JPH0717825B2 - Stretch blow molding thermoplastic resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレー
トであるポリエステル樹脂は主成分とする延伸ブロー成
形用熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、各種容器
等の中空成形体を延伸ブロー成形法で得る際に使用され
る熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a stretch blow molding thermoplastic resin composition containing a polyester resin whose main repeating unit is ethylene terephthalate as a main component, and various containers and the like. The present invention provides a thermoplastic resin composition used for obtaining the hollow molded article of (1) by stretch blow molding.

［従来の技術およびその欠点］ ポリエチレンテレフタレート樹脂を使用した延伸ブロー
成形による中空体は、機械的特性，ガス遮断性，保香
性，衛生性等に優れた性質を具備するものであり、各種
用途の容器として広く利用されているが、より優れたガ
ス遮断性を賦与する目的でメタキシリレン基含有ポリア
ミド樹脂を混合したポリエチレンテレフタレート樹脂組
成物からなる延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物が提
案されている（特開昭58−90038号公報）。[Prior art and its drawbacks] A hollow body formed by stretch-blow molding using a polyethylene terephthalate resin has excellent properties such as mechanical properties, gas barrier property, aroma retaining property, hygiene property, etc. Although widely used as a container of, a stretch blow molding thermoplastic resin composition comprising a polyethylene terephthalate resin composition mixed with a metaxylylene group-containing polyamide resin for the purpose of imparting a better gas barrier property has been proposed. (JP-A-58-90038).

しかしながら、前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹
脂を混入したポリエチレンテレフタレート樹脂組成物
は、当初の目的であるガス遮断特性に関しては十分に満
足され得る延伸ブロー成形体となるにも拘らず、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂に対して添加された前記メタ
キシリレン基含有ポリアミド樹脂がその成形性を低下さ
せる作用を有しているため、容器の形状や肉厚等に均質
な延伸ブロー成形体を量産することに対してはマイナス
要因となっており、特に高度のガス遮断性を具備させる
ためにポリエチレンテレフタレート樹脂に対する10重量
％以上の効率で前記ポリアミド樹脂を混合するような場
合には成形性の低下が顕著となる。このため、メタキシ
リレン基含有ポリアミド樹脂によるガス遮断性の向上を
十分に利用するような場合には、該組成物に対する成形
条件の選択幅が小さくなってしまい、成形条件に諸種の
規制を受けるという弊害が現出される。However, the polyethylene terephthalate resin composition in which the metaxylylene group-containing polyamide resin is mixed is a stretch blow molded product that can be sufficiently satisfied with respect to the gas barrier property which is the original purpose, but is not suitable for the polyethylene terephthalate resin. Since the added metaxylylene group-containing polyamide resin has an effect of reducing its moldability, it is a negative factor for mass-producing a stretch-blow molded body that is uniform in the shape and thickness of the container. In particular, when the polyamide resin is mixed at an efficiency of 10% by weight or more with respect to the polyethylene terephthalate resin in order to have a high gas barrier property, the moldability is remarkably reduced. For this reason, when the improvement of the gas barrier property of the metaxylylene group-containing polyamide resin is fully utilized, the range of selection of the molding conditions for the composition becomes small, and the molding conditions are subject to various restrictions. Is revealed.

然して、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の添加に
よって生ずる前記成形性の低下を改良する目的で、前述
のポリエステル樹脂組成物中に雲母粉末を添加した延伸
ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物が提案された（特開昭
61−9454号公報）が、該組成物による延伸ブロー成形性
も必ずしも満足され得るものではないのが実情である。However, for the purpose of improving the deterioration of the moldability caused by the addition of the metaxylylene group-containing polyamide resin, a thermoplastic resin composition for stretch blow molding in which mica powder is added to the polyester resin composition described above has been proposed ( Kaisho
However, the stretch blow moldability of the composition is not always satisfactory.

これに対して、本各発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹
脂組成物は、延伸ブロー成形体を成形する際の成形性が
良好で、添加剤の混入されていないポリエチレンテレフ
タレート樹脂により延伸ブロー成形体を得る際と何ら変
わらぬ生産速度で成形することができ、成形困難性に伴
なう形状不良品を産出するようなこともなく、円滑に成
形することができ、しかも高度のガス遮断性を具備する
延伸ブロー成形体たる中空体が得られるポリエステル樹
脂組成物、すなわち、延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。On the other hand, the thermoplastic resin composition for stretch blow molding of the present invention has good moldability when molding a stretch blow molded body, and a stretch blow molded body made of a polyethylene terephthalate resin containing no additive. It can be molded at a production speed that is no different from that at the time of obtaining, and it can be molded smoothly without producing defective products due to molding difficulty, and also has a high gas barrier property. It is intended to provide a polyester resin composition capable of obtaining a hollow body which is a stretch blow molded article, that is, a thermoplastic resin composition for stretch blow molding.

［問題点を解決するための手段］ 本各発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物は、主
たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートで構成され
ているポリエステル樹脂を利用して延伸ブロー成形を行
なう際に利用される成形用組成物で、最も一般的には射
出成形または押出成形によって得られるところの開口部
を有する有底もしくは無底円筒体からなるパリソンを延
伸温度に調温し、延伸ブロー成形用金型内で延伸ロッド
による軸方向の延伸と圧縮気体による円周方向の延伸と
を、同時または逐次に行なうことからなる延伸ブロー成
形に利用される成形用組成物であり、 本第１の発明は、延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物
における熱可塑性樹脂成分が、主たる繰り返し単位がエ
チレンテレフタレートで構成されているポリエステル樹
脂100重量部と、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂
５〜30重量部と、ガラス転移温度が80℃以上のポリカー
ボネート樹脂、ポリアリレート樹脂及び共重合ポリアミ
ド樹脂（メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂を除く）
から選ばれる１種の熱可塑性樹脂（以下単に他の熱可塑
性樹脂という）0.5〜20重量部とからなるものであり、 本第２の発明は、延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物
における熱可塑性樹脂成分が、主たる繰り返し単位がエ
チレンテレフタレートで構成されているポリエステル樹
脂100重量部と、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂
５〜30重量部と、ガラス転移温度が80℃以上の他の熱可
塑性樹脂0.5〜20重量部とからなるものであり、しか
も、前記ポリエステル樹脂100重量部に対して0.2〜５重
量部の雲母粉末とを含有しているものである。[Means for Solving the Problems] The thermoplastic resin composition for stretch blow molding of the present invention is used when stretch blow molding is performed using a polyester resin whose main repeating unit is ethylene terephthalate. In the molding composition to be used, a parison composed of a bottomed or open-bottomed cylinder having an opening, which is most commonly obtained by injection molding or extrusion molding, is adjusted to a stretching temperature to obtain a stretch blow molding metal. A molding composition for use in stretch blow molding, which comprises performing axial stretching with a stretching rod and circumferential stretching with a compressed gas in a mold simultaneously or sequentially. The first invention is A polyester resin in which the thermoplastic resin component in the stretch blow molding thermoplastic resin composition has a main repeating unit composed of ethylene terephthalate (Excluding m-xylylene-containing polyamide resin) and 100 parts by weight of a m-xylylene group-containing polyamide resin 5-30 parts by weight, the glass transition temperature of 80 ° C. or more polycarbonate resins, polyarylate resins and copolymerized polyamide resin
0.5 to 20 parts by weight of one thermoplastic resin (hereinafter simply referred to as another thermoplastic resin) selected from the thermoplastic resin in the stretch blow molding thermoplastic resin composition. The resin component is 100 parts by weight of a polyester resin whose main repeating unit is ethylene terephthalate, 5 to 30 parts by weight of a metaxylylene group-containing polyamide resin, and another thermoplastic resin having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher 0.5 to 20. And 0.2 to 5 parts by weight of mica powder with respect to 100 parts by weight of the polyester resin.

本各発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物におけ
るポリエステル樹脂は、主たる繰り返し単位がエチレン
テレフタレートで構成されているものであり、通常、酸
成分の80モル％以上、好ましくは90モル％以上がテレフ
タル酸で、グリコール成分の80モル％以上、好ましくは
90モル％以上がエチレングリコールで、残部の他の酸成
分としては、イソフタル酸、ジフェニルエーテル−4,
4′−ジカルボン酸、ナフタレン1,4−または2,6−ジカ
ルボン酸、デカン1,10−ジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ヘキサヒドロフタル酸等が、また残部の他の
グリコール成分としては、プロピレングリコール、1,4
−ブタンジオール，ネオペンチルグリコール，ジエチレ
ングリコール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール、2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、2,2−ビス（４−ヒドロキシエトキシジ
フェニル）プロパン等が使用されているエチレンテレフ
タレート樹脂、共重合成分としてｐ−オキシ安息香酸や
ｐ−オキシエトキシ安息香酸等が共重合されているエチ
レンテレフタレート樹脂、あるいはポリエチレンテレフ
タレートと共重合ポリエステルとのブレンド樹脂でエチ
レンテレフタレートの繰り返し単位が80モル％を占める
ような樹脂等が使用される。The polyester resin in the stretch blow molding thermoplastic resin composition of the present invention, the main repeating unit is composed of ethylene terephthalate, usually 80 mol% or more of the acid component, preferably 90 mol% or more. With terephthalic acid, 80 mol% or more of the glycol component, preferably
90 mol% or more is ethylene glycol, and the remaining other acid components include isophthalic acid, diphenyl ether-4,
4'-dicarboxylic acid, naphthalene 1,4- or 2,6-dicarboxylic acid, decane 1,10-dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, hexahydrophthalic acid and the like, and as the remaining other glycol component, Propylene glycol, 1,4
-Butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,6-hexanediol, cyclohexanedimethanol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyethoxydiphenyl) propane, etc. are used. Of ethylene terephthalate resin, ethylene terephthalate resin in which p-oxybenzoic acid or p-oxyethoxybenzoic acid is copolymerized as a copolymerization component, or a blended resin of polyethylene terephthalate and copolymerized polyester A resin whose unit accounts for 80 mol% is used.

前記利用されるポリエステル樹脂は、30℃のフェノール
／テトラクロロエタン＝60/40（重量比）混合溶媒中で
測定した固有粘度が0.55〜1.2、好ましくは0.65〜1.0程
度のものであり、前記固有粘度が0.55未満のポリエステ
ル樹脂の場合には得られる延伸ブロー成形体の強度が不
十分となるので不適当である。The polyester resin used has an intrinsic viscosity of 0.55 to 1.2, preferably about 0.65 to 1.0, measured in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 60/40 (weight ratio) at 30 ° C. Is less than 0.55, it is not suitable because the strength of the stretch-blow molded article obtained is insufficient.

本各発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物におけ
るメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂は、メタキシリ
レンジアミン、もしくはメタキシリレンジアミンと全量
の80％以下のパラキシリレンジアミンを含む混合キシリ
レンジアミンと、炭素数が６〜10個のα，ω−脂肪族ジ
カルボン酸とから生成された構成単位を分子鎖中に少な
くとも70モル％含有した重合体である。これらの重合体
の例としてはポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタ
キシリレンセバカミド、ポリメタキシリレンスペラミド
等の単独重合体、およびメタキシリレン／パラキシリレ
ンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレ
ンピペラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレ
ンアゼラミド共重合体等の共重合体ならびにこれらの単
独重合体または共重合体の成分とヘキサメチレンジアミ
ンのような脂肪族ジアミン、ピペラジンのような脂環式
ジアミン、パラ−ビス−（２−アミノエチル）ベンゼン
のような芳香族ジアミン、テレフタル酸のような芳香族
ジカルボン酸、ε−カプロラクタムのようなラクタム、
γ−アミノヘプタン酸のようなω−アミノカルボン酸、
パラ−アミノメチル安息香酸のような芳香族アミノカル
ボン酸等とを共重合した共重合体等が挙げられる。前記
共重合体において、パラキシリレンジアミンは全キシリ
レンジアミンに対して80％以下であり、またキシリレン
ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから生成された構成単
位は分子鎖中において少なくとも70モル％以上である。
また、これらのポリマーを主体とし、これにたとえばナ
イロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−10、ナイロン
11、ナイロン12等の重合体を含有させてもよい。なお、
メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂自体は、本来、非
晶状態では脆いものであるため、相対粘度1.5以上、好
ましくは2.0以上を有するものが使用される。Metaxylylene group-containing polyamide resin in the stretch blow molding thermoplastic resin composition of the present invention, metaxylylenediamine, or mixed xylylenediamine containing metaxylylenediamine and 80% or less of the total amount of para-xylylenediamine, It is a polymer having a molecular chain containing at least 70 mol% of a constituent unit formed from an α, ω-aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms. Examples of these polymers include homopolymers such as polymeta-xylylene adipamide, polymeta-xylylene sebacamide, poly-meta-xylylene speramide, and meta-xylylene / para-xylylene adipamide copolymers, meta-xylylene / para-xylylene. Copolymers such as renpiperamide copolymers, metaxylylene / paraxylyleneazeramide copolymers, and components of these homopolymers or copolymers and aliphatic diamines such as hexamethylenediamine, and fats such as piperazine Cyclic diamines, aromatic diamines such as para-bis- (2-aminoethyl) benzene, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, lactams such as ε-caprolactam,
ω-aminocarboxylic acids such as γ-aminoheptanoic acid,
Examples thereof include copolymers obtained by copolymerizing with an aromatic aminocarboxylic acid such as para-aminomethylbenzoic acid. In the above copolymer, the content of para-xylylenediamine is 80% or less based on the total amount of xylylenediamine, and the constituent unit formed from xylylenediamine and the aliphatic dicarboxylic acid is at least 70 mol% or more in the molecular chain. Is.
Further, these polymers are mainly used, and for example, nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon
A polymer such as 11 or nylon 12 may be contained. In addition,
Since the metaxylylene group-containing polyamide resin itself is inherently brittle in an amorphous state, a resin having a relative viscosity of 1.5 or more, preferably 2.0 or more is used.

本各発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物におけ
る前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂は、本各発
明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物によって成形
された延伸ブロー成形体たる中空体に高度のガス遮断性
を具備させるもので、ポリエステル樹脂に対して前記メ
タキシリレン基含有ポリアミド樹脂の混入率が５重量％
以上になると該樹脂の添加による効果が明確になるが、
これが30重量％を超えると該熱可塑性樹脂組成物の成形
困難性に伴なう成形不良品の産出の虞れが出てくるの
で、前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂のポリエ
ステル樹脂に対する混入率は５〜30重量％の範囲内で選
択されるものである。The metaxylylene group-containing polyamide resin in the stretch blow molding thermoplastic resin composition of the present invention is a high-grade gas in a hollow body that is a stretch blow molded article molded by the stretch blow molding thermoplastic resin composition of the present invention. It has a barrier property, and the mixing ratio of the metaxylylene group-containing polyamide resin to the polyester resin is 5% by weight.
When the above, the effect of the addition of the resin becomes clear,
If this exceeds 30% by weight, there is a fear that a defective molding product may be produced due to the molding difficulty of the thermoplastic resin composition. Therefore, the mixing ratio of the metaxylylene group-containing polyamide resin to the polyester resin is 5 to 5. It is selected within the range of 30% by weight.

本各発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物で使用
されるガラス転移温度（Tg）が80℃以上の他の熱可塑性
樹脂は、例えば、芳香族ポリカーボネート（Tg＝145〜1
53℃）、ビスフェノールＡとイソ／テレフタル酸との共
重合ポリアリレート（Tg＝181〜203℃）やポリアリレー
トとポリエチレンテレフタレートとの溶融混練変性物
（Tg＝≧80℃のもの）等のポリアリレート、、酸成分に
芳香環を有する共重合ポリアミド（Tg≧80℃のもの）等
であり、好ましくはTgが85℃以上、更に好ましくは前記
延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物が延伸ブロー成形
に付される際の延伸温度（90℃以上）以上のものであ
る。このガラス転移温度（Tg）が80℃以上の他の熱可塑
性樹脂は、本各発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組
成物の延伸ブロー成形能を高めるものであり、前記ポリ
エステル樹脂に対して0.5〜20重量％、好ましくは１〜1
0重量％配合されるものであるが、前記メタキシリレン
基含有ポリアミド樹脂に対して４重量％以上配合されて
いることが好ましい。なお、前記ガラス転移温度（Tg）
が80℃以上の他の熱可塑性樹脂の配合割合が前記ポリエ
ステル樹脂に対して0.5重量％未満の場合には、前記他
の熱可塑性樹脂の添加による延伸ブロー成形能の改良効
果が現出されず、また20重量％を超える場合には該延伸
ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物の延伸応力が高くなり
すぎて賦形が困難となるばかりでなく、成形された延伸
ブロー成形体のガス遮断効果が低下する傾向も存する。Other thermoplastic resins having a glass transition temperature (Tg) of 80 ° C. or higher used in the stretch blow molding thermoplastic resin compositions of the present invention include, for example, aromatic polycarbonate (Tg = 145 to 1).
53 ° C), polyarylate such as copolymerized polyarylate of bisphenol A and iso / terephthalic acid (Tg = 181 to 203 ° C) and melt-kneaded modified product of polyarylate and polyethylene terephthalate (Tg = ≧ 80 ° C). ,, a copolyamide having an aromatic ring in the acid component (Tg ≧ 80 ° C.), etc., preferably having a Tg of 85 ° C. or higher, more preferably the stretch blow molding thermoplastic resin composition for stretch blow molding. The temperature is not less than the stretching temperature (90 ° C or higher) when applied. The other thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of 80 ° C. or higher enhances the stretch blow molding ability of the thermoplastic resin composition for stretch blow molding of the present invention, and is 0.5% relative to the polyester resin. -20% by weight, preferably 1-1
The content is 0% by weight, but it is preferably 4% by weight or more with respect to the metaxylylene group-containing polyamide resin. The glass transition temperature (Tg)
When the blending ratio of the other thermoplastic resin of 80 ° C. or higher is less than 0.5% by weight with respect to the polyester resin, the effect of improving the stretch blow molding ability by the addition of the other thermoplastic resin is not revealed. Further, when it exceeds 20% by weight, not only the stretching stress of the stretch-blow molding thermoplastic resin composition becomes too high and it becomes difficult to shape, but also the gas-shielding effect of the molded stretch-blow molding is obtained. There is also a tendency to decrease.

更に、本第２の発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組
成物で使用される雲母粉末は、該熱可塑性樹脂組成物の
延伸ブロー成形能を、該熱可塑性樹脂組成物中の前記ガ
ラス転移温度（Tg）が80℃以上の他の熱可塑性樹脂と共
に高めるものであり、通常２〜100μ程度の雲母粉末が
利用される。この雲母粉末を構成する成分は、一般式、 Ａ（B,C）_２〜３D₄O₁₀（OH,F,O）_２ 〔式中Ａ…K,Na,Ca、B,C…Fe^II,Fe^III,Mn,Al,Mg,V、Ｄ
…Si,Alを表わす〕 で表示されるアルカリ金属アミノケイ酸塩であり、例え
ば酸化チタン等で表面コーテイングされている変性雲母
粉末であっても、粒径２〜100μ程度のものであれば同
様の効果が得られる。なお、前記雲母粉末の配合は、前
記延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物中のポリエステ
ル樹脂の0.2重量％以上でその作用が発現されるが、雲
母粉末の必要以上の配合は経済的でないばかりか、得ら
れる延伸ブロー成形体たる中空体のガス遮断性を低下さ
せる要因ともなるので、前記ポリエステル樹脂に対して
最高5.0重量％までに抑えておくことが必要である。Further, the mica powder used in the thermoplastic resin composition for stretch blow molding according to the second aspect of the present invention has the stretch blow molding ability of the thermoplastic resin composition and the glass transition temperature in the thermoplastic resin composition. The (Tg) is increased together with other thermoplastic resins having a temperature of 80 ° C. or higher, and mica powder having a particle size of about 2 to 100 μ is usually used. Components constituting the mica powder has the general _{formula, A (B, C) 2~3} D 4 O 10 (OH, F, O) 2 [wherein A ... K, Na, Ca, B, C ... Fe II , Fe ^III , Mn, Al, Mg, V, D
.. represents Si, Al], and even if a modified mica powder having a surface coated with titanium oxide or the like is used, as long as it has a particle size of about 2 to 100 .mu. The effect is obtained. The blending of the mica powder exhibits its action at 0.2% by weight or more of the polyester resin in the thermoplastic resin composition for stretch blow molding, but the blending of more than necessary mica powder is not economical. Since it also becomes a factor of deteriorating the gas barrier property of the hollow body which is the stretch-blow molded body to be obtained, it is necessary to keep the content up to 5.0% by weight with respect to the polyester resin.

［発明の作用］ 本各発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物中にお
けるメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂は、本各発明
の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物によって成形さ
れた延伸ブロー成形体たる中空体に高度のガス遮断性を
賦与する作用を果すものである。すなわち、前記本各発
明の熱可塑性樹脂組成物を利用して得られた射出成形体
や押出成形体たる未延伸のパリソン（予備成形品）にお
いては、前記ポリエステル樹脂とメタキシリレン基含有
ポリアミド樹脂とが、前記ポリエステル樹脂で構成され
ている海の中にメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂が
0.1〜５μ程度の略球状の無数の粒子からなる島の形状
で存在している所謂海−島構造をなしているものであ
り、かかる状態の前記未延伸のパリソン（予備成形品）
では、ポリエステル樹脂とメタキシリレン基含有ポリア
ミド樹脂との個々のガス遮断性の算術平均程度のガス遮
断性にしかならない。しかしながら、前記パリソンにお
けるメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂と主たる繰り
返し単位がエチレンテレフタレートで構成されているポ
リエステル樹脂とは両者の延伸最適温度が近似するもの
であるため、前記未延伸のパリソン（予備成形品）が二
軸延伸ブロー成形される段階では、前記パリソンにおけ
るメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂とポリエステル
樹脂との両成分ともが延伸に付されることとなり、前記
パリソンにおけるポリエステル樹脂とメタキシリレン基
含有ポリアミド樹脂の間の海−島構造が崩れ、ポリエス
テル樹脂とメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂とが幾
重にも重なり合った多重層構造が生成されている二軸延
伸ブロー成形体となるものである。したがって、前記二
軸延伸ブロー成形体においては、該成形体を透過しよう
とするガスは、前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹
脂によるガス遮断層にさえぎられることとなり、前記二
軸延伸ブロー成形体に優れたガス遮断性が導入されるも
のであると推定される。なお、前記熱可塑性樹脂組成物
中におけるポリエステル樹脂とメタキシリレン基含有ポ
リアミド樹脂とは、本来、両者間の相溶性が悪く接着性
を有さないものであるため、該熱可塑性樹脂組成物中の
メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の配合比率が高く
なりすぎた場合には、かかる熱可塑性樹脂組成物による
パリソンが延伸ブロー成形されて得られる成形体におい
て、前記ポリエステル樹脂層とメタキシリレン基含有ポ
リアミド樹脂層との間の層間剥離が生じ易くなってい
る。このため、耐圧性，落下衝撃強度等の機械的特性に
劣る延伸ブロー成形体となり易いばかりでなく、該熱可
塑性樹脂組成物自体の延伸ブロー成形特性が低下してい
るため、得られる延伸ブロー成形体の肉厚やサイズ等に
ばらつきが発生し易いという弊害が生ずることとなる。[Operation of the Invention] The metaxylylene group-containing polyamide resin in the stretch blow molding thermoplastic resin composition of the present invention is a hollow blow stretch molded article formed by the stretch blow molding thermoplastic resin composition of the present invention. It exerts a function of imparting a high degree of gas barrier property to the body. That is, in the unstretched parison (preform) which is an injection-molded article or an extrusion-molded article obtained by using the thermoplastic resin composition of the present invention, the polyester resin and the metaxylylene group-containing polyamide resin are , A metaxylylene group-containing polyamide resin in the sea composed of the polyester resin
It has a so-called sea-island structure that exists in the shape of an island composed of innumerable approximately spherical particles of about 0.1 to 5 μm, and the unstretched parison in this state (preform)
Then, the gas barrier properties of the polyester resin and the metaxylylene group-containing polyamide resin are only about the arithmetic average of the gas barrier properties. However, since the metaxylylene group-containing polyamide resin in the parison and the polyester resin whose main repeating unit is composed of ethylene terephthalate are such that the optimum stretching temperatures of both are similar, the unstretched parison (preform) is In the step of being biaxially stretch blow molded, both components of the metaxylylene group-containing polyamide resin and the polyester resin in the parison are subjected to stretching, and the sea between the polyester resin and the metaxylylene group-containing polyamide resin in the parison is stretched. -A biaxially stretched blow-molded product in which the island structure is destroyed and a multi-layer structure in which the polyester resin and the metaxylylene group-containing polyamide resin are superposed one on another is formed. Therefore, in the biaxially stretched blow-molded article, the gas that permeates the shaped article is blocked by the gas blocking layer of the metaxylylene group-containing polyamide resin, which is an excellent gas for the biaxially stretched blow-molded article. It is presumed that blocking properties are introduced. Incidentally, the polyester resin and the metaxylylene group-containing polyamide resin in the thermoplastic resin composition originally have poor compatibility with each other and do not have adhesiveness, and therefore, the metaxylylene in the thermoplastic resin composition. When the compounding ratio of the group-containing polyamide resin is too high, the parison of the thermoplastic resin composition in the molded article obtained by stretch blow molding, between the polyester resin layer and the metaxylylene group-containing polyamide resin layer. Delamination is likely to occur. For this reason, not only the stretch blow molded article is inferior in mechanical properties such as pressure resistance and drop impact strength, but also the stretch blow molding characteristics of the thermoplastic resin composition itself are deteriorated. This causes an adverse effect that the thickness and size of the body easily vary.

本各発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物におけ
るガラス転移温度が80℃以上の他の熱可塑性樹脂は、前
記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の配合によって
悪化する本各発明の熱可塑性樹脂組成物の延伸ブロー成
形能を改良するためのものである。前記延伸ブロー成形
用熱可塑性樹脂組成物において、前記メタキシリレン基
含有ポリアミド樹脂が前記熱可塑性樹脂組成物の延伸ブ
ロー成形性を低下させる要因は次の通りであると推定さ
れる。すなわち、主たる繰り返し単位がエチレンテレフ
タレートで構成されているポリエステル樹脂のガラス転
移温度は60〜75℃であり、このポリエステル樹脂中に該
ポリエステル樹脂に対する相溶性を優さないメタキシリ
レン基含有ポリアミド樹脂を配合した熱可塑性樹脂組成
物によるパリソンを、90〜120℃の延伸温度で延伸ブロ
ー成形すると、該延伸ブロー成形時に伸び易さの異なる
部分が局部的に発生するため、一定の箇所からの延伸点
の開始，伝播が不可能となり、これが延伸ブロー成形性
の低下につながっているものと推定される。これに対し
て、ガラス転移温度が前述のポリエステル樹脂のガラス
転移温度よりも高い80℃以上の他の熱可塑性樹脂が添加
されている本各発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組
成物においては、前記ポリエステル樹脂の延伸温度での
応力がかなり高くなっているため、該組成物によるパリ
ソンを延伸ブロー成形する際の延伸開始点が定まり易
く、一定の箇所からの延伸点の開始、伝播が可能とな
り、延伸ブロー成形性の向上が得られるものであると考
えられ、前記ガラス転移温度が80℃以上の他の熱可塑性
樹脂が添加されていない従来の熱可塑性樹脂組成物に比
較して大幅な改善が図られる。Other thermoplastic resins having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher in the stretch blow molding thermoplastic resin composition of the present invention are deteriorated by the blending of the metaxylylene group-containing polyamide resin of the thermoplastic resin composition of the present invention. This is for improving the stretch blow molding ability. In the thermoplastic resin composition for stretch blow molding, the reason why the metaxylylene group-containing polyamide resin deteriorates the stretch blow moldability of the thermoplastic resin composition is presumed to be as follows. That is, the glass transition temperature of the polyester resin whose main repeating unit is composed of ethylene terephthalate is 60 to 75 ° C., and a metaxylylene group-containing polyamide resin having poor compatibility with the polyester resin was blended in the polyester resin. When a parison made of a thermoplastic resin composition is stretch-blow molded at a stretching temperature of 90 to 120 ° C., portions having different easiness of elongation locally occur during the stretch blow molding, so that the stretching point starts from a certain point. It is presumed that propagation becomes impossible, which leads to deterioration of stretch blow moldability. On the other hand, in the stretch blow molding thermoplastic resin composition of the present invention, the glass transition temperature of which is higher than the glass transition temperature of the polyester resin by 80 ° C. or more other thermoplastic resin is added, Since the stress at the stretching temperature of the polyester resin is considerably high, the stretching start point in the stretch blow molding of the parison of the composition is easily determined, and the stretching point can be started and propagated from a certain point. It is considered that the stretch blow moldability can be improved, and the glass transition temperature is significantly improved as compared with a conventional thermoplastic resin composition to which no other thermoplastic resin having a temperature of 80 ° C. or higher is added. Is planned.

本第２の発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物に
おける雲母粉末は、前記ガラス転移温度が80℃以上の他
の熱可塑性樹脂と同様に、前記熱可塑性樹脂組成物の延
伸応力を高める作用を果すものであり、前記メタキシリ
レン基含有ポリアミド樹脂の配合によって低下する延伸
ブロー成形性を高めるもので、本第２の発明の延伸ブロ
ー成形用熱可塑性樹脂組成物においては、該組成物の延
伸ブロー成形性が前記ガラス転移温度が80℃以上の他の
熱可塑性樹脂と雲母粉末との相剰作用によって達成され
ているものである。The mica powder in the thermoplastic resin composition for stretch blow molding according to the second aspect of the present invention, like other thermoplastic resins having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher, acts to increase the stretching stress of the thermoplastic resin composition. In the thermoplastic resin composition for stretch blow molding of the second aspect of the present invention, the stretch blow molding of the composition is performed by increasing the stretch blow moldability which is lowered by the blending of the metaxylylene group-containing polyamide resin. The moldability is achieved by the additional action of the mica powder and the other thermoplastic resin having the glass transition temperature of 80 ° C. or higher.

［実施例］ 以下、本各発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物
の具体的な構成を実施例で示し、併せ該組成物を利用し
て得られた二軸延伸ブロー成形体たる中空体の物性を、
比較例のポリエステル樹脂組成物による中空体の物性と
ともに説明する。[Examples] Hereinafter, specific configurations of the thermoplastic resin compositions for stretch blow molding of the present invention will be shown in examples, and a hollow body which is a biaxially stretch blow molded article obtained by using the composition is also shown. The physical properties of
The physical properties of the hollow body made of the polyester resin composition of Comparative Example will be described.

実施例１〜6,比較例１〜４ 固有粘度が0.84のポリエチレンテレフタレート樹脂100
重量部に対して、後記第１表の所定欄に表示されている
量のメタキシリレンアジパミド樹脂［東洋紡績（株）
製：東洋紡ナイロンＴ−600,相対粘度2.30］と、ポリカ
ーボネート樹脂［帝人化成（株）製：パンライトL1225,
Tg＝150℃］とを配合した10種類の延伸ブロー成形用熱
可塑性樹脂組成物によって得られた有底円筒状のパリソ
ン（胴部直径36mm,全高136mm）を、延伸温度90〜120℃
に加熱した後に二軸延伸ブロー成形し、胴部平均厚み略
0.55mm,容量1.5の二軸延伸ブロー成形体たる壜状中空
成形体（１）〜（10）を得た。Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 4 Polyethylene terephthalate resin 100 having an intrinsic viscosity of 0.84
The amount of meta-xylylene adipamide resin shown in the predetermined column of Table 1 below relative to parts by weight [Toyobo Co., Ltd.]
Made by Toyobo Nylon T-600, Relative viscosity 2.30] and Polycarbonate resin [Teijin Kasei KK: Panlite L1225,
Tg = 150 ° C] and a bottomed cylindrical parison (body diameter 36 mm, total height 136 mm) obtained by 10 kinds of thermoplastic resin compositions for stretch blow molding at a stretching temperature of 90 to 120 ° C.
After being heated to the
Bottle-shaped hollow molded bodies (1) to (10) which are biaxially stretched blow molded bodies having a capacity of 0.55 mm and a capacity of 1.5 were obtained.

得られた各中空成形体の肉厚のばらつき、高さのばらつ
き、およびガス遮断性は第１表に併記する通りである。The variations in wall thickness, the variations in height, and the gas barrier properties of the obtained hollow molded articles are as shown in Table 1.

実施例７〜10,比較例５〜７ 固有粘度が0.84のポリエチレンテレフタレート樹脂100
重量部に対して、後記第２表の所定欄に表示されている
量のメタキシリレンアジパミド樹脂［東洋紡績（株）
製：東洋紡ナイロンＴ−600,相対粘度2.30］と、テレフ
タル酸を含む共重合ポリアミド樹脂［東洋紡ナイロンＴ
−714,ガラス転移温度110℃］とを配合した７種類の延
伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物を利用して得られた
有底円筒状のパリソン（胴部直径36mm,全高136mm）を、
延伸温度90〜120℃に加熱した後、二軸延伸ブロー成形
し、胴部平均厚み略0.55mm,容量1.5の二軸延伸ブロー
成形体たる壜状中空成形体（11）〜（17）を得た。Examples 7-10, Comparative Examples 5-7 Polyethylene terephthalate resin 100 having an intrinsic viscosity of 0.84
The amount of meta-xylylene adipamide resin shown in the predetermined column of Table 2 below relative to parts by weight [TOYOBO CO., LTD.
Made by Toyobo Nylon T-600, Relative Viscosity 2.30] and Copolyamide resin containing terephthalic acid [Toyobo Nylon T]
-714, glass transition temperature 110 ° C.] and a bottomed cylindrical parison (body diameter 36 mm, total height 136 mm) obtained by using 7 types of stretch blow molding thermoplastic resin compositions
After heating to a stretching temperature of 90 to 120 ° C, biaxial stretch blow molding is performed to obtain bottle-shaped hollow molded bodies (11) to (17) that are biaxial stretch blow molded bodies with an average body thickness of 0.55 mm and a capacity of 1.5. It was

得られた各中空成形体の肉厚のばらつき、高さのばらつ
き、およびガス遮断性は第２表に併記する通りである。The variations in wall thickness, the variations in height, and the gas barrier properties of the obtained hollow molded articles are as shown in Table 2.

実施例11,比較例８〜10 固有粘度が0.84のポリエチレンテレフタレート樹脂100
重量部に対して、メタキシリレンアジパミド樹脂［東洋
紡績（株）製：東洋紡ナイロンＴ−600,相対粘度2.30］
10重量部と、後記第３表の所定欄に表示されているポリ
アリレート樹脂とを配合した４種類の延伸ブロー成形用
熱可塑性樹脂組成物を利用して得られた有底円筒状のパ
リソン（胴部直径36mm,全高136mm）を、延伸温度90〜12
0℃に加熱した後、二軸延伸ブロー成形し、胴部平均厚
み略0.55mm,容量1.5の二軸延伸ブロー成形体たる壜状
中空成形体（18）〜（21）得た。Example 11, Comparative Examples 8-10 Polyethylene terephthalate resin 100 having an intrinsic viscosity of 0.84
Metaxylylene adipamide resin [manufactured by Toyobo Co., Ltd .: Toyobo Nylon T-600, relative viscosity 2.30] relative to parts by weight
A bottomed cylindrical parison (4) obtained by using four kinds of thermoplastic resin compositions for stretch blow molding in which 10 parts by weight and a polyarylate resin shown in a predetermined column of Table 3 below are blended ( Body diameter 36 mm, total height 136 mm), drawing temperature 90-12
After heating to 0 ° C, biaxial stretch blow molding was performed to obtain bottle-shaped hollow moldings (18) to (21) as biaxial stretching blow moldings having an average body thickness of about 0.55 mm and a capacity of 1.5.

得られた各中空成形体の肉厚のばらつき、高さのばらつ
き、およびガス遮断性は第３表に併記する通りである。The variations in wall thickness, the variations in height, and the gas barrier properties of the obtained hollow molded articles are as shown in Table 3.

実施例12〜16,比較例11〜12 固有粘度が0.84のポリエチレンテレフタレート樹脂100
重量部に対して、後記第４表の所定欄に表示されている
量のメタキシリレンアジパミド樹脂［東洋紡績（株）
製：東洋紡ナイロンＴ−600,相対粘度2.30］と、ポリカ
ーボネート樹脂［帝人化成（株）製：パンライトL1225,
Tg＝150℃］と、雲母粉末とを配合した７種類の延伸ブ
ロー成形用熱可塑性樹脂組成物を利用して得られた有底
円筒状のパリソン（胴部直径38mm,全高147mm）を、延伸
温度90〜120℃に加熱した後、二軸延伸ブロー成形し、
胴部平均厚み略0.55mm,容量2.0の二軸延伸ブロー成形
体たる壜状中空成形体（22）〜（28）を得た。Examples 12-16, Comparative Examples 11-12 Polyethylene terephthalate resin 100 having an intrinsic viscosity of 0.84
The amount of metaxylylene adipamide resin shown in the predetermined column of Table 4 below relative to parts by weight [TOYOBO CO., LTD.
Made by Toyobo Nylon T-600, Relative viscosity 2.30] and Polycarbonate resin [Teijin Kasei KK: Panlite L1225,
Tg = 150 ° C] and mica powder, and 7 types of stretch blow molding thermoplastic resin compositions were used to draw a bottomed cylindrical parison (body diameter 38 mm, total height 147 mm). After heating to a temperature of 90-120 ℃, biaxially stretch blow molding,
Bottle-shaped hollow molded bodies (22) to (28) were obtained which were biaxially stretched blow molded bodies having an average body thickness of about 0.55 mm and a capacity of 2.0.

得られた各中空成形体の肉厚のばらつき、高さのばらつ
き、およびガス遮断性は第４表に併記する通りである。The variations in wall thickness, the variations in height, and the gas barrier properties of the obtained hollow molded articles are as shown in Table 4.

なお、前記実施例および比較例中の中空成形体の肉厚の
ばらつきは、各種類の中空成形体５本を、各１本につき
４方向の肉厚を測定し、５×４＝20ポイントの値の中の
最高と最低との差であり、高さのばらつきは、各種類の
中空成形体100本の標準偏差を以って表わしてものであ
る。また、O₂透過量は、モコン社製のオキストラン測定
機にて、23℃,55％相対湿度下で測定した値であり、壜
の形状は成形体の外観の状態で判断したものである。 The variation in the wall thickness of the hollow molded bodies in the above-mentioned Examples and Comparative Examples was measured by measuring the wall thickness of four hollow molded bodies of each type in four directions for each 5 × 4 = 20 points. It is the difference between the highest value and the lowest value, and the variation in height can be represented by the standard deviation of 100 hollow molded articles of each type. Further, the O ₂ permeation amount is a value measured by an oxtran measuring instrument manufactured by Mocon Co. at 23 ° C. and 55% relative humidity, and the shape of the bottle is judged by the appearance state of the molded body.

前記第１表〜第３表により明らかなように、熱可塑性樹
脂成分がポリエチレンテレフタレート樹脂とメタキシリ
レン基含有ポリアミド樹脂とで構成されている熱可塑性
樹脂組成物によって得られた延伸ブロー成形体たる中空
成形体は、ガス遮断性において優れた性質を有するもの
の、該中空成形体の肉厚のばらつきや高さのばらつきが
大きく、この傾向は前記メタキシリレン基含有ポリアミ
ド樹脂の量が多くなる程大きくなり、遂には使用に耐え
得る壜形状を有する中空成形体を成形し得なくなる。し
かしながら、同じく前記第１表〜第３表により、熱可塑
性樹脂成分がポリエチレンテレフタレート樹脂とメタキ
シリレン基含有ポリアミド樹脂とガラス転移温度が80℃
以上の他の熱可塑性樹脂とで構成されている熱可塑性樹
脂組成物によって得られた延伸ブロー成形体たる中空成
形体においては、前述の弊害が顕著に改善されているこ
とが明確にされている。As is clear from Tables 1 to 3, the blow molding is a blow molding which is a stretch-blow molded body obtained from a thermoplastic resin composition in which the thermoplastic resin component is composed of a polyethylene terephthalate resin and a metaxylylene group-containing polyamide resin. Although the body has excellent properties in gas barrier properties, there are large variations in wall thickness and height of the hollow molded article, and this tendency becomes greater as the amount of the metaxylylene group-containing polyamide resin increases, and finally Will not be able to form a hollow molded article having a bottle shape that can be used. However, similarly from Tables 1 to 3 above, the thermoplastic resin component is polyethylene terephthalate resin, the metaxylylene group-containing polyamide resin, and the glass transition temperature is 80 ° C.
In a hollow molded article that is a stretch blow molded article obtained by a thermoplastic resin composition composed of the other thermoplastic resin described above, it has been clarified that the above-mentioned adverse effects are remarkably improved. .

更に前記第３表においては、ガラス転移温度が80℃未満
のその他の熱可塑性樹脂を添加する場合においては、前
述の弊害が解消され得ないことも明らかにされている。
更にまた、前記第４表により、雲母粉末は前記ガラス転
移温度が80℃以上の他の熱可塑性樹脂との相乗作用によ
って、前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の添加
によって生ずる延伸ブロー成形能の低下を補償する作用
を奏していることが明らかにされている。Further, in Table 3 above, it is also clarified that when the other thermoplastic resin having a glass transition temperature of less than 80 ° C. is added, the above-mentioned adverse effects cannot be eliminated.
Furthermore, according to Table 4, the mica powder compensates for a decrease in stretch blow molding ability caused by the addition of the metaxylylene group-containing polyamide resin due to a synergistic action with the other thermoplastic resin having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher. It has been clarified that it has the effect of.

［発明の効果］ 本各発明の延伸ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物は叙上
の通りの構成から成るもので、該組成物の延伸ブロー成
形性が、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の混入さ
れていないポリエチレンテレフタレート樹脂組成物と同
様に良好であり、しかも該組成物による延伸ブロー成形
体たる中空体は、前記メタキシリレン基含有ポリアミド
樹脂が混入されていないポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物による中空成形体と同様に機械的強度，耐薬品
性，衛生性，軽量性等において優れた性質を有し、か
つ、ガス遮断性において極めて優れた性質を奏するとい
う効果を有するものである。[Effects of the Invention] The thermoplastic resin composition for stretch blow molding of the present invention has the constitution as described above, and the stretch blow moldability of the composition is such that a polyamide resin containing a metaxylylene group is not mixed. A hollow body which is as good as a polyethylene terephthalate resin composition and which is a stretch-blow molded body of the composition has a mechanical property similar to that of a hollow molded body of a polyethylene terephthalate resin composition in which the metaxylylene group-containing polyamide resin is not mixed. It has excellent properties in terms of physical strength, chemical resistance, hygiene, lightness, and the like, and has an effect of exhibiting extremely excellent properties in gas barrier property.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 69:00 67:03） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 (72)発明者 高橋 澄夫 東京都江東区大島３丁目２番６号 株式会 社吉野工業所内 (72)発明者 古塩 秀一 東京都江東区大島３丁目２番６号 株式会 社吉野工業所内Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification number Office reference number FI Technical display location C08L 69:00 67:03) B29K 67:00 B29L 22:00 (72) Inventor Sumio Takahashi Oshima, Koto-ku, Tokyo 3-2-6 Yoshino Kogyosho Co., Ltd. (72) Inventor Shuichi Furusio 3-2-6 Oshima Koto-ku, Tokyo Tokyo Yoshino Kogyosha Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ
ートで構成されているポリエステル樹脂100重量部と、
メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂５〜30重量部と、
ガラス転移温度が80℃以上のポリカーボネート樹脂、ポ
リアリレート樹脂及び共重合ポリアミド樹脂（メタキシ
リレン基含有ポリアミド樹脂を除く）から選ばれる１種
の熱可塑性樹脂0.5〜20重量部とを熱可塑性樹脂成分と
して含有することを特徴とする延伸ブロー成形用熱可塑
性樹脂組成物。1. A polyester resin whose main repeating unit is ethylene terephthalate, and 100 parts by weight of the polyester resin.
5 to 30 parts by weight of a polyamide resin containing a metaxylylene group,
0.5 to 20 parts by weight of one thermoplastic resin selected from a polycarbonate resin having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher, a polyarylate resin and a copolyamide resin (excluding a metaxylylene group-containing polyamide resin) is contained as a thermoplastic resin component. A thermoplastic resin composition for stretch blow molding, comprising: 【請求項２】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ
ートで構成されているポリエステル樹脂100重量部と、
メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂５〜30重量部と、
ガラス転移温度が80℃以上のポリカーボネート樹脂、ポ
リアリレート樹脂及び共重合ポリアミド樹脂（メタキシ
リレン基含有ポリアミド樹脂を除く）から選ばれる１種
の熱可塑性樹脂0.5〜20重量部とからなる熱可塑性樹脂
成分と、前記ポリエステル樹脂100重量部に対して0.2〜
５重量部の雲母粉末とを含有することを特徴とする延伸
ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。2. 100 parts by weight of a polyester resin whose main repeating unit is ethylene terephthalate,
5 to 30 parts by weight of a polyamide resin containing a metaxylylene group,
A thermoplastic resin component comprising 0.5 to 20 parts by weight of one kind of thermoplastic resin selected from a polycarbonate resin having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher, a polyarylate resin and a copolyamide resin (excluding a metaxylylene group-containing polyamide resin) 0.2 to 100 parts by weight of the polyester resin
A thermoplastic resin composition for stretch blow molding comprising 5 parts by weight of mica powder.