet method but also when recording by the pen method or the like.
【００１２】また、ポリエステルフィルムのような水性
インクを吸着しにくい支持体を使用する場合に限らず、
紙を支持体とする場合にも発生することがある。Further, not only when using a support such as a polyester film which does not easily adsorb a water-based ink,
It may also occur when paper is used as the support.
【００１３】この発明は、上記の問題を解決するもの
で、その目的とするところは、単位面積当たりのインク
の付着量が多い時でも、インクのにじみがなく、インク
の吸収性及び定着性が良好で、しかも透明性及び耐水性
の良好なインク受容層を形成し得る水性インク用記録材
を提供することにある。The present invention solves the above-mentioned problems, and an object thereof is to prevent ink bleeding even when a large amount of ink is deposited per unit area, and to improve ink absorbability and fixability. Another object of the present invention is to provide a recording material for water-based ink, which is capable of forming an ink receiving layer which is excellent in transparency and water resistance.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】この発明の水性インク用
記録材は、支持体上に、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3 Ｍ、−Ｏ
ＳＯ3 Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）2 、The recording material for water-based ink of the present invention comprises a support, --COOM, --SO 3 M, and --O.
SO 3 M, -PO (OM) 2,
【化２】 （但し、Ｒは水素又はアルキル基、Ｍは水素、リチウ
ム、ナトリウム又はカリウムを示す）、第３級アミン、
第４級アンモニウム塩及びベタインからなる群から選ば
れた少なくとも１種の親水性基団を有する水溶性の変性
ポリビニルアセタール樹脂からなるインク受容層が設け
られており、それにより上記の目的が達成される。[Chemical 2] (However, R represents hydrogen or an alkyl group, M represents hydrogen, lithium, sodium or potassium), a tertiary amine,
An ink receiving layer made of a water-soluble modified polyvinyl acetal resin having at least one hydrophilic group selected from the group consisting of quaternary ammonium salts and betaine is provided, thereby achieving the above object. It
【００１５】この発明に用いる支持体としては、ポリエ
ステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメ
タクリレート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカ
ーボネート等のプラスチックフィルムもしくはシート、
不織布、織布、紙、ガラス板などが用いられる。これ等
の支持体の中から、用途により適当なものが選定され
る。As the support used in the present invention, a plastic film or sheet of polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, polymethylmethacrylate, cellulose acetate, polyethylene, polycarbonate or the like,
Nonwoven fabric, woven fabric, paper, glass plate, etc. are used. An appropriate one is selected from these supports depending on the application.
【００１６】また、この発明に用いる水溶性の変性ポリ
ビニルアセタール樹脂は、上記の特定の親水性基団を有
するもので、この親水性基団によりポリビニルアセター
ル樹脂が変性されている。The water-soluble modified polyvinyl acetal resin used in the present invention has the above specific hydrophilic group, and the polyvinyl acetal resin is modified by this hydrophilic group.
【００１７】このような変性ポリビニルアセタール樹脂
は、上記と同様な親水性基団を有する変性ポリビニルア
ルコールを用い、この変性ポリビニルアルコールの水溶
液に各種のアルデヒドを添加し、酸触媒の存在下で公知
の方法でアセタール化反応を適度に行うことにより製造
することができる。As such a modified polyvinyl acetal resin, a modified polyvinyl alcohol having a hydrophilic group similar to that described above is used, and various aldehydes are added to an aqueous solution of this modified polyvinyl alcohol, which is known in the presence of an acid catalyst. It can be produced by appropriately carrying out the acetalization reaction by the method.
【００１８】上記の変性ポリビニルアルコールは、ポリ
酢酸ビニルの重合の際に、特定の親水性基団を有するエ
チレン性モノマーを共重合させて、上記の親水性基団を
有するユニットを持った酢酸ビニル共重合体を製造し、
この酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得るこ
とができる。もっとも、導入される親水性基団は、後で
行われるケン化及びアセタール化に関与しないことが必
要である。The above-mentioned modified polyvinyl alcohol is obtained by copolymerizing an ethylenic monomer having a specific hydrophilic group at the time of polymerization of polyvinyl acetate to obtain vinyl acetate having a unit having the hydrophilic group. Producing a copolymer,
It can be obtained by saponifying this vinyl acetate copolymer. However, it is necessary that the introduced hydrophilic group does not participate in the saponification and acetalization performed later.
【００１９】このような特定の親水性基団を有するエチ
レン性モノマーとしては、種々のものがあるが、親水性
基団が−ＣＯＯＭの場合を例にとると、下記の（１）及
び（２）で表される化合物が挙げられる。There are various ethylenic monomers having such a specific hydrophilic group, and when the hydrophilic group is --COOM, the following (1) and (2 ).
【００２０】[0020]
【化３】 [Chemical 3]
【００２１】また、親水性基団が−ＳＯ3 Ｍの場合を例
にとると、下記の（３）〜（１０）で表される化合物が
挙げられる。Taking the case where the hydrophilic group is —SO 3 M as an example, compounds represented by the following (3) to (10) are listed.
【００２２】[0022]
【化４】 [Chemical 4]
【００２３】変性ポリビニルアルコールは、重合度が２
００〜３５００、ケン化度が７５〜９９．８モル％のも
のが好ましい。重合度が２００未満では変性ポリビニル
アルコールの合成が難しくなり、逆に重合度が３５００
を超えると、これを水溶液とした時にその粘度が高くな
り過ぎる。また、ケン化度が７５モル％未満では水への
溶解性が充分でなく、逆にケン化度が９９．８モル％を
超えると、変性ポリビニルアルコールの合成が難しくな
る。The modified polyvinyl alcohol has a degree of polymerization of 2
It is preferably from 0 to 3500 and the degree of saponification is from 75 to 99.8 mol%. When the degree of polymerization is less than 200, it becomes difficult to synthesize the modified polyvinyl alcohol, and conversely, the degree of polymerization is 3500.
When it exceeds, the viscosity of the aqueous solution becomes too high. If the saponification degree is less than 75 mol%, the solubility in water is insufficient, and if the saponification degree exceeds 99.8 mol%, it is difficult to synthesize the modified polyvinyl alcohol.
【００２４】変性ポリビニルアルコールの変性度、すな
わち前記の親水基団を有するユニットの割合は、０．０
１〜５モル％の範囲であることが好ましい。この場合、
変性ポリビニルアルコールと未変性のポリビニルアルコ
ールとを混合し、全体として、上記ユニットの割合が
０．０１〜５モル％となるようにしてもよい。The degree of modification of the modified polyvinyl alcohol, that is, the ratio of the units having the hydrophilic group is 0.0
It is preferably in the range of 1 to 5 mol%. in this case,
The modified polyvinyl alcohol and the unmodified polyvinyl alcohol may be mixed so that the proportion of the above units is 0.01 to 5 mol% as a whole.
【００２５】親水性基団を有するユニットの割合が５モ
ル％を超えると、湿度の影響を受けやすくなり、逆に、
親水性基団を有するユニットの割合が０．０１モル％未
満では、インク付着量が多いときに滲みが生じ、この発
明に効果が十分に発揮されない。If the proportion of the units having a hydrophilic group exceeds 5 mol%, it is likely to be affected by humidity, and conversely,
If the proportion of units having a hydrophilic group is less than 0.01 mol%, bleeding occurs when the amount of ink adhered is large, and the effect of the present invention is not sufficiently exhibited.
【００２６】変性ポリビニルアルコールのアセタール化
に用いるアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒ
ド（パラホルムアルデヒドを含む）、アセトアルデヒド
（パラアセトアルデヒドを含む）、プロピオンアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、ヘキシルア
ルデヒド、ヘプチルアルデヒド、２−エチルヘキシルア
ルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、フルフラール、
グリオキサール、グルタルアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、フェニルアセトアルデヒド、２−メチルベンズアル
デヒド、４−メチルベンズアルデヒド、クロルベンズア
ルデヒド等が挙げられ、これ等のアルデヒドが単独で或
いは二種以上を組み合わせて用いられる。Examples of the aldehyde used for acetalizing the modified polyvinyl alcohol include formaldehyde (including paraformaldehyde), acetaldehyde (including paraacetaldehyde), propionaldehyde, butyraldehyde, amylaldehyde, hexylaldehyde, heptylaldehyde, 2- Ethylhexyl aldehyde, cyclohexyl aldehyde, furfural,
Examples thereof include glyoxal, glutaraldehyde, benzaldehyde, phenylacetaldehyde, 2-methylbenzaldehyde, 4-methylbenzaldehyde, and chlorobenzaldehyde, and these aldehydes may be used alone or in combination of two or more.
【００２７】特に、インクの定着性、耐水性及び透明性
の良好な変性ポリビニルアセタール樹脂が得られる点
で、アルデヒドとして、芳香族系のアルデヒドを用いて
アセタール化するのが好ましい。In particular, it is preferable to use an aromatic aldehyde as the aldehyde for acetalization, because a modified polyvinyl acetal resin having good ink fixability, water resistance and transparency can be obtained.
【００２８】変性ポリビニルアセタール樹脂のアセター
ル化度は、単独アルデヒド、混合アルデヒドのいずれを
用いる場合でも、一般に、全アセタール化度で３〜５５
モル％の範囲が好ましい。全アセタール化度が３モル％
未満では、湿度の影響を受けやすく、また可撓性が乏し
くなり、逆に全アセタール化度が５５モル％を越える
と、インク受容層の耐水性は良いがインクの定着性が悪
くなる。The degree of acetalization of the modified polyvinyl acetal resin is generally 3 to 55 in terms of total acetalization degree, regardless of whether a single aldehyde or a mixed aldehyde is used.
A range of mol% is preferred. Total degree of acetalization is 3 mol%
If it is less than the above range, it is easily affected by humidity and the flexibility becomes poor. On the other hand, if the total degree of acetalization exceeds 55 mol%, the ink receiving layer has good water resistance but poor ink fixing property.
【００２９】なお、この発明に用いる水溶性の変性ポリ
ビニルアセタール樹脂は、上記のように変性ポリビニル
アルコールを用いる方法以外に、未変性のポリビニルア
ルコールを各種のアルデヒドでアセタール化して未変性
のポリビニルアセタール樹脂を製造し、この樹脂の残存
水酸基に、前記の親水性基団を有する適当な化合物を反
応させることにより製造することも可能である。The water-soluble modified polyvinyl acetal resin used in the present invention is not limited to the method using modified polyvinyl alcohol as described above, but is an unmodified polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing unmodified polyvinyl alcohol with various aldehydes. Can also be produced by reacting the residual hydroxyl group of this resin with an appropriate compound having the hydrophilic group.
【００３０】この発明に用いる水溶性の変性ポリビニル
アセタール樹脂の製造方法の一例を、より具体的に説明
する。先ず、前記の親水性基団を有する変性ポリビニル
アルコールの単独又はこの変性ポリビニルアルコールと
未変性のポリビニルアルコールとの混合物を水に溶解さ
せる。次に、塩酸のような酸触媒の存在下で、全アセタ
ール化度が３〜５５モル％となるように、所定量のアル
デヒドと反応させた後、水酸化ナトリウム等のアルカリ
で中和する。こうして、水溶性の変性ポリビニルアセタ
ール樹脂が得られる。An example of the method for producing the water-soluble modified polyvinyl acetal resin used in the present invention will be described more specifically. First, the above-mentioned modified polyvinyl alcohol having a hydrophilic group or a mixture of this modified polyvinyl alcohol and unmodified polyvinyl alcohol is dissolved in water. Next, in the presence of an acid catalyst such as hydrochloric acid, the product is reacted with a predetermined amount of aldehyde so that the total degree of acetalization is 3 to 55 mol%, and then neutralized with an alkali such as sodium hydroxide. Thus, a water-soluble modified polyvinyl acetal resin is obtained.
【００３１】この発明の水性インク用記録材は、上記特
定の親水性基団を有する水溶性の変性ポリビニルアセタ
ール樹脂からなるインク受容層を、支持体上に設けるこ
とにより得られる。具体的には、上記特定の親水性基団
を有する変性ポリビニルアセタール樹脂の水溶液を調整
し、この水溶液を、ロールコーター法やブレードコータ
ー法などの公知の方法で支持体上に塗布し乾燥すること
により得られる。The recording material for aqueous ink of the present invention can be obtained by providing a support with an ink receiving layer made of a water-soluble modified polyvinyl acetal resin having the above-mentioned specific hydrophilic group. Specifically, an aqueous solution of the modified polyvinyl acetal resin having the specific hydrophilic group is prepared, and the aqueous solution is applied onto a support by a known method such as a roll coater method or a blade coater method and dried. Is obtained by
【００３２】上記のインク受容層は、一般に乾燥重量で
０．５〜３０ｇ／ｍ2 程度が塗工される。０．５ｇ／ｍ
2 未満では、インク受容層としての効果が望めず、逆に
３０ｇ／ｍ2 を越えると、高湿度雰囲気下で吸湿性が大
きくなり、耐水性が低下したりカール（記録材が筒状に
曲がること）発生したりする。The above-mentioned ink receiving layer is generally applied in a dry weight of about 0.5 to 30 g / m 2 . 0.5 g / m
If it is less than 2 , the effect as an ink receiving layer cannot be expected, and if it exceeds 30 g / m 2 , on the other hand, the hygroscopicity becomes large in a high humidity atmosphere, the water resistance is lowered, and the curl (the recording material bends in a tubular shape). It happens.
【００３３】なお、インク受容層には、この発明の目的
達成を妨げない範囲内で、必要に応じて公知の各種添加
剤を配合することができる。例えば、耐水性を向上させ
るためのポリアミド樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド
樹脂、グリオキザール等の耐水化剤を用ることができ
る。また、インクの吸着性能を改善するためのグリセリ
ン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、そ
の他、界面活性剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤、消泡
剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、シリカ、タルク、クレー、ア
ルミナ等の充填剤等を用いることができる。If desired, various known additives may be added to the ink receiving layer within a range that does not hinder the achievement of the object of the present invention. For example, a waterproofing agent such as a polyamide resin, a melamine-formaldehyde resin, or glyoxal for improving water resistance can be used. In addition, glycerin for improving the adsorption performance of ink, ethylene glycol, polyethylene glycol and others, surfactants, ultraviolet absorbers, pigment dispersants, defoamers, preservatives, pH adjusters, silica, talc, clay, A filler such as alumina can be used.
【００３４】また、支持体と下側層のインク受容層との
接着性を改善するために、支持体をコロナ放電等により
酸化処理したり、支持体に接着性の樹脂層を設けてもよ
い。こうして、この発明の水性インク用記録材が得られ
る。In order to improve the adhesion between the support and the lower ink receiving layer, the support may be oxidized by corona discharge or the support may be provided with an adhesive resin layer. . Thus, the recording material for water-based ink of the present invention is obtained.
【００３５】なお、この発明の記録材に使用される水性
インクは、慣用の水性インクであって、例えば、特開昭
４７−１２１０５号公報、特開昭４９−８９５３４号公
報、特開昭４９−９７６２０号公報、特開昭５０−１０
２４０７号公報、特開昭５０−１４３６０２号公報に記
載されているように、水溶性染料、水、その他水混和性
有機溶剤、湿潤剤、染料可溶化剤、防黴剤等からなるも
のである。The water-based ink used in the recording material of the present invention is a conventional water-based ink, for example, JP-A-47-12105, JP-A-49-89534 and JP-A-49. -97620, JP-A-50-10
As described in JP-A No. 2407 and JP-A No. 50-143602, it is composed of a water-soluble dye, water, other water-miscible organic solvent, a wetting agent, a dye solubilizing agent, an antifungal agent and the like. .
【００３６】[0036]
【作用】記録材のインク受容層として、前記の特定の親
水性基団の導入により変性された水溶性のポリビニルア
セタール樹脂を用いると、この記録材を用いて水性イン
クで記録する際に、単位面積当たりのインク使用量が多
いときでもインク受容層でインクが良好に吸収され、イ
ンクのにじみが防止される。When a water-soluble polyvinyl acetal resin modified by the introduction of the above-mentioned specific hydrophilic group is used as the ink receiving layer of the recording material, when recording with an aqueous ink using this recording material, the unit Even when the amount of ink used per area is large, the ink is well absorbed in the ink receiving layer, and ink bleeding is prevented.
【００３７】その理由は、水性インクの成分がカチオン
系もしくはアニオン系の顔料又は染料を用いる場合が多
く、例えば、カチオン系の顔料又は染料を含む水性イン
クは、変性ポリビニルアセタール樹脂のアニオン系の親
水性基団と強く結びつくため、インクの吸着性に優れる
からである。同様に、アニオン系の顔料又は染料を用い
る場合は、変性ポリビニルアセタール樹脂のカチオン系
の親水性基団と強く結びつくため、インクの吸着性に優
れるからである。The reason for this is that the component of the aqueous ink often uses a cationic or anionic pigment or dye. For example, an aqueous ink containing a cationic pigment or dye is an anionic hydrophilic pigment of a modified polyvinyl acetal resin. This is because it is strongly bound to the organic group and thus has excellent ink adsorption. Similarly, when an anionic pigment or dye is used, it is strongly bonded to the cationic hydrophilic base group of the modified polyvinyl acetal resin, so that it is excellent in ink adsorption.
【００３８】また、上記の変性ポリビニルアセタール樹
脂は、特定の親水性基団の導入によって、未変性のポリ
ビニルアセタール樹脂に比べて残存水酸基が少なくなっ
ており、そのため耐水性が改善される。それゆえ、水に
濡れても上記のインク受容層で水を防ぐことができ、イ
ンク受容層と支持体間の剥がれが防止される。また、上
記の樹脂は透明であるため、インク受容層は透明とな
る。Further, the modified polyvinyl acetal resin described above has less residual hydroxyl groups than the unmodified polyvinyl acetal resin due to the introduction of the specific hydrophilic group, and therefore the water resistance is improved. Therefore, even if it gets wet with water, the above-mentioned ink receiving layer can prevent water, and peeling between the ink receiving layer and the support can be prevented. Further, since the above resin is transparent, the ink receiving layer becomes transparent.
【００３９】[0039]
【実施例】以下、この発明の実施例及び比較例を示す。実施例１ 水溶性のポリビニルアセタール樹脂溶液の調製 重合度８００、ケン化度９８モル％、変性度２モル％の
イタコン酸変性のポリビニルアルコール２００ｇを純水
１６００ｇに加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し、溶
解させた。この溶液を４５℃に冷却し、これに濃度３５
重量％の塩酸５０ｇを加え、さらに３５℃まで冷却し、
これにｎ−ブチルアルデヒド２０ｇとアセトアルデヒド
２５ｇとを２時間かけて滴下し、３５℃で３時間アセタ
ール化反応を行った。その後、液温を２０℃に冷却し、
攪拌下で濃度１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１９
２ｇを加え、イタコン酸変性のポリビニルアセタール樹
脂の透明溶液を得た。EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be shown below. Example 1 Preparation of Water-Soluble Polyvinyl Acetal Resin Solution 200 g of itaconic acid-modified polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 800, a degree of saponification of 98 mol%, and a degree of modification of 2 mol% was added to 1600 g of pure water, and a temperature of 90 ° C. was about 2 Stir for hours to dissolve. The solution is cooled to 45 ° C. and a concentration of 35
Add 50 g of wt% hydrochloric acid, cool further to 35 ° C.,
To this, 20 g of n-butyraldehyde and 25 g of acetaldehyde were added dropwise over 2 hours, and an acetalization reaction was carried out at 35 ° C. for 3 hours. After that, the liquid temperature is cooled to 20 ° C.,
An aqueous solution of sodium hydroxide having a concentration of 10% by weight under stirring 19
2 g was added to obtain a transparent solution of itaconic acid-modified polyvinyl acetal resin.
【００４０】得られた変性ポリビニルアセタール樹脂の
透明溶液をポリエチレンフィルムに塗布し乾燥した後、
ポリエチレンフィルムから剥がして透明フィルムを作成
し、この透明フィルムをＤＭＳＯ−ｄ6 （ジメチルスル
ホキサイド）に溶解し、13Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペ
クトル）を用いてアセタール化度（ブチラール化度及び
アセトアセタール化度）を測定したところ、ブチラール
化度は１０モル％、アセトアセタール化度は１５モル％
であった。The transparent solution of the obtained modified polyvinyl acetal resin was applied to a polyethylene film and dried,
A transparent film was prepared by peeling it off from the polyethylene film, and the transparent film was dissolved in DMSO-d 6 (dimethyl sulfoxide), and the degree of acetalization (degree of butyralization and degree of butyralization) was measured using 13 C-NMR (nuclear magnetic resonance spectrum). When the degree of acetoacetalization) was measured, the degree of butyralization was 10 mol% and the degree of acetoacetalization was 15 mol%.
Met.
【００４１】水性インク用記録材の作成 厚さ５０μm の透明なポリエステル（ＰＥＴ）フィルム
の片面に、上記のイタコン酸変性のポリビニルアセター
ル樹脂の透明溶液を塗布し乾燥して、乾燥重量が２ｇ／
ｍ2 のインク受容層を形成した。このインク受容層は透
明であった。こうして、透明性の良好な水性インク用記
録材を作成した。Preparation of Recording Material for Aqueous Ink A transparent polyester (PET) film having a thickness of 50 μm was coated on one side with the transparent solution of the polyvinyl acetal resin modified with itaconic acid and dried to give a dry weight of 2 g /
An m 2 ink receiving layer was formed. This ink receiving layer was transparent. Thus, a recording material for water-based ink having good transparency was prepared.
【００４２】水性インク用記録材の性能評価 市販のインクジェットプリンター（ノズル直径５０μm
）を使用し、上記の記録材に、黒色染料（Sumilight B
lack G Conk. C.I 35255 ：住友化学社製）：水：ジエ
チレングリコールが、重量比で２：７０：３０の水性イ
ンクを同一箇所に１ドット又は５ドット噴射して画像を
記録した。記録された画像の耐水性及びにじみを、下記
の方法で評価した。また、記録材の透明性も、下記の方
法で評価した。その結果を表１に示す。 Performance Evaluation of Recording Material for Aqueous Ink Commercially available inkjet printer (nozzle diameter 50 μm
) Is used on the above recording material and black dye (Sumilight B
lack G Conk. CI 35255: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Water: diethylene glycol was used, and an image was recorded by ejecting 1 or 5 dots of an aqueous ink having a weight ratio of 2:70:30 to the same location. The water resistance and bleeding of recorded images were evaluated by the following methods. The transparency of the recording material was also evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
【００４３】(1) 耐水性 上記の記録材に上記の水性インクを同一箇所に５ドット
噴射し、噴射１時間後の記録材を水道水に１分間浸漬
し、これを引き上げた直後の画像部の状態を観察し、次
の通り評価した。 優 ： インク受容層は浸漬する前の状態と変わらな
い。 良 ： インク受容層は膨潤しているが乾燥すれば元の
状態に戻る。 可 ： インクが一部溶出しインク受容層は膨潤してい
る。 不良： インク受容層が溶解し流れ出る。(1) Water resistance 5 dots of the above water-based ink are jetted to the same spot on the above recording material, and 1 hour after jetting, the recording material is immersed in tap water for 1 minute, and immediately after pulling up this image portion. Was observed and evaluated as follows. Excellent: The ink receiving layer does not change from the state before immersion. Good: The ink receiving layer is swollen but returns to its original state when dried. Possible: Part of the ink was eluted and the ink receiving layer was swollen. Poor: The ink receiving layer melts and flows out.
【００４４】(2) にじみ 上記の記録材に水性インクを同一箇所に１ドット及び５
ドット噴射して記録し、インク噴射１時間後の画像部の
大きさ（画像部周辺のぼけの度合い）を、インク噴射直
後の大きさと比較観察し、次の通り評価した。 ◎ ： 画像部周辺にぼけが全くない。 ○ ： 画像部周辺が僅かにぼける。 × ： 画像部周辺のぼけが大きい。(2) Bleeding Water-based ink is applied to the above recording material at 1 dot and 5 dots at the same location.
Dot jetting was performed for recording, and the size of the image portion (the degree of blurring around the image portion) 1 hour after the ink jetting was compared and observed with the size immediately after the ink jetting, and evaluated as follows. ⊚: There is no blur around the image area. ○: The image area is slightly blurred. ×: Large blur around the image area.
【００４５】(3) 透明性 前記の方法で作成された水性インク用記録材について、
透明性を目視により、次の通り評価した。 ◎ ： 記録材は非常に透明である。 ○ ： 記録材は僅かに曇っている。 × ： 記録材は全体的に曇っている。(3) Transparency Regarding the recording material for water-based ink prepared by the above method,
The transparency was visually evaluated as follows. ⊚: The recording material is very transparent. ◯: The recording material is slightly cloudy. X: The recording material is cloudy as a whole.
【００４６】実施例２〜１１ インク受容層を、表１〜表２に示すような樹脂に変更し
た。それ以外は実施例１と同様に行った。その結果をま
とめて表１〜表２に示す。 Examples 2 to 11 The ink receiving layer was changed to a resin as shown in Tables 1 and 2. Other than that was performed like Example 1. The results are summarized in Tables 1 and 2.
【００４７】比較例１〜７ インク受容層を、表３に示すような従来の水溶性樹脂に
変更した。それ以外は実施例１と同様に行った。その結
果をまとめて表３に示す。 Comparative Examples 1 to 7 The ink receiving layer was changed to a conventional water-soluble resin as shown in Table 3. Other than that was performed like Example 1. The results are summarized in Table 3.
【００４８】[0048]
【表１】 [Table 1]
【００４９】[0049]
【表２】 [Table 2]
【００５０】[0050]
【表３】 [Table 3]
【００５１】[0051]
【発明の効果】上述の通り、この発明の水性インク用記
録材は、支持体上に、前記の特定の親水性基団を有する
水溶性の変性ポリビニルアセタール樹脂からなるインク
受容層が設けられているので、単位面積当たりのインク
の付着量が多い時でも、インクのにじみがなく、インク
の吸収性及び定着性が良好で、しかも透明性及び耐水性
も良好な水性インク用記録材を得ることができる。As described above, the recording material for water-based ink of the present invention has an ink receiving layer comprising a water-soluble modified polyvinyl acetal resin having the above-mentioned specific hydrophilic group on the support. Therefore, even when the amount of ink adhered per unit area is large, there is no ink bleeding, ink absorbability and fixability are good, and transparency and water resistance are also good to obtain a recording material for water-based ink. You can
【００５２】したがって、この発明の記録材は、インク
ジェット方式をはじめペン方式などで記録するオーバー
ヘッドプロジェクター用の透明な記録材として好適で、
その他スライド用、液晶等のカラーディスプレイに用い
るカラーモザイクフィルター用の透明な記録材にも好ま
しい。なお、この発明の記録材は、紙を支持材とする端
末プリンター用の記録材、Ｘ−Ｙプロッタ−用の記録材
にも使用することができる。Therefore, the recording material of the present invention is suitable as a transparent recording material for an overhead projector which records by an ink jet system or a pen system.
In addition, it is also preferable as a transparent recording material for slides and color mosaic filters used for color displays such as liquid crystals. The recording material of the present invention can also be used as a recording material for a terminal printer and a recording material for an XY plotter using paper as a support material.
【００５３】なお、この発明に用いる水溶性の変性ポリ
ビニルアセタール樹脂は、前記の特定の親水性基団の作
用により、この樹脂の分子間会合や結晶化が抑制され
る。それゆえ、このような樹脂の溶液を支持体上に塗布
してインク受容層を形成する際には、この樹脂溶液は経
時での粘度変化が生じにくく、塗布作業性が良好である
という利点もある。In the water-soluble modified polyvinyl acetal resin used in the present invention, intermolecular association and crystallization of the resin are suppressed by the action of the specific hydrophilic group. Therefore, when a solution of such a resin is applied onto a support to form an ink receiving layer, the resin solution is less likely to undergo a viscosity change over time and has the advantage of good coating workability. is there.
Claims (1)
−ＯＳＯ3 Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）2 、 【化１】 （但し、Ｒは水素又はアルキル基、Ｍは水素、リチウ
ム、ナトリウム又はカリウムを示す）、第３級アミン、
第４級アンモニウム塩及びベタインからなる群から選ば
れた少なくとも１種の親水性基団を有する水溶性の変性
ポリビニルアセタール樹脂からなるインク受容層が設け
られていることを特徴とする水性インク用記録材。1. A support, --COOM, --SO 3 M,
—OSO 3 M, —PO (OM) 2 , embedded image (However, R represents hydrogen or an alkyl group, M represents hydrogen, lithium, sodium or potassium), a tertiary amine,
A water-based ink recording provided with an ink receiving layer made of a water-soluble modified polyvinyl acetal resin having at least one hydrophilic group selected from the group consisting of quaternary ammonium salts and betaine. Material.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5143976A JP2801125B2 (en) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | Recording material for water-based ink |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5143976A JP2801125B2 (en) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | Recording material for water-based ink |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH071828A true JPH071828A (en) | 1995-01-06 |
| JP2801125B2 JP2801125B2 (en) | 1998-09-21 |
Family
ID=15351430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5143976A Expired - Fee Related JP2801125B2 (en) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | Recording material for water-based ink |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2801125B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5733637A (en) * | 1995-07-21 | 1998-03-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium, image forming method using the same and printed product |
| US5989650A (en) * | 1996-04-04 | 1999-11-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium, ink-jet recording method and printed product |
| DE102005022848B4 (en) * | 2005-05-18 | 2009-04-23 | Wacker Chemie Ag | Sulfonate-functional polyvinyl acetals |
-
1993
- 1993-06-15 JP JP5143976A patent/JP2801125B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5733637A (en) * | 1995-07-21 | 1998-03-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium, image forming method using the same and printed product |
| US5989650A (en) * | 1996-04-04 | 1999-11-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium, ink-jet recording method and printed product |
| DE102005022848B4 (en) * | 2005-05-18 | 2009-04-23 | Wacker Chemie Ag | Sulfonate-functional polyvinyl acetals |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2801125B2 (en) | 1998-09-21 |
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