JPH0718179A - 難燃性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリアミド樹脂組成物Info
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- JPH0718179A JPH0718179A JP18225293A JP18225293A JPH0718179A JP H0718179 A JPH0718179 A JP H0718179A JP 18225293 A JP18225293 A JP 18225293A JP 18225293 A JP18225293 A JP 18225293A JP H0718179 A JPH0718179 A JP H0718179A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリアミド樹脂１００重量部に対して、
（１）メラミンシアヌレート１〜２０重量部 （２）リ
ン系化合物 ０．００１〜５重量部 （３） フェノー
ル系化合物 ０．００１〜１重量部 （４） 炭素数２
２以上の脂肪族カルボン酸の金属塩 ０．０２〜０．５
重量部を含有してなる難燃性ポリアミド樹脂組成物。 【効果】 メラミンシアヌレートを含有するポリアミド
樹脂に特定のリン系化合物と特定のフェノール系化合物
及びＣ２２以上の脂肪族カルボン酸の金属塩を配合した
場合のみ、耐熱性の向上と成形時の白度低下防止及び優
れた成形加工性が同時に達成される。
（１）メラミンシアヌレート１〜２０重量部 （２）リ
ン系化合物 ０．００１〜５重量部 （３） フェノー
ル系化合物 ０．００１〜１重量部 （４） 炭素数２
２以上の脂肪族カルボン酸の金属塩 ０．０２〜０．５
重量部を含有してなる難燃性ポリアミド樹脂組成物。 【効果】 メラミンシアヌレートを含有するポリアミド
樹脂に特定のリン系化合物と特定のフェノール系化合物
及びＣ２２以上の脂肪族カルボン酸の金属塩を配合した
場合のみ、耐熱性の向上と成形時の白度低下防止及び優
れた成形加工性が同時に達成される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は成形加工性に優れた難燃
性ポリアミド樹脂組成物に関するものである。詳しく
は、本発明は難燃性で耐熱性がよく、しかも射出成形時
において、優れた生産性を示すポリアミド樹脂組成物に
関するものである。
性ポリアミド樹脂組成物に関するものである。詳しく
は、本発明は難燃性で耐熱性がよく、しかも射出成形時
において、優れた生産性を示すポリアミド樹脂組成物に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は機械的特性、成形加工
性、耐薬品性等が優れることを利用して自動車部品、電
気・電子部品等の分野で使用されている。このうち、電
気・電子部品用途のように高度の難燃性を要求される分
野では難燃性ポリアミド樹脂が広く使用されていて、そ
の中でメラミンシアヌレートを配合してなる難燃性ポリ
アミド樹脂は公知である（特開昭５３−１２５４５９号
公報、特開昭５３−３１７５９号公報）。このポリアミ
ド樹脂は難燃性に関して充分な特性を有した優れた樹脂
組成物である。
性、耐薬品性等が優れることを利用して自動車部品、電
気・電子部品等の分野で使用されている。このうち、電
気・電子部品用途のように高度の難燃性を要求される分
野では難燃性ポリアミド樹脂が広く使用されていて、そ
の中でメラミンシアヌレートを配合してなる難燃性ポリ
アミド樹脂は公知である（特開昭５３−１２５４５９号
公報、特開昭５３−３１７５９号公報）。このポリアミ
ド樹脂は難燃性に関して充分な特性を有した優れた樹脂
組成物である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の難燃性ポリアミド樹脂は成形時の過酷な熱履歴によっ
て成形品表面の白度が低下する外観不良の問題があっ
た。また、成形時の白度低下を防止する目的で無機リン
化合物とメラミンシアヌレートを含有してなる難燃性ポ
リアミド樹脂は既に公知で有る（特開平３−７６７５６
号公報）。この方法によると白度低下を防止することは
できるが、耐熱性が充分ではなくまた、成形加工性が劣
るという問題があった。
の難燃性ポリアミド樹脂は成形時の過酷な熱履歴によっ
て成形品表面の白度が低下する外観不良の問題があっ
た。また、成形時の白度低下を防止する目的で無機リン
化合物とメラミンシアヌレートを含有してなる難燃性ポ
リアミド樹脂は既に公知で有る（特開平３−７６７５６
号公報）。この方法によると白度低下を防止することは
できるが、耐熱性が充分ではなくまた、成形加工性が劣
るという問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは鋭
意検討した結果、ポリアミド樹脂に特定のリン系化合物
と特定のフェノール系化合物および炭素数２２以上の脂
肪族カルボン酸の金属塩を配合することにより、耐熱性
の向上と成形時の白度低下防止および優れた成形加工性
を同時に達成可能なことを見出し、本発明に到達した。
意検討した結果、ポリアミド樹脂に特定のリン系化合物
と特定のフェノール系化合物および炭素数２２以上の脂
肪族カルボン酸の金属塩を配合することにより、耐熱性
の向上と成形時の白度低下防止および優れた成形加工性
を同時に達成可能なことを見出し、本発明に到達した。
【０００５】すなわち、本発明は ポリアミド樹脂１００重量部に対して、 （１） メラミンシアヌレート １〜２０重量部 （２） リン系化合物 ０．００１〜５重量
部 （３） フェノール系化合物 ０．００１〜１重量
部 （４） 炭素数２２以上の脂肪族カルボン酸の金属塩
０．０２〜０．５重量部を含有してなる難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物を提供することにある。また、
部 （３） フェノール系化合物 ０．００１〜１重量
部 （４） 炭素数２２以上の脂肪族カルボン酸の金属塩
０．０２〜０．５重量部を含有してなる難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物を提供することにある。また、
【０００６】 詳細には、リン系化合物が、次亜リン
酸の金属塩および／または下記式（１）；
酸の金属塩および／または下記式（１）；
【化５】
【０００７】（式中、Ｒ1 はアルキル基であり、かつＲ
2 、Ｒ3 はＨ又はアルキル基を表す）で表されるトリス
（アルキル−アリール）ホスファイト類および／または
下記式（２）；
2 、Ｒ3 はＨ又はアルキル基を表す）で表されるトリス
（アルキル−アリール）ホスファイト類および／または
下記式（２）；
【化６】
【０００８】（式中、Ｒ1 およびＲ2 はアルキル基であ
り、同一でも異なっても良い）で表されるペンタエリス
リトールの亜リン酸エステル類および／または下記式
（３）；
り、同一でも異なっても良い）で表されるペンタエリス
リトールの亜リン酸エステル類および／または下記式
（３）；
【化７】
【０００９】（式中、Ｒ1 はアルキレンであり、かつＲ
2 およびＲ3 はアルキル基であり、同一でも異なってい
てもよい）で表されるアルキレンビス（アルキル−アリ
ール）アルキルホスファイト類である、難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物をも提供する。また、 フェノール系化合物が下記式（４）で表されるヒン
ダードフェノール類である点にも特徴を有する。
2 およびＲ3 はアルキル基であり、同一でも異なってい
てもよい）で表されるアルキレンビス（アルキル−アリ
ール）アルキルホスファイト類である、難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物をも提供する。また、 フェノール系化合物が下記式（４）で表されるヒン
ダードフェノール類である点にも特徴を有する。
【化８】
【００１０】〔式中、Ｒ1 およびＲ2 はアルキル基であ
り、同一でも異なっていてもよい。そしてＡは−ＮＨ、
−ＮＨＣm Ｈ2m（式中のｍは２から８までの整数を表
す）からなる群から選ばれた基を表す。〕
り、同一でも異なっていてもよい。そしてＡは−ＮＨ、
−ＮＨＣm Ｈ2m（式中のｍは２から８までの整数を表
す）からなる群から選ばれた基を表す。〕
【００１１】以下に本発明を更に詳細に説明する。本発
明組成物に適用されるポリアミド樹脂としては、例え
ば、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナント
ラクタム、７−アミノペプタン酸、１１−アミノウンデ
カン酸、９−アミノノナン酸等の重合物が挙げられる。
また、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミンと、テレフタール酸、イソ
フタール酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、
グルタール酸等のジカルボン酸を重縮合して得られる重
合物もしくは、これらの共重合物、あるいはこれら重合
物もしくは共重合物の混合体等全てのポリアミド樹脂が
挙げられる。
明組成物に適用されるポリアミド樹脂としては、例え
ば、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナント
ラクタム、７−アミノペプタン酸、１１−アミノウンデ
カン酸、９−アミノノナン酸等の重合物が挙げられる。
また、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミンと、テレフタール酸、イソ
フタール酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、
グルタール酸等のジカルボン酸を重縮合して得られる重
合物もしくは、これらの共重合物、あるいはこれら重合
物もしくは共重合物の混合体等全てのポリアミド樹脂が
挙げられる。
【００１２】本発明で用いられるポリアミド樹脂として
は、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、
ナイロン６６、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロン６６／６
共重合物等の比較的に高温で成形されるポリアミド樹脂
が望ましい。ここで用いられるポリアミド樹脂の重合度
については特に制限はなく、ＪＩＳＫ−６１８０硫酸相
対粘度１．５〜４．５の範囲内にあるものを任意に用い
ることができる。
は、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、
ナイロン６６、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロン６６／６
共重合物等の比較的に高温で成形されるポリアミド樹脂
が望ましい。ここで用いられるポリアミド樹脂の重合度
については特に制限はなく、ＪＩＳＫ−６１８０硫酸相
対粘度１．５〜４．５の範囲内にあるものを任意に用い
ることができる。
【００１３】本発明で用いられるメラミンシアヌレート
とは、メラミンとシアヌール酸との等モル反応物であっ
て、例えばメラミンの水溶液とシアヌール酸の水溶液と
を混合し、９０〜１００℃程度の温度で攪拌して反応生
成した沈殿物を濾過・乾燥した後、微粉砕したものを用
いることができる。また、メラミンシアヌレート中のア
ミノ基または水酸基のいくつかが他の置換基で置換され
ていてもよい。もちろん市販品をそのまままたは粉砕し
て使用することもできる。
とは、メラミンとシアヌール酸との等モル反応物であっ
て、例えばメラミンの水溶液とシアヌール酸の水溶液と
を混合し、９０〜１００℃程度の温度で攪拌して反応生
成した沈殿物を濾過・乾燥した後、微粉砕したものを用
いることができる。また、メラミンシアヌレート中のア
ミノ基または水酸基のいくつかが他の置換基で置換され
ていてもよい。もちろん市販品をそのまままたは粉砕し
て使用することもできる。
【００１４】メラミンシアヌレートの使用量はポリアミ
ド樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部、好ましく
は３〜１２重量部である。使用量があまり少ないと難燃
性としての効果が少なく、逆にあまり多くしても得られ
る難燃性はより改善されない。メラミンシアヌレートの
ポリアミド樹脂への配合は公知のいかなる方法も適用で
きるが、工業的には、押出機等でポリアミド樹脂に溶融
混合する方法が好ましい。
ド樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部、好ましく
は３〜１２重量部である。使用量があまり少ないと難燃
性としての効果が少なく、逆にあまり多くしても得られ
る難燃性はより改善されない。メラミンシアヌレートの
ポリアミド樹脂への配合は公知のいかなる方法も適用で
きるが、工業的には、押出機等でポリアミド樹脂に溶融
混合する方法が好ましい。
【００１５】本発明で用いられるリン系化合物として
は、次亜リン酸の金属塩類及び／又はトリス（アルキル
−アリール）ホスファイト類及び／又はペンタエリスリ
トールの亜リン酸エステル類及び／又はアルキレンビス
（アルキル−アリール）アルキルホスファイト類が有用
である。
は、次亜リン酸の金属塩類及び／又はトリス（アルキル
−アリール）ホスファイト類及び／又はペンタエリスリ
トールの亜リン酸エステル類及び／又はアルキレンビス
（アルキル−アリール）アルキルホスファイト類が有用
である。
【００１６】次亜リン酸の金属塩類としては、例えば次
亜リン酸カリウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸
カルシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸マンガ
ン、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸アルミニウム
等が挙げられる。
亜リン酸カリウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸
カルシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸マンガ
ン、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸アルミニウム
等が挙げられる。
【００１７】トリス（アルキル−アリール）ホスファイ
ト類としては、例えばトリス（２，４−ジ−メチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−エチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−プロピルフ
ェニル）ホスファイト、及び日本チバガイギー（株）か
らＩＲＧＡＦＯＳ１６８として市販されているトリス
（２，４−ジ−ブチルフェニル）ホスファイト等が挙げ
られる。
ト類としては、例えばトリス（２，４−ジ−メチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−エチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−プロピルフ
ェニル）ホスファイト、及び日本チバガイギー（株）か
らＩＲＧＡＦＯＳ１６８として市販されているトリス
（２，４−ジ−ブチルフェニル）ホスファイト等が挙げ
られる。
【００１８】ペンタエリスリトールの亜リン酸エステル
類としては、例えばビス（２，４，６−トリ−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビ
ス（２，６−ジ−エチル−４−メチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ
−プロピル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ル−ジ−ホスファイト、及び
類としては、例えばビス（２，４，６−トリ−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビ
ス（２，６−ジ−エチル−４−メチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ
−プロピル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ル−ジ−ホスファイト、及び
【００１９】旭電化工業（株）からアデカスタブＰＥＰ
−３６として市販されているビス（２，６−ジ−ｔ−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスフ
ァイト等が挙げられる。
−３６として市販されているビス（２，６−ジ−ｔ−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスフ
ァイト等が挙げられる。
【００２０】アルキレンビス（アルキル−アリール）ア
ルキルホスファイト類としては、例えば２，２−メチレ
ンビス（４，６−ジ−プロピルフェニル）プロピルホス
ファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−プロピ
ルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−エチレン
ビス（４，６−ジ−プロピルフェニル）オクチルホスフ
ァイト、及び旭電化工業（株）からアデカスタブＨＰ−
１０として市販されている２，２−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトス
ファイト等が挙げられる。
ルキルホスファイト類としては、例えば２，２−メチレ
ンビス（４，６−ジ−プロピルフェニル）プロピルホス
ファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−プロピ
ルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−エチレン
ビス（４，６−ジ−プロピルフェニル）オクチルホスフ
ァイト、及び旭電化工業（株）からアデカスタブＨＰ−
１０として市販されている２，２−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトス
ファイト等が挙げられる。
【００２１】本発明で用いられるリン系化合物の使用量
はポリアミド樹脂１００重量部に対して、単独又は併用
して０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重
量部である。使用量があまり少ないと成形時の白度低下
を防止する効果が少なく、逆にあまり多くしても得られ
る白度低下を防止する効果はより改善されない。
はポリアミド樹脂１００重量部に対して、単独又は併用
して０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重
量部である。使用量があまり少ないと成形時の白度低下
を防止する効果が少なく、逆にあまり多くしても得られ
る白度低下を防止する効果はより改善されない。
【００２２】リン系化合物をポリアミド樹脂に配合する
方法としては、成形前の任意の段階で種々の方法で行う
ことができる。例えば、ポリアミド樹脂のペレット又は
粉末とドライブレンドする方法、ドライブレンド後押出
機等で溶融混合してペレット化する方法、高濃度のリン
系化合物を押出機等で溶融混合してマスターペレットと
しては配合する方法等が挙げられる。
方法としては、成形前の任意の段階で種々の方法で行う
ことができる。例えば、ポリアミド樹脂のペレット又は
粉末とドライブレンドする方法、ドライブレンド後押出
機等で溶融混合してペレット化する方法、高濃度のリン
系化合物を押出機等で溶融混合してマスターペレットと
しては配合する方法等が挙げられる。
【００２３】本発明で用いられるフェノール系化合物類
としては、例えばＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，
５−ジ−メチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミ
ド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−エ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、及び
としては、例えばＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，
５−ジ−メチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミ
ド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−エ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、及び
【００２４】日本チバガイギー（株）からＩＲＧＡＮＯ
Ｘ１０９８として市販されているＮ，Ｎ′−ヘキサメチ
レンビス（３，５−ジ−ｔ−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド）やＩＲＧＡＮＯＸＭＤ１０２４として市販
されているＮ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラ
ジン等が挙げられる。
Ｘ１０９８として市販されているＮ，Ｎ′−ヘキサメチ
レンビス（３，５−ジ−ｔ−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド）やＩＲＧＡＮＯＸＭＤ１０２４として市販
されているＮ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラ
ジン等が挙げられる。
【００２５】本発明で用いられるフェノール系化合物の
使用量はポリアミド樹脂１００重量部に対して、０．０
０１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．８重量部で
ある。使用量があまり少ないと耐熱性の効果が得られに
くく、逆にあまり多くしても得られる耐熱性の効果はよ
り改善されない。
使用量はポリアミド樹脂１００重量部に対して、０．０
０１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．８重量部で
ある。使用量があまり少ないと耐熱性の効果が得られに
くく、逆にあまり多くしても得られる耐熱性の効果はよ
り改善されない。
【００２６】フェノール系化合物をポリアミド樹脂に配
合する方法としては、成形前の任意の段階で種々の方法
で行うことができる。例えばポリアミド樹脂のペレット
又は粉末とドライブレンドする方法、ドライブレンド後
押出機等で溶融混合してペレット化する方法、高濃度の
フェノール系化合物を押出機等で溶融混合してマスター
ペレットとして配合する方法等が挙げられる。
合する方法としては、成形前の任意の段階で種々の方法
で行うことができる。例えばポリアミド樹脂のペレット
又は粉末とドライブレンドする方法、ドライブレンド後
押出機等で溶融混合してペレット化する方法、高濃度の
フェノール系化合物を押出機等で溶融混合してマスター
ペレットとして配合する方法等が挙げられる。
【００２７】本発明で用いられる炭素数２２以上の脂肪
族カルボン酸の金属塩類としては、具体的にはベヘン
酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、及びメ
リシン酸等の金属塩であり、例えばヘキストジャパン
（株）からＨＯＳＴＡＬＵＢＮａＶ１０１として市販さ
れている工業用モンタン酸ナトリウム及びＨＯＳＴＡＬ
ＵＢＣａＶ１０２として市販されている工業用モンタン
酸カルシウム等が挙げられる。
族カルボン酸の金属塩類としては、具体的にはベヘン
酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、及びメ
リシン酸等の金属塩であり、例えばヘキストジャパン
（株）からＨＯＳＴＡＬＵＢＮａＶ１０１として市販さ
れている工業用モンタン酸ナトリウム及びＨＯＳＴＡＬ
ＵＢＣａＶ１０２として市販されている工業用モンタン
酸カルシウム等が挙げられる。
【００２８】本発明で用いられる炭素数２２以上の脂肪
族カルボン酸の金属塩の使用量はポリアミド樹脂１００
重量部に対して０．０２〜０．５重量部、好ましくは
０．０４〜０．３重量部である。使用量があまり少ない
と成形加工性をよくする効果が少なく逆にあまり多くし
ても得られる成形加工性をよくする効果はより改善され
ない。
族カルボン酸の金属塩の使用量はポリアミド樹脂１００
重量部に対して０．０２〜０．５重量部、好ましくは
０．０４〜０．３重量部である。使用量があまり少ない
と成形加工性をよくする効果が少なく逆にあまり多くし
ても得られる成形加工性をよくする効果はより改善され
ない。
【００２９】炭素数２２以上の脂肪族カルボン酸の金属
塩をポリアミド樹脂に配合する方法としては、ペレット
表面に付着させることによって本発明の効果は更に有効
になるので、ブレンダー等を用いて乾式ブレンドする方
法、ミネラルオイル又はポリエチレングリコール等のブ
レンドオイルを用いてブレンドする方法、又はペレット
表面にコーティングする方法が好ましい。
塩をポリアミド樹脂に配合する方法としては、ペレット
表面に付着させることによって本発明の効果は更に有効
になるので、ブレンダー等を用いて乾式ブレンドする方
法、ミネラルオイル又はポリエチレングリコール等のブ
レンドオイルを用いてブレンドする方法、又はペレット
表面にコーティングする方法が好ましい。
【００３０】本発明の難燃性ポリアミド樹脂には本発明
の効果を損なわない程度に、滑剤、帯電防止剤、銅系安
定剤、補強剤などの添加剤を配合することもできる。
の効果を損なわない程度に、滑剤、帯電防止剤、銅系安
定剤、補強剤などの添加剤を配合することもできる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。 ＜測定方法＞ 可塑化時間：可塑化時間はＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準
拠する引張試験の成形品を日精樹脂工業（株）製のＰＳ
−４０Ｅ射出成形機を用いて、シリンダー温度２６５
℃、型温８０℃、計量ストローク６０ｍｍ、クッション
量１３ｍｍ、射出速度４０％、射出圧力３５％、射出時
間１０秒、冷却時間２０秒、休止２秒の条件で成形し、
成形開始より３１ショット目から４０ショットまでの可
塑化時間の平均値と偏差値を測定した。なお、可塑化時
間の平均値と偏差値が小さいほど成形加工性が優れるこ
とを意味する。
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。 ＜測定方法＞ 可塑化時間：可塑化時間はＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準
拠する引張試験の成形品を日精樹脂工業（株）製のＰＳ
−４０Ｅ射出成形機を用いて、シリンダー温度２６５
℃、型温８０℃、計量ストローク６０ｍｍ、クッション
量１３ｍｍ、射出速度４０％、射出圧力３５％、射出時
間１０秒、冷却時間２０秒、休止２秒の条件で成形し、
成形開始より３１ショット目から４０ショットまでの可
塑化時間の平均値と偏差値を測定した。なお、可塑化時
間の平均値と偏差値が小さいほど成形加工性が優れるこ
とを意味する。
【００３２】 離型力：離型力は第１図に示すコップ
状の成形品を東芝機械工業（株）製のＩＳ９０Ｂ射出成
形機を用いて、シリンダー温度２６５℃、型温８０℃、
計量ストローク３３ｍｍ、射出速度５０％、射出圧力３
１５ｋｇ／ｃｍ2 、射出時間５秒、冷却時間１０秒、休
止２秒の条件で成形し、成形開始より３１ショット目か
ら３５ショットまでの離型力の平均値を測定した。な
お、離型力の平均値が小さいほど成形加工性が優れるこ
とを意味する。
状の成形品を東芝機械工業（株）製のＩＳ９０Ｂ射出成
形機を用いて、シリンダー温度２６５℃、型温８０℃、
計量ストローク３３ｍｍ、射出速度５０％、射出圧力３
１５ｋｇ／ｃｍ2 、射出時間５秒、冷却時間１０秒、休
止２秒の条件で成形し、成形開始より３１ショット目か
ら３５ショットまでの離型力の平均値を測定した。な
お、離型力の平均値が小さいほど成形加工性が優れるこ
とを意味する。
【００３３】 耐熱性：耐熱性の評価は、可塑化性の
評価で成形した成形品を１５０℃に温度調整した熱風オ
ーブン中に５日間放置し、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し
て引張試験を行い、引張強度の保持率で比較を行った。
なお、引張強度の保持率が高いほど耐熱性が優れる事を
意味する。
評価で成形した成形品を１５０℃に温度調整した熱風オ
ーブン中に５日間放置し、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し
て引張試験を行い、引張強度の保持率で比較を行った。
なお、引張強度の保持率が高いほど耐熱性が優れる事を
意味する。
【００３４】 白度：白度の測定は日本電色工業株式
会社製の色差計ＮＤ−１００１ＤＰを用いてハンター白
度を求めた。なお、ハンター白度の数値が高いほど成形
品の色調が白い事を意味する。
会社製の色差計ＮＤ−１００１ＤＰを用いてハンター白
度を求めた。なお、ハンター白度の数値が高いほど成形
品の色調が白い事を意味する。
【００３５】（実施例１）表１に示す各種添加剤を所定
量ブレンド後、押出機を用いて溶融混合して難燃性ポリ
アミド樹脂のペレットを得た。このペレットにＣ２２以
上の脂肪族カルボン酸の金属塩をドライブレンドした
後、射出成形して、可塑化時間・離型力・引張強度・ハ
ンター白度の評価を行った。
量ブレンド後、押出機を用いて溶融混合して難燃性ポリ
アミド樹脂のペレットを得た。このペレットにＣ２２以
上の脂肪族カルボン酸の金属塩をドライブレンドした
後、射出成形して、可塑化時間・離型力・引張強度・ハ
ンター白度の評価を行った。
【００３６】（比較例１〜２）実施例１で得た難燃性ポ
リアミド樹脂のペレットにＣ２１以下の脂肪族カルボン
酸の金属塩をドライブレンドした後、実施例１と同様な
評価を行った。
リアミド樹脂のペレットにＣ２１以下の脂肪族カルボン
酸の金属塩をドライブレンドした後、実施例１と同様な
評価を行った。
【００３７】（比較例３）比較例１で得た難燃性ポリア
ミド樹脂のペレットに脂肪族カルボン酸の金属塩をドラ
イブレンドせずに実施例１と同様な評価を行った。
ミド樹脂のペレットに脂肪族カルボン酸の金属塩をドラ
イブレンドせずに実施例１と同様な評価を行った。
【００３８】（実施例２〜４）実施例１と同様な操作で
得た難燃性ポリアミド樹脂のペレットにＣ２２以上の脂
肪族カルボン酸の金属塩の使用量と種類を変えてドライ
ブレンドした後、実施例１と同様な評価を行った。
得た難燃性ポリアミド樹脂のペレットにＣ２２以上の脂
肪族カルボン酸の金属塩の使用量と種類を変えてドライ
ブレンドした後、実施例１と同様な評価を行った。
【００３９】（実施例５〜９）実施例１と同様な操作で
リン系化合物の使用量と種類の異なる難燃性ポリアミド
樹脂のペレットを得た後、実施例１と同様な評価を行っ
た。
リン系化合物の使用量と種類の異なる難燃性ポリアミド
樹脂のペレットを得た後、実施例１と同様な評価を行っ
た。
【００４０】（実施例１０〜１２）実施例１と同様な操
作でフェノール系化合物の使用量と種類の異なる難燃性
ポリアミド樹脂のペレットを得た後、実施例１と同様な
評価を行った。
作でフェノール系化合物の使用量と種類の異なる難燃性
ポリアミド樹脂のペレットを得た後、実施例１と同様な
評価を行った。
【００４１】（比較例４〜６）添加剤を配合しない難燃
性ポリアミド樹脂のペレットを得た後、実施例１と同様
な評価を行った。
性ポリアミド樹脂のペレットを得た後、実施例１と同様
な評価を行った。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】 Ｎｙ．６６；旭化成工業（株）製 １２００−０１１ メラミンシアヌレート；三菱油化工業（株）製 ＭＣＡ
−ＣＯ Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８，Ｉｒｇａｆｏｓ １６８；日
本チバガイギー（株）製 アデカスタブＰＥＰ−３６，アデカスタブＨＰ−１０；
旭電化工業（株）製 Ｈｏｓｔａｌｕｂ Ｎａｖ１０１，Ｈｏｓｔａｌｕｂ
Ｃａｖ１０１；ヘキストジャパン（株）製
−ＣＯ Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８，Ｉｒｇａｆｏｓ １６８；日
本チバガイギー（株）製 アデカスタブＰＥＰ−３６，アデカスタブＨＰ−１０；
旭電化工業（株）製 Ｈｏｓｔａｌｕｂ Ｎａｖ１０１，Ｈｏｓｔａｌｕｂ
Ｃａｖ１０１；ヘキストジャパン（株）製
【００４５】
【発明の効果】表１〜２の結果から、メラミンシアヌレ
ートを含有するポリアミド樹脂に特定のリン系化合物と
特定のフェノール系化合物及びＣ２２以上の脂肪族カル
ボン酸の金属塩を配合した場合のみ、耐熱性の向上と成
形時の白度低下防止及び優れた成形加工性が同時に達成
される事が明らかである。
ートを含有するポリアミド樹脂に特定のリン系化合物と
特定のフェノール系化合物及びＣ２２以上の脂肪族カル
ボン酸の金属塩を配合した場合のみ、耐熱性の向上と成
形時の白度低下防止及び優れた成形加工性が同時に達成
される事が明らかである。
【図１】本発明の離型力評価用の金型図面を示す。
【符号の説明】 １ 射出成形機のノズル ２ スプルランナー ３ 成形品（コップ状） ４ エジェクタービン ５ エジェクタープレート ６ 圧力センサー ７ ノックアウトロッド ８ キャビティ ９ コア １０ 離型力記録
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリアミド樹脂１００重量部に対して、 （１） メラミンシアヌレート １〜２０重量部 （２） リン系化合物 ０．００１〜５重量
部 （３） フェノール系化合物 ０．００１〜１重量
部 （４） 炭素数２２以上の脂肪族カルボン酸の金属塩
０．０２〜０．５重量部を含有してなる難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物。 - 【請求項２】 リン系化合物が、次亜リン酸の金属塩お
よび／または下記式（１）； 【化１】 （式中、Ｒ1 はアルキル基であり、かつＲ2 、Ｒ3 はＨ
又はアルキル基を表す）で表されるトリス（アルキル−
アリール）ホスファイト類および／または下記式
（２）； 【化２】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 はアルキル基であり、同一でも
異なっても良い）で表されるペンタエリスリトールの亜
リン酸エステル類および／または下記式（３）； 【化３】 （式中、Ｒ1 はアルキレンであり、かつＲ2 およびＲ3
はアルキル基であり、同一でも異なっていてもよい）で
表されるアルキレンビス（アルキル−アリール）アルキ
ルホスファイト類であることを特徴とする、請求項１に
記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項３】 フェノール系化合物が下記式（４）で表
されるヒンダードフェノール類であることを特徴とす
る、請求項１に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。 【化４】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 はアルキル基であり、同一でも
異なっていてもよい。そしてＡは−ＮＨ、−ＮＨＣm Ｈ
2m（式中のｍは２から８までの整数を表す）からなる群
から選ばれた基を表す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18225293A JP3452609B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18225293A JP3452609B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0718179A true JPH0718179A (ja) | 1995-01-20 |
| JP3452609B2 JP3452609B2 (ja) | 2003-09-29 |
Family
ID=16115011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18225293A Expired - Lifetime JP3452609B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3452609B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001509531A (ja) * | 1997-07-10 | 2001-07-24 | ディーエスエム エヌ．ブイ． | ハロゲンフリー難燃性熱可塑性ポリエステル又はポリアミド組成物 |
| JP2011174051A (ja) * | 2010-01-29 | 2011-09-08 | Toray Ind Inc | 難燃性ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| WO2021044880A1 (ja) * | 2019-09-02 | 2021-03-11 | 東洋紡株式会社 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品 |
| WO2022191078A1 (ja) * | 2021-03-08 | 2022-09-15 | 東洋紡株式会社 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品 |
| CN115490921A (zh) * | 2022-08-18 | 2022-12-20 | 浙江万盛股份有限公司 | 一种高效亚磷酸酯固态抗氧剂组成物及使用其的尼龙66合成树脂组合物 |
-
1993
- 1993-06-29 JP JP18225293A patent/JP3452609B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001509531A (ja) * | 1997-07-10 | 2001-07-24 | ディーエスエム エヌ．ブイ． | ハロゲンフリー難燃性熱可塑性ポリエステル又はポリアミド組成物 |
| JP2011174051A (ja) * | 2010-01-29 | 2011-09-08 | Toray Ind Inc | 難燃性ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| WO2021044880A1 (ja) * | 2019-09-02 | 2021-03-11 | 東洋紡株式会社 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品 |
| WO2022191078A1 (ja) * | 2021-03-08 | 2022-09-15 | 東洋紡株式会社 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品 |
| CN115490921A (zh) * | 2022-08-18 | 2022-12-20 | 浙江万盛股份有限公司 | 一种高效亚磷酸酯固态抗氧剂组成物及使用其的尼龙66合成树脂组合物 |
| CN115490921B (zh) * | 2022-08-18 | 2024-05-28 | 浙江万盛股份有限公司 | 一种高效亚磷酸酯固态抗氧剂组成物及使用其的尼龙66合成树脂组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3452609B2 (ja) | 2003-09-29 |
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