JPH0718086A - 水性ポリマー分散液を噴霧乾燥するための助剤及び方法、ポリマー粉末、合成樹脂プラスター、鉱物性結合剤及び合成樹脂プラスター乾燥調合物 - Google Patents

水性ポリマー分散液を噴霧乾燥するための助剤及び方法、ポリマー粉末、合成樹脂プラスター、鉱物性結合剤及び合成樹脂プラスター乾燥調合物

Info

Publication number
JPH0718086A
JPH0718086A JP6134583A JP13458394A JPH0718086A JP H0718086 A JPH0718086 A JP H0718086A JP 6134583 A JP6134583 A JP 6134583A JP 13458394 A JP13458394 A JP 13458394A JP H0718086 A JPH0718086 A JP H0718086A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
weight
spray
aqueous
synthetic resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP6134583A
Other languages
English (en)
Inventor
Erich Dr Penzel
ペンツェル エーリッヒ
Gernot Franzmann
フランツマン ゲルノート
Maximilian Angel
アンゲル マクシミリアン
Joachim Dr Pakusch
パクシュ ヨアヒム
Bernhard Schuler
シューラー ベルンハルト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH0718086A publication Critical patent/JPH0718086A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/122—Pulverisation by spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0057—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水性ポリマー分散液を噴霧乾燥するための助
剤及び方法、ポリマー粉末、合成樹脂プラスター、鉱物
性結合剤及び合成樹脂プラスター乾燥調合物。 【構成】 一般式Ｉ： 【化１】 のモノマー少なくとも１種及び／又はその塩（モノマー
ａ）１５〜８０重量％及びラジカル共重合可能なモノマ
ー少なくとも１種（モノマーｂ）２０〜８５重量％から
構成されるポリマーＩの、ポリマーＩとは異なるポリマ
ーＩＩの水性分散液の噴霧乾燥用助剤。 【効果】 これを用いて、高い耐水性を有する合成樹脂
プラスターの製造のために適当である噴霧乾燥したポリ
マー粉末を製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、重合された形で、一般
式Ｉ：
【０００２】
【化２】
【０００３】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、互いの独立し
てそれぞれＨ又はＣ1〜Ｃ3−アルキルを表わし、Ｒ
4は、Ｃ1〜Ｃ5−アルキレンを表わし、かつＸは、Ｏ又
はＮＨを表わす］のモノマー及び／又はその塩（モノマ
ーａ）少なくとも１種１５〜８０重量％及びラジカル共
重合可能なモノマー（モノマーｂ）少なくとも１種２０
〜８５重量％から構成され、その際、混合物の成分であ
る重合導入された全てのモノマーｂの平均分子溶解度
（Ｓb）が、水中で、２５℃で、相当して定義された混
合物の成分である重合導入された全てのモノマーａの平
均分子溶解度（Ｓa）より低いという条件を有するポリ
マーＩを、ポリマーＩとは異なるポリマーＩＩの水性分
散液の噴霧乾燥における助剤として使用することに関す
る。Ｓa及びＳbは、少なくとも１．２倍異なっているの
が有利である。
【０００４】混合物の成分の平均分子溶解度は、混合物
中での各成分の頻出度（frequency）であるそのモル分
率を掛けた、混合物のそれぞれ個々の成分の分子溶解度
の和を意味するものとして理解される。
【０００５】更に、本発明は、噴霧乾燥の工程で得られ
かつ水中に再分散可能であるポリマー粉末、鉱物性結合
剤中の添加物としての又は合成樹脂プラスター(render
s)としてのその使用及びポリマーＩの製造及び式ポリマ
ーＩＩの分散液の噴霧乾燥に関する。
【０００６】
【従来の技術】鉱物性結合剤は、水と撹拌する間に直ぐ
に使える形に変えられる微粉末の無機物質、例えば、石
灰、セメント又は石膏であり、その際、前記の形は、空
気中又は水の存在下に置いたままにした場合、時間の機
能として石様に凝固する。通常、それらは、水と混合す
る間に、微細に粉砕された又は粗い添加剤、例えば砂又
は石を添加することにより、鉱物的に形成された材料、
例えばモルタル又はコンクリートを製造するために使用
される。
【０００７】非常に広い範囲の微細に粉砕されたポリマ
ー（末端ポリマーは、不飽和出発モノマーのラジカル重
合により得られるこれらの高分子量化合物を包含すると
思われる）の、鉱物性結合剤中での変性添加剤としての
使用は、一般的に公知である（例えば、米国特許（ＵＳ
−Ａ）第４３４０５１０号明細書、英国特許第１５０５
５５８号明細書、米国特許（ＵＳ−Ａ）第３１９６１２
２号明細書、米国特許（ＵＳ−Ａ）第３０４３７９０号
明細書又は米国特許（ＵＳ−Ａ）第３２３９４７９号明
細書から）。
【０００８】これらの微細に粉砕された変性ポリマー
は、通常、その水性ポリマー分散液の形で紹介される。
この方法の利点は、水性ポリマー分散液が、一方では、
ポリマーを、結合作用を示す特に微細に粉砕された形で
含有し、かつ他方では、分散媒体として、混合のために
いかなる場合でも必要とされる水を含有しているという
事実を包含している。この特徴により、水性ポリマー分
散液の幾つかは、既に、例えば合成樹脂プラスターの領
域で、鉱物性結合剤に完全に取って替わった。
【０００９】しかしながら、水性ポリマー分散液の適用
形の欠点は、市販形として完全に十分ではないことであ
る。従って、その使用する場所への移動は、変性ポリマ
ーの移動だけでなく、どこでも容易に得られる（混合す
る）水の移動も常に含まれ、かつ他方では、鉱物性結合
材料へ、使用する場所でのみ添加することができる。そ
れというのも、そうしなければ使用前に前記の材料が固
まってしまうからである。
【００１０】それゆえに、前記の観点から最も有利であ
る変性ポリマー添加剤の適用形は、水性媒体中で再分散
可能であるポリマー粉末の形である（例えば、ドイツ国
特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４２０６４２９号明細書参
照）。他のモルタル、コンクリート又はプラスター成分
と共に、貯蔵可能であり、直ぐに使える形に変えるため
に単に水と撹拌する必要のある市販に適当な乾燥成分
を、それから製造することができる。
【００１１】再分散可能なポリマー粉末への水性ポリマ
ー分散液の特に有利な変換法は、ポリマー分散液を暖か
い空気流中に噴霧しかつ乾燥させる噴霧乾燥法である。
乾燥空気及び噴霧した分散液を、有利には乾燥機を通し
て並流的に供給する（例えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２
６２３２６号明細書又は欧州特許（ＥＰ−Ａ）第４０７
８８９号明細書参照）。
【００１２】しかしながら、水性媒体中に十分に再分散
することができるポリマー粉末は、一般に、乾燥空気の
出口温度ＴAが水性ポリマー分散液の最低フィルム形成
温度ＭＦＴより低い場合にのみ噴霧乾燥法によって得ら
れ、その際、水性ポリマー分散液のＭＦＴは、通常、分
散ポリマーの静的（static）ガラス転移温度Ｔｇ(ＡＳ
ＴＭ Ｄ３４１８−８２による中点値温度（midpoint t
emperature）)とは少ない割合でのみ異なっている（欧
州特許（ＥＰ−Ａ）第２６２３２６号明細書及びUllman
ns Encykloepaedie der technischen Chemie,Vol.19,4t
h Edition,Verlag Chemie,Weinheim(1980),17〜18頁参
照）。本明細書中、ガラス転移温度は、通常、他に記載
のない限り、Ｔｇで示されるものとして理解される。
【００１３】変性鉱物性結合剤のために使用されるべき
ポリマーが６０℃より低いガラス転移温度を有する場合
（例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第４３４０５１０号明細
書参照）、噴霧助剤の不存在下での、その再分散可能な
ポリマー粉末を製造するための噴霧乾燥法は、そうだと
しても不経済的温度範囲でのみ使用されうる（乾燥空気
の入口及び出口温度間の差が増大するに連れ、噴霧乾燥
は、ますます経済的な方法で操作されえ、その際、３０
〜９０℃、有利には５０〜７０℃の出口温度は、特に有
利である）。噴霧助剤は、一般的に、噴霧乾燥すべき水
性ポリマー分散液中でのその存在が、噴霧乾燥を、噴霧
助剤を含有しない水性ポリマー分散液のＭＦＴより上で
ある乾燥空気の出口温度ＴAで、本質的に水性媒体中で
の再分散可能性の損失なしに、かつ本質的に壁堆積物の
形成なしに実施することを可能にするそれらの物質を意
味するものとして理解される。
【００１４】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第７８４４９号明細
書及び欧州特許（ＥＰ−Ａ）第４０７８８９号明細書
は、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物及
びフェノールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の噴霧
助剤としての使用をそれぞれ記載している。しかしなが
ら、これらの噴霧助剤の欠点は、これらが着色されるこ
とである。従って、噴霧乾燥で、着色ポリマー粉末が得
られるが、これは、例えば前記粉末を白色プラスター又
は鉱物性タイル接着剤中で使用する際に不利である。
【００１５】ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４１
１８００７号明細書は、スルホン化されたフェノール、
尿素、他の有機窒素塩基とホルムアルデヒドとの縮合物
を噴霧助剤として勧めている。得られるポリマー粉末
は、噴霧乾燥直後、純白(snow-white)であり、かつ水性
媒体中に十分に再分散可能であるが、これらは、その
後、強アルカリ性媒体、すなわち一般的に典型的な鉱物
性結合剤中で、かつ金属イオンの存在下で着色され始め
る傾向がある。更に、この場合、長い貯蔵は、粉末粒子
が粉末そのものの重量下に他のものに粘着（ブロック）
する傾向あるので、再分散性を減少させる。
【００１６】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第４６７１０３号明
細書は、噴霧助剤として、疎水性モノマーに付加して重
合単位としてカルボキシル含有モノマー５０〜８０モル
％を含有する、完全に又は部分的に中和された水溶性コ
ポリマーを記載している。これらの噴霧助剤を用いて得
られるポリマー粉末は純白であり、かつ水性媒体中に十
分に再分散可能であるが、その欠点は、このようなポリ
マー粉末を基礎として、完全に十分な耐水性を有する合
成樹脂プラスターを形成できないことである。
【００１７】この耐水性の問題は、一般に自然であり、
かつおそらく、水性媒体中での十分な再分散性を確実に
するために、噴霧助剤が、相当する合成樹脂プラスター
の十分な耐水性の必要性に対し事実上解決できない矛盾
である一定の親水性特徴を有すべきであるという事実に
起因し、かつ噴霧助剤不含水性ポリマー分散液を基礎と
するプラスターの耐水性が、通常、噴霧助剤を含有する
再分散され噴霧乾燥されたポリマー粉末を基礎とするプ
ラスターの耐水性よりも高いという事実に至る。
【００１８】このことは、ビニルピロリドン／酢酸ビニ
ル（欧州特許（ＥＰ−Ａ）第７８４９９号明細書）又は
ポリビニルアルコール（ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２
２１４４１０号明細書）を基礎とする噴霧助剤にも当て
はまる。
【００１９】技術水準の噴霧助剤のもう１つの欠点は、
それらが、変性されたモルタル又はコンクリートの凝固
時間に関して中立ではなく、一般的に凝固を非常に遅ら
せることである。
【００２０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、技術
水準の噴霧助剤の欠点を有しず、かつ特に、高い耐水性
を有する合成樹脂プラスターの製造のために適当である
噴霧乾燥したポリマー粉末を製造するために使用されう
る、水性媒体中に再分散可能であるポリマー粉末を製造
するための噴霧助剤を提供することである。
【００２１】
【課題を解決するための手段】この課題は、噴霧助剤と
して、冒頭で定義したポリマーＩを使用することにより
達成されることが分かった。水性ポリマー分散液を安定
化させるためのその使用は、米国特許（ＵＳ−Ａ）第３
９６５０３２号明細書から既に公知であった。
【００２２】ポリマーＩは、有利には、重合単位とし
て、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が互いに独立してそれぞれＨ又は
ＣＨ3を表わすモノマーを含有する。ＸがＮＨであるモ
ノマーも有利である。Ｒ4は、有利には、Ｃ1〜Ｃ3−ア
ルキレンである。特に有利に使用されるモノマーは、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（又
はその塩）、すなわち、Ｒ1がＨを表わし、Ｒ2及びＲ3
がそれぞれＣＨ3を表わし、Ｒ4が−ＣＨ2−を表わし、
かつＸがＮＨを表わす一般式Ｉのモノマーである。塩の
形の適当なモノマーａは、特に、アルカリ金属及びアル
カリ土類金属塩、並びに有機アミン又はアンモニアによ
る遊離酸の中和により得られる塩である。本発明の目的
のために特に有利であるポリマーＩは、重合されたモノ
マーａを２０〜６０重量％、特に有利には２５〜４０重
量％含有するものである。
【００２３】適当なモノマーｂは、ラジカル重合を達成
することができ、かつモノマーａとは異なる全てのモノ
マーである。これらは、特に、次のものである；モノエ
チレン性不飽和モノマー、例えばオレフィン、例えばエ
チレン又はプロピレン、ビニル芳香族モノマー、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロロスチレン又
はビニルトルエン、ビニルアルコールと炭素原子１〜１
８個を有するモノカルボン酸とのエステル、例えば酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルｎ−ブチレート、
ラウリン酸ビニル及びステアリン酸ビニル、有利には、
炭素原子３〜６個を有するα，β−モノエチレン性不飽
和モノ−及びジカルボン酸、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸と炭素
原子１〜１２個、有利には１〜８個、特に炭素原子１〜
４個を有するアルカノールとのエステル、特に、メチル
−、エチル−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、ｔ−ブチ
ル−及び２−エチルヘキシルアクリレート及び−メタク
リレート、ジメチルマレエート又はｎ−ブチルマレエー
ト、前記α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のニ
トリル、例えばアクリロニトリル、及びＣ4〜Ｃ8−共役
ジエン、例えば１，３−ブタジエン及びイソプレン。前
記モノマーｂは、一般的に、モノマーｂの全量を基礎と
して通常５０重量％より多くを占める主要モノマーｂを
形成する。単独で重合される場合には、通常、高い水溶
性を有するホモポリマーを生じるモノマーｂは、通常、
モノマーｂの全量を基礎として５０重量％より少ない、
一般的に０〜２０重量％、有利には０〜１０重量％の量
で、変性モノマーとして重合されるにすぎない。
【００２４】このようなモノマーｂの例は、次のもので
ある；炭素原子３〜６個を有するα，β−モノエチレン
性不飽和モノ−及びジカルボン酸及びそのアミド、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、アクリルアミド及びメタクリルアミド、こ
れらのカルボン酸と多価アルコールとのモノエステル、
例えばヒドロキシエチルアクリレート及びヒドロキシプ
ロピルアクリレート、並びにビニルスルホン酸及びｎ−
ビニルピロリドン。
【００２５】ポリマーＩを構成するモノマーｂの組成
を、ポリマーＩＩの噴霧乾燥すべき水性分散液のモノマ
ー組成物に化学的に等しいように選択することは、有利
であることが分かった。
【００２６】それにより、例えば、重合された形で、炭
素原子３〜６個を有するα，β−モノエチレン性不飽和
カルボン酸とＣ1〜Ｃ12−アルカノールとのエステル、
スチレン及び／又はビニルトルエンから主として成るポ
リマーＩＩの水性分散液の噴霧乾燥のために特に有利で
あるポリマーＩは、α，β−モノエチレン性不飽和Ｃ3
〜Ｃ6−カルボン酸とＣ1〜Ｃ12−アルカノールとのエス
テル、スチレン、ビニルトルエン及びアクリロニトリル
からなる群から選択されるモノマーｂ少なくとも１種を
２０〜８５重量％、有利には４０〜８０重量％、特に有
利には６０〜７５重量％含有するものである。これらの
場合にモノマーａの量は、１５〜８０重量％、有利には
２０〜６０重量％、特に有利には２５〜４０重量％であ
る。これらは、重合される更なるモノマーｂ（モノマー
ｂ′）として、α，β−モノエチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ6
−カルボン酸及びそれらのアミド及び炭素原子２〜６個
を有する多価アルコールとのモノエステルからなる群か
ら選択される１種以上のモノマーを１０重量％まで含有
していてよい。しかしながら、ポリマーＩは、重合単位
としてモノマーｂ′を含有しないのが有利である。一方
で、モノマーｂとしてのビニルエステルを基礎とするポ
リマーＩは、重合単位として例えばビニルアルコールと
低級カルボン酸（一般的に、Ｃ1〜Ｃ5−カルボン酸）と
の主要エステルを含有するポリマーＩＩの水性分散液の
噴霧乾燥のために有利に使用される。
【００２７】本発明により、ポリマーＩは、そのＭＦＴ
が、ポリマーＩＩの噴霧乾燥すべき水性分散液のＭＦＴ
より上になるように選択すべきであり、すなわち、一般
的にポリマーＩは、そのガラス転移温度がポリマーＩＩ
の噴霧乾燥すべき水性分散液のガラス転移温度より上に
なるように選択した。
【００２８】従って、通常、重合されたモノマーｂの全
量を基礎とする、ポリマーＩ中に重合された種々のモノ
マーｂの重量による量は、重合されたモノマーｂの全量
からのみ重合された形で構成されるポリマーに関するフ
ォックス(Fox)の等式により、得られたガラス転移温度
Ｔg bが、ポリマーＩＩの噴霧乾燥すべき分散液のガラス
転移温度より上になるように選択される。
【００２９】フォックス（T.G.Fox,Bull.Am.Phys.Soc.
(Ser.II)1(1956)、123）によれば、次のもの：
【００３０】
【数１】
【００３１】は、コポリマーのガラス転移温度の良好な
近似値であり、その際、Ｘ1、Ｘ2、．．．、Ｘnは質量
分率であり、１、２、．．．、ｎ及びＴｇ1、Ｔ
ｇ2、．．．、Ｔｇnは、それぞれ、モノマー１、
２．．．、ｎのうちのいずれか１種からのみ形成された
ポリマーの、ケルビン温度でのガラス転移温度である。
モノマーｂのこれらのホモポリマーのガラス転移温度
は、例えば、Ｊ．ブランドラップ（Brandrup）及びＥ．
Ｈ．インマーグート（Immergut）、ポリマー・ハンドブ
ック（Polymer Handbook 1st Ed.,J.Wiley,ニューヨー
ク 1966、2nd Ed.,J.Wiley,ニューヨーク 1975、及び3r
d Ed.J.Wiley,1989)）中に記載されている。
【００３２】我々自身の調査により、モノマーａのホモ
ポリマーのガラス転移温度は６０℃より上であることが
分かった。
【００３３】水性ポリマー分散液の噴霧乾燥を、暖かい
空気流の入口温度ＴE１００〜２００℃、有利には１２
０〜１６０℃及び暖かい空気流の出口温度ＴA３０〜９
０℃、有利には５０〜７０℃で実施するのが殊に有利で
ある。暖かい空気流中での水性ポリマー分散液の噴霧
は、例えば、１材料(one-material)又は多材料（multim
aterial）ノズルによるか、又は回転ディスクを用いて
達成されうる。ポリマー粉末は、通常、サイクロン又は
フィルター分離器を用いて分離される。噴霧された水性
ポリマー分散液及び暖かい空気流は、有利には、並流に
供給される。
【００３４】この背景に対して、重合されたモノマーｂ
は、一般的に、Ｔg b＞ＴAの状態が満たされるように、
すなわち、有利なポリマーＩは、Ｔg b≧６０℃、特に有
利にはＴg b≧８０℃、非常に特に有利にはＴg b≧１００
℃が満たされるように、有利には選択される。しかしな
がら、通常、Ｔg bは≦１５０℃である。ポリマーＩは、
特に有利には、モノマーｂとして、もっぱら、スチレ
ン、メチルメタクリレート、アクリロニトリル及びｔ−
ブチルメタクリレートからなる群から選択されるモノマ
ーからなる。モノマーｂとして、もっぱら、メチルメタ
クリレートをポリマー単位として含有することは、非常
に有利である。
【００３５】ポリマーＩは、２５℃で、水溶性であって
も水不溶性であってもよく、従って、慣例の方法で、例
えばラジカル−溶液重合、懸濁重合又はエマルジョン重
合の方法により製造することができる。ポリマーＩが水
不溶性である場合、これをラジカル水性エマルジョン重
合法により製造するのが有利である。これは、分散液、
例えば保護コロイド又は乳化剤の存在下でか、又はそれ
らの不存在下で実施されうる。セミバッチ(semibatch)
法を使用することは、有利である。すなわち、重合にお
ける変換率に応じて、主要部のモノマーを連続的に重合
容器に入れる。乳化剤が、通常、重合すべきモノマーを
基礎として３重量％までの量で存在している場合、モノ
マーａ及びｂは、有利には、水性媒体中で前乳化された
形で組み合わせて導かれる。重合を分散剤の不存在下で
実施する場合、モノマーａは、有利にはモノマーｂから
離れた場所で供給するのが有利である。それというの
も、モノマーａは、モノマーｂ中で十分に溶けないから
である。この場合、モノマーａは、有利には、水溶液と
して供給される。
【００３６】ポリマーＩの得られた水性分散液を、その
ものとして噴霧乾燥されうるポリマーＩＩの水性分散液
に直接添加することができる。この場合、もちろん、ポ
リマーＩの水性分散液の分散剤はポリマーＩＩの水性分
散液の分散剤と相容性であるべきであり、このことは、
疑わしい場合、いくつかの予備試験により調べることが
できる。特に、一般的に相容性であるアニオン及び／又
は非イオン乳化剤が双方のために有利に使用される。
【００３７】慣例の乳化剤は、例えば、次のものであ
る；エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロッ
クコポリマー、エトキシル化されたモノ−、ジ−、トリ
アルキルフェノール（エトキシル化度：３〜５０、アル
キル基：Ｃ4〜Ｃ9）、エトキシル化された脂肪アルコー
ル（エトキシル化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ8〜Ｃ3
6）、及び硫酸アルキル（アルキル基：Ｃ8〜Ｃ12）のア
ルカリ金属−及びアンモニウム塩及びエトキシル化され
たアルカノールの硫酸半エステル（エトキシル化度：４
〜３０、アルキル基：Ｃ12〜Ｃ18）のアルカリ金属−及
びアンモニウム塩及びエトキシル化されたアルキルフェ
ノール（エトキシル化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4
〜Ｃ9）のアルカリ金属−及びアンモニウム塩、アルキ
ルスルホン酸（アルキル基：Ｃ12〜Ｃ18）及びアルキル
アリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ9〜Ｃ18）のアル
カリ金属−及びアンモニウム塩。更に適当な分散剤は、
一般式ＩＩ：
【００３８】
【化３】
【００３９】［式中、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ水素又は
Ｃ4〜Ｃ14−アルキルを表わし、かつ同時には水素を表
わさず、かつＸ及びＹは、アルカリ金属イオン及び／又
はアンモニウムイオンであってよい］の化合物である。
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ、炭素原子６〜１８個、特に
６、１２又は１６個を有する直鎖又は分枝鎖状アルキル
又は水素であり、Ｒ5及びＲ6は、双方同時には水素を表
わさない。Ｘ及びＹは、それぞれ有利にはナトリウム、
カリウム又はアンモニウムイオンを表わし、その際、ナ
トリウムは特に有利である。特に有利な化合物ＩＩは、
Ｘ及びＹがそれぞれナトリウムであり、Ｒ5が炭素原子
１２個の分枝鎖状のアルキルであり、かつＲ6が水素又
はＲ5であるものである。モノアルキル化された生成物
５０〜９０重量％を含有する工業用混合物、例えば、ダ
ウファックス(Dowfax；登録商標)２Ａ１（ダウ・ケミカ
ル社）がしばしば使用される。化合物ＩＩは、例えば米
国特許（ＵＳ−Ａ）第４２６９７４９号明細書から一般
的に公知であり、かつ市場で得られる。適当なラジカル
重合開始剤は、ラジカル水性エマルジョン重合を開始す
ることができる全てのものである。これらは、ペルオキ
シド、例えばアルカリ金属ペルオキシジスルフェートで
もアゾ化合物でもよい。少なくとも１種の有機還元剤及
び少なくとも１種のペルオキシド及び／又はヒドロペル
オキシドからなる一緒になった系、例えばｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシドとヒドロキシメタンスルフィン酸のナ
トリウム塩との系、又は過酸化水素とアスコルビン酸と
の系を使用することもできる。還元剤及びペルオキシド
に付加して、重合媒体中に溶け、かつその金属化合物が
複数の原子価状態で生じうる少量の金属化合物を含有し
ている一緒になった系、例えば、アスコルビン酸／硫酸
鉄（ＩＩ）／過酸化水素も有効である。通常、使用され
るラジカル開始剤の量は、重合されるべきモノマーの全
量を基礎として０．１〜１０重量％である。
【００４０】重合圧力及び重合温度は、余り重要ではな
い。一般的に、この方法は、室温から１００℃まで、有
利には５０〜９５℃で実施される。加圧又は減圧を使用
することができ、従って、重合温度は、１００℃を超え
てもよく、かつ１３０℃までであってよい。有利には、
易揮発性モノマー、例えばエチレン、ブタジエン又は塩
化ビニルを加圧下に重合させる。
【００４１】０．０１重量％の固体含有率まで希釈され
た状態で、精製水に関して、かつ層厚２．５ｃｍで、２
５℃でのその光透過率（ＬＴ）が≧９０％であるポリマ
ーＩの水性分散液が、本発明によれば特に有利である。
【００４２】本発明によれば、分散ポリマーＩのＫ価
が、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で２５℃で、２
０〜６０である場合にも有利である。Ｋ価は、ＤＩＮ５
３７２６と同様にして定義される相対粘度数である。こ
こで、純粋ＤＭＦの流入率を、十分に酸性形のポリマー
Ｉから出発して、固体含有率１重量％を有するような量
の２ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ７に調節さ
れたポリマーＩの２０重量％濃度水性分散液を含有する
ＤＭＦの流入率に対して示す。Ｋ価は、ポリマーの平均
分子量を特徴付ける（ Cellulosechemie 13(1932) , 58
-64 及び Kirk-Othmer , Encyclopedia of chemical Te
chnology,Vol.23,967-968頁参照）。高いＫ価は、高い
平均分子量に相当する。低いＫ価は、例えば、常法で、
作用量の分子量調節剤の存在下で重合を実施することに
より得られる。
【００４３】このようなものとして、例えば、チオグリ
コール酸と２−エチルヘキサノールとのエステル又はｔ
−ドデシルメルカプタンが適当である。
【００４４】一般的に、ポリマーＩは、ポリマーＩＩを
基礎として５〜４０重量％の量で、ポリマーＩＩの水性
分散液に加えられる。ポリマーＩＩからなる水性ポリマ
ー分散液が第１分散液、すなわち、ラジカル水性エマル
ジョン重合法により順に製造されるポリマー分散液であ
る場合、ポリマーＩは、噴霧助剤として、ポリマーＩＩ
を構成するモノマーに、エマルジョン重合の前、間及び
／又は後に加えられうる。これは、有利には、ポリマー
ＩＩを含有する製造された水性ポリマー分散液に、分散
された形で加えられる。もちろん、分散液は、ポリマー
ＩＩの第２分散液であってもよい。この場合、ポリマー
ＩＩは、例えば、常法で、ラジカル溶液重合により製造
され、かつ引き続き、水性ポリマー分散液に変えられ
る。一般的に既に分散剤を包含している（通常、ポリマ
ーＩＩの量を基礎として３重量％までの量で）ポリマー
ＩＩのポリマー分散液への、ポリマーＩの引き続く添加
の際に、ポリマーＩを、ポリマーＩＩの量を基礎として
有利には５〜２５重量％、特に有利には１０〜２０重量
％の量で加える。
【００４５】鉱物性結合剤又はプラスター中の特に重要
な変性添加剤又は特に合成樹脂プラスター用の結合剤
は、重合された形で、次のもの；スチレン、ビニルトル
エン、Ｃ原子３〜６個を有するα，β−モノエチレン性
不飽和カルボン酸とＣ原子１〜１２個を有するアルカノ
ールとからのエステル及びビニルアルコールとＣ原子１
〜１８個を有するアルカンカルボン酸とからなるエステ
ルを包含する群から選択されるモノマー少なくとも１種
７０〜１００重量％及び他の共重合可能なモノマー０
〜３０重量％を含有する分散ポリマーＩＩであり、但
し、モノマー組成物は、得られるガラス転移温度Ｔ
gが、フォックスにより、≦６０℃、有利には≦４０
℃、特に有利には≦３０℃であるような範囲内で選択す
るという条件を有する。
【００４６】これらのうち、順に、有利な分散液ポリマ
ーＩＩは、適当なガラス転移温度を有し、かつ重合され
た形で、次のものを含有するものである；炭素原子３〜
６個を有するα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸
と炭素原子１〜１２個を有するアルカノールとのエステ
ル（メチルメタクリレート及びｔ−ブチルアクリレート
を除く）少なくとも１種５０〜９０重量％メチルメタク
リレート、アクリロニトリル、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルメタクリレート、スチレン及びビニルト
ルエンからなる群から選択されるモノマー少なくとも１
種１０〜５０重量％及び炭素原子３〜６個を有するα，
β−モノエチレン性不飽和カルボン酸及びそれらのアミ
ドからなる群から選択されるモノマー１種以上０〜５重
量％。
【００４７】特に、高い耐水性を有する合成樹脂プラス
ターを得ようとする場合、前記した群のモノマーの量を
できるだけ少なく保つ。ポリマーＩＩの水性分散液は、
常法で、ラジカル水性エマルジョン重合法により得られ
る。使用すべき分散剤及び重合開始剤については、ポリ
マーＩの水性分散液に関して前記したものが適用可能で
ある。０．０１重量％まで希釈する際のそのＬＴ価は、
有利には＜５０％である。ポリマーＩＩの水性分散液
は、ポリマーＩの添加下に、簡単な方法で、噴霧乾燥法
により、完全に十分に水性媒体中に再分散可能であるポ
リマー粉末が得られる。これらの再分散可能なポリマー
粉末は、特に、変性鉱物性結合剤及び合成樹脂プラスタ
ー用の結合剤として適当である。これらは、もちろん、
エマルジョン塗料用の結合剤として、かつ接着材料及び
被覆材料用のベースとしても適当である。
【００４８】新規噴霧助剤を含有するポリマー粉末の非
常に有利な重要な特性は、その耐水性が噴霧助剤不含の
相当する出発分散液を用いて形成されたプラスターの耐
水性より高い合成樹脂プラスターを処方するために適当
である。
【００４９】合成樹脂プラスターの乾燥処方物は、典型
的には、次のものを含有する；再分散性ポリマー粉末３
〜１５重量％、有利には５〜１０重量％、鉱物性充填剤
（有利には石灰）及び／又は顔料１７〜８５重量％及び
助剤、例えば消泡剤、フィルム形成剤、増粘剤、防腐剤
又は水保存助剤０〜５重量％。
【００５０】適当な鉱物性充填剤及び顔料の例は、方解
石、雲母、カオリン、バライト、タルク、石英砂、石英
粉末、チョーク及び二酸化チタンである。
【００５１】更に、着色は、有機顔料を用いて達成され
うる。軽量骨材、例えばひる石又は軽石は、プラスター
の断熱を増大する。ポリアミド繊維又はポリエステル繊
維の添加により、細い髪様ひび割れ形成の危険性は減少
する。
【００５２】増加する耐水性は、疎水性単位が、新規噴
霧助剤、及び充填剤及び／又は顔料の多価金属イオンか
ら形成されるという事実による。ポリマー粉末中に含有
される新規噴霧助剤の量を基礎として過剰モル量の鉱物
性充填剤及び／又は顔料は、この点で、非常に重要な役
割をはたす。合成樹脂プラスターの乾燥処方物は、酸化
カルシウム及び／又は水酸化カルシウムのポリマー結合
剤を基礎として、有利には６０重量％より多く有する。
【００５３】新規噴霧助剤の更に有利な特徴は、その色
のないこと、及び鉱物性結合剤の凝固時間、特にセメン
トの凝固時間に関するその実質的に新規の性質である。
【００５４】最後に、公知の噴霧助剤、例えば微細に粉
砕されたシリカが、本発明による噴霧乾燥の目的のため
に、付加的にもちろん存在していてもよいことを記載し
ておく。
【００５５】
【実施例】
１） 新規ポリマーＩ（ＤＰＩａ〜ＤＰＩｄ）及び比較
ポリマー（ＤＶＰＩ）の水性分散液の製造 ＤＰＩａ：水１．０５０ｇ中のペルオキシ二硫酸ナトリ
ウム１．７６ｇの溶液を、まず、重合容器中に取り、か
つ８５℃の重合温度まで加熱した。次いで、供給物Ｉ〜
ＩＩＩを、２時間かかって同時に重合容器に加え、その
際、重合温度を保持しながら同時に開始した。次いで、
反応混合物を８５℃で１時間放置した。その後、ヒドロ
キシメタンスルフィン酸のナトリウム塩の２０重量％濃
度水溶液３０ｇを加え、かつ混合物を室温まで冷却し
た。
【００５６】供給物Ｉ：メチルメタクリレート２８０ｇ
及びチオグリコール酸と２−エチルヘキサノールとのエ
ステル１ｇ； 供給物II：２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸１２０ｇ 水４００ｇ及び２０％濃度水酸化ナトリウム水溶液１５
０ｇ； 供給物III：ペルオキシ二硫酸ナトリウム１５．８４ｇ
及び水１５０ｇ。
【００５７】得られる水性ポリマー分散液ＤＰＩａの固
体含有率は、２０重量％であった。そのｐＨは５．８で
あり、かつ０．０１重量％希釈度でのＬＴ価（２５℃）
は、９７％であった。
【００５８】ＤＭＦ中で２５℃でのＫ価は、３３であっ
た。
【００５９】ＤＰＩｂ：ＤＰＩａと同様にするが、まず
水１．２７８ｇ中のペルオキシ二硫酸ナトリウム１２ｇ
の溶液からなる混合物を取り、かつ供給物Ｉ〜ＩＩＩの
代わりに供給物Ｉ及びＩＩのみを使用した； 供給物Ｉ：メチルメタクリレート３００ｇ 供給物II：２−スルホエチルメタクリレート１００ｇ及
び水３１９ｇ。
【００６０】得られる水性ポリマー分散液ＤＰＩｂの固
体含有率は、２０．５重量％であった。そのｐＨは１で
あり、かつ０．０１％希釈度でのＬＴ価（２５℃）は、
約１００％であった。ＤＭＦ中で２５℃でのＫ価は３８
であった。
【００６１】ＤＰＩｃ：ＤＰＩａと同様にするが、まず
水１．０５７ｇ中のペルオキシ二硫酸ナトリウム４ｇの
溶液から成る混合物を取り、かつ供給物Ｉ〜ＩＩＩの代
わりに供給物Ｉ及びＩＩのみを使用した： 供給物Ｉ：メチルメタクリレート ２４０ｇ、 ３−スルホプロピルメタクリレート １６０ｇ、 ｔ−ドデシルメルカプタン ２．８ｇ、 エトキシル化されたｐ−イソオクチルフェノールの２０％濃度水溶液（エトキシ ル化度：２５）＝乳化剤溶液１ ２ｇ エトキシル化されたｐ−イソオクチルフェノールの硫酸半エステルのナトリウム 塩の３５重量％濃度水溶液（エトキシル化度：２５）＝乳化剤溶液２ ２．３ｇ及び 水 ４５４ｇ； 供給物II：ペルオキシ二硫酸ナトリウム ８ｇ及び 水 １００ｇ。
【００６２】水性ポリマー分散液ＤＰＩｃの固体含有率
は、２０．６重量％であった。そのｐＨは２．２であ
り、かつ０．０１重量％希釈度でのＬＴ値（２５℃）は
約１００％であった。ＤＭＦ中２５℃でのＫ価は２８で
あった。
【００６３】ＤＰＩｄ：ＤＰＩａと同様にするが、まず
水１．１４５ｇ中のペルオキシ二硫酸ナトリウム１２ｇ
の溶液から成る混合物を取り、かつ供給物Ｉ〜ＩＩＩの
代わりに供給物Ｉのみを使用した： 供給物Ｉ：メチルメタクリレート（４０モル％） ９６．６ｇ、 ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（６０モル％） ３０２．４ｇ、 チオグリコール酸と２−エチルヘキサノールとのエステル ２．８ｇ、 ２５重量％濃度水酸化ナトリウム水溶液（酸性作用の３分の１を中和する） ７７．９ｇ 乳化剤溶液１ ２ｇ 乳化剤溶液２ ２．３ｇ及び 水 ４９１ｇ。
【００６４】得られる水性ポリマー分散液ＤＰＩｄの固
体含有率は２０．３重量％であった。そのｐＨ値は１．
５であり、かつ０．０１重量％希釈度でのＬＴ値（２５
℃）は約１００％であった。ＤＭＦ中での２５℃でのＫ
価は２０であった。
【００６５】ＤＶＰＩ：ＤＰＩｄと同様にするが、今度
は供給物Ｉは、ＤＰＩｄのために使用したメチルメタク
リレート及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸の量の代わりに、メチルメタクリレート（４
０モル％）１７４．８ｇ及びメタクリル酸（６０モル
％）２２５．２ｇを含有した。更に、２５重量％濃度水
酸化ナトリウム水溶液１３９．２ｇを、７７．９ｇ（酸
性作用の３分の１を中和する）の代わりに、供給物１中
で使用した。
【００６６】得られる水性ポリマー分散液ＤＶＰＩの固
体含有率は、２０．２重量％であった。そのｐＨは５．
９であり、０．０１重量％希釈度でのＬＴ値（２５℃）
は、９０％であった。ＤＭＦ中で２５℃でのＫ価は、４
０であった。
【００６７】 ２） ポリマーＩＩ（ＤＰＩＩａ〜ＤＰＩＩｃ）の水性分散液の製造 ＤＰＩＩａ：水 ２９４ｇ １０重量％濃度ギ酸水溶液 ７．７ｇ、 ポリアクリルアミドの２０重量％濃度水溶液 ６．６ｇ、 重炭酸ナトリウム ３．３ｇ、 乳化剤溶液１ １１ｇ及び 乳化剤溶液２ ０．９ｇからなる溶 液を、まず、重合容器中に取り、かつ９０℃の重合温度まで加熱した。その後、 同時に開始して、供給物Ｉを連続的に重合容器中に、２時間かかって導入し、か つ供給物ＩＩを２．５時間かかって導入し、その間、重合温度を保持した。次い で、重合容器を、９０℃で更に２時間放置した。その後、混合物を室温まで冷却 し、かつ２０重量％濃度水酸化カルシウム水性懸濁液５．５ｇを用いて中和した 。
【００６８】得られる水性ポリマー分散液ＤＰＩＩａの
固体含有率は５４．７重量％であった。そのｐＨは８．
１であり、ＬＴ値（２５℃）は９％であった（０．０１
重量％希釈度）。分散されたポリマーＰＩＩａは、ガラ
ス転移温度−１℃を有した。
【００６９】 供給物Ｉ：ｎ−ブチルアクリレート ６８２ｇ、 スチレン ３８５ｇ、 ５０重量％濃度のアクリルアミド水溶液 ４４ｇ、 １５重量％濃度のメタクリルアミド水溶液 ７３．３ｇ、 乳化剤溶液１ １６．５ｇ、 乳化剤溶液２ ２２．６ｇ及び 水 ２３５ｇ。
【００７０】 供給物II：水 １８０ｇ中の ペルオキシ二硫酸ナトリウム ６．４ｇ。
【００７１】 ＤＰＩＩｂ：水 ５００ｇ、 酢酸ナトリウム ２．５ｇ、 ブテノール ２．５ｇ及び エトキシル化されたセルロース（ナトロソール（Natrosol；登録商標）２５０Ｇ Ｒ） １０ｇ からなる混合物を、重合容器中で８０℃の重合温度まで
加熱した。その後、まず、供給物Ｉ１５０ｇ及び次いで
供給物ＩＩ１０ｇを、重合容器中に一度に全て導入し、
かつ重合を８０℃で２０分間実施した。その後、同時に
開始して、供給物Ｉの残量を連続的に３時間にわたっ
て、かつ供給物ＩＩの残量を３．５時間かかって測り入
れ、その間８０℃に保持した。次いで、撹拌を、更に１
時間８０℃で実施し、かつ最後に、混合物を室温まで冷
却した。
【００７２】得られた水性ポリマー分散液ＤＰＩＩｂの
固体含有率は、５０．２重量％であった。そのｐＨは４
であり、かつＬＴ（２５℃）は２０％であった（希釈度
０．０１重量％）。分散したポリマーＰＩＩｂは、ガラ
ス転移温度−２℃を有した。
【００７３】 供給物Ｉ：ビニルプロピオネート ６００ｇ ｔ−ブチルアクリレート ２００ｇ ｎ−ブチルアクリレート ２００ｇ 乳化剤溶液１ １５０ｇ及びエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロッ クコポリマー（モル比 ＥＯ：ＰＯ＝０．７及び相対数平均分子量＝３２００） １０ｇからの混合物 １６０ｇ及び 水 ３４３ｇ； 供給物ＩＩ：水１００ｇ中の ペルオキシ二硫酸ナトリウム ５ｇ。
【００７４】 ＤＰＩＩｃ：水 ６０００ｇ及び ダウファックス（Dowfax）２Ａ１に相当する界面活性剤の４５重量％濃度水溶液 １７ｇ からなる溶液を、重合容器中で、８０℃の重合温度まで
加熱した。その後に、供給物Ｉ１．０８７ｇ及び供給物
ＩＩ１０８ｇを連続して重合容器に１度に全て加え、か
つ重合を８０℃で３０分間実施した。その後、同時に開
始して、供給物Ｉ及びＩＩの残量を連続して３．５時間
にわたって加え、その間、重合温度を保持した。次い
で、反応混合物を８０℃で４時間放置した。最後に、室
温まで冷却し、かつ２５重量％濃度の水酸化ナトリウム
水溶液４２０ｇを用いて中和した。
【００７５】得られた水性ポリマー分散液ＤＰＩＩｃの
固体含有率は、５０．９％であった。そのｐＨは８であ
り、かつＬＴ値（２５℃）は４６％であった（希釈度
０．０１重量％）。分散されたポリマーＰＩＩｃは、ガ
ラス転移温度６０℃を有した。
【００７６】 供給物Ｉ：スチレン １２１５０ｇ ブタジエン ２２５０ｇ ５０重量％濃度のアクリルアミド水溶液 ４５０ｇ アクリル酸 ３７５ｇ ｔ−ドデシルメルカプタン １２０ｇ ダウファックス（Dowfax）２Ａ１に相当する界面活性剤の４５重量％濃度水溶液 １１７ｇ ラウリルアルコールの硫酸半エステルのナトリウム塩の１５重量％濃度水溶液 ２５０ｇ及び 水 ６０３３ｇ。
【００７７】 供給物II：ペルオキシ二硫酸ナトリウム １５０ｇ及び 水 ２００ｇ。
【００７８】３） 水性ポリマー分散液の噴霧乾燥によ
るポリマー粉末の製造 噴霧乾燥を、ニロ(Niro)からのマイナー(Minor)タイプ
の実験室乾燥機中で、２ｋｇ／ｈの割合で実施した。乾
燥すべき水性ポリマー分散液を回転ディスクを用いて噴
霧した。乾燥空気の入口温度は１３０℃であり、かつ乾
燥空気の出口温度は６０〜６４℃であった。
【００７９】噴霧乾燥のために、噴霧助剤ＳＡとして、
１）からの水性ポリマー分散液ＤＰＩｉを加え、かつ得
られた混合物を標準固体含有率３５重量％にした。
【００８０】噴霧乾燥の結果を、次の第Ｉ表中に示す。
Ｘは、噴霧乾燥すべきポリマーＰＩＩｉの量を基礎とし
て重量％で表わされる、噴霧助剤ＰＩｉの含有率であ
る。
【００８１】
【表１】
【００８２】粉末１〜６は、水性媒体中で完全に十分に
再分散可能である。他の点では同様の噴霧乾燥状態下
で、ポリマー分散液ＤＰＩＩａ、ＤＰＩＩｂ及びＤＰＩ
Ｉｃは、噴霧助剤の使用なしに噴霧乾燥することができ
ない。除去することが困難であり、かつ水性媒体中に再
分散可能ではない厚い壁堆積物が形成される。本発明に
よれば、ＤＩＮ５３４４５で定義される噴霧助剤の動的
ガラス転移温度ＴλｍａｘがＴEよりはるかに上である
場合に、特に少量の壁堆積物が形成される。更に、粉末
収率は、ＤＰＩｉのＭＥＴがＴAよりはるかに上である
場合に特に有利である（相対ｐＨは、噴霧乾燥ポリマー
分散液ＤＰＩＩｉとの混合物のものである）。
【００８３】４） 合成樹脂プラスターの処方及びそれ
から得られたプラスターの耐水性の調査 次のものからなるベース処方物を使用した；平均粒径１
３０μｍを有する白色方解石（Calcidar（登録商標）13
0, Omya GmbH,ケルン）１０重量部、平均粒径２５μｍ
を有する白色方解石（Calcidar（登録商標）40, Omya G
mbH,ケルン）３３．７重量部、平均粒径６００μｍを有
する雲母、方解石及び石英の混合物（Plastorit（登録
商標）,Naintsch Mineralwerke,グラーツ）１０重量
部、平均粒径１２００μｍを有する白色方解石（Caroli
th（登録商標）1000,Omya GmbH,ケルン）３７．４重量
部、二酸化チタン（Kronos（登録商標）RN 56,Kronos T
itan GmbH,レーバークーゼン）３．７重量部、消泡粉末
(Lumiten（登録商標）E-P 3108,BASF AG、ルートビヒス
ハーフェン)２．５重量部、セルロース粉末（Culminal
（登録商標）MHPC 20000,Henkel KG,デュッセルドル
フ）０．２重量部、酸化カルシウム２．５重量部、結合
剤として、３）からのポリマー粉末又は２）からの分散
液７．５重量部（乾燥物質として計算）及び加工コンシ
ステンシーのために水２０〜３０重量部。
【００８４】加工に適当な強度を有するプラスター組成
物を、下塗りしていない、高い吸収性のエーテルプラン
（Eterplan；登録商標）シートに塗布し、かつ乾燥した
場所に７日間、標準の温度及び湿度下で貯蔵した。次い
で、貯蔵を室温で、水の存在下で実施した。その後、プ
ラスターの耐水性を、基板への粘着及びプラスターの耐
引っかき性を基礎として、１〜６の度合で評価した（ス
クールマーキング系（school marking system））。第
ＩＩ表は、使用した結合剤の機能としての結果を示す。
【００８５】 第ＩＩ表 結合剤 耐水性 ＤＰＩＩａ ２ ３）からの粉末１ １ ３）からの粉末６ １ ３）からの粉末７（比較） ４ 噴霧乾燥前のＤＰＩＩａ＋ＤＰＩａ １ ５）鉱物性結合剤の変性 メルカー(Maerker)からのポルトランドセメント３５Ｆ
３００ｇ及び３）からのポリマー粉末３０ｇ又は２）か
らのＤＰＩＩｉ３０ｇを、標準コンシステンシーに達す
るまで水と撹拌した。組成物の凝結性質を、ＤＩＮ１１
６４により、ビカー針を用いて測定した。
【００８６】結果を第ＩＩＩ表中に示す。
【００８７】 第ＩＩＩ表 変性ポリマー 凝結の開始 凝結の終了 ＤＰＩＩａ ６ｈ ８ｈ ３）からの粉末１ ６ｈ ８ｈ ３）からの粉末６ ６ｈ ８ｈ ３）からの粉末７（比較） ＞９０ｈ ＞９０ｈ
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年７月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立してＨ又はＣ
１〜Ｃ３−アルキルを表わし、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ５−ア
ルキレンを表わし、かつＸは、Ｏ又はＮＨを表わす］の
モノマー及び／又はその塩（モノマーａ）少なくとも１
種１５〜８０重量％及びラジカル共重合可能なモノマー
（モノマーｂ）少なくとも１種２０〜８５重量％から、
重合された形で構成され、その際、混合物の成分である
重合導入された全てのモノマーｂの平均分子溶解度が、
水中で、２５℃で、相当して定義された混合物の成分で
ある重合導入された全てのモノマーａの平均分子溶解度
より低いという条件を有するポリマーＩの、ポリマーＩ
とは異なるポリマーＩＩの水性分散液を噴霧乾燥するた
めの助剤。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式Ｉ：
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立
してそれぞれＨ又はＣ１〜Ｃ３−アルキルを表わし、Ｒ
４は、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレンを表わし、かつＸは、Ｏ
又はＮＨを表わす］のモノマー及び／又はその塩（モノ
マーａ）少なくとも１種１５〜８０重量％及びラジカル
共重合可能なモノマー（モノマーｂ）少なくとも１種２
０〜８５重量％から、重合された形で構成され、その
際、混合物の成分である重合導入された全てのモノマー
ｂの平均分子溶解度（Ｓｂ）が、水中で、２５℃で、相
当して定義された混合物の成分である重合導入された全
てのモノマーａの平均分子溶解度（Ｓａ）より低いとい
う条件を有するポリマーＩを、ポリマーＩとは異なるポ
リマーＩＩの水性分散液の噴霧乾燥における助剤として
使用することに関する。Ｓａ及びＳｂは、少なくとも
１．２倍異なっているのが有利である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】更に、本発明は、噴霧乾燥の工程で得られ
かつ水中に再分散可能であるポリマー粉末、鉱物性結合
剤中の添加物としての又は合成樹脂プラスター（ｒｅｎ
ｄｅｒｓ）としてのその使用及びポリマーＩの製造及び
ポリマーＩＩの分散液の噴霧乾燥に関する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４８】新規噴霧助剤を含有するポリマー粉末の非
常に有利な重要な特性は、その耐水性が噴霧助剤不含の
相当する出発分散液を用いて形成されたプラスターの耐
水性より高い合成樹脂プラスターを調合するために適当
である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４９】合成樹脂プラスターの乾燥調合物は、典型
的には、次のものを含有する；再分散性ポリマー粉末３
〜１５重量％、有利には５〜１０重量％、鉱物性充填剤
（有利には石灰）及び／又は顔料１７〜８５重量％及び
助剤、例えば消泡剤、フィルム形成剤、増粘剤、防腐剤
又は水保存助剤０〜５重量％。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５２】増加する耐水性は、疎水性単位が、新規噴
霧助剤、及び充填剤及び／又は顔料の多価金属イオンか
ら形成されるという事実による。ポリマー粉末中に含有
される新規噴霧助剤の量を基礎として過剰モル量の鉱物
性充填剤及び／又は顔料は、この点で、非常に重要な役
割をはたす。合成樹脂プラスターの乾燥調合物は、酸化
カルシウム及び／又は水酸化カルシウムのポリマー結合
剤を基礎として、有利には６０重量％より多く有する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８３】４） 合成樹脂プラスターの調合物及びそ
れから得られたプラスターの耐水性の調査 次のものからなるベース調合物を使用した；平均粒径１
３０μｍを有する白色方解石（Ｃａｌｃｉｄａｒ（登録
商標）１３０，Ｏｍｙａ ＧｍｂＨ ケルン）１０重量
部、平均粒径２５μｍを有する白色方解石（Ｃａｌｃｉ
ｄａｒ（登録商標）４０，Ｏｍｙａ ＧｍｂＨ，ケル
ン）３３．７重量部、平均粒径６００μｍを有する雲
母、方解石及び石英の混合物（Ｐｌａｓｔｏｒｉｔ（登
録商標），Ｎａｉｎｔｓｃｈ Ｍｉｎｅｒａｌｗｅｒｋ
ｅ，グラーツ）１０重量部、平均粒径１２００μｍを有
する白色方解石（Ｃａｒｏｌｉｔｈ（登録商標）１００
０，Ｏｍｙａ ＧｍｂＨ，ケルン）３７．４重量部、二
酸化チタン（Ｋｒｏｎｏｓ（登録商標）ＲＮ ５６，Ｋ
ｒｏｎｏｓ Ｔｉｔａｎ ＧｍｂＨ，レーバークーゼ
ン）３．７重量部、消泡粉末（Ｌｕｍｉｔｅｎ（登録商
標）Ｅ−Ｐ ３１０８，ＢＡＳＦ ＡＧ、ルートビヒス
ハーフェン）２．５重量部、セルロース粉末（ｃｕｌｍ
ｉｎａｌ（登録商標）ＭＨＰＣ ２００００，Ｈｅｎｋ
ｅｌ ＫＧ，デュッセルドルフ）０．２重量部、酸化カ
ルシウム２．５重量部、結合剤として、３）からのポリ
マー粉末又は２）からの分散液７．５重量部（乾燥物質
として計算）及び加工コンシステンシーのために水２０
〜３０重量部。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルノート フランツマン ドイツ連邦共和国 ボーベンハイム イム ヴォークタール 13 (72)発明者 マクシミリアン アンゲル ドイツ連邦共和国 シファーシュタット バイエルンシュトラーセ 12 (72)発明者 ヨアヒム パクシュ ドイツ連邦共和国 ルートヴィヒスハーフ ェン マルスシュトラーセ 29 (72)発明者 ベルンハルト シューラー ドイツ連邦共和国 マンハイム ブルンヒ ルデシュトラーセ ７アー

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 重合された形で、一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、互いの独立してＨ又はＣ1〜
    Ｃ3−アルキルを表わし、Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ5−アルキレン
    を表わし、かつＸは、Ｏ又はＮＨを表わす］のモノマー
    及び／又はその塩(モノマーａ)少なくとも１種１５〜８
    ０重量％及びラジカル共重合可能なモノマー(モノマー
    ｂ)少なくとも１種２０〜８５重量％から構成され、そ
    の際、混合物の成分である重合導入された全てのモノマ
    ーｂの平均分子溶解度が、水中で、２５℃で、相当して
    定義された混合物の成分である重合導入された全てのモ
    ノマーａの平均分子溶解度より低いという条件を有する
    ポリマーＩの、ポリマーＩとは異なるポリマーＩＩの水
    性分散液の噴霧乾燥用助剤。
  2. 【請求項２】 ポリマーＩ少なくとも１種及びポリマー
    Ｉとは異なるポリマーＩＩ少なくとも１種を含有する、
    ポリマー粉末。
  3. 【請求項３】 助剤としてポリマーＩ少なくとも１種を
    添加することを特徴とする、ポリマーＩＩ少なくとも１
    種の水性分散液の噴霧乾燥法。
  4. 【請求項４】 ポリマーＩ少なくとも１種を含有する、
    合成樹脂プラスター。
  5. 【請求項５】 請求項２記載のポリマー粉末少なくとも
    １種を含有する、鉱物性結合剤。
  6. 【請求項６】 請求項２記載のポリマー粉末少なくとも
    １種を含有する、合成樹脂プラスター。
JP6134583A 1993-06-18 1994-06-16 水性ポリマー分散液を噴霧乾燥するための助剤及び方法、ポリマー粉末、合成樹脂プラスター、鉱物性結合剤及び合成樹脂プラスター乾燥調合物 Withdrawn JPH0718086A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4320220.9 1993-06-18
DE4320220A DE4320220A1 (de) 1993-06-18 1993-06-18 Verwendung von Polymerisaten I, die spezielle monoethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren einpolymerisiert enthalten, als Hilfsmittel bei der Sprühtrocknung wäßriger Dispersionen von Polymerisaten II

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0718086A true JPH0718086A (ja) 1995-01-20

Family

ID=6490629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6134583A Withdrawn JPH0718086A (ja) 1993-06-18 1994-06-16 水性ポリマー分散液を噴霧乾燥するための助剤及び方法、ポリマー粉末、合成樹脂プラスター、鉱物性結合剤及び合成樹脂プラスター乾燥調合物

Country Status (8)

Country Link
US (3) US5462978A (ja)
EP (1) EP0629650B1 (ja)
JP (1) JPH0718086A (ja)
AT (1) ATE157382T1 (ja)
CA (1) CA2124742A1 (ja)
DE (2) DE4320220A1 (ja)
DK (1) DK0629650T3 (ja)
ES (1) ES2105424T3 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001088021A1 (fr) * 2000-05-19 2001-11-22 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Procede de production de polymere acrylique

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4320220A1 (de) * 1993-06-18 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Polymerisaten I, die spezielle monoethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren einpolymerisiert enthalten, als Hilfsmittel bei der Sprühtrocknung wäßriger Dispersionen von Polymerisaten II
DE4407841A1 (de) * 1994-03-09 1995-09-14 Huels Chemische Werke Ag Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel
DE4426873A1 (de) * 1994-07-29 1996-02-01 Basf Ag Mit Polymerisaten modifizierte mineralische Baustoffe, die wenigstens eine Verbindung zugesetzt enthalten
US6011089A (en) * 1995-06-07 2000-01-04 Cytec Technology Corp. Spray drying of polymer-containing dispersions, water-in-oil emulsions and water-in-oil microemulsions, and dry polymer products formed thereby
US5869542A (en) * 1995-06-07 1999-02-09 Cytec Technology Corp. Spray drying of polymer-containing dispersions, water-in-oil emulsions and microemulsions and dry polymer products formed thereby
US5849862A (en) * 1995-06-07 1998-12-15 Cytec Technology Corp. Processes of spray drying polymer-containing dispersions, water-in-oil emulsions and water-in-oil microemulsions
DE19526336A1 (de) * 1995-07-19 1997-01-23 Basf Ag Verwendung wäßriger Polymerisatdispersionen zum Modifizieren mineralischer Baustoffe
EP0770639B1 (de) * 1995-10-24 2003-04-23 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von polymerisaten als Hilfsmittel bei der Trocknung wässriger Polymerisatdispersionen
DE19540305A1 (de) * 1995-10-28 1997-04-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von in wäßrigem Medium redispergierbaren Polymerisatpulvern
DE19608910A1 (de) * 1996-03-07 1997-09-11 Wacker Chemie Gmbh Wasserlösliche, vernetzbare Copolymerisate
DE19623412B4 (de) * 1996-06-12 2008-05-29 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Polymerisatpulver
AT403914B (de) * 1996-09-24 1998-06-25 Krems Chemie Ag Sprühgetrocknete dispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und deren anwendung
DE19707746A1 (de) * 1997-02-26 1998-08-27 Basf Ag Verwendung von Copolymerisaten aus ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und deren Hydroxyalkylestern als Trocknungshilfsmittel
DE19718289A1 (de) 1997-04-30 1998-11-05 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von wässrigen Polymerdispersionen
DE19756474A1 (de) * 1997-12-18 1999-06-24 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Redispergierbare Polymerisatpulver
DE19757298A1 (de) 1997-12-22 1999-06-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymerpulvern
DE19837856A1 (de) 1998-08-20 2000-02-24 Wacker Chemie Gmbh Schutzkolloidstabilisierte Polymer-Zusammensetzungen
KR20010034109A (ko) * 1998-11-30 2001-04-25 가무라 미치오 분말상 수경성 조성물용 분산제의 제조방법
DE19949382A1 (de) 1999-10-13 2001-04-19 Basf Ag Verwendung feinteiliger, farbstoffhaltiger Polymerisate PF als farbgebenden Bestandteil in kosmetischen Mitteln
ES2295590T3 (es) 2002-05-22 2008-04-16 Basf Construction Polymers Gmbh Utilizacion de polimeros solubles en agua como agentes coadyuvantes de la desecacion para la produccion de agentes dispersantes polimericos.
DE10316079A1 (de) 2003-04-08 2004-11-11 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Polyvinylalkohol-stabilisierte Redispersionspulver mit verflüssigenden Eigenschaften
DE10322787A1 (de) * 2003-05-19 2004-12-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymerpulvern
CA2722681C (en) * 2008-05-09 2013-07-09 Basf Se Polymer encapsulated colourants by spray drying
WO2010054180A1 (en) * 2008-11-07 2010-05-14 Beckman Coulter, Inc. High sensitivity parameters for the detection of vitamin b12 and/or folate deficiencies and methods of use
EP2528959A1 (de) 2010-01-25 2012-12-05 Basf Se Verfahren zur herstellung von phenolsulfonsäure-aldehyd-kondensationsprodukten und deren verwendung als trocknungshilfsmittel
US8939388B1 (en) 2010-09-27 2015-01-27 ZoomEssence, Inc. Methods and apparatus for low heat spray drying
US9332776B1 (en) 2010-09-27 2016-05-10 ZoomEssence, Inc. Methods and apparatus for low heat spray drying
WO2014146921A1 (en) 2013-03-18 2014-09-25 Basf Se Method for producing polymer powders that can be easily redispersed in water
JP6506012B2 (ja) 2013-12-09 2019-04-24 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ 改善された加工性を有する非セメント系有機下塗材配合物
IN2014DE03244A (ja) 2013-12-10 2015-07-17 Dow Global Technologies Llc
EP3097127A1 (de) 2014-01-22 2016-11-30 Basf Se Bindemittelzusammensetzung
WO2018224519A1 (de) 2017-06-09 2018-12-13 Basf Se Verfahren zur herstellung einer wässrigen dispersion sowie daraus hergestellten redispergierbaren dispersionspulvers
US10155234B1 (en) 2017-08-04 2018-12-18 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US10486173B2 (en) 2017-08-04 2019-11-26 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US9993787B1 (en) 2017-08-04 2018-06-12 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
JP7177136B2 (ja) 2017-08-04 2022-11-22 ズーメッセンス，インコーポレイテッド 超高効率噴霧乾燥装置及びプロセス
US9861945B1 (en) 2017-08-04 2018-01-09 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US10569244B2 (en) 2018-04-28 2020-02-25 ZoomEssence, Inc. Low temperature spray drying of carrier-free compositions
WO2020007466A1 (de) 2018-07-04 2020-01-09 Wacker Chemie Ag Wasserlösliche copolymere
US20210108013A1 (en) 2018-07-04 2021-04-15 Wacker Chemie Ag Water-soluble copolymers

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3043790A (en) * 1957-09-20 1962-07-10 Du Pont Butadiene-styrene copolymer-cement composition and method of preparation
US3239479A (en) * 1961-01-23 1966-03-08 Dow Chemical Co Cement compositions containing a polymer latex
US3196122A (en) * 1964-02-14 1965-07-20 Master Mechanics Company Cementitious compositions containing acrylic ester polymers
DE2214410C3 (de) * 1972-03-24 1978-10-12 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung eines redispergierbaren Vinylacetat/Äthylen-Polymerdispersionspulvers
US3965032A (en) * 1973-04-16 1976-06-22 The Dow Chemical Company Colloidally stable dispersions
GB1505558A (en) * 1974-05-20 1978-03-30 Oleag Ag Cement bound construction material
DE2758122A1 (de) * 1977-12-24 1979-07-05 Basf Ag Wasserloesliche copolymerisate auf der basis von hydrophilen aethylenisch ungesaettigten monomeren
AT359907B (de) * 1977-12-30 1980-12-10 Perlmooser Zementwerke Ag Moertel- oder betonmischung
DE3279327D1 (en) * 1981-10-30 1989-02-09 Basf Ag Process for preparing non blocking, in water readily dispersible polymer powders by spraying aqueous polymer dispersions
DE3232117A1 (de) * 1982-08-28 1984-03-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von magnetischen aufzeichnungstraegern
DE3338431A1 (de) * 1983-10-22 1985-05-02 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Wasserloesliche mischpolymerisate und deren verwendung als dispergatoren fuer feststoffe
DE3402016A1 (de) * 1984-01-21 1985-07-25 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Zur beschichtung geeignete polymerpraeparationen mit verbesserter haftung und ihre herstellung
JPS6230648A (ja) * 1985-07-31 1987-02-09 竹本油脂株式会社 セメント用分散剤
DE3778275D1 (de) * 1986-08-07 1992-05-21 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung eines redispergierbaren kunststoffpulvers.
US4806164A (en) * 1987-03-27 1989-02-21 Halliburton Company Method of reducing fluid loss in cement compositions
DE3836433A1 (de) * 1988-10-26 1990-05-03 Basf Ag Herstellen von formteilen aus einem kleinteiligen zuschlagstoff sowie einer ein acrylatpolymeres enthaltenden bindemittelzubereitung
DE3838294A1 (de) * 1988-11-11 1990-05-17 Basf Ag Waessrige kunstharzdispersionen
DE3923229A1 (de) * 1989-07-14 1991-01-24 Basf Ag In wasser redispergierbare polymerisat-pulver, die durch verspruehen von waessrigen polymerisat-dispersionen hergestellt sind, und ihre verwendung als zusatzmittel zu hydraulischen bindemitteln
DE4021216A1 (de) * 1990-07-03 1992-01-09 Basf Ag Waessrige polymerisat-dispersionen und hieraus durch spruehtrocknung hergestellte polymerisat-pulver
DE4118007A1 (de) * 1991-06-01 1992-12-03 Basf Ag Kondensationsprodukte aus sulfonierten phenolen, harnstoff, weiteren organischen stickstoff-basen und formaldehyd und ihre verwendung als gerbstoffe und als spruehhilfsmittel fuer redispergierbare polymerpulver
JPH051246A (ja) * 1991-06-26 1993-01-08 Showa Highpolymer Co Ltd 防汚塗料組成物
DE4139602C2 (de) * 1991-11-30 1994-04-28 Stockhausen Chem Fab Gmbh Neue rieselfähige, selbstverdickende Thermoplastpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung in heißsiegelfähigen Pasten
DE4206429A1 (de) * 1992-02-29 1993-09-02 Basf Ag Waessrige polymerisatdispersionen
CA2088655A1 (en) * 1992-02-29 1993-08-30 Bernd Daeumer Aqueous polymer dispersions
DE4320220A1 (de) * 1993-06-18 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Polymerisaten I, die spezielle monoethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren einpolymerisiert enthalten, als Hilfsmittel bei der Sprühtrocknung wäßriger Dispersionen von Polymerisaten II

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001088021A1 (fr) * 2000-05-19 2001-11-22 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Procede de production de polymere acrylique

Also Published As

Publication number Publication date
EP0629650B1 (de) 1997-08-27
US5604272A (en) 1997-02-18
US5462978A (en) 1995-10-31
US5726224A (en) 1998-03-10
DE4320220A1 (de) 1994-12-22
EP0629650A1 (de) 1994-12-21
CA2124742A1 (en) 1994-12-19
ES2105424T3 (es) 1997-10-16
DE59403840D1 (de) 1997-10-02
DK0629650T3 (da) 1997-10-06
ATE157382T1 (de) 1997-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0718086A (ja) 水性ポリマー分散液を噴霧乾燥するための助剤及び方法、ポリマー粉末、合成樹脂プラスター、鉱物性結合剤及び合成樹脂プラスター乾燥調合物
AU718907B2 (en) Use of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensates as drying assistants
US5703156A (en) Dispersible powder binders
JP4183747B2 (ja) 鉱物質成形体を保護する方法
JP4129057B2 (ja) 乾燥助剤としてのフェノールスルホン酸―ホルムアルデヒド縮合生成物の使用
US5225478A (en) Polymer powders which are redispersible in water and can be prepared by atomizing aqueous polymer dispersions, and their use as additives in hydraulic binders
CA2020449A1 (en) Polymer powders which are redispersible in water and can be prepared by atomizing aqueous polymer dispersions, and their use as additives in hydraulic binders
JP2001122652A (ja) 再分散性ポリマー粉末を含有するセメント組成物
JPH10512323A (ja) エチレン性不飽和モノマーから造るフィルム形成性ポリマーの水再分散性粉末組成物
JPH0930853A (ja) ポリマーで変性された無機建築材料の製法、無機建築材料のための添加剤、無機建築材料、水性ポリマー分散液、その製法及びポリマー粉末
JP3162725B2 (ja) エチレン性不飽和を含有する単量体から製造された皮膜形成性重合体の水に再分散できる粉末
JP4005173B2 (ja) 付加重合体粉末の製法、該粉末を含有する改質剤、該粉末を含有する無機建築結合材料及び乾燥モルタル組成物
JPH08245728A (ja) 再分散性の粉末状コア／シェル型ポリマー、その製造方法およびその用途
JPH0476365B2 (ja)
JPH11322471A (ja) 鉱物成形品のコ―ティング法及び組成物
JP4421703B2 (ja) 水性製剤、その鉱物成形品の被覆用の使用、被覆鉱物成形品の製法、被覆鉱物成形品、水性ポリマー分散液及びその製法
JP4550283B2 (ja) 鉱物造形品を被覆するための水性塗膜形成配合物の使用
JP2002505997A (ja) 鉱物成形品の被覆用のメタクリル酸アルキルエステルのコポリマーをベースとする水性塗膜形成製剤の使用
JPH0459324B2 (ja)
JPH0739556B2 (ja) エマルション塗料組成物
JP2666406B2 (ja) 水分散型樹脂粉末組成物の製造法
US20040009362A1 (en) Shaped body with a mineral clay coating
US20030119947A1 (en) Modified polymeric composition
JPH02107544A (ja) ポリマーセメントモルタル組成物およびその硬化物の製造方法
JP2000026561A (ja) 再乳化性重合体及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20010904