JPH07173422A

JPH07173422A - 記録液

Info

Publication number: JPH07173422A
Application number: JP32224493A
Authority: JP
Inventors: Hideo Sano; 秀雄佐野; Nobuyoshi Sato; 伸好佐藤; Yukichi Murata; 勇吉村田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1993-12-21
Filing date: 1993-12-21
Publication date: 1995-07-11

Abstract

(57)【要約】【構成】水性媒体と遊離酸の形が下記一般式｛１｝で示
される色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有す
ることを特徴とする記録液。【化１】（式中、Ａ及びＤは各々置換されていてもよいフェニル
基もしくはナフチル基を表し、Ｂ，Ｃ，Ｅ及びＦは各々
置換されていてもよいフェニレン基もしくはナフチレン
基を表し、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立に、水素原
子、炭素数１〜１８の置換もしくは非置換のアルキル
基、炭素数１〜１８の置換もしくは非置換のアルケニル
基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非
置換のシクロアルキル基、置換もしくは非置換のアラル
キル基又は置換もしくは非置換の複素環基を表し、ｌ及
びｍは各々０又は１の数を表す。）【効果】本発明の記録液は、インクジェット記録用、
筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場合、黒
色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及び耐光
性、耐水性が優れている他、記録液としての保存安定性
も良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録液に関するものであ
る。詳しくはインクジェット記録に適した記録液に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化
されている。この記録液に関しては、電子写真用紙のＰ
ＰＣ（プレインペーパーコピア）用紙、ファンホールド
紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎
用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印
字品位が良好であること、即ち印字ににじみがなく輪郭
がはっきりしていることが要求されると共に、記録液と
しての保存時の安定性も優れていることが必要であり、
従って使用できる溶剤が著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光
性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの
要求を同時に満足させることは困難であった。このため
種々の方法（例えば特開昭６１−１０１５７４号、特開
昭６１−１０１５７６号、特開昭６１−１９５１７６
号、特開昭６１−６２５６２号、特開昭６１−２４７７
７１号、特開昭６２−１５６１６８号、特開昭６３−６
３７６５号、特開昭６３−２９５６８５号、特開平１−
１２３８６６号、特開平２−１６１７１号、特開平３−
１２２１７１号、特開平３−２０３９７０号、特開平４
−１５３２７号、特開平４−２７９６７１号等）が提案
されているが、市場の要求を充分に満足するには至って
いない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用、筆記用具用等として、普通紙に記録した場
合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度が
高く、耐光性やとりわけ耐水性及び記録画像の色調に優
れており、長期間保存した場合の安定性が良好である黒
色系の記録液を提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、記録液成
分として特定の色素を使用した場合に、上記の目的が達
成されることを確認し本発明を達成したものである。即
ち本発明の要旨は、水性媒体と前記請求項１において遊
離酸の形が一般式｛１｝で表される色素の少なくとも１
種を含有する記録液に存する。

【０００６】以下本発明を詳細に説明する。本発明で使
用される色素は、遊離酸の形が前記請求項１において一
般式｛１｝で表されるものである。詳しくは前記一般式
｛１｝において、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦで表される
フェニル基、ナフチル基、フェニレン基、ナフチレン基
の置換基としては、−ＳＯ ₃Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ヘ
プタノイルアミノ基等のアルキルアミノ基又はベンゾイ
ルアミノ基等のアリーロイルアミノ基等）、炭素数１〜
９の置換または非置換のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−ノニル
基等、トリフロロメチル基、ジメチルアミノメチル基
等）、炭素数１〜９の置換または非置換のアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基、ヒド
ロキシエトキシ基等のヒドロキシアルコキシ基、メトキ
シエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基等、ベンジル
オキシエトキシ基等のアラルキルオキシアルコキシ基、
カルボキシメトキシ基等のカルボキシアルコキシ基
等）、水酸基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）等が挙げられ、これら置換基を複
数個有していてもよい。Ｒ₁及びＲ₂で表される置換基
としては、それぞれ独立に炭素数１〜９の置換または非
置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ステアリ
ル基、カルバモイルメチル基、ヒドロキシエチル基、カ
ルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシ
ペンチル基等のカルボキシアルキル基、１−カルボキシ
−２−ヒドロキシエチル基、カルボキシシクロヘキシル
メチル基、カルボキシシクロヘキシルメチル基、１−カ
ルボキシ−２−メルカプトエチル基、１−カルボキシ−
２−カルバモイルエチル基、１−イソプロピル−１−カ
ルボキシメチル基、１，２−ジカルボキシエチル基、
１，２−ジカルボキシプロピル基等のカルボキシル基を
有するアルキル基等）、炭素数１〜１８の置換または非
置換のアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペ
ニル基、ビニル基、アリル基等）、置換または非置換の
アリール基（例えば、３，４−ジカルボキシフェニル
基、４−ブチルフェニル基、４−カルボキシフェニル基
等）、置換または非置換のアラルキル基（例えば、ベン
ジル基、１−カルボキシ−２−フェニル−エチル基、１
−カルボキシ−２−ヒドロキシフェニルエチル基、４−
カルボキシベンジル基等）、置換または非置換のシクロ
アルキル基（例えば、シクロヘキシル基、４−カルボキ
シシクロヘキシル基等）、置換または非置換の複素環基
（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、チアジアゾリル
基、ベンゾチアゾリル基、２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニル基等）が挙げられ、特に有利にはＲ₁又
はＲ₂の少なくとも一つが１〜４個のＣＯＯＨ基で置換
されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、シ
クロアルキル基、アラルキル基もしくは複素環基等が挙
げられる。

【０００７】本発明で使用される色素は、一般式｛１｝
で示される遊離酸型のまま使用してもよいが、製造時塩
型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の
塩型に変換してもよい。また酸基の一部が塩型のもので
あってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在して
いてもよい。このような塩型の例としてＮａ，Ｌｉ，Ｋ
等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、
又は有機アミンの塩があげられる。有機アミンの例とし
て、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキル
アミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数
２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリ
アミン等があげられる。これらの塩型の場合、その種類
は１種類に限られず複数種混在していてもよい。

【０００８】また、本発明で使用する色素の構造におい
て、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その
複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるもの
であってもよい。これ等の色素の具体例としては、例え
ば以下のＮｏ．１−３０に示す構造の色素が挙げられ
る。

【０００９】

【化２】

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】

【化９】

【００１７】

【化１０】

【００１８】

【化１１】一般式｛１｝で示されるアゾ色素は、それ自体周知の方
法に従って製造することができる。例えばＮｏ．（１）
で示される色素は、下記（Ａ）〜（Ｅ）の工程で製造で
きる。

【００１９】（Ａ）３−アミノ安息香酸と２，５−ジエ
トキシアニリンとから常法〔例えば、細田豊著「新染料
化学」（昭和４８年１２月２１日技報堂発行）第３９６
〜４０９頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング工
程を経てモノアゾ化合物を製造する。

【００２０】（Ｂ）得られたモノアゾ化合物と７−アミ
ノ−１−ヒドロキシ−ナフタレン−３−スルホン酸（γ
酸）とから常法に従って、ジアゾ化、カップリング工程
を経てジスアゾ化合物を製造する。（Ｃ）得られたジスアゾ化合物と２，５−ジエトキシア
ニリンとから常法に従って、ジアゾ化、カップリング工
程を経てトリスアゾ化合物を製造する。（Ｄ）得られたトリスアゾ化合物を塩化シアヌル懸濁液
に加え、室温にてアルカリ性にならない様に数時間縮合
反応を行う。次いで、グリシン溶液を５０〜６０℃にて
加え数時間縮合反応を行い完結させる。（Ｅ）冷却後、２０％食塩水で塩析することにより目的
の色素Ｎｏ．（１）が得られる。

【００２１】記録液中における前記一般式｛１｝の色素
の含有量としては、記録液全量に対して０．５〜５重量
％、特に２〜４重量％程度が好ましい。本発明に用いら
れる溶剤としては、水及び水溶性有機溶剤として、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール（＃２００）、ポリ
エチレングリコール（＃４００）、グリセリン、Ｎ−メ
チルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、１，３−ジメ
チルイミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチルス
ルホキシド、エチレングリコールモノアリルエーテル、
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン、スルホ
ラン、エチルアルコール、イソプロパノール等を含有し
ているのが好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常
記録液の全量に対して１〜５０重量％の範囲で使用され
る。一方、水は記録液の全量に対して４５〜９５重量％
の範囲で使用される。

【００２２】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面
活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印
字品位をより一層改良することができる。

【００２３】

【実施例】以下本発明を実施例について更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。

【００２４】〔実施例１〕ジエチレングリコール１０重
量部、イソプロピルアルコール３重量部、前記Ｎｏ．１
の色素３重量部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に
調整して全量を１００重量部とした。この組成物を充分
に混合して溶解し、孔径１μｍのテフロンフィルターで
加圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処
理して記録液を調整した。得られた記録液を使用し、イ
ンクジェットプリンター（商品名ＨＧ−３０００、エプ
ソン社製）を用いて電子写真用紙（富士ゼロックス社
製）にインクジェット記録を行い、高濃度の黒色印字物
を得た。また下記に（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法に
よる諸評価を行った結果を示す。

【００２５】（ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェー
ドメーター（スガ試験機社製）を用い、記録紙に１００
時間照射したが、照射後の変退色は小さかった。

【００２６】（ｂ）記録画像の耐水性：耐水性試験（１）試験方法水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、目視にて画像の滲みを調べた。浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値をマクベス濃度計
（ＴＲ９２７）にて測定した。

【００２７】（２）試験結果上記の結果画像のにじみはわずかであった。また上記
の浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式による
ＯＤ残存率で示すと、９９．８％であった。

【数１】ＯＤ残存率＝（浸漬後ＯＤ値／浸漬前ＯＤ値）
×１００（％）

【００２８】（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフ
ロン容器に密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存した
後の変化を調べたところ、不溶物の析出は認められなか
った。

【００２９】〔実施例２〕グリセリン５重量部、エチレ
ングリコール１０重量部、前記Ｎｏ．８の色素２５重量
部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量
を１００重量部とし、この組成物を実施例１に記載の方
法により処理して記録液を調整した。この記録液を用い
て、実施例１と同様に印字を行った結果、高濃度の黒色
記録物を得た。またこの記録物に対し、実施例１の
（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。その結果、実施
例１と同様に何れも良好な結果が得られた。またＯＤ残
存率は９３．３％であった。

【００３０】〔実施例３〕ジエチレングリコール１０重
量部、Ｎ−メチルピロリドン５重量部、イソプロピルア
ルコール３重量部、前記Ｎｏ．１６の色素３重量部に水
を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１０
０重量部とし、この組成物を実施例１に記載の方法によ
り処理して記録液を調整した。この記録液を用いて、実
施例１と同様に印字を行った結果、高濃度の黒色記録物
を得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜
（ｃ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同
様に何れも良好な結果が得られた。またＯＤ残存率は９
８．４％であった。

【００３１】〔実施例４〜３０〕実施例１において前記
Ｎｏ．１の色素の代わりに、前記Ｎｏ．２〜７、Ｎｏ．
９〜１５、Ｎｏ．１７〜３０の色素をそれぞれ使用した
以外は、実施例１の方法により記録液を調整し、印字を
行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）に
よる諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れ
も良好な結果を得た。また色素Ｎｏ．２を使用した記録
液のＯＤ残存率は９２．８％であり、色素Ｎｏ．３を使
用した記録液では９８．７％であった。

【００３２】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性が優れている他、記録液としての保存
安定性も良好である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水性媒体と遊離酸の形が下記一般式
｛１｝で示される色素から選ばれる少なくとも１種の色
素を含有することを特徴とする記録液。【化１】（式中、Ａ及びＤは各々置換されていてもよいフェニル
基もしくはナフチル基を表し、Ｂ，Ｃ，Ｅ及びＦは各々
置換されていてもよいフェニレン基もしくはナフチレン
基を表し、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立に、水素原
子、炭素数１〜１８の置換もしくは非置換のアルキル
基、炭素数１〜１８の置換もしくは非置換のアルケニル
基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非
置換のシクロアルキル基、置換もしくは非置換のアラル
キル基又は置換もしくは非置換の複素環基を表し、ｌ及
びｍは各々０又は１の数を表す。）