JPH07165804A - ポリクロロプレンラテックスの製造方法 - Google Patents
ポリクロロプレンラテックスの製造方法Info
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- JPH07165804A JPH07165804A JP26324394A JP26324394A JPH07165804A JP H07165804 A JPH07165804 A JP H07165804A JP 26324394 A JP26324394 A JP 26324394A JP 26324394 A JP26324394 A JP 26324394A JP H07165804 A JPH07165804 A JP H07165804A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 コンタクト性及び耐水接着強度に優れるポリ
クロロプレンラテックスの製造方法を提供する。 【構成】 クロロプレン１００重量部当たり、エチレン
系不飽和カルボン酸０．５〜１０重量部、ポリビニルア
ルコール０．５〜１０重量部及びグリコールエーテル類
０．５〜１５重量部の共存下に共重合させるポリクロロ
プレンラテックスの製造方法。グリコールエーテル類
は、グリコールモノエーテルまたはグリコールジエーテ
ルである。
クロロプレンラテックスの製造方法を提供する。 【構成】 クロロプレン１００重量部当たり、エチレン
系不飽和カルボン酸０．５〜１０重量部、ポリビニルア
ルコール０．５〜１０重量部及びグリコールエーテル類
０．５〜１５重量部の共存下に共重合させるポリクロロ
プレンラテックスの製造方法。グリコールエーテル類
は、グリコールモノエーテルまたはグリコールジエーテ
ルである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は接着剤として有用なポリ
クロロプレンラテックスの製造方法に関する。さらに詳
しくはコンタクト性（初期接着強度）、耐水性などに優
れ、水系コンタクト型接着剤として好適なポリクロロプ
レンラテックスの製造方法に関する。
クロロプレンラテックスの製造方法に関する。さらに詳
しくはコンタクト性（初期接着強度）、耐水性などに優
れ、水系コンタクト型接着剤として好適なポリクロロプ
レンラテックスの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリクロロプレンをベースとした
接着剤は溶剤型が主流であった。しかし、近年溶剤型接
着剤は製造や使用の際の有機溶剤による毒性、火気危険
性、環境汚染などの問題から嫌厭される傾向にあり、非
溶剤化への要求が高まっている。
接着剤は溶剤型が主流であった。しかし、近年溶剤型接
着剤は製造や使用の際の有機溶剤による毒性、火気危険
性、環境汚染などの問題から嫌厭される傾向にあり、非
溶剤化への要求が高まっている。
【０００３】ポリクロロプレンラテックス接着剤は、高
い接着特性を有すると同時に接着剤の製造に際して、ト
ルエン、ヘキサンなどの有機溶剤を必要としないため上
記のような問題がなく、従来の溶剤型接着剤の代替品と
して期待されている。
い接着特性を有すると同時に接着剤の製造に際して、ト
ルエン、ヘキサンなどの有機溶剤を必要としないため上
記のような問題がなく、従来の溶剤型接着剤の代替品と
して期待されている。
【０００４】また、ポリクロロプレンラテックス接着剤
は、接合する被着体の双方に塗布し、これら接着剤層を
ほとんど乾燥させた後に貼合わせることにより、貼合わ
せ直後に高い初期接着力を発現する。
は、接合する被着体の双方に塗布し、これら接着剤層を
ほとんど乾燥させた後に貼合わせることにより、貼合わ
せ直後に高い初期接着力を発現する。
【０００５】こうした特徴から、これらの接着剤は水系
コンタクト型接着剤として実用化されているが、その用
途範囲が広がるに従い、コンタクト性、耐水性などの接
着特性の改良が強く求められている。
コンタクト型接着剤として実用化されているが、その用
途範囲が広がるに従い、コンタクト性、耐水性などの接
着特性の改良が強く求められている。
【０００６】特開昭５０−２２０４７号公報およびＥＰ
０４５１９９８ Ａ２号公報にはクロロプレンと不飽
和カルボン酸をポリビニルアルコールの存在下で重合し
たラテックスが開示されている。しかし、これらの公報
の実施例に従って作製されたラテックスは、コンタクト
性及び耐水接着強度において必ずしも満足できるもので
はない。
０４５１９９８ Ａ２号公報にはクロロプレンと不飽
和カルボン酸をポリビニルアルコールの存在下で重合し
たラテックスが開示されている。しかし、これらの公報
の実施例に従って作製されたラテックスは、コンタクト
性及び耐水接着強度において必ずしも満足できるもので
はない。
【０００７】通常、ラテックス接着剤による接着物の耐
水性は、ラテックス中に含有される乳化剤などの親水性
物質の存在により低下するので、上記の場合に於いても
ラテックス製造の際に、ポリビニルアルコールの添加量
を減量することにより耐水性の低下を抑制できることが
知られているが、上記の方法に於いては、ポリビニルア
ルコールを減量すると安定したラテックスの製造が難し
くなるため、安定性と耐水性の両立したラテックスを得
ることは難しかった。
水性は、ラテックス中に含有される乳化剤などの親水性
物質の存在により低下するので、上記の場合に於いても
ラテックス製造の際に、ポリビニルアルコールの添加量
を減量することにより耐水性の低下を抑制できることが
知られているが、上記の方法に於いては、ポリビニルア
ルコールを減量すると安定したラテックスの製造が難し
くなるため、安定性と耐水性の両立したラテックスを得
ることは難しかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
様な従来技術の問題点を解決し、ラテックスの安定性を
確保しながらコンタクト性及び耐水接着強度に優れるポ
リクロロプレン系ラテックスの製造方法を提供しようと
するものである。
様な従来技術の問題点を解決し、ラテックスの安定性を
確保しながらコンタクト性及び耐水接着強度に優れるポ
リクロロプレン系ラテックスの製造方法を提供しようと
するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリクロ
ロプレンラテックスに特定の化合物を共存させて重合す
ることにより、コンタクト性及び耐水接着強度を改良す
ることができ、且つラテックスの安定性も確保できるこ
とを確認した。
ロプレンラテックスに特定の化合物を共存させて重合す
ることにより、コンタクト性及び耐水接着強度を改良す
ることができ、且つラテックスの安定性も確保できるこ
とを確認した。
【００１０】即ち、本発明は、（１）クロロプレンとエ
チレン系不飽和カルボン酸をポリビニルアルコールの存
在下に共重合させる方法において、さらにグリコールエ
ーテル類を存在させることを特徴とするポリクロロプレ
ンラテックスの製造方法である。
チレン系不飽和カルボン酸をポリビニルアルコールの存
在下に共重合させる方法において、さらにグリコールエ
ーテル類を存在させることを特徴とするポリクロロプレ
ンラテックスの製造方法である。
【００１１】より具体的には、（２）クロロプレン１０
０重量部当たり、エチレン系不飽和カルボン酸０．５〜
１０重量部、ポリビニルアルコール０．５〜１０重量部
及びグリコールエーテル類０．５〜１５重量部を存在さ
せることを特徴とする（１）記載のポリクロロプレンラ
テックスの製造方法であり、（３）グリコールエーテル
類が、グリコールモノエーテルである上記のポリクロロ
プレンラテックスの製造方法であり、（４）グリコール
モノエーテルが、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタ
ノール、３−メトキシ−１−ブタノール及びエチレング
リコールモノブチルエーテルの中から選ばれた一種以上
である上記のポリクロロプレンラテックスの製造方法で
あり、（５）グリコールエーテル類が、グリコールジエ
ーテルである（１）及び（２）記載のポリクロロプレン
ラテックスの製造方法であり、（６）グリコールジエー
テルが、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレ
ングリコールジブチルエーテル及びトリエチレングリコ
ールジブチルエーテルの中から選ばれた一種以上である
（５）記載のポリクロロプレンラテックスの製造方法で
ある。
０重量部当たり、エチレン系不飽和カルボン酸０．５〜
１０重量部、ポリビニルアルコール０．５〜１０重量部
及びグリコールエーテル類０．５〜１５重量部を存在さ
せることを特徴とする（１）記載のポリクロロプレンラ
テックスの製造方法であり、（３）グリコールエーテル
類が、グリコールモノエーテルである上記のポリクロロ
プレンラテックスの製造方法であり、（４）グリコール
モノエーテルが、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタ
ノール、３−メトキシ−１−ブタノール及びエチレング
リコールモノブチルエーテルの中から選ばれた一種以上
である上記のポリクロロプレンラテックスの製造方法で
あり、（５）グリコールエーテル類が、グリコールジエ
ーテルである（１）及び（２）記載のポリクロロプレン
ラテックスの製造方法であり、（６）グリコールジエー
テルが、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレ
ングリコールジブチルエーテル及びトリエチレングリコ
ールジブチルエーテルの中から選ばれた一種以上である
（５）記載のポリクロロプレンラテックスの製造方法で
ある。
【００１２】また、本発明は、（７）クロロプレンが、
最大、等モル数の２，３−ジクロロブタジエンを含有し
ていることを特徴とする（１）〜（６）記載のポリクロ
ロプレンラテックスの製造方法である。
最大、等モル数の２，３−ジクロロブタジエンを含有し
ていることを特徴とする（１）〜（６）記載のポリクロ
ロプレンラテックスの製造方法である。
【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける主原料には、クロロプレンが用いられる。なお、
本発明において用いられるクロロプレンには、クロロプ
レン単独およびクロロプレンとクロロプレンに共重合可
能な他の単量体の混合物（以下、「クロロプレンと単量
体の混合物」と記す）を包含する。他の単量体としては
クロロプレンと共重合可能な単量体であればよく、例え
ば１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジクロロ
ブタジエン、スチレンなどが挙げられる。これらは単独
でもあるいは２種類以上を併用して使用することもでき
る。
おける主原料には、クロロプレンが用いられる。なお、
本発明において用いられるクロロプレンには、クロロプ
レン単独およびクロロプレンとクロロプレンに共重合可
能な他の単量体の混合物（以下、「クロロプレンと単量
体の混合物」と記す）を包含する。他の単量体としては
クロロプレンと共重合可能な単量体であればよく、例え
ば１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジクロロ
ブタジエン、スチレンなどが挙げられる。これらは単独
でもあるいは２種類以上を併用して使用することもでき
る。
【００１４】また、クロロプレンと単量体の混合物を用
いる場合には、その混合物に含有されるクロロプレン以
外の単量体の含有量はポリクロロプレンの物性を損なわ
ない範囲、例えば、クロロプレンと等モル以下が好まし
い。
いる場合には、その混合物に含有されるクロロプレン以
外の単量体の含有量はポリクロロプレンの物性を損なわ
ない範囲、例えば、クロロプレンと等モル以下が好まし
い。
【００１５】本発明におけるエチレン系不飽和カルボン
酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、フマル酸、マイレン酸、シトラコン酸、グルタ
コン酸などを挙げることができる。また、これらは単独
でもあるいは２種類以上を併用して使用することもでき
る。
酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、フマル酸、マイレン酸、シトラコン酸、グルタ
コン酸などを挙げることができる。また、これらは単独
でもあるいは２種類以上を併用して使用することもでき
る。
【００１６】エチレン系不飽和カルボン酸の添加量は、
不飽和カルボン酸の種類、分子量によっても異なるが、
クロロプレン、またはクロロプレンと単量体の混合物１
００重量部に対して０．５〜１０重量部が好ましく、１
〜５重量部が特に好適である。エチレン系不飽和カルボ
ン酸の添加量が０．５重量部未満の場合には充分な接着
強度及び耐熱強度が得られにくく、一方、１０重量部を
越た場合にはラテックスの貯蔵時や配合時に安定性の低
下が見られる。
不飽和カルボン酸の種類、分子量によっても異なるが、
クロロプレン、またはクロロプレンと単量体の混合物１
００重量部に対して０．５〜１０重量部が好ましく、１
〜５重量部が特に好適である。エチレン系不飽和カルボ
ン酸の添加量が０．５重量部未満の場合には充分な接着
強度及び耐熱強度が得られにくく、一方、１０重量部を
越た場合にはラテックスの貯蔵時や配合時に安定性の低
下が見られる。
【００１７】本発明におけるグリコールエーテル類とし
ては、グリコールモノエーテル、グリコールジエーテル
などが挙げられる。
ては、グリコールモノエーテル、グリコールジエーテル
などが挙げられる。
【００１８】本発明におけるグリコールモノエーテルの
例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエ−テル、３−メトキシ−
１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタ
ノール等が挙げられる。これらの中で特に、３−メチル
−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−１−
ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエ−テルが
好ましい。
例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエ−テル、３−メトキシ−
１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタ
ノール等が挙げられる。これらの中で特に、３−メチル
−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−１−
ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエ−テルが
好ましい。
【００１９】本発明におけるグリコールジエーテルの例
としては、エチレングリコールジメチルエーテル、エチ
レングリコールジエチルエーテル、エチレングリコール
ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエ
チレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリ
コールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブ
チルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテ
ル、プロピレングリコールジブチルエーテル等が挙げら
れる。これらの中で特に、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、トリ
エチレングリコールジブチルエーテルが好ましい。これ
らのグリコールエーテル類は、単独または２種類以上を
併用することができる。
としては、エチレングリコールジメチルエーテル、エチ
レングリコールジエチルエーテル、エチレングリコール
ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエ
チレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリ
コールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブ
チルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテ
ル、プロピレングリコールジブチルエーテル等が挙げら
れる。これらの中で特に、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、トリ
エチレングリコールジブチルエーテルが好ましい。これ
らのグリコールエーテル類は、単独または２種類以上を
併用することができる。
【００２０】グリコールエーテル類の添加量は、クロロ
プレン、またはクロロプレンと単量体の混合物１００重
量部に対して０．５〜１５重量部、好ましくは２．０〜
１０重量部が望ましい。添加量が０．５重量部未満また
は１５重量部を越えた場合にはコンタクト性及び耐水性
が低下する。
プレン、またはクロロプレンと単量体の混合物１００重
量部に対して０．５〜１５重量部、好ましくは２．０〜
１０重量部が望ましい。添加量が０．５重量部未満また
は１５重量部を越えた場合にはコンタクト性及び耐水性
が低下する。
【００２１】本発明におけるポリビニルアルコールに
は、通常使用されているものを用いることができ、例え
ば平均重合度２００〜３０００、ケン化度７０モル％以
上のものが挙げられる。また、他の単量体、例えばアク
リルアミド、無水マレイン酸等を共重合したもの、ある
いはポリビニルアルコールの一部をカルボキシル化、ス
ルフォン化などの化学修飾したものを用いてもよい。
は、通常使用されているものを用いることができ、例え
ば平均重合度２００〜３０００、ケン化度７０モル％以
上のものが挙げられる。また、他の単量体、例えばアク
リルアミド、無水マレイン酸等を共重合したもの、ある
いはポリビニルアルコールの一部をカルボキシル化、ス
ルフォン化などの化学修飾したものを用いてもよい。
【００２２】ポリビニルアルコールの添加量は、クロロ
プレン、またはクロロプレンと単量体の混合物１００重
量部に対して０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重
量部である。ポリビニルアルコールの添加量が０．５重
量部未満では乳化力が充分でなく、重合反応中に凝集物
の発生が頻発する。また１０重量部を越えた場合には重
合反応中に増粘が起こり、撹拌を阻害し、異常発熱する
など安定した重合が困難になる上、耐水性が低下する。
プレン、またはクロロプレンと単量体の混合物１００重
量部に対して０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重
量部である。ポリビニルアルコールの添加量が０．５重
量部未満では乳化力が充分でなく、重合反応中に凝集物
の発生が頻発する。また１０重量部を越えた場合には重
合反応中に増粘が起こり、撹拌を阻害し、異常発熱する
など安定した重合が困難になる上、耐水性が低下する。
【００２３】また、ポリビニルアルコールの添加量は、
同時に添加されるグリコールエーテル類の量とも強く関
係する。すなわち、グリコールエーテル類もそれ自身が
乳化力を有するため、グリコールエーテル類の使用量が
多い系では、ポリビニルアルコールは少量でも乳化の安
定性は維持される。そして、この場合ポリビニルアルコ
ールを減量したことに由来する耐水接着特性への効果は
一段と向上する。一方、これとは逆にグリコールエーテ
ルの添加量の少ない系では、乳化の安定性を保つために
ポリビニルアルコール量を極端に少なくする事はできな
い。
同時に添加されるグリコールエーテル類の量とも強く関
係する。すなわち、グリコールエーテル類もそれ自身が
乳化力を有するため、グリコールエーテル類の使用量が
多い系では、ポリビニルアルコールは少量でも乳化の安
定性は維持される。そして、この場合ポリビニルアルコ
ールを減量したことに由来する耐水接着特性への効果は
一段と向上する。一方、これとは逆にグリコールエーテ
ルの添加量の少ない系では、乳化の安定性を保つために
ポリビニルアルコール量を極端に少なくする事はできな
い。
【００２４】本発明の製造方法は、例えば、ポリビニル
アルコールの水溶液にクロロプレン、またはクロロプレ
ンと単量体の混合物、エチレン系不飽和カルボン酸、グ
リコールエーテル類、及び分子量調節剤（各種の連鎖移
動剤）、重合開始剤等を添加し、一定温度に保ちながら
攪拌し、不活性雰囲気下で乳化重合を行うことにより、
ポリクロロプレンラテックスを得ることができる。な
お、必要に応じて、ｐＨ調整剤を重合系に存在させるこ
とも可能である。
アルコールの水溶液にクロロプレン、またはクロロプレ
ンと単量体の混合物、エチレン系不飽和カルボン酸、グ
リコールエーテル類、及び分子量調節剤（各種の連鎖移
動剤）、重合開始剤等を添加し、一定温度に保ちながら
攪拌し、不活性雰囲気下で乳化重合を行うことにより、
ポリクロロプレンラテックスを得ることができる。な
お、必要に応じて、ｐＨ調整剤を重合系に存在させるこ
とも可能である。
【００２５】本発明で得られたポリクロロプレンラテッ
クスには脂肪酸アルカノールアミド等の界面活性剤や通
常使用される樹脂エマルジョンを添加することもでき
る。樹脂エマルジョンの代表的なものには、ロジン系樹
脂（変性ロジン系、重合ロジン系）、テルペン系樹脂、
フェノール系樹脂、クマロン−インデン樹脂、脂肪族炭
化水素樹脂、芳香族石油系樹脂等をアニオンまたはノニ
オン系の乳化剤、分散剤等で水中分散させたものがあ
る。これら樹脂エマルジョンは単一の樹脂を水中分散さ
せたもの、または、複数の樹脂を水中分散させたもので
も構わない。
クスには脂肪酸アルカノールアミド等の界面活性剤や通
常使用される樹脂エマルジョンを添加することもでき
る。樹脂エマルジョンの代表的なものには、ロジン系樹
脂（変性ロジン系、重合ロジン系）、テルペン系樹脂、
フェノール系樹脂、クマロン−インデン樹脂、脂肪族炭
化水素樹脂、芳香族石油系樹脂等をアニオンまたはノニ
オン系の乳化剤、分散剤等で水中分散させたものがあ
る。これら樹脂エマルジョンは単一の樹脂を水中分散さ
せたもの、または、複数の樹脂を水中分散させたもので
も構わない。
【００２６】さらに、本発明により得られたポリクロロ
プレン系ラテックスは、通常使用されるラテックス配合
剤、例えば老化防止剤、造膜剤、金属酸化物、加硫剤、
増粘剤などを任意に併用することができる。また、それ
らの添加剤は通常のラテックス配合に用いられる混合機
器のいずれを用いても配合することができる。
プレン系ラテックスは、通常使用されるラテックス配合
剤、例えば老化防止剤、造膜剤、金属酸化物、加硫剤、
増粘剤などを任意に併用することができる。また、それ
らの添加剤は通常のラテックス配合に用いられる混合機
器のいずれを用いても配合することができる。
【００２７】本発明により得られたポリクロロプレン系
ラテックスは、紙、木材、布、皮革、レザー、ゴム、プ
ラスチック、プラスチク・フォーム、陶器、ガラス、セ
ラミック、金属などの同種あるいは異種同士の接合接着
剤として好適である。
ラテックスは、紙、木材、布、皮革、レザー、ゴム、プ
ラスチック、プラスチク・フォーム、陶器、ガラス、セ
ラミック、金属などの同種あるいは異種同士の接合接着
剤として好適である。
【００２８】
【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明する。
明する。
【００２９】実施例１ ３リットルの四ツ口フラスコに４０重量部のポリビニル
アルコール（デンカ・ポバールＢ−０５：平均重合度５
５０、ケン化度８８％）、および９５０重量部の純水を
入れ加温（６０℃）溶解した。この水溶液を室温近くま
で冷却した後、この中にクロロプレン９７０重量部、メ
タクリル酸３０重量部、３−メチル−３−メトキシ−１
−ブタノール２５重量部、及びオクチルメルカプタン３
重量部を添加した。
アルコール（デンカ・ポバールＢ−０５：平均重合度５
５０、ケン化度８８％）、および９５０重量部の純水を
入れ加温（６０℃）溶解した。この水溶液を室温近くま
で冷却した後、この中にクロロプレン９７０重量部、メ
タクリル酸３０重量部、３−メチル−３−メトキシ−１
−ブタノール２５重量部、及びオクチルメルカプタン３
重量部を添加した。
【００３０】これを４０℃に保持しながら攪拌（２００
ｒｐｍ）し、窒素気流下で開始剤（過硫酸カリウム／ア
ンスラキノン−β−スルフォン酸ナトリウム）を添加し
重合を行ってラテックスを得た。
ｒｐｍ）し、窒素気流下で開始剤（過硫酸カリウム／ア
ンスラキノン−β−スルフォン酸ナトリウム）を添加し
重合を行ってラテックスを得た。
【００３１】次いで、これに２０％ジエタノールアミン
水溶液を適量添加してｐＨを７に調整した後、１：２モ
ル型脂肪酸アルカノールアミド［モデコールＮ（ダイヤ
モンドシヤムロツクケミカル社製）］の２０％水溶液を
３０重量部添加して、本発明のポリクロロプレンラテッ
クスを得た。
水溶液を適量添加してｐＨを７に調整した後、１：２モ
ル型脂肪酸アルカノールアミド［モデコールＮ（ダイヤ
モンドシヤムロツクケミカル社製）］の２０％水溶液を
３０重量部添加して、本発明のポリクロロプレンラテッ
クスを得た。
【００３２】次に、このポリクロロプレンラテックスに
ついて、以下の方法により接着特性を評価した。 （１）コンタクト性（キャンバス／キャンバス） 塗布量が３５０ｇ／ｍ2 （ｗｅｔ換算）になるように２
枚のキャンバス（綿布地、たて１４ｃｍ、よこ２．５ｃ
ｍ）に、塗布量を分割して二回塗りを行った。一回目は
所定塗布量の半分を塗布した後に７０℃のギアオーブン
内で５分間加熱乾燥し、二回目は残りの接着剤を塗布
し、これを再度ギアオーブンで７０℃、５分間加熱乾燥
した。これを室温下に取り出し、直後にハンドローラー
で圧して貼合わせ、この貼合わせの直後に剥離測度１０
０ｍｍ／ｍｉｎで剥離した時の引張荷重の平均値をコン
タクト性（初期接着強度）とした。
ついて、以下の方法により接着特性を評価した。 （１）コンタクト性（キャンバス／キャンバス） 塗布量が３５０ｇ／ｍ2 （ｗｅｔ換算）になるように２
枚のキャンバス（綿布地、たて１４ｃｍ、よこ２．５ｃ
ｍ）に、塗布量を分割して二回塗りを行った。一回目は
所定塗布量の半分を塗布した後に７０℃のギアオーブン
内で５分間加熱乾燥し、二回目は残りの接着剤を塗布
し、これを再度ギアオーブンで７０℃、５分間加熱乾燥
した。これを室温下に取り出し、直後にハンドローラー
で圧して貼合わせ、この貼合わせの直後に剥離測度１０
０ｍｍ／ｍｉｎで剥離した時の引張荷重の平均値をコン
タクト性（初期接着強度）とした。
【００３３】（２）コンタクト性（ベニヤ／ベニヤ） 同様にベニヤにポリクロロプレンラテックスを塗布し、
乾燥後、１０Ｋｇ／ｃｍ2 程度の圧力を約３０秒間かけ
て貼合わせ、その直後に手で引き剥がして、接着力を５
段階評価した（５点がベスト）。また、この時の有効面
積の割合を目測した。
乾燥後、１０Ｋｇ／ｃｍ2 程度の圧力を約３０秒間かけ
て貼合わせ、その直後に手で引き剥がして、接着力を５
段階評価した（５点がベスト）。また、この時の有効面
積の割合を目測した。
【００３４】５段階評価 ５点 ：初期接着力が大（接着剤層の凝集破壊及び一部
被着体の材料破壊） ４点 ：初期接着力が中（界面破壊及び凝集破壊） ３点 ：初期接着力が小（一部凝集破壊） ２点 ：初期接着力が微小 １点 ：粘着性がなく、貼合わせ不可
被着体の材料破壊） ４点 ：初期接着力が中（界面破壊及び凝集破壊） ３点 ：初期接着力が小（一部凝集破壊） ２点 ：初期接着力が微小 １点 ：粘着性がなく、貼合わせ不可
【００３５】（３）接着強度（キャンバス／キャンバ
ス） （１）で貼合わせた試料を２３℃、７日間養生したもの
について、剥離速度１００ｍｍ／ｍｉｎで剥離した時の
引張荷重の平均値を接着強度とした。
ス） （１）で貼合わせた試料を２３℃、７日間養生したもの
について、剥離速度１００ｍｍ／ｍｉｎで剥離した時の
引張荷重の平均値を接着強度とした。
【００３６】（４）耐水接着強度（キャンバス／キャン
バス） （１）で貼合わせた試料を２３℃、７日間養生し、さら
に水中に２日間浸漬したものについて、剥離速度１００
ｍｍ／ｍｉｎで剥離した時の引張荷重の平均値を耐水接
着強度とした。
バス） （１）で貼合わせた試料を２３℃、７日間養生し、さら
に水中に２日間浸漬したものについて、剥離速度１００
ｍｍ／ｍｉｎで剥離した時の引張荷重の平均値を耐水接
着強度とした。
【００３７】（５）耐熱クリープ（キャンバス／キャン
バス） （１）で貼合わせた試料の片端に２００ｇの重りを取り
付け、他方を天井に固定し、重りを取り付けた試料の片
方が７０℃の雰囲気下で１８０℃剥離で落下するまでの
時間を測定した。
バス） （１）で貼合わせた試料の片端に２００ｇの重りを取り
付け、他方を天井に固定し、重りを取り付けた試料の片
方が７０℃の雰囲気下で１８０℃剥離で落下するまでの
時間を測定した。
【００３８】実施例２ 実施例１において、クロロプレン９７０重量部のうちの
２００重量部を２，３−ジクロロブタジエンに置き換え
た以外は同様にしてポリクロロプレンラテックスを作成
し、接着特性を評価した。
２００重量部を２，３−ジクロロブタジエンに置き換え
た以外は同様にしてポリクロロプレンラテックスを作成
し、接着特性を評価した。
【００３９】実施例３ 実施例１において、３−メチル−３−メトキシ−１−ブ
タノールの添加量を５０重量部とし、ポリビニルアルコ
ールの添加量を３５重量部とした以外は同様にしてポリ
クロロプレンラテックスを作成し、接着特性を評価し
た。
タノールの添加量を５０重量部とし、ポリビニルアルコ
ールの添加量を３５重量部とした以外は同様にしてポリ
クロロプレンラテックスを作成し、接着特性を評価し
た。
【００４０】実施例４ 実施例１において、３−メチル−３−メトキシ−１−ブ
タノールの添加量を５０重量部とし、ポリビニルアルコ
ールの添加量を３０重量部とした以外は同様にしてポリ
クロロプレンラテックスを作成し、接着特性を評価し
た。
タノールの添加量を５０重量部とし、ポリビニルアルコ
ールの添加量を３０重量部とした以外は同様にしてポリ
クロロプレンラテックスを作成し、接着特性を評価し
た。
【００４１】実施例５ 実施例１において、３−メチル−３−メトキシ−１−ブ
タノールの添加量を２５重量部とし、ポリビニルアルコ
ールの添加量を２５重量部とした以外は同様にしてポリ
クロロプレンラテックスを作成し、接着特性を評価し
た。
タノールの添加量を２５重量部とし、ポリビニルアルコ
ールの添加量を２５重量部とした以外は同様にしてポリ
クロロプレンラテックスを作成し、接着特性を評価し
た。
【００４２】実施例６ 実施例１において、３−メチル−３−メトキシ−１−ブ
タノールの添加量を２５重量部とし、ポリビニルアルコ
ールの添加量を２０重量部とした以外は同様にしてポリ
クロロプレンラテックスを作成し、接着特性を評価し
た。
タノールの添加量を２５重量部とし、ポリビニルアルコ
ールの添加量を２０重量部とした以外は同様にしてポリ
クロロプレンラテックスを作成し、接着特性を評価し
た。
【００４３】実施例７ 実施例１において、３−メチル−３−メトキシ−１−ブ
タノールの代わりに３−メトキシ−１−ブタノールを同
量添加した以外は同様にしてポリクロロプレンラテック
スを作成し、接着特性を評価した。
タノールの代わりに３−メトキシ−１−ブタノールを同
量添加した以外は同様にしてポリクロロプレンラテック
スを作成し、接着特性を評価した。
【００４４】実施例８ 実施例１において、３−メチル−３−メトキシ−１−ブ
タノールの代わりにエチレングリコールモノブチルエー
テルを同量添加した以外は同様にしてポリクロロプレン
ラテックスを作成し、接着特性を評価した。
タノールの代わりにエチレングリコールモノブチルエー
テルを同量添加した以外は同様にしてポリクロロプレン
ラテックスを作成し、接着特性を評価した。
【００４５】実施例９ 実施例１において、３−メチル−３−メトキシ−１−ブ
タノールの代わりにエチレングリコールジメチルエーテ
ルを同量添加した以外は同様にしてポリクロロプレンラ
テックスを作成し、接着特性を評価した。
タノールの代わりにエチレングリコールジメチルエーテ
ルを同量添加した以外は同様にしてポリクロロプレンラ
テックスを作成し、接着特性を評価した。
【００４６】実施例１０ 実施例１において、３−メチル−３−メトキシ−１−ブ
タノールの代わりにエチレングリコールジブチルエーテ
ルを同量添加した以外は同様にしてポリクロロプレンラ
テックスを作成し、接着特性を評価した。
タノールの代わりにエチレングリコールジブチルエーテ
ルを同量添加した以外は同様にしてポリクロロプレンラ
テックスを作成し、接着特性を評価した。
【００４７】実施例１１ 実施例１において、３−メチル−３−メトキシ−１−ブ
タノールの代わりにトリエチレングリコールジメチルエ
ーテルを同量添加した以外は同様にしてポリクロロプレ
ンラテックスを作成し、接着特性を評価した。
タノールの代わりにトリエチレングリコールジメチルエ
ーテルを同量添加した以外は同様にしてポリクロロプレ
ンラテックスを作成し、接着特性を評価した。
【００４８】比較例１ ３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールを添加しな
かったことを除いては実施例１と同様にポリクロロプレ
ンラテックスを作成し、接着特性を評価した。
かったことを除いては実施例１と同様にポリクロロプレ
ンラテックスを作成し、接着特性を評価した。
【００４９】比較例２ 比較例１において、ポリビニルアルコールの添加量を２
０重量部にしたこと以外は同様にして乳化重合を行っ
た。しかし、乳化の状態が悪く重合の途中で凝固物が析
出した。
０重量部にしたこと以外は同様にして乳化重合を行っ
た。しかし、乳化の状態が悪く重合の途中で凝固物が析
出した。
【００５０】比較例３ 比較例１において、ポリビニルアルコールの添加量を５
０重量部にしたこと以外は同様にポリクロロプレンラテ
ックスを作成し、接着特性を評価した。
０重量部にしたこと以外は同様にポリクロロプレンラテ
ックスを作成し、接着特性を評価した。
【００５１】以上の実施例１〜５の結果を表１に、実施
例６〜１０の結果を表２に、実施例１１および比較例１
〜３の測定結果を表３に、それぞれ示した。
例６〜１０の結果を表２に、実施例１１および比較例１
〜３の測定結果を表３に、それぞれ示した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】（注） １）ポリビニルアルコール：デンカ・ポバールＢ−０５
（平均重合度５５０、ケン化度８８％） ２）３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール：ソル
フイツト（クラレ） ３）機械的安定性：マロン式安定度試験機（１０Ｋｇ、
１０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎ） ４）粒子径：粒子径測定機（Ｓｕｂ−ｍｉｃｒｏｎ Ｐ
ａｒｔｉｃｌｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ ｍｏｄｅｌ ４／
ＣＯＵＬＴＥＲ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ．）
（平均重合度５５０、ケン化度８８％） ２）３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール：ソル
フイツト（クラレ） ３）機械的安定性：マロン式安定度試験機（１０Ｋｇ、
１０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎ） ４）粒子径：粒子径測定機（Ｓｕｂ−ｍｉｃｒｏｎ Ｐ
ａｒｔｉｃｌｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ ｍｏｄｅｌ ４／
ＣＯＵＬＴＥＲ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ．）
【００５６】５）コンタクト性（キャンバス／キャンバ
ス）：塗布量；３５０ｇ／ｍ２ （ｗｅｔ換算；２回に
分けて塗布した）、オーブン・タイム；７０℃、５ｍｉ
ｎ、貼合わせ；ハンドローラーで圧着、接着力測定；貼
合わせ直後に剥離速度が１００ｍｍ／ｍｉｎにおける剥
離荷重を測定した。
ス）：塗布量；３５０ｇ／ｍ２ （ｗｅｔ換算；２回に
分けて塗布した）、オーブン・タイム；７０℃、５ｍｉ
ｎ、貼合わせ；ハンドローラーで圧着、接着力測定；貼
合わせ直後に剥離速度が１００ｍｍ／ｍｉｎにおける剥
離荷重を測定した。
【００５７】６）コンタクト性（ベニヤ／ベニヤ）：塗
布量；２００ｇ／ｍ２ （ｗｅｔ換算；１回塗布）、オ
ーブン・タイム；７０℃、５ｍｉｎ、貼合わせ；プレス
１０Ｋｇ／ｃｍ２ 程度の圧力をかけ貼合わせた。貼合
わせ直後に接着試料を手で引き剥がし、その時の接着力
を５段階評価した。また、その接着破壊面の有効接着面
積の割合を目測し、括弧内に示した。
布量；２００ｇ／ｍ２ （ｗｅｔ換算；１回塗布）、オ
ーブン・タイム；７０℃、５ｍｉｎ、貼合わせ；プレス
１０Ｋｇ／ｃｍ２ 程度の圧力をかけ貼合わせた。貼合
わせ直後に接着試料を手で引き剥がし、その時の接着力
を５段階評価した。また、その接着破壊面の有効接着面
積の割合を目測し、括弧内に示した。
【００５８】７）接着強度（キャンバス／キャンバ
ス）：塗布量；３５０ｇ／ｍ２ （ｗｅｔ換算；２回に
分けて塗布した）、オーブン・タイム；７０℃、１０ｍ
ｉｎ、貼合わせ；ハンドローラーで圧着、接着力測定；
貼合わせ７日後（２３℃、５０ＲＨ％）に剥離速度が１
００ｍｍ／ｍｉｎにおける剥離荷重を測定した。
ス）：塗布量；３５０ｇ／ｍ２ （ｗｅｔ換算；２回に
分けて塗布した）、オーブン・タイム；７０℃、１０ｍ
ｉｎ、貼合わせ；ハンドローラーで圧着、接着力測定；
貼合わせ７日後（２３℃、５０ＲＨ％）に剥離速度が１
００ｍｍ／ｍｉｎにおける剥離荷重を測定した。
【００５９】８）耐水接着強度（キャンバス／キャンバ
ス）：７）の試料について、さらに、水浸漬２日後の剥
離荷重を測定した。
ス）：７）の試料について、さらに、水浸漬２日後の剥
離荷重を測定した。
【００６０】９）耐熱クリープ（キャンバス／キャンバ
ス）：接着強度測定に用いたものと同一の試料を用い
た。この接着試料の片端に２００ｇの重りを取り付け、
７０℃の雰囲気下に懸架し、重りが落下するまでの時間
を測定した。
ス）：接着強度測定に用いたものと同一の試料を用い
た。この接着試料の片端に２００ｇの重りを取り付け、
７０℃の雰囲気下に懸架し、重りが落下するまでの時間
を測定した。
【００６１】
【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、コ
ンタクト性及び耐水接着強度に優れるポリクロロプレン
系ラテックスを提供することができる。
ンタクト性及び耐水接着強度に優れるポリクロロプレン
系ラテックスを提供することができる。
フロントページの続き (72)発明者 永澤 滋 埼玉県蓮田市椿山４丁目27番３号 (72)発明者 浅野 邦彦 埼玉県浦和市大久保領家565番地８号 (72)発明者 上野山 俊幸 埼玉県浦和市五関201番地４号 (72)発明者 大西 邦弘 埼玉県鴻巣市人形３丁目２番86号504
Claims (7)
- 【請求項１】 クロロプレンとエチレン系不飽和カルボ
ン酸をポリビニルアルコールの存在下に共重合させる方
法において、さらにグリコールエーテル類を存在させる
ことを特徴とするポリクロロプレンラテックスの製造方
法。 - 【請求項２】 クロロプレン１００重量部当たり、エチ
レン系不飽和カルボン酸０．５〜１０重量部、ポリビニ
ルアルコール０．５〜１０重量部及びグリコールエーテ
ル類０．５〜１５重量部を存在させることを特徴とする
請求項１記載のポリクロロプレンラテックスの製造方
法。 - 【請求項３】 グリコールエーテル類が、グリコールモ
ノエーテルである請求項１または２記載のポリクロロプ
レンラテックスの製造方法。 - 【請求項４】 グリコールモノエーテルが、３−メチル
−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−１−
ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル及
びエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエ−テル
の中から選ばれた一種以上である請求項３記載のポリク
ロロプレンラテックスの製造方法。 - 【請求項５】 グリコールエーテル類が、グリコールジ
エーテルである請求項１または２記載のポリクロロプレ
ンラテックスの製造方法。 - 【請求項６】 グリコールジエーテルが、エチレングリ
コールジメチルエーテル、エチレングリコールジブチル
エーテル及びトリエチレングリコールジブチルエーテル
の中から選ばれた一種以上である請求項５記載のポリク
ロロプレンラテックスの製造方法。 - 【請求項７】 クロロプレンが、最大、等モル数の２，
３−ジクロロブタジエンを含有していることを特徴とす
る請求項１乃至６のいずれかの項に記載のポリクロロプ
レンラテックスの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26324394A JP3483957B2 (ja) | 1993-10-19 | 1994-10-04 | ポリクロロプレンラテックスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-283906 | 1993-10-19 | ||
| JP28390693 | 1993-10-19 | ||
| JP26324394A JP3483957B2 (ja) | 1993-10-19 | 1994-10-04 | ポリクロロプレンラテックスの製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003311071A Division JP3790525B2 (ja) | 1993-10-19 | 2003-09-03 | ポリクロロプレンラテックスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07165804A true JPH07165804A (ja) | 1995-06-27 |
| JP3483957B2 JP3483957B2 (ja) | 2004-01-06 |
Family
ID=26545930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26324394A Expired - Fee Related JP3483957B2 (ja) | 1993-10-19 | 1994-10-04 | ポリクロロプレンラテックスの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3483957B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003055409A (ja) * | 2001-08-20 | 2003-02-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレン重合体の製造方法とその組成物 |
| JPWO2004101670A1 (ja) * | 2003-05-14 | 2006-07-13 | 電気化学工業株式会社 | ポリクロロプレンラテックス組成物、及びその製造方法 |
| JP2010106072A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Tosoh Corp | クロロプレンラテックス及びその製造法 |
| JP2012188552A (ja) * | 2011-03-10 | 2012-10-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリクロロプレンラテックス |
| JP2012188501A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリクロロプレンラテックス及びその製造方法、並びに水系接着剤 |
| CN102898568A (zh) * | 2011-07-29 | 2013-01-30 | 电气化学工业株式会社 | 聚氯丁二烯胶乳及其制造方法、以及水系粘接剂 |
-
1994
- 1994-10-04 JP JP26324394A patent/JP3483957B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPWO2004101670A1 (ja) * | 2003-05-14 | 2006-07-13 | 電気化学工業株式会社 | ポリクロロプレンラテックス組成物、及びその製造方法 |
| JP4819500B2 (ja) * | 2003-05-14 | 2011-11-24 | 電気化学工業株式会社 | ポリクロロプレンラテックス組成物の製造方法 |
| JP2010106072A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Tosoh Corp | クロロプレンラテックス及びその製造法 |
| JP2012188501A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリクロロプレンラテックス及びその製造方法、並びに水系接着剤 |
| JP2012188552A (ja) * | 2011-03-10 | 2012-10-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリクロロプレンラテックス |
| CN102898568A (zh) * | 2011-07-29 | 2013-01-30 | 电气化学工业株式会社 | 聚氯丁二烯胶乳及其制造方法、以及水系粘接剂 |
| JP2013028773A (ja) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリクロロプレンラテックス及びその製造方法、並びに水系接着剤 |
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