JPH07173636A - Production of electroless-plated fiber - Google Patents

Production of electroless-plated fiber

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JPH07173636A
JPH07173636A JP5317081A JP31708193A JPH07173636A JP H07173636 A JPH07173636 A JP H07173636A JP 5317081 A JP5317081 A JP 5317081A JP 31708193 A JP31708193 A JP 31708193A JP H07173636 A JPH07173636 A JP H07173636A
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JP
Japan
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treatment
fiber
electroless
plated
polyamide
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Application number
JP5317081A
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Japanese (ja)
Inventor
Hisashi Yoshioka
悠 吉岡
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH07173636A publication Critical patent/JPH07173636A/en
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Abstract

PURPOSE:To very easily and efficiently carry out electroless plating treatment of a polyamide fiber and obtain an electroless-plated fiber excellent in the adhesion of the plating film to the polyamide fiber. CONSTITUTION:A polyamide fiber is treated with tannic acid and subjected to electroless plating treatment to produce the objective electroless-plated fiber. In other way, a polyamide fiber is treated with tannic acid, catalyzed and subjected to electroless plating treatment to produce the objective electroless- plated fiber.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド系繊維に無
電解メッキ被膜を形成させた無電解メッキ繊維の製造方
法に関する。本発明にかかる無電解メッキ繊維は、導電
性材料や補助材料として、またその他複合材料の素材と
して、衣料分野や産業資材分野で広く利用される。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an electroless plated fiber in which an electroless plated coating is formed on a polyamide fiber. INDUSTRIAL APPLICABILITY The electroless plated fiber according to the present invention is widely used as a conductive material, an auxiliary material, and a raw material for other composite materials in the field of clothing and industrial materials.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、繊維に無電解メッキを施す場
合、直接処理を施すことができないため触媒化処理を先
に行うが、さらにその前に、メッキ被膜と繊維との密着
性を高めるために前処理を行う必要がある。
2. Description of the Related Art Generally, when electroless plating is applied to a fiber, a direct treatment cannot be applied, so that a catalytic treatment is performed first. Before that, in order to enhance the adhesion between the plated coating and the fiber. Pretreatment is required.

【0003】従来から、ポリアミド系繊維は勿論のこ
と、アクリロニトリル系繊維、ポリエステル系繊維等の
合成繊維の無電解メッキにおいて、通常、次のような前
処理が行われている。即ち、基材繊維に対して、アルカ
リ脱脂液等によるクリーニング処理、または基材繊維素
材に適合した精錬・漂白処理を行い、次いで、繊維とメ
ッキ被膜との密着力を強化するために、表面粗化処理
(例えば、強酸または強アルカリのエッチング液等によ
る化学処理、または低温プラズマ、擦過等による機械的
処理)等による繊維表面の粗面化、膨潤化等を行う。
Conventionally, in electroless plating of not only polyamide fibers but also synthetic fibers such as acrylonitrile fibers and polyester fibers, the following pretreatments are usually performed. That is, the base fiber is subjected to a cleaning treatment with an alkaline degreasing liquid or the like, or a refining / bleaching treatment suitable for the base fiber material, and then a surface roughening treatment is performed in order to strengthen the adhesion between the fiber and the plating film. The fiber surface is roughened or swelled by chemical treatment (for example, chemical treatment with an etching solution of strong acid or strong alkali, or mechanical treatment with low-temperature plasma, rubbing, etc.).

【0004】この後、触媒化処理(例えば、塩化第一錫
の酸性液による増感処理の後、塩化パラジウムの酸性液
による活性化処理を行う等)を経て、無電解メッキ処理
を行う。
After this, a catalytic treatment (for example, a sensitization treatment of stannous chloride with an acidic liquid, followed by an activation treatment with an acidic liquid of palladium chloride) is performed, and then an electroless plating treatment is performed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】基材繊維として、アク
リロニトリル系繊維を用いる場合、前処理としてアルカ
リ脱脂液等による簡単なクリーニング処理を行った後、
触媒化処理、無電解メッキ処理を行えば、十分密着性の
よいメッキ被膜が得られる。また、ポリエステル系繊維
を用いる場合には、前処理としてはアルカリの減量加工
による表面粗化処理が有効で、この後、触媒化処理、無
電解メッキ処理を行えば、密着性のよいメッキ被膜が得
られる。
When an acrylonitrile fiber is used as the base fiber, after performing a simple cleaning treatment with an alkaline degreasing liquid as a pretreatment,
When the catalytic treatment and the electroless plating treatment are carried out, a plating film having sufficiently good adhesion can be obtained. When polyester fibers are used, surface roughening treatment by alkali reduction is effective as pretreatment, and if catalytic treatment or electroless plating treatment is performed after this, a plated film with good adhesion can be obtained. can get.

【0006】しかし、ポリアミド系繊維を用いる場合
は、前処理としてアルカリ脱脂液等によるクリーニング
処理または精錬・漂白処理、およびクロム混酸エッチン
グ液等による最強の表面粗化処理を行った後、触媒化処
理、無電解メッキ処理を行っても、繊維とメッキ被膜と
の密着性が弱く、メッキ被膜が剥離するという問題があ
る。また、低温プラズマ等の機械的な表面粗化処理を行
った場合にも同様のことが言え、これら前処理によって
はポリアミド系繊維に密着性の良いメッキ被膜は得られ
ないという問題がある。
However, in the case of using a polyamide fiber, as a pretreatment, a cleaning treatment with an alkaline degreasing solution or the like, a refining / bleaching treatment, and a strongest surface roughening treatment with a chromium mixed acid etching solution or the like are carried out, followed by a catalytic treatment. Even if the electroless plating treatment is performed, there is a problem that the adhesion between the fiber and the plated coating is weak and the plated coating is peeled off. The same applies to the case where mechanical surface roughening treatment such as low temperature plasma is performed, and there is a problem that a plating coating having good adhesion cannot be obtained on the polyamide fiber by these pretreatments.

【0007】本発明の目的は、上記問題を解決し、ポリ
アミド系繊維との密着性に優れたメッキ被膜を形成でき
る、無電解メッキ繊維の製造方法を提供することであ
る。
An object of the present invention is to solve the above problems and to provide a method for producing electroless plated fibers which can form a plated coating having excellent adhesion to polyamide fibers.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前処理と
してタンニン酸処理を施すことにより、ポリアミド系繊
維との密着性に優れたメッキ被膜が得られ、かつポリア
ミド系繊維に無電解メッキ処理を容易に施すことができ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have obtained a plating film having excellent adhesion to a polyamide fiber by subjecting it to tannic acid treatment as a pretreatment, and further, performing electroless plating on the polyamide fiber. The inventors have found that the treatment can be easily performed, and have completed the present invention.

【0009】即ち、本発明は、ポリアミド系繊維をタン
ニン酸処理に付した後に無電解メッキ処理に付すること
を特徴とする無電解メッキ繊維の製造方法である。ま
た、ポリアミド系繊維をタンニン酸処理に付した後に触
媒化処理を行い、次いで無電解メッキ処理に付すること
を特徴とする無電解メッキ繊維の製造方法である。
That is, the present invention is a method for producing an electroless plated fiber, which comprises subjecting a polyamide fiber to a tannic acid treatment and then an electroless plating treatment. Further, it is a method for producing an electroless plated fiber, which comprises subjecting a polyamide fiber to a tannic acid treatment, a catalytic treatment, and then an electroless plating treatment.

【0010】一般に、ポリアミド系繊維のようなカチオ
ン性向の強い繊維は金属イオンと反発する。そのため、
無電解メッキにおける触媒化処理(例えば、塩化第一錫
の塩酸酸性水溶液から繊維表面に錫を吸着させる増感処
理を行った後、塩化パラジウムの塩酸酸性水溶液から錫
の還元作用により触媒としての金属パラジウムを析出さ
せる活性化処理を行うもの等)を行っても、ポリアミド
系繊維に対する金属触媒の接着性は、他の繊維に比べて
低い。さらに、繊維表面上の触媒作用を有する金属面に
対する、無電解メッキ浴から選択的に析出するメッキ金
属の接着性にも劣る。
In general, fibers having a strong cationic tendency such as polyamide fibers repel metal ions. for that reason,
Catalytic treatment in electroless plating (for example, sensitizing treatment to adsorb tin on the fiber surface from stannous chloride acidic aqueous solution, and then using palladium chloride aqueous hydrochloric acid aqueous solution to reduce the metal to act as a catalyst) The adhesiveness of the metal catalyst to the polyamide fiber is lower than that of the other fibers even when an activation treatment for depositing palladium is performed). Further, the adhesion of the plated metal selectively deposited from the electroless plating bath to the metal surface having a catalytic action on the fiber surface is also poor.

【0011】そこで、ポリアミド系繊維の金属メッキ被
膜に対する密着性を改良する有効な方法として、ポリア
ミド系繊維のアニオン化が考えられる。タンニン酸処理
は、後加工によるポリアミド系繊維のアニオン化処理と
して、金属メッキ被膜とポリアミド系繊維との接着性に
対し、簡単で最も大きな効果がある。つまり、タンニン
酸処理されたポリアミド系繊維の金属に対する接着性
は、従来の前処理を施した場合よりも良好となり、その
ため表面粗化処理は省略でき、繊維強度を低下させるこ
となく、無電解メッキ処理が容易に行われる。
Therefore, an effective method for improving the adhesion of the polyamide fiber to the metal plating film is to anionize the polyamide fiber. The tannic acid treatment is an anionization treatment of polyamide-based fibers by post-processing, and has a simple and greatest effect on the adhesiveness between the metal plating film and the polyamide-based fibers. That is, the adhesion of the tannic acid-treated polyamide-based fiber to the metal is better than that in the case where the conventional pretreatment is performed, and therefore the surface roughening treatment can be omitted, and the fiber strength is not lowered, and the electroless plating is performed. Processing is easy.

【0012】本発明において、基材繊維として適用され
るポリアミド系繊維は、特に限定されるものではなく従
来公知のもの、例えば、ナイロン6、ナイロン66、ナ
イロン610等が挙げられる。また、当該ポリアミド系
繊維は、短繊維、長繊維、巻縮糸、織物、編物等のいず
れの形態であってもよい。
In the present invention, the polyamide fiber applied as the base fiber is not particularly limited, and conventionally known ones such as nylon 6, nylon 66, nylon 610 and the like can be mentioned. Further, the polyamide-based fiber may be in any form such as a short fiber, a long fiber, a crimped yarn, a woven fabric or a knitted fabric.

【0013】以下、本発明の無電解メッキ繊維の製造方
法をその工程に従って説明する。本発明の無電解メッキ
繊維の製造方法は、ポリアミド系繊維をタンニン酸処理
に付した後に無電解メッキ処理に付することを特徴とす
るものであるが、好ましくは、ポリアミド系繊維をタン
ニン酸処理に付した後に触媒化処理を行い、次いで無電
解メッキ処理に付するものである。
The method for producing the electroless plated fiber of the present invention will be described below in accordance with the steps. The method for producing an electroless plated fiber of the present invention is characterized by subjecting a polyamide fiber to a tannic acid treatment and then subjecting it to an electroless plating treatment, but preferably, a polyamide fiber is treated with a tannic acid. After that, a catalytic treatment is performed, and then an electroless plating treatment is performed.

【0014】(1)前処理 前処理とは、メッキ被膜と繊維との密着性を高めるため
に行う処理である。本発明においては、ポリアミド系繊
維に対して、通常の簡単なクリーニング処理等を必要に
応じて施した後、タンニン酸処理を行う。(エッチング
液等による表面粗化処理は行わない。)
(1) Pretreatment The pretreatment is a treatment to enhance the adhesion between the plated coating and the fiber. In the present invention, the polyamide fiber is subjected to an ordinary simple cleaning treatment or the like, if necessary, and then treated with tannic acid. (The surface is not roughened with an etching solution or the like.)

【0015】クリーニング処理 クリーニング処理とは、原糸油剤、織布油剤、編物油
剤、汚れ等を除去することを目的として行うものであ
る。これは、従来公知の方法により行う。例えば、アル
カリ性洗浄液等を用い、これにポリアミド系繊維を浸漬
させ、撹拌、洗浄することにより処理する。アルカリ性
洗浄液としては、メタ硼酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、炭
酸ソーダ、非イオン系界面活性剤の混合物等が挙げられ
る。処理温度は、通常20〜80℃、好ましくは30〜
50℃である。処理時間は、通常1〜10分間、好まし
くは2〜3分間である。
Cleaning Treatment The cleaning treatment is carried out for the purpose of removing raw yarn oil agent, woven oil agent, knitting oil agent, stains and the like. This is performed by a conventionally known method. For example, the treatment is performed by using an alkaline cleaning liquid or the like, immersing the polyamide fiber in the liquid, stirring, and cleaning. Examples of the alkaline cleaning liquid include sodium metaborate, sodium tertiary phosphate, sodium carbonate, a mixture of nonionic surfactants, and the like. The treatment temperature is usually 20 to 80 ° C., preferably 30 to
It is 50 ° C. The treatment time is usually 1 to 10 minutes, preferably 2 to 3 minutes.

【0016】タンニン酸処理 タンニン酸処理とは、ポリアミド系繊維をアニオン化し
て、メッキ被膜とポリアミド系繊維との密着性を高める
ために行うものであり、ポリアミド系繊維をタンニン酸
に接触させることによって行われる。接触の手段として
は、好適にはタンニン酸水溶液に浸漬させるものであ
る。これは、ポリアミド系繊維を、タンニン酸1〜50
g/リットルの水溶液に、常温(約20℃)〜100℃
で1〜10分間浸漬させて行う。
Tannic acid treatment The tannic acid treatment is performed to anionize the polyamide fiber to enhance the adhesion between the plated coating and the polyamide fiber. By contacting the polyamide fiber with tannic acid. Done. As a means of contact, it is preferable to immerse in a tannic acid aqueous solution. This is a polyamide fiber, tannic acid 1-50
Normal temperature (about 20 ° C) to 100 ° C in g / liter aqueous solution
And soak for 1 to 10 minutes.

【0017】タンニン酸水溶液の濃度は通常1〜50g
/リットル、好ましくは10〜20g/リットルであ
る。処理温度は通常、常温〜100℃、好ましくは40
〜60℃であり、処理時間は通常1〜10分間、好まし
くは2〜3分間である。
The concentration of the tannic acid aqueous solution is usually 1 to 50 g.
/ L, preferably 10 to 20 g / L. The treatment temperature is usually room temperature to 100 ° C., preferably 40.
The treatment time is usually 1 to 10 minutes, preferably 2 to 3 minutes.

【0018】(2)触媒化処理 触媒化処理とは、無電解メッキ処理によりメッキされる
べき金属が、触媒作用のある金属面に選択的に析出する
ため、それに先だって行われる処理であり、繊維に金属
触媒を付着させる処理である。これは、従来公知の方法
により行う。例えば、公知のセンシタイザー(増感処理
液;例えば、塩化第一錫の酸性液等)等により増感処理
を行った後、アクチベーター(活性化処理液;例えば、
塩化パラジウムの酸性液等)等により活性化処理を行う
方法がある。また、キャタリスト(触媒化処理液;例え
ば、塩化第一錫および塩化パラジウムのコロイド液等)
等により触媒化処理を行った後、アクセレーター(促進
化処理液;例えば、酸等)等により促進化処理する方法
もある。また、当該処理は、上記処理液に前処理済のポ
リアミド系繊維を浸漬させて行う。
(2) Catalytic treatment Catalytic treatment is a treatment that is carried out prior to the metal to be plated by electroless plating, because it selectively deposits on the metal surface having a catalytic action. It is a process of attaching a metal catalyst to the. This is performed by a conventionally known method. For example, after sensitizing with a known sensitizer (sensitizing solution; for example, stannous chloride acid solution), an activator (activating solution;
There is a method of performing activation treatment with an acidic solution of palladium chloride or the like). In addition, catalysts (catalyzing solution; for example, stannous chloride and palladium chloride colloidal solutions)
There is also a method in which the catalyst is subjected to a catalyzation treatment with an accelerator (acceleration treatment liquid; for example, an acid or the like) and the like. The treatment is performed by immersing the pretreated polyamide fiber in the treatment liquid.

【0019】かくして、前処理としてタンニン酸処理を
することによって、触媒パラジウムが簡単に均一に繊維
に付着し、以下の無電解メッキ処理を容易に行うことが
できる。
Thus, by performing the tannic acid treatment as the pretreatment, the catalytic palladium easily and uniformly adheres to the fibers, and the following electroless plating treatment can be easily performed.

【0020】(3)無電解メッキ処理 無電解メッキ処理は、電流による電解還元を利用せず
に、金属相互の化学的置換および還元作用を利用して、
繊維表面に金属メッキを施すものである。これは、従来
公知の方法により行う。例えば、無電解メッキ液を用
い、これに前記処理を施したポリアミド系繊維を浸漬さ
せ、被膜が均一に形成されるように撹拌を行いながら実
施する方法がある。
(3) Electroless Plating Treatment The electroless plating treatment does not utilize electrolytic reduction by electric current, but utilizes chemical substitution and reduction action of metals,
The surface of the fiber is plated with metal. This is performed by a conventionally known method. For example, there is a method of using an electroless plating solution, immersing the polyamide-based fiber that has been subjected to the above-mentioned treatment in the solution, and performing stirring so that a coating film is uniformly formed.

【0021】無電解メッキ液としては、従来公知の各種
メッキ液を使用することができる。一般的には、メッキ
されるべき金属塩、還元剤、錯化剤、緩衝剤、安定剤、
その他(pH調整剤、界面活性剤等)等により構成され
る液である。ここで、メッキ被膜を形成すべき金属とし
ては、銅、銀、クロムおよびニッケル等が挙げられ、そ
れぞれ用途に応じて使い分けられる。
As the electroless plating solution, various conventionally known plating solutions can be used. Generally, metal salts to be plated, reducing agents, complexing agents, buffers, stabilizers,
It is a liquid composed of other components (pH adjuster, surfactant, etc.) and the like. Here, examples of the metal for forming the plated coating include copper, silver, chromium, nickel, and the like, and they are used properly according to their applications.

【0022】基材繊維に対するメッキ被膜の膜厚は何ら
限定されるものではなく、その使用目的に応じて決定す
ればよい。
The thickness of the plating film on the base fiber is not limited at all and may be determined according to the purpose of use.

【0023】なお、上記(1)〜(3)のそれぞれの処
理の後には、水洗・脱水を行う。
After each of the above treatments (1) to (3), washing and dehydration are performed.

【0024】[0024]

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を
受けるものではなく、前述の趣旨を逸脱しない限度にお
いて実施することはいずれも本発明の技術的範囲に入
る。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and the present invention can be carried out within a range not departing from the above-mentioned gist. Also falls within the technical scope of the present invention.

【0025】実施例1 1綛約100gのナイロン巻縮糸NXB100d-24f-2-SA(東
洋紡績(株)製)10綛を、メタ硼酸ソーダ20g/リ
ットル、第三燐酸ソーダ20g/リットル、炭酸ソーダ
10g/リットル、非イオン系界面活性剤1g/リット
ルを含む非シリカ系のアルカリ性洗浄液20リットル
(繊維重量に対し浴比約1:20)浴槽中で、50℃に
て5分間浸漬・撹拌してクリーニング処理し、水洗・遠
心脱水した後、タンニン酸10g/リットル水溶液20
リットル浴槽中で50℃にて5分間浸漬してタンニン酸
処理を行い、その後水洗・遠心脱水を行った。次いで、
上記前処理を終えたナイロン巻縮糸10綛を、20リッ
トル浴槽中で市販のセンシタイザー液(塩化第一錫の酸
性液による増感処理液;奥野製薬製)100cc/リット
ルにて常温で4分間浸漬処理し、水洗・遠心脱水した
後、同じく20リットル浴槽中で市販のアクチベーター
液(塩化パラジウムの酸性液による活性化処理液;奥野
製薬製)50cc/リットルにて常温で2分間浸漬処理
し、水洗・遠心脱水して触媒化処理を行った。その後、
上記処理後のナイロン巻縮糸10綛を、市販の無電解ニ
ッケルメッキ液〔塩化ニッケル、次亜燐酸ナトリウム、
アンモニア、その他(錯化剤、緩衝剤、安定剤、界面活
性剤等)で調整されたもの〕中、浴比1:30で、液を
よく撹拌しながら、常温にてpH9.5で5分間浸漬し
て無電解メッキ処理を行った。メッキされたナイロン巻
縮糸をよく水洗し、遠心脱水した後、熱風乾燥機で乾燥
した。
Example 1 1 Approximately 100 g of nylon crimped yarn NXB100d-24f-2-SA (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 10 sol, 20 g / liter of sodium metaborate, 20 g / liter of sodium tertiary phosphate, carbonic acid 20 liters of a non-silica-based alkaline cleaning solution containing 10 g / liter of soda and 1 g / liter of nonionic surfactant (bath ratio about 1:20 to fiber weight), immersed and stirred at 50 ° C for 5 minutes After cleaning treatment with water, washing with water and centrifugal dehydration, tannic acid 10 g / liter aqueous solution 20
It was immersed in a liter bath at 50 ° C. for 5 minutes for tannic acid treatment, and then washed with water and centrifugally dehydrated. Then
10 folds of nylon crimped yarn which has been subjected to the above-mentioned pretreatment are put in a 20 liter bath at room temperature at a sensitizer liquid (sensitizing treatment liquid with stannous chloride acidic liquid; Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.) at 100 cc / liter at room temperature. Immersion treatment for 2 minutes, washing with water and centrifugal dehydration, and then dipping treatment at room temperature for 2 minutes with 50 cc / liter of a commercially available activator solution (activation solution with an acidic solution of palladium chloride; Okuno Pharmaceutical Co.) in the same 20-liter bath. Then, the catalyst was treated by washing with water and centrifugal dehydration. afterwards,
After the above-mentioned treatment, the nylon crimped yarn 10 is treated with a commercially available electroless nickel plating solution [nickel chloride, sodium hypophosphite,
Ammonia, etc. (adjusted with a complexing agent, a buffer, a stabilizer, a surfactant, etc.) in a bath ratio of 1:30 and well stirring the solution at room temperature for 5 minutes at pH 9.5. It was dipped and electroless plated. The plated nylon crimped yarn was thoroughly washed with water, centrifugally dehydrated, and then dried with a hot air dryer.

【0026】得られたニッケルメッキされたナイロン巻
縮糸は鼠色の金属色を呈し、ニッケルの付着量は生地重
量に対して9.8重量%であった。また、ニッケル被膜
の電気比抵抗は5.8×101 Ω・cmであり良好な導電
性を示し、さらに、100℃×60分の煮沸後測定した
電気比抵抗は2.5×10 2 Ω・cmで良い導電性を保っ
ていた。
Obtained nickel-plated nylon roll
The crimped thread has a rat-colored metallic color, and the amount of nickel adhered is
It was 9.8% by weight based on the amount. Also nickel coating
Electrical resistivity of 5.8 × 101Ω · cm, good conductivity
Was measured and further measured after boiling at 100 ° C. for 60 minutes
Electrical resistivity is 2.5 × 10 2Ω · cm keeps good conductivity
Was there.

【0027】実施例2 ナイロンフィラメント・チューブ状編ニット布帛N30/10
(東洋紡績(株)製)を、第三燐酸ソーダ30g/リッ
トル、炭酸ソーダ10g/リットル、非イオン系界面活
性剤2g/リットルを含む非シリカ系のアルカリ性洗浄
液中(浴比1:20)に、80℃にて5分間浸漬・撹拌
してクリーニング処理し、水洗・遠心脱水した後、浴比
1:20のタンニン酸20g/リットル水溶液中で、6
0℃にて3分間浸漬してタンニン酸処理を行い、その後
水洗・遠心脱水を行った。次いで、上記前処理を終えた
ナイロンニットを、市販のキャタリストC(塩化第一錫
および塩化パラジウムのコロイド液;奥野製薬製)50
cc/リットルおよび塩酸(35%)150cc/リットル
の混合液にて、浴比1:20で常温で3分間浸漬して触
媒化処理した後、水洗・脱水し、次いで濃塩酸50cc/
リットルにて常温で1分間浸漬して促進化処理した後、
水洗・脱水した。この後、上記処理後のナイロンニット
を、市販の無電解ニッケルメッキ液〔塩化ニッケル液、
次亜燐酸ナトリウム、アンモニア、その他(錯化剤、緩
衝剤、安定剤、界面活性剤等)で調整されたもの〕中、
浴比1:20で、液をよく撹拌しながら、常温にてpH
9.5で8分間浸漬して無電解メッキ処理を行った。メ
ッキされたチューブ状編ニット布帛をよく水洗し、遠心
脱水した後、熱風乾燥機で乾燥した。
Example 2 Nylon filament tube knitted knit fabric N30 / 10
(Manufactured by Toyobo Co., Ltd.) in a non-silica alkaline cleaning liquid containing 30 g / liter of sodium tertiary phosphate, 10 g / liter of sodium carbonate, and 2 g / liter of nonionic surfactant (bath ratio 1:20). After immersion in water at 80 ° C for 5 minutes with stirring, cleaning treatment, washing with water and centrifugal dehydration, and then 6% in an aqueous solution of tannic acid 20 g / l with a bath ratio of 1:20
It was dipped at 0 ° C. for 3 minutes to be treated with tannic acid, and then washed with water and centrifugally dehydrated. Next, a commercially available Catalyst C (a colloidal solution of stannous chloride and palladium chloride; manufactured by Okuno Chemical Industry Co., Ltd.) 50
It was immersed in a mixed solution of cc / liter and hydrochloric acid (35%) 150 cc / liter at a bath ratio of 1:20 at room temperature for 3 minutes for catalytic treatment, washed with water and dehydrated, and then concentrated hydrochloric acid 50 cc / liter.
After immersing in liter at room temperature for 1 minute and accelerating treatment,
Washed and dehydrated. After this, the nylon knit after the above treatment, commercially available electroless nickel plating solution [nickel chloride solution,
Sodium hypophosphite, ammonia, etc. (adjusted with complexing agents, buffers, stabilizers, surfactants, etc.)
With a bath ratio of 1:20, while stirring the solution well, pH at room temperature
An electroless plating treatment was carried out by immersing at 9.5 for 8 minutes. The plated tubular knit fabric was thoroughly washed with water, centrifuged and dehydrated, and then dried with a hot air dryer.

【0028】得られたニッケルメッキされたナイロンフ
ィラメント・チューブ状編ニット布帛は銀色の金属色を
呈し、ニッケルの付着量は生地重量に対して10.3重
量%であった。また、ニッケル被膜の電気表面抵抗値は
3.8×10-1Ω/□であり良好な導電性を示し、さら
に、100℃×60分の煮沸後測定した電気表面抵抗値
は7.8×10-1Ω/□で良い導電性を保っていた。
The nickel-plated nylon filament tubular knitted knit fabric obtained had a silver metallic color, and the amount of nickel deposited was 10.3% by weight based on the weight of the fabric. Further, the electric resistance of the nickel coating was 3.8 × 10 −1 Ω / □, showing good conductivity, and the electric resistance measured after boiling at 100 ° C. for 60 minutes was 7.8 ×. Good conductivity was maintained at 10 -1 Ω / □.

【0029】実施例3 ナイロン繊維210d-24f(東洋紡績(株)製)をよく湯洗
いしてクリーニング処理し、脱水した後、繊維重量に対
して25g/リットルのタンニン酸を含む浴比1:30
の水溶液中で、当該ナイロン繊維を30〜40℃にて3
分間浸漬してタンニン酸処理を行った後、水洗・脱水を
行った。次いで、上記前処理を終えたナイロン繊維を、
市販のキャタリストC(塩化第一錫および塩化パラジウ
ムのコロイド液;奥野製薬製)50cc/リットルおよび
塩酸(35%)150cc/リットルの混合液にて、浴比
1:30で常温で5分間浸漬して触媒化処理した後、水
洗・脱水し、次いで濃塩酸50cc/リットルにて常温で
2分間浸漬して促進化処理した後、水洗・脱水した。こ
の後、上記処理後のナイロン繊維を、市販の無電解銅メ
ッキ液〔硫酸銅、ホルムアルデヒド、アルカリ、その他
(ロッセル塩、EDTA)で調整されたもの〕中、浴比
1:50で、液をよく撹拌しながら、常温にて10分間
浸漬して無電解メッキ処理を行った。メッキされたナイ
ロン繊維をよく水洗し、遠心脱水した後、熱風乾燥機で
乾燥した。
Example 3 Nylon fibers 210d-24f (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) were thoroughly washed with hot water for cleaning treatment, dehydrated, and then a bath ratio of 25 g / liter of tannic acid to the fiber weight was 1: Thirty
The nylon fiber in an aqueous solution of 3 at 30-40 ° C.
After dipping for a minute to perform tannic acid treatment, it was washed with water and dehydrated. Then, the nylon fiber that has been subjected to the above pretreatment,
Immerse in commercially available catalyst C (colloidal solution of stannous chloride and palladium chloride; Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.) 50 cc / liter and hydrochloric acid (35%) 150 cc / liter at a bath ratio of 1:30 at room temperature for 5 minutes. Then, it was washed with water and dehydrated, then immersed in concentrated hydrochloric acid of 50 cc / liter for 2 minutes at room temperature for acceleration treatment, and then washed with water and dehydrated. Then, the nylon fiber after the above treatment was treated with a bath ratio of 1:50 in a commercially available electroless copper plating solution [prepared with copper sulfate, formaldehyde, alkali, etc. (Rossel salt, EDTA)]. While stirring well, it was immersed at room temperature for 10 minutes to perform electroless plating. The plated nylon fiber was thoroughly washed with water, centrifugally dehydrated, and then dried with a hot air dryer.

【0030】得られた銅メッキされたナイロン繊維は赤
銅色の金属色を呈し、銅の付着量は生地重量に対して1
3.8重量%であった。また、銅被膜の電気比抵抗は
3.2×10-1Ω・cmであり良好な導電性を示し、さら
に、100℃×60分の煮沸後測定した電気比抵抗は
1.2×101 Ω・cmで良い導電性を保っていた。
The copper-plated nylon fiber obtained had a metallic color of red copper and the amount of copper deposited was 1 with respect to the weight of the fabric.
It was 3.8% by weight. The electrical resistivity of the copper coating is 3.2 × 10 −1 Ω · cm, which indicates good conductivity, and the electrical resistivity measured after boiling at 100 ° C. × 60 minutes is 1.2 × 10 1. Good conductivity was maintained at Ω · cm.

【0031】比較例1 タンニン酸処理しない以外は実施例1と同様にして、無
電解メッキ繊維を得た。
Comparative Example 1 An electroless plated fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the tannic acid treatment was not carried out.

【0032】上記実施例および比較例で得られた無電解
メッキ繊維において、金属メッキされた繊維表面にセロ
ハン粘着テープ(ニチバン(株)製)を押しつけて密着
させた後、セロハン粘着テープと無電解メッキ繊維を引
き剥し、セロハン粘着テープへのメッキ被膜の付着の有
無により、メッキ被膜とポリアミド系繊維との密着性を
判定した。その結果、実施例の無電解メッキ繊維におい
ては、メッキ被膜の付着が全く認められず、ポリアミド
系繊維との密着性に優れていた。これに対して、比較例
の無電解メッキ繊維においては、メッキ被膜の付着が認
められ、ポリアミド系繊維との密着性に劣っていた。
In the electroless plated fibers obtained in the above Examples and Comparative Examples, a cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was pressed against the surface of the metal-plated fiber to bring them into close contact with each other. The plated fiber was peeled off, and the adhesion between the plated film and the polyamide fiber was judged based on whether or not the plated film adhered to the cellophane adhesive tape. As a result, in the electroless plated fibers of the examples, no adhesion of the plated coating was observed and the adhesion with the polyamide fiber was excellent. On the other hand, in the electroless plated fiber of the comparative example, the adhesion of the plating film was recognized, and the adhesion with the polyamide fiber was poor.

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明の方法によれば、メッキ被膜とポ
リアミド系繊維との密着性に優れた無電解メッキ繊維を
得ることができ、しかもポリアミド系繊維の無電解メッ
キ処理を極めて容易に効率よく行うことができる。ま
た、本発明の方法によれば、従来の前処理としての表面
粗化処理(例えば、クロム酸を使った強力な化学エッチ
ング処理)を行った場合よりも、はるかにメッキ金属の
つきが良く、加工がし易くなる。さらに、繊維表面が粗
されることなくメッキ工程に移るため繊維強度は低下せ
ず、外観の優れたメッキ被膜が得られる。また、クロム
酸を使わないのでクロム廃水処理が不要である。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the method of the present invention, it is possible to obtain an electroless plated fiber having excellent adhesion between the plated coating and the polyamide fiber, and moreover, the electroless plating treatment of the polyamide fiber is very easy and efficient. Can be done well. Further, according to the method of the present invention, compared to the case of performing a conventional surface roughening treatment (for example, strong chemical etching treatment using chromic acid) as a pretreatment, the plating metal has much better adhesion, Easy to process. Further, since the fiber surface is not roughened and the plating process is performed, the fiber strength is not lowered, and a plated film having an excellent appearance can be obtained. In addition, since chromic acid is not used, treatment of chromium wastewater is unnecessary.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D06M 13/238 // D06M 101:34 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display area D06M 13/238 // D06M 101: 34

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリアミド系繊維をタンニン酸処理に付
した後に無電解メッキ処理に付することを特徴とする無
電解メッキ繊維の製造方法。
1. A method for producing an electroless plated fiber, which comprises subjecting a polyamide fiber to a tannic acid treatment and then an electroless plating treatment.
【請求項2】 ポリアミド系繊維をタンニン酸処理に付
した後に触媒化処理を行い、次いで無電解メッキ処理に
付することを特徴とする無電解メッキ繊維の製造方法。
2. A method for producing an electroless plated fiber, which comprises subjecting a polyamide fiber to a tannic acid treatment, a catalytic treatment, and then an electroless plating treatment.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002070245A1 (en) * 2001-03-06 2002-09-12 Silveray Co., Ltd A cloth structure
JP2003105552A (en) * 2001-09-28 2003-04-09 Seiren Co Ltd Pretreatment method for electroless plating and conductive material formed by using the same
JP2016212960A (en) * 2015-04-29 2016-12-15 株式会社サーテックカリヤ Polymer fiber conductive wire and manufacturing method thereof
JP2020002450A (en) * 2018-06-30 2020-01-09 名古屋メッキ工業株式会社 Method for plating fiber
JP2021535055A (en) * 2018-08-27 2021-12-16 ルクセンブルク・インスティテュート・オブ・サイエンス・アンド・テクノロジー・(エルアイエスティ) Metal-CNT complexes, their manufacturing methods and materials

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