JP3744225B2 - Inkjet image forming system - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット画像形成方式（以下、インクジェット記録方法ともいう）に関し、更に詳しくは特に高湿度条件下での画像安定性や水に濡れたときの画像安定性が改良されたインクジェット画像形成方式に関する。およびそれに用いられるインクジェットプリンター用インク（以下、単にインクともいう）についても述べる。
【０００２】
【従来の技術】
制御されたインクを被記録材に噴射することによって情報を記録するインクジェット記録方法は、記録ヘッドを被記録材に接触させないので、騒音がなく、高速記録が可能であり、また普通紙に記録できる等の利点を有している。
【０００３】
この様なインクジェット記録方法に使用するインクとしては、多くの場合各種の染料または顔料及びこれを溶解または分散する水または水溶性有機溶剤を基本成分とし、必要に応じて各種添加剤が添加されたものが知られ、且つ使用されている。
【０００４】
その詳細は、例えば、インクジェット記録技術の動向（中村孝一編、平成７年３月３１日、日本科学情報株式会社発行）に記載されている。
【０００５】
インクジェット記録方法において、記録液に水溶性の染料を使用した場合、高い彩度のカラー画像が得られるが、耐水性や耐湿性が劣っている。これに対して、記録液に顔料を使用した場合、耐水性や耐湿性に優れているが、色材の分光吸収特性がブロードで高い彩度の色素画像が得られにくい。
【０００６】
耐水性や耐湿性が劣っている水溶性の染料を使用した記録液を使用した場合の耐水性や耐湿性を改良するために、従来から色素を固定させる種々の方法が提案されている。
【０００７】
例えば、特開昭５３−４９１１３号、特開昭５８−４９１１３号、特開昭６３−２２４９９８号、特開昭６３−３０７９７９号、特開昭６１−６１８８７号には、カチオン性のポリマーをインク受像層に添加することが記載されている。これらカチオン性の媒染剤は、保存中にイエローの着色を起こしたり、染料の耐光性を低下させるなどの欠点があり、必ずしも満足のおけるものではなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はかかる現状に鑑みなされたものであって、本発明の目的は、高湿度条件下での画像安定性や水に濡れたときの画像安定性が改良された、耐水性および耐湿性に優れたインクジェット画像形成方式を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記構成によって達成される。
【００１４】
１．水、反応性染料、水溶性有機溶剤と反応性染料に対してモル比で０．５倍〜１００倍量の水溶性キレート剤を含有するインクジェットプリンター用インクと、水に難溶な金属水酸化物もしくは金属酸化物を含有するインク吸収層を支持体上に有するインクジェット記録媒体との組み合わせにおいて、印字後にインクジェット記録媒体上でアルカリ雰囲気を発生させ、反応性染料がインク吸収層中の化合物と反応し、固着することを特徴とするインクジェット画像形成方式。
【００１５】
２．水、反応性染料、水溶性有機溶剤と反応性染料に対してモル比で０．５倍〜５０倍量の水溶性キレート剤を含有するインクジェットプリンター用インクと、水に難溶な金属水酸化物もしくは金属酸化物を分散して含有するインクジェット用吐出液を用いて、両者をインク吸収層を有するインクジェット記録媒体上で吐出混合し、アルカリ雰囲気を発生させ、反応性染料がインク吸収層中の化合物と反応し、固着することを特徴とするインクジェット画像形成方式。
【００２０】
第１の本発明は、水、反応性染料、水溶性有機溶剤と反応性染料に対してモル比で０．５倍〜１００倍量の水溶性キレート剤を含有するインクジェットプリンター用インクと、水に難溶な金属水酸化物もしくは金属酸化物を含有するインク吸収層を支持体上に有するインクジェット記録媒体との組み合わせにおいて、印字後にインクジェット記録媒体上でアルカリ雰囲気を発生させ、反応性染料がインク吸収層中の化合物と反応し、固着することを特徴とするインクジェット画像形成方式である。
【００２１】
また、第２の本発明は、水、反応性染料、水溶性有機溶剤と反応性染料に対してモル比で０．５〜５０倍量の水溶性キレート剤を含有するインクジェットプリンター用インクと、水に難溶な金属水酸化物もしくは金属酸化物を分散して含有するインクジェット用吐出液を用いて、両者をインク吸収層を有するインクジェット記録媒体上で吐出混合し、アルカリ雰囲気を発生させ、反応性染料がインク吸収層中の化合物と反応し、固着することを特徴とするインクジェット画像形成方式であり、水、反応性染料、水溶性有機溶媒と反応性染料に対してモル比で０．５〜５０倍量の水溶性キレート剤を含有するインクジェットプリンター用インクと、水に難溶な金属水酸化物もしくは金属酸化物を分散して含有するインクジェット用吐出液のどちらを先にインクジェット記録媒体に印字しても効果が得られる。
【００２２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２４】
一方、本発明の請求項１または２記載の発明における、「アルカリ雰囲気を発生する（させる）」とは、「本発明のアルカリ雰囲気発生基剤（例えば、水に難溶な金属水酸化物もしくは金属酸化物）と、本発明のアルカリ雰囲気発生助剤（例えば、水溶性キレート剤）とが、予め非共存の状態であったものが、共存する状態（雰囲気、環境）になる（させる）」ことを意味する。
【００２５】
本発明において有効に使用される反応性染料は、所望に応じて適宜選択して使用される溶媒中に溶解して使用する。その代表的なものを列記すれば下記の通りである。もちろん、これらは代表的なもので、これらと類似の構造を持つ他の染料も使用し得る。
【００２６】
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１，２，３，１３，１４，１５，１７，３７，４２，７６，８５，９５，１６８，１７５；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２，６，１１，２１，２２，２３，２４，３３，４５，１１１，１１２，１１４，１８０，２１８，２２６，２２８，２３５；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７，１４，１５，１８，１９，２１，２５，３８，４９，７２，７７，１７６，２０３，２２０，２３０，２３５；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ５，１２，１３，３５，９５；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン７，１１，３３，３７，４６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン８，１９；
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２，４，６，８，２１，２２，２５；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，８，３１，３９
本発明に係るインクに用いる反応性染料の含有量は、通常インク全重量に対して、重量％でほぼ１〜１０％の範囲とされる。
【００２７】
本発明に係るインクは水と水溶性有機溶媒を主な液媒体成分とする。水溶性有機溶媒としては、炭素数１〜４のアルキルアルコール類（例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ケトンあるいはケトアルコール類（例えばアセトン、ジアセトンアルコール等）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ポリアルキレングリコール類（例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、アルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類（例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等）、グリセリン、多価アルコールの低級アルキルエーテル類（エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等）等が挙げられる。
【００２８】
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは好ましいものである。
【００２９】
インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはインク全重量に対して重量％で１０〜７０％の範囲とされる。
【００３０】
本発明に係るインクに使用される本発明の水溶性キレート剤（本発明のアルカリ雰囲気発生助剤）としては、水溶性であればいかなるキレート剤も使用できる。例えば、蓚酸、マロン酸、琥珀酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、オキサル酸、安息香酸、フタル酸、サリチル酸、トロポロン、エチレンジアミン、ピリジン−２−カルボン酸、ピリジン−２，３−ジカルボン酸、２−アミノメチルピリジン、ピリジン−２，４−ジカルボン酸、イミダゾール、イミノジ酢酸、フェニルイミノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、Ｎ−メチルイミノジ酢酸、Ｎ−（ｏ−カルボキシフェニル）イミノジ酢酸、２−ピコリルイミノジ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸などのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、グアニジウム塩等が挙げられる。
【００３１】
本発明の水に難溶な金属水酸化物もしくは金属酸化物（本発明のアルカリ雰囲気発生基剤）としては、遷移金属またはアルカリ土類金属の水酸化物もしくは酸化物が使われる。例えば、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、チタン、鉄、銅、カルシウム、マンガン、ニッケルの酸化物もしくは水酸化物等が挙げられる。
【００３２】
本発明に係るインクには吐出後のインク液滴のメディア中への浸透を加速するために界面活性剤を使用することができる。用いることができる界面活性剤としては、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば限られるものではない。
【００３３】
電気伝導度調節剤としては、例えば塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの無機塩や、トリエタノールアミンなどの水溶性アミンがある。
【００３４】
本発明に係るインク組成液においては、インクのｐＨを調節するために各種の酸やアルカリを添加することができる。
【００３５】
本発明に係るインクにおいては、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、さらに粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００３６】
本発明に係るインクはその使用する記録方式に関して特に制約はなく、いかなるインクジェット記録方法においても用いることができるが、インク滴を記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記録を行うインクジェット記録方式のインク組成物として用いることが好ましい。インクジェット記録方式としてはコンティニュアス方式及びオンデマンド方式があげられるが、どちらの方式においても使用することができる。オンデマンド型方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）、及び、放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができる。
【００３７】
本発明におけるインクジェット記録媒体としては、従来から用いられる種々の記録媒体が用いられる。例えば、紙支持体上に親水性バインダーと無機顔料から成る層を塗設した各種の塗工紙（アート紙、コート紙、キャストコート紙等）、更にはこれらの紙、透明または不透明の各種のプラスチックフィルム支持体あるいは紙の両面をプラスチック樹脂で被覆した各種の支持体上に記録層としてインク吸収層を塗設した記録媒体が用いられている。
【００３８】
上記インク吸収層としては、親水性バインダーを主体に構成されるいわゆる膨潤型のインク吸収層と、空隙層を記録層中に持つ空隙型のインク吸収層に大きく分けられるが、本発明はどちらのインク吸収層をもつ記録媒体にも有効に使用される。
【００３９】
これらのインク吸収層には、ゼラチンやポリビニルアルコールやセルロース等の水酸基を有する高分子化合物が含まれている。アルカリ雰囲気下においてこれらの水酸基と反応性染料が反応することで染料が固着する。
【００４０】
【実施例】
実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例における形態に限定されるものではない。文中の％とあるのは特に断りのない限り重量％である。
【００４１】
実施例１
【００４３】
１６０ｇ／ｍ²の写真用原紙の両面をポリエチレンで皮膜した紙支持体（記録面側には、厚さ３５μｍのアナターゼ型二酸化チタンを１３％含有するポリエチレン層が形成されており、裏面側には厚み２５μｍでポリエチレン層が形成され、その上にＴｇ＝６５℃のアクリル系ラテックス樹脂を固形分として０．６ｇ／ｍ²及び平均粒径が約１３μｍのシリカをマット剤として０．３ｇ／ｍ²含有するバック層が形成されている。）を用意した。
【００４４】
＜塗布液１の作製＞
純水９００ｍｌ中に、１次粒子の平均粒径が約７ｍｍの気相法により合成された微粒子シリカ粉末１８０ｇを高速ホモジナイザーで撹拌しながら添加しシリカ水分散液を作製した。次にこのシリカ水分散液中に、Ｍｏｒ−１（カチオン媒染剤）の２５％水溶液を１００ｍｌ添加し、３０分間高速ホモジナイザーで分散して青白い透明な分散液を得た。次に、平均重合度が３００でケン化度が８８％の５％ポリビニルアルコール水溶液（酢酸エチルを４％含有）５３０ｍｌを徐々に添加した。次いで硬膜剤として４％ホウ酸水溶液４０ｍｌを添加し、また、２０ｍｌのエタノールを添加し、更に、１０％ゼラチン水溶液を５０ｍｌ加えて空隙型のインク吸収層を形成する塗布液１を作製した。
【００４５】
【化１】

【００４６】
＜記録媒体Ｂ１の作製＞
４０℃に加温した塗布液１を、上記の両面をポリエチレンで被覆した紙支持体の記録面側に湿潤膜厚が２６０μｍになるように塗布し、塗布被膜温度が１５℃以下になるように冷却した（２０秒間）。次いで、２５℃の風を６０秒間、３０℃の風を６０秒間、４０℃の風を６０秒間、５０℃の風を１２０秒間、更に３５℃の風を６０秒間順次吹き付けて乾燥し、更に、２５℃、相対湿度５０％の雰囲気を１２０秒間通過させて調湿して記録媒体Ｂ１を作製した。インク吸収層のｐＨは５．３であった。
【００４７】
＜記録媒体Ｂ２の作製＞
塗布液１において、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを１２．０に調節し塗布液２とした。この塗布液２を塗布液１の代わりに用いた他は記録媒体Ｂ１と同様にして、記録媒体Ｂ２を作製した。インク吸収層のｐＨは１１．２であった。
【００４８】
。
【００４９】
＜評価方法＞
＜耐湿性＞
上記の組成を有する各インク組成物とインクジェット記録媒体を組み合わせて、ピエゾ方式インクジェット試験器を用いてＹ，Ｍ，Ｃ，Ｋの反射濃度が０．５になるようなサンプル画像を出力した。
【００５０】
耐湿性の評価は、出力された上記サンプル画像（反射濃度が０．５）を２３℃相対湿度８０％の条件で７日間放置した後、画像濃度を測定した。
【００５１】
＜耐水性＞
耐水性の評価は、出力された上記サンプル画像（反射濃度が０．５）を２０℃の流水に６０秒間さらした後、画像濃度を測定した。
【００５２】
濃度の測定にはＸ−ｒｉｔｅ９３８を用い、ステータスＴにおける濃度を用いた。
【００５６】
実施例２
＜インク組成物の作製＞
以下に示す構成でインク組成物を作製した。
【００５７】

＜記録媒体Ｂ３の作製＞
１５ｇの水酸化亜鉛とゼラチン１０ｇと界面活性剤１を５ｇと水８０ｇをビーズ分散機で２０００ｒｐｍ１時間分散を行って水酸化亜鉛分散液Ａを作製した。
【００５８】
【化２】

【００５９】
塗布液１において、１０％ゼラチン水溶液を５０ｍｌ加える代わりに上記水酸化亜鉛分散液Ａを５０ｇ加えて、塗布液３とした。この塗布液３を記録媒体Ｂ１と同様にして、記録媒体Ｂ３を作製した。
【００６０】
実施例１と同様の評価方法にて、耐湿性と耐水性の評価を行った。
【００６１】
以上の結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】

【００６３】
表２から明らかなように、本発明の請求項１に記載の発明の構成において、本発明のインクジェット画像形成方式は、比較例に比べて耐湿性、耐水性に優れていることがわかる。
【００６４】
実施例３
＜水酸化亜鉛分散液の作製＞
１５ｇの水酸化亜鉛とゼラチン１０ｇと界面活性剤１を５ｇと水８０ｇをビーズ分散機で２０００ｒｐｍ１時間分散を行った。この分散液にイオン交換水５０ｇを加えて、水酸化亜鉛分散液Ｂを作製した。
【００６５】
＜インク組成物の作製＞
以下に示す構成でインク組成物を作製した。
【００６６】
化合物 添加量
染料（表３に記載） 表３に記載の量
グリセリン １５ｇ
プロキセルＧＸＬ（ゼネカ社製） ０．０１ｇ
水溶性キレート剤（表３に記載） 表３に記載の量
サーフィノール４６５ ０．５ｇ
イオン交換水 全重量が１００ｇになる量
作製したインク組成物と水酸化亜鉛分散液Ｂをピエゾヘッド搭載の自社製インクジェットプリンターを用いて吐出した。このとき、インク組成物と水酸化亜鉛分散液Ｂの吐出順も表３に記載した。
【００６７】
実施例１と同様の評価方法にて、耐湿性と耐水性の評価を行った。
【００６８】
以上の結果を表３に示す。
【００６９】
【表３】

【００７０】
表３から明らかなように、本発明の請求項２に記載の発明の構成において、本発明のインクジェット画像形成方式は、比較例に比べて耐湿性、耐水性に優れていることがわかる。
【００７１】
【発明の効果】
本発明により、高湿度条件下での画像安定性や水に濡れたときの画像安定性が改良された、耐水性および耐湿性に優れたインクジェット画像形成方式およびそれに用いられるインクジェットプリンター用インクを提供することができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is an inkjet image forming method relates (hereinafter, also referred to as an ink-jet recording method), an inkjet image forming method in which the image stability is improved when more particularly wet especially image stability and water under high humidity conditions . And ink-jet printers for use therewith (hereinafter, simply referred to as ink) it describes be about.
[0002]
[Prior art]
An ink jet recording method for recording information by ejecting controlled ink onto a recording material does not cause the recording head to contact the recording material, so there is no noise, high speed recording is possible, and recording can be performed on plain paper. And so on.
[0003]
Ink used in such an ink jet recording method is often composed of various dyes or pigments and water or a water-soluble organic solvent in which the dyes or pigments are dissolved or dispersed as basic components, and various additives are added as necessary. Things are known and used.
[0004]
The details are described in, for example, the trend of inkjet recording technology (published by Koichi Nakamura, published on March 31, 1995, Japan Science Information Co., Ltd.).
[0005]
In the ink jet recording method, when a water-soluble dye is used in the recording liquid, a color image with high saturation can be obtained, but water resistance and moisture resistance are inferior. On the other hand, when a pigment is used in the recording liquid, it is excellent in water resistance and moisture resistance, but it is difficult to obtain a dye image with high chroma due to the broad spectral absorption characteristics of the color material.
[0006]
In order to improve water resistance and moisture resistance when using a recording liquid using a water-soluble dye having poor water resistance and moisture resistance, various methods for fixing a dye have been proposed.
[0007]
For example, JP-A-53-49113, JP-A-58-49113, JP-A-63-224998, JP-A-63-307879, and JP-A-61-61887 disclose a cationic polymer as an ink. It is described that it is added to the image receiving layer. These cationic mordants are not always satisfactory because they have disadvantages such as yellowing during storage and lowering the light resistance of the dye.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the present situation, and the object of the present invention is to improve the water stability and moisture resistance with improved image stability under high humidity conditions and image stability when wet. to provide an excellent ink jet imaging scheme.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention can be achieved by the following constitution.
[0014]
1 . Ink for inkjet printers containing water, reactive dye, water-soluble organic solvent and reactive dye in a molar ratio of 0.5 to 100 times the amount of water-soluble chelating agent, and water-insoluble metal hydroxide In combination with an ink jet recording medium having an ink absorbing layer containing a product or metal oxide on the support, an alkaline atmosphere is generated on the ink jet recording medium after printing, and the reactive dye reacts with the compound in the ink absorbing layer. And an ink jet image forming method characterized by being fixed.
[0015]
2 . Ink for inkjet printers containing water, reactive dyes, water-soluble organic solvents and reactive dyes in a molar ratio of 0.5 to 50 times the amount of water-soluble chelating agent, and water-insoluble metal hydroxide Both of them are ejected and mixed on an ink jet recording medium having an ink absorbing layer to generate an alkaline atmosphere, and a reactive dye is contained in the ink absorbing layer. An ink jet image forming system characterized by reacting with a compound and fixing.
[0020]
The first aspect of the present invention is an ink for an ink jet printer containing water, a reactive dye, a water-soluble organic solvent and a reactive dye in a molar ratio of 0.5 to 100 times a water-soluble chelating agent, water In combination with an ink jet recording medium having an ink absorbing layer containing a metal hydroxide or metal oxide hardly soluble on the support, an alkaline atmosphere is generated on the ink jet recording medium after printing, and the reactive dye is used as an ink. It is an inkjet image forming system characterized in that it reacts with and adheres to a compound in the absorption layer.
[0021]
In addition, the second aspect of the present invention is an ink for an ink jet printer containing a water, a reactive dye, a water-soluble organic solvent, and a reactive dye containing a water-soluble chelating agent in a molar ratio of 0.5 to 50 times. Using an ink jet discharge liquid that contains a metal hydroxide or metal oxide that is hardly soluble in water, both are discharged and mixed on an ink jet recording medium having an ink absorbing layer to generate an alkaline atmosphere and react. This is an ink jet image forming system characterized in that a reactive dye reacts with and adheres to a compound in the ink absorbing layer, and has a molar ratio of 0.5 with respect to water, reactive dye, water-soluble organic solvent and reactive dye. Inkjet printer ink containing ~ 50 times the amount of water-soluble chelating agent and inkjet discharge liquid containing dispersed metal hydroxide or metal oxide that is hardly soluble in water Effect can be obtained by printing on the inkjet recording medium first.
[0022]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0024]
On the other hand, in the invention according to claim 1 or 2 of the present invention, “to generate (cause) an alkali atmosphere” means “the alkali atmosphere generating base of the present invention (for example, a metal hydroxide or Metal oxide) and the alkali atmosphere generation aid (for example, water-soluble chelating agent) of the present invention are in a non-coexisting state in advance (to make it coexist (atmosphere, environment)). Means that.
[0025]
The reactive dye that is effectively used in the present invention is used by dissolving it in a solvent that is appropriately selected and used as desired. The typical ones are listed as follows. Of course, these are representative and other dyes with similar structures may be used.
[0026]
C. I. Reactive Yellow 1, 2, 3, 13, 14, 15, 17, 37, 42, 76, 85, 95, 168, 175;
C. I. Reactive Red 2, 6, 11, 21, 22, 23, 24, 33, 45, 111, 112, 114, 180, 218, 226, 228, 235;
C. I. Reactive Blue 7, 14, 15, 18, 19, 21, 25, 38, 49, 72, 77, 176, 203, 220, 230, 235;
C. I. Reactive Orange 5, 12, 13, 35, 95;
C. I. Reactive Brown 7, 11, 33, 37, 46;
C. I. Reactive Green 8, 19;
C. I. Reactive violet 2, 4, 6, 8, 21, 22, 25;
C. I. Reactive Black 5, 8, 31, 39
The content of the reactive dye used in the ink according to the present invention, the normal ink total weight is approximately 1-10% range by weight.
[0027]
The ink according to the present invention contains water and a water-soluble organic solvent as main liquid medium components. Examples of the water-soluble organic solvent include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms (for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, isobutyl alcohol, etc. ), Amides (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), ketones or ketoalcohols (eg, acetone, diacetone alcohol, etc.), ethers (eg, tetrahydrofuran, dioxane, etc.), polyalkylene glycols (eg, polyethylene glycol, polypropylene glycol) Etc.), alkylene glycols in which the alkylene group contains 2 to 6 carbon atoms (eg ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, Tylene glycol, 1,2,6 hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol, etc.), glycerin, polyhydric alcohol lower alkyl ethers (ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol) Monomethyl (or ethyl) ether, etc.).
[0028]
Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether are preferred.
[0029]
The content of the water-soluble organic solvent in the ink is generally in the range of 10 to 70% by weight with respect to the total weight of the ink.
[0030]
The water-soluble chelating agent of the invention for use in ink according to the present invention (alkaline atmosphere generating aid of the present invention), may be used any chelating agent as long as they are water-soluble. For example, succinic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, malic acid, tartaric acid, oxalic acid, benzoic acid, phthalic acid, salicylic acid, tropolone, ethylenediamine, pyridine-2-carboxylic acid, pyridine-2,3-dicarboxylic acid, 2 -Aminomethylpyridine, pyridine-2,4-dicarboxylic acid, imidazole, iminodiacetic acid, phenyliminodiacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, N-methyliminodiacetic acid, N- (o-carboxyphenyl) iminodiacetic acid, 2-picoline minodiacetic acid And alkali metal salts such as ethylenediaminetetraacetic acid or alkaline earth metal salts, ammonium salts, and guanidinium salts.
[0031]
As the metal hydroxide or metal oxide that is hardly soluble in water of the present invention (base for generating an alkali atmosphere of the present invention), a hydroxide or oxide of a transition metal or an alkaline earth metal is used. For example, zinc, aluminum, magnesium, titanium, iron, copper, calcium, manganese, nickel oxide or hydroxide can be used.
[0032]
In the ink according to the present invention , a surfactant can be used to accelerate the penetration of the ink droplets after ejection into the medium. The surfactant that can be used is not limited as long as it does not adversely affect the ink, such as storage stability.
[0033]
Examples of the electrical conductivity regulator include inorganic salts such as potassium chloride, ammonium chloride, sodium sulfate, sodium nitrate, and sodium chloride, and water-soluble amines such as triethanolamine.
[0034]
In the ink composition liquid according to the present invention , various acids and alkalis can be added to adjust the pH of the ink.
[0035]
In the ink according to the present invention , the viscosity adjusting agent, the specific resistance adjusting agent, the coating film are further used in accordance with the purpose of improving the ejection stability, the compatibility with the print head and the ink cartridge, the storage stability, the image storage stability, and other various performances. A forming agent, a dispersing agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a fading preventing agent, an antifungal agent, a rust preventing agent and the like can also be added.
[0036]
The ink according to the present invention is not particularly limited with respect to the recording method to be used, and can be used in any ink jet recording method. However, the ink according to the ink jet recording method in which ink droplets are ejected from an orifice according to a recording signal is recorded. It is preferable to use it as a composition. As the ink jet recording method, there are a continuous method and an on-demand method, and either method can be used. As an on-demand type, an electro-mechanical conversion type (for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shear mode type, a shared wall type, etc.), an electro-thermal conversion type (for example, a thermal type) Specific examples include an ink jet type, a bubble jet (registered trademark) type, an electrostatic suction type (for example, an electric field control type, a slit jet type, etc.), and a discharge type (for example, a spark jet type). be able to.
[0037]
As the ink jet recording medium in the present invention, various recording media conventionally used are used. For example, various coated papers (art paper, coated paper, cast coated paper, etc.) in which a layer comprising a hydrophilic binder and an inorganic pigment is coated on a paper support, and these papers, various transparent or opaque various types A recording medium is used in which an ink absorbing layer is coated as a recording layer on a plastic film support or various supports in which both surfaces of paper are coated with a plastic resin.
[0038]
The ink absorbing layer can be roughly divided into a so-called swelling type ink absorbing layer mainly composed of a hydrophilic binder and a void type ink absorbing layer having a void layer in the recording layer. It is also effectively used for a recording medium having an ink absorbing layer.
[0039]
These ink absorbing layers contain a polymer compound having a hydroxyl group such as gelatin, polyvinyl alcohol, or cellulose. These hydroxyl groups and reactive dyes react with each other in an alkaline atmosphere to fix the dyes.
[0040]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the embodiments in these examples. In the text, “%” means “% by weight” unless otherwise specified.
[0041]
Example 1
[0043]
A paper support in which 160 g / m ² of photographic base paper is coated with polyethylene on both sides (a polyethylene layer containing 13% anatase-type titanium dioxide having a thickness of 35 μm is formed on the recording surface side, and a back surface side. A polyethylene layer is formed with a thickness of 25 μm, and 0.6 g / m ² of an acrylic latex resin having a Tg = 65 ° C. as a solid content and 0.3 g / m ² of silica having an average particle diameter of about 13 μm as a matting agent. A back layer to be contained is formed).
[0044]
<Preparation of coating liquid 1>
In 900 ml of pure water, 180 g of fine-particle silica powder synthesized by a gas phase method having an average primary particle diameter of about 7 mm was added with stirring with a high-speed homogenizer to prepare an aqueous silica dispersion. Next, 100 ml of a 25% aqueous solution of Mor-1 (cationic mordant) was added to the silica aqueous dispersion and dispersed with a high-speed homogenizer for 30 minutes to obtain a pale transparent dispersion. Next, 530 ml of 5% polyvinyl alcohol aqueous solution (containing 4% ethyl acetate) having an average polymerization degree of 300 and a saponification degree of 88% was gradually added. Next, 40 ml of a 4% boric acid aqueous solution was added as a hardener, 20 ml of ethanol was added, and 50 ml of a 10% gelatin aqueous solution was further added to prepare a coating solution 1 for forming a void-type ink absorbing layer.
[0045]
[Chemical 1]

[0046]
<Preparation of recording medium B1>
The coating solution 1 heated to 40 ° C. is applied to the recording surface side of the paper support coated with polyethylene on both sides so that the wet film thickness is 260 μm, and the coating film temperature is 15 ° C. or less. Cooled (20 seconds). Next, 25 ° C. wind was blown for 60 seconds, 30 ° C. wind for 60 seconds, 40 ° C. wind for 60 seconds, 50 ° C. wind for 120 seconds, and further 35 ° C. wind for 60 seconds, followed by drying. The recording medium B1 was produced by adjusting the humidity by passing through an atmosphere of 25 ° C. and 50% relative humidity for 120 seconds. The pH of the ink absorbing layer was 5.3.
[0047]
<Preparation of recording medium B2>
In coating solution 1, the pH was adjusted to 12.0 using sodium hydroxide to obtain coating solution 2. A recording medium B2 was produced in the same manner as the recording medium B1, except that this coating liquid 2 was used instead of the coating liquid 1. The pH of the ink absorbing layer was 11.2.
[0048]
.
[0049]
<Evaluation method>
<Moisture resistance>
Each ink composition having the above composition was combined with an inkjet recording medium, and a sample image was output so that the Y, M, C, and K reflection densities were 0.5 using a piezo inkjet tester.
[0050]
For the evaluation of moisture resistance, the output sample image (reflection density is 0.5) was allowed to stand for 7 days at 23 ° C. and a relative humidity of 80%, and then the image density was measured.
[0051]
<Water resistance>
For evaluation of water resistance, the output sample image (reflection density 0.5) was exposed to running water at 20 ° C. for 60 seconds, and then the image density was measured.
[0052]
X-rite 938 was used for the concentration measurement, and the concentration in status T was used.
[0056]
Example 2
<Preparation of ink composition>
An ink composition was prepared in the following configuration.
[0057]

<Preparation of recording medium B3>
A zinc hydroxide dispersion A was prepared by dispersing 15 g of zinc hydroxide, 10 g of gelatin, 5 g of surfactant 1 and 80 g of water with a bead disperser at 2000 rpm for 1 hour.
[0058]
[Chemical 2]

[0059]
In coating solution 1, instead of adding 50 ml of 10% gelatin aqueous solution, 50 g of the zinc hydroxide dispersion A was added to obtain coating solution 3. A recording medium B3 was produced in the same manner as the recording medium B1 using the coating liquid 3.
[0060]
In the same evaluation method as in Example 1, moisture resistance and water resistance were evaluated.
[0061]
The results are shown in Table 2.
[0062]
[Table 2]

[0063]
As apparent from Table 2, in the configuration of the invention according to claim 1 of the present invention, an ink jet image forming method of the present invention, it is excellent as compared with Comparative Examples moisture resistance, water resistance.
[0064]
Example 3
<Preparation of zinc hydroxide dispersion>
15 g of zinc hydroxide, 10 g of gelatin, 5 g of surfactant 1 and 80 g of water were dispersed with a bead disperser at 2000 rpm for 1 hour. 50 g of ion exchange water was added to this dispersion to prepare a zinc hydroxide dispersion B.
[0065]
<Preparation of ink composition>
An ink composition was prepared in the following configuration.
[0066]
Compound Additive amount Dye (described in Table 3) Amount described in Table 3 Glycerin 15 g
Proxel GXL (Zeneca) 0.01g
Water-soluble chelating agent (described in Table 3) Quantities described in Table 3 Surfynol 465 0.5 g
Ion-exchanged water The ink composition prepared in such an amount that the total weight becomes 100 g and the zinc hydroxide dispersion B were ejected using an in-house ink jet printer equipped with a piezo head. At this time, the discharge order of the ink composition and the zinc hydroxide dispersion B is also shown in Table 3.
[0067]
In the same evaluation method as in Example 1, moisture resistance and water resistance were evaluated.
[0068]
The results are shown in Table 3.
[0069]
[Table 3]

[0070]
As apparent from Table 3, in the constitution of the invention described in claim 2 of the present invention, an ink jet image forming method of the present invention, it is excellent as compared with Comparative Examples moisture resistance, water resistance.
[0071]
【The invention's effect】
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there is provided an ink jet image forming method excellent in water resistance and moisture resistance, and an ink for an ink jet printer used therefor, which has improved image stability under high humidity conditions and image stability when wet. We were able to.

Claims (2)

水、反応性染料、水溶性有機溶剤と反応性染料に対してモル比で０．５倍〜１００倍量の水溶性キレート剤を含有するインクジェットプリンター用インクと、水に難溶な金属水酸化物もしくは金属酸化物を含有するインク吸収層を支持体上に有するインクジェット記録媒体との組み合わせにおいて、印字後にインクジェット記録媒体上でアルカリ雰囲気を発生させ、反応性染料がインク吸収層中の化合物と反応し、固着することを特徴とするインクジェット画像形成方式。Ink for inkjet printers containing water, reactive dyes, water-soluble organic solvents and reactive dyes in a molar ratio of 0.5 to 100 times the amount of water-soluble chelating agent, and water-insoluble metal hydroxylation In combination with an ink jet recording medium having an ink absorbing layer containing a product or metal oxide on the support, an alkaline atmosphere is generated on the ink jet recording medium after printing, and the reactive dye reacts with the compound in the ink absorbing layer. And an ink jet image forming method characterized by being fixed. 水、反応性染料、水溶性有機溶剤と反応性染料に対してモル比で０．５倍〜５０倍量の水溶性キレート剤を含有するインクジェットプリンター用インクと、水に難溶な金属水酸化物もしくは金属酸化物を分散して含有するインクジェット用吐出液を用いて、両者をインク吸収層を有するインクジェット記録媒体上で吐出混合し、アルカリ雰囲気を発生させ、反応性染料がインク吸収層中の化合物と反応し、固着することを特徴とするインクジェット画像形成方式。Ink for inkjet printers containing water, reactive dyes, water-soluble organic solvents and reactive dyes in a molar ratio of 0.5 to 50 times the amount of water-soluble chelating agent, and water-insoluble metal hydroxide Both of them are ejected and mixed on an ink jet recording medium having an ink absorbing layer to generate an alkaline atmosphere, and the reactive dye is contained in the ink absorbing layer. An ink jet image forming method characterized by reacting with a compound and fixing.