JPH07159961A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】生分解可能な漂白剤を希薄な濃度で使用しても
脱銀性に優れ、ステインが少ない。 【構成】式（Ｉ）又は（II）の化合物の第二鉄錯塩と、
例えば２−カルボキシ−ピリジル類を含有する漂白能を
有する処理液で処理する。（式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ は例えば
水素原子、カルボキシル基を、Ｌ₁ 〜Ｌ₅ は例えばアル
キレン基を、Ｇ₁、Ｇ₂ は例えばカルボキシル基、アリ
ール基を、Ｘは例えば水素原子を表す。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は環境保全の観点で優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するも
のである。特に生分解性に優れ、ステイン等の写真的悪
影響が少なく、且つ漂白能に優れるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ハロゲン化銀黒白写真感光材料
は、露光後、黒白現像、定着、水洗等の処理工程により
処理され、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カ
ラー感光材料という。）は、露光後、発色現像、脱銀、
水洗、安定化等の処理工程により処理される。ハロゲン
化銀カラー反転感光材料は、露光後、黒白現像、反転処
理後に発色現像、脱銀、水洗、安定化等の処理工程によ
り処理される。カラー現像において発色現像工程では、
感光したハロゲン化銀粒子が発色現像主薬により還元さ
れて銀となるとともに、生成した発色現像主薬の酸化体
は、カプラーと反応して画像色素を形成する。引き続き
行われる脱銀工程では、現像工程で生じた現像銀が酸化
作用を有する漂白剤（酸化剤）により銀塩に酸化され
（漂白）、さらに可溶性銀を形成する定着剤によって未
使用のハロゲン化銀とともに、感光層より除去される
（定着）。漂白と定着は、それぞれ独立した漂白工程、
定着工程として行われる場合と、漂白定着工程として同
時に行われる場合とがある。これらの処理工程及びその
組成の詳細は、ジェームス著「ザ セオリー オブ フ
ォトグラフィック プロセス」（第４版）（James , "
The Theory of Photographic Process " 4' th edtion)
（１９７７）、リサーチディスクロージャーNo. １７６
４３の２８〜２９項、同No. １８７１６の６５１左欄〜
右欄、同No. ３０７１０５の８８０〜８８１項等に記載
されている。

【０００３】上記の基本的な処理工程のほか、色素画像
の写真的、物理的品質を保つため、あるいは処理の安全
性を保つため等の目的で、種々の補助的な工程が付け加
えられる。例えば、水洗工程、安定化工程、硬膜工程、
停止工程等があげられる。また、現像処理されたハロゲ
ン化銀黒白感光材料の階調等を調節するためには酸化剤
を含有する減力液で処理される。上記の漂白処理や減力
処理にて使用される処理液の酸化剤は、一般にエチレン
ジアミン四酢酸第二鉄錯塩や１，３−ジアミノプロパン
四酢酸第二鉄錯塩であるが、これらは生分解しにくい。
近年、環境保全の観点から、これらの写真処理から発生
する写真処理廃液の無害化が望まれており、上記の生分
解しない漂白剤の代替が研究されている。

【０００４】生分解性を有する漂白剤としては、Ｎ−
（２−カルボキシメトキシフェニル）イミノジ酢酸の第
二鉄錯塩が***特許公開第３９１２５５１号に、β−ア
ラニン二酢酸やグリシン二プロピオン酸の第二鉄錯塩が
欧州特許公開第４３００００Ａ号に、エチレンジアミン
−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸の第二鉄錯塩が特開平５−７２
６９５号に開示されている。しかしながら、これらの漂
白剤からなる漂白能を有する処理液は脱銀性が十分とは
言えず、またこれらを用いて連続処理すると連続処理初
期に比べて、脱銀性が低下するといった問題や漂白カブ
リの悪化、経時ステイン防止が不十分といった問題があ
ることがわかった。これらのカラー処理は近年ミニラボ
と呼ばれる小型の自動現像機で顧客への迅速な処理サー
ビスが広まっており、迅速な漂白性はもとより、連続処
理でのこれらの性能安定性は、不可欠な問題である。更
に、やはり環境保全の観点から漂白剤として使われてい
る金属キレート化合物の低濃度化等が望まれている。し
かしながら、上記の漂白剤は希薄な濃度においては、十
分な脱銀性が得られなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第一の
目的は、取扱性の良い、また廃液の環境問題のないハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供すること
にある。本発明の第二の目的は、希薄な濃度においても
脱銀性に優れた漂白能を有する処理液を用いたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することにあ
る。本発明の第三の目的は、ステインの少ないハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することにあ
る。本発明の第四の目的は、連続処理しても安定に上記
の性能を維持できるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法を提供することにある。本発明の第五の目的
は、生分解性や環境保全上の観点から好ましい漂白能を
有する処理液を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法を提供することにある。

【０００６】上記の目的は、以下の方法によって達成さ
れた。即ち、 （１） 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を発色現像後に漂白能を有する処理液で処理する方法
において、該漂白能を有する処理液が下記一般式（Ｉ）
又は（II）で表される化合物の第二鉄錯塩の少なくとも
一種と下記一般式（III)で表される化合物の少なくとも
一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅
はそれぞれ水素原子、脂肪族基、アリール基、複素環
基、カルボキシル基、ホスホノ基、ヒドロキシ基又はス
ルホ基を表す。但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅
のうち少なくとも一つは、カルボキシル基、ホスホノ
基、スルホ基、又はカルボキシル基で置換された脂肪族
基、アリール基若しくは複素環基を表す。Ｌ₁ 及びＬ₂
はそれぞれ二価の脂肪族基、二価の芳香族基又はそれら
の組合せから成る二価の連結基を表す。Ｍ₁ 及びＭ ₂ は
それぞれ水素原子又はカチオンを表す。） 一般式（II）

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｇ₁ 及びＧ₂ はそれぞれカルボキ
シル基、ホスホノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、メルカ
プト基、アリール基、複素環基、アルキルチオ基、アミ
ジノ基、グアニジノ基又はカルバモイル基を表す。
Ｌ₃ 、Ｌ₄ 及びＬ₅ はそれぞれ二価の脂肪族基、二価の
芳香族基又はそれらの組合せから成る二価の連結基を表
す。ｍ及びｎはそれぞれ０又は１を表す。Ｘは水素原
子、脂肪族基、アリール基又は複素環基を表す。Ｍ₃ は
水素原子又はカチオンを表す。） 一般式（III)

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｑは含窒素複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。ｐは０又は１を表す。Ｍ₄
は水素原子又はカチオンを表す。） （２）前記漂白能を有する処理液で処理した後、アミノ
ポリカルボン酸及び／又は有機ホスホン酸を含有する定
着能を有する処理液で処理することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００１３】まず、一般式（Ｉ）で表される化合物につ
いて以下に詳細に説明する。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及
びＲ₅ で表される脂肪族基としては、直鎖、分岐又は環
状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜６）、アルケニ
ル基（好ましくは炭素数２〜６）、アルキニル基（好ま
しくは炭素数２〜６）が挙げられ、好ましくはアルキル
基である。脂肪族基としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、アリル基が挙げ
られる。脂肪族基は置換基を有してもよく、置換基とし
ては、例えばアルキル基（例えばメチル、エチル）、ア
ラルキル基（例えばフェニルメチル）、アルケニル基
（例えばアリル）、アルキニル基、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ）、アリール基（例えばフェニ
ル、ｐ−メチルフェニル）、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ）、スルホニルアミノ基（例えばメタンス
ルホニルアミノ）、ウレイド基、アルコキシカルボニル
アミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ）、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基（例えばフェノキシカルボ
ニルアミノ）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキ
シ）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイ
ル）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、メチルカ
ルバモイル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、カ
ルボキシルメチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル）、スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子、フッ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル
基、ホスホノ基、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェニルオキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチ
ル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル）、アシルオキシ基（例えばアセトキ
シ）、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、ヘテロ環基（例え
ばイミダゾリル、ピリジル）などが挙げられる。

【００１４】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ で表され
るアリール基は、単環又は二環でもよく、好ましくは、
炭素数６〜２０であり、例えばフェニル基、ナフチル基
が挙げられる。このアリール基は置換基を有していても
よく、置換基としては、例えばＲ₁ 〜Ｒ₅ で表される脂
肪族基が有してもよい置換基として挙げたものが適用で
きる。

【００１５】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ で表され
る複素環基は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子のうち
少なくとも一つを含む３〜１０員の複素環基であり、飽
和であっても不飽和であってもよく、またこれらは単環
であっても、更に他の芳香環もしくは複素環と縮合環を
形成してもよい。複素環としては、好ましくは５〜６員
の不飽和複素環であり、より好ましくはヘテロ原子が窒
素原子である５〜６員の芳香族複素環基である。複素環
としては、好ましくはピリジン、ピラジン、ピリミジ
ン、ピリダジン、チオフェン、ピロール、イミダゾー
ル、ピラゾール、チアゾール、オギサゾール、インドー
ルであり、より好ましくはピリジン、イミダゾール、イ
ンドールである。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ とし
て好ましくは、水素原子、カルボキシル基、ヒドロキシ
基、カルボキシメチル基、ヒドロキシメチル基である。
Ｒ₄ としてより好ましくはカルボキシル基である。

【００１６】Ｌ₁ 及びＬ₂ の二価の脂肪族基としては直
鎖、分岐又は環状のアルキレン基（好ましくは炭素数１
〜６）、アルケニレン基（好ましくは炭素数２〜６）、
アルキニレン基（好ましくは炭素数２〜６）が挙げられ
る。またＬ₁ 及びＬ₂ の二価の脂肪族基は置換基を有し
てもよく、置換基としては、例えばＲ₁ 〜Ｒ₅ で表され
る脂肪族基が有してもよい置換基として挙げたものが適
用できる。Ｌ₁ 及びＬ ₂ の二価の脂肪族基の具体例とし
ては、メチレン基、エチレン基、１−カルボキシ−メチ
レン基、１−カルボキシ−エチレン基、２−ヒドロキシ
−エチレン基、２−ヒドロキシ−プロピレン基、１−ホ
スホノ−メチレン基、１−フェニル−メチレン基、１−
カルボキシ−ブチレン基などが挙げられる。

【００１７】Ｌ₁ 及びＬ₂ の二価の芳香族基としては二
価の芳香族炭化水素基（アリーレン基）及び二価の芳香
族複素環基が挙げられる。二価の芳香族炭化水素基（ア
リーレン基）は、単環又は二環でもよく、好ましくは、
炭素数６〜２０であり、例えばフェニレン基、ナフチレ
ン基が挙げられる。二価の芳香族複素環基としては、窒
素原子、酸素原子又は硫黄原子のうち少なくとも一つを
含む３〜１０員のもので、単環であっても、更に他の芳
香環もしくは複素環と縮合環を形成してもよい。好まし
くは、ヘテロ原子が窒素原子である５〜６員の芳香族複
素環基である。二価の芳香族複素環基としては、例え
ば、以下のものが挙げられる。

【００１８】

【化７】

【００１９】二価の芳香族基として好ましくはアリーレ
ン基（好ましくは炭素数６〜２０）であり、より好まし
くはフェニレン基又はナフチレン基であり、特に好まし
くはフェニレン基である。Ｌ₁ 及びＬ₂ の二価の芳香族
基は置換基を有してもよく、置換基としては、例えばＲ
₁ 〜Ｒ₅ で表される脂肪族基が有してもよい置換基とし
て挙げたものが適用できる。Ｌ₁ 及びＬ₂ は二価の脂肪
族基と二価の芳香族基を組み合わせたものであってもよ
く、例えば、

【００２０】

【化８】

【００２１】などが挙げられる。Ｌ₁ 及びＬ₂ として好
ましくは炭素数１〜３の置換されてもよいアルキレン基
又はｏ−フェニレン基であり、更に好ましくは置換され
てもよいメチレン基又はエチレン基であり、特に好まし
くは置換されてもよいメチレン基である。Ｍ₁ 及びＭ₂
で表されるカチオンは、有機及び無機のカチオンであ
り、例えばアンモニウム（例えばアンモニウム、テトラ
エチルアンモニウム）、ピリジニウムやアルカリ金属
（例えばリチウム、ナトリウム、カリウム）などが挙げ
られる。一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好まし
くは下記一般式（IV）で表される化合物である。 一般式（IV）

【００２２】

【化９】

【００２３】式中、Ｍ₁ 及びＭ₂ は一般式（Ｉ）におけ
るそれぞれと同義である。Ｒ₁ 、Ｒ ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ
₅ は、それぞれ水素原子、脂肪族基、アリール基、複素
環基、カルボキシル基、ホスホノ基、ヒドロキシ基又は
スルホ基を表す。Ｍは一般式（Ｉ）におけるＭ₁ と同義
である。

【００２４】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】上記化合物はアンモニウム塩、アルカリ金
属塩等の形で使用してもよい。上記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物は、特開昭６３−２６７７５０号、同６３─
２６７７５１号、特開平２−１１５１７２号、同２−２
９５９５４号等に記載の方法に準じて合成できる。

【００３０】次に、一般式（II）で表される化合物につ
いて詳細に説明する。Ｇ₁ 及びＧ₂ で表されるアリール
基（芳香族炭化水素基）は、単環又は二環でもよく、好
ましくは、炭素数６〜２０であり、例えばフェニル基、
ナフチル基が挙げられる。このアリール基は置換基を有
していてもよく、置換基としては例えば一般式（Ｉ）に
おけるＲ₁ 〜Ｒ₅ で表される脂肪族基が有してもよい置
換基として挙げたものが適用できる。

【００３１】Ｇ₁ 及びＧ₂ で表される複素環基は、窒素
原子、酸素原子又は硫黄原子のうち少なくとも一つを含
む３〜１０員の複素環基であり、飽和であっても不飽和
であってもよく、またこれらは単環であっても、更に他
の芳香環もしくは複素環と縮合環を形成してもよい。複
素環としては、好ましくは５〜６員の不飽和複素環であ
り、より好ましくはヘテロ原子が窒素原子である５〜６
員の芳香族複素環基である。複素環としては、好ましく
はピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、チオ
フェン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾ
ール、オキサゾール、トリアゾール、インドールであ
り、より好ましくはピリジン、イミダゾール、インドー
ルである。

【００３２】Ｇ₁ 及びＧ₂ で表されるアルキルチオ基
は、−ＳＲs （Ｒs はアルキル基を表す。）で表され
る。Ｒs で表されるアルキル基は、直鎖、分岐又は環状
のアルキル基であり、炭素数１〜６のものが好ましい。
特に炭素数１〜４の直鎖状が好ましい。Ｒs で表される
アルキル基は置換基を有してもよく、置換基としては、
例えば一般式（Ｉ）におけるＲ₁ 〜Ｒ₅ で表される脂肪
族基が有してもよい置換基として挙げたものが適用でき
る。Ｇ₁ 及びＧ₂ で表されるアルキルチオ基の具体例と
しては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ヒドロ
キシエチルチオ基、カルボキシルメチルチオ基などが挙
げられる。好ましくはメチルチオ基、エチルチオ基であ
る。

【００３３】Ｇ₁ 及びＧ₂ で表されるカルバモイル基は
置換されていてもよく、−ＣＯＮＲa₁（Ｒa₂）で表すこ
とができる。ここでＲa₁、Ｒa₂はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基又はアリール基を表す。Ｒa₁、Ｒa₂で表される
アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のアルキル基であ
り、置換されていてもよく、炭素数１〜１０のものが好
ましい。Ｒa₁、Ｒa₂で表されるアリール基は、置換され
ていてもよく、炭素数６〜１０のものが好ましく、フェ
ニル基がより好ましい。また、Ｒa₁とＲa₂は連結して環
を形成してもよい。Ｒa₁、Ｒa₂として特に好ましいの
は、水素原子、炭素数１〜４の置換されてもよいアルキ
ル基、置換されてもよいフェニル基である。Ｒa₁、Ｒa₂
のアルキル基、アリール基の置換基としては、例えば一
般式（Ｉ）におけるＲ₁ 〜Ｒ₅ で表される脂肪族基が有
してもよい置換基として挙げたものが適用できる。Ｇ₁
及びＧ₂ で表されるカルバモイル基の具体例としては、
例えばカルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ
−フェニルカルバモイル基、モルホリノカルバモイル基
などが挙げられる。

【００３４】Ｇ₁ としては、カルボキシル基、ヒドロキ
シ基、アリール基、複素環基が好ましく、カルボキシル
基が最も好ましい。Ｇ₂ としては、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基、スルホ基、ホスホノ基、アリール基、複素
環基が好ましく、カルボキシル基、アリール基、複素環
基がより好ましく、カルボキシル基が最も好ましい。

【００３５】Ｌ₃ 、Ｌ₄ 及びＬ₅ で表される二価の脂肪
族基、二価の芳香族基又はそれらの組合せから成る二価
の連結基は、一般式（Ｉ）におけるＬ₁ 、Ｌ₂ と同義で
ある。ｍ及びｎは０又は１である。ｍとして好ましくは
１である。ｎとして好ましくは０である。Ｘで表される
脂肪族基としては、直鎖、分岐又は環状のアルキル基
（好ましくは炭素数１〜６）、アルケニル基（好ましく
は炭素数２〜６）、アルキニル基（好ましくは炭素数２
〜６）が挙げられ、好ましくはアルキル基である。脂肪
族基としては例えば、メチル基、エチル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基、アリル基が挙げられる。

【００３６】Ｘで表されるアリール基は、単環又は二環
でもよく、好ましくは、炭素数６〜２０であり、例えば
フェニル基、ナフチル基が挙げられる。Ｘで表される複
素環基は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子のうち少な
くとも一つを含む３〜１０員の複素環基であり、飽和で
あっても不飽和であってもよく、またこれらは単環であ
っても、更に他の芳香環もしくは複素環と縮合環を形成
してもよい。複素環としては、好ましくは５〜６員の不
飽和複素環であり、より好ましくはヘテロ原子が窒素原
子である５〜６員の芳香族複素環基である。複素環とし
ては、好ましくはピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピ
リダジン、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラ
ゾール、チアゾール、インドールであり、より好ましく
はピリジン、イミダゾールである。

【００３７】Ｘで表される脂肪族基、アリール基及び複
素環基は置換基を有してもよく、置換基としては例えば
一般式（Ｉ）におけるＲ₁ 〜Ｒ₅ で表される脂肪族基が
有してもよい置換基として挙げたものが適用できる。Ｘ
として好ましくは、水素原子、炭素数１〜３のアルキル
基であり、より好ましくは水素原子である。Ｍ₃ は一般
式（Ｉ）におけるＭ₁ 、Ｍ₂ と同義である。一般式（I
I）で表される化合物のうち、好ましくは下記一般式
（Ｖ）で表される化合物である。 一般式（Ｖ）

【００３８】

【化１４】

【００３９】式中、Ｇ₂ 、Ｌ₅ 及びＭ₃ は、それぞれ一
般式（II）におけるそれらと同義である。Ｍ^' は水素原
子及びカチオンを表す。以下に一般式（II）で表される
化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００４０】

【化１５】

【００４１】

【化１６】

【００４２】

【化１７】

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】

【化２０】

【００４６】上記化合物はアンモニウム塩、アルカリ金
属塩等の形で使用してもよい。本発明の一般式（II）で
表される化合物は、“ジャーナル オブ インオーガニ
ック アンド ニュークリアー ケミストリー”第３５
巻 ５２３−５３５頁（１９７３年）(Journal of Inor
ganic and Nuclear Chemistry Vol.３５、５２３−５３
５（１９７３年））あるいはスイス特許５６１，５０４
号に記載のアスパルティック−Ｎ−アセティック アシ
ッド（Aspartic-N-acetic acid) の合成法及びそれに準
じた方法で合成することができる。 合成例１．化合物II−１（ラセミ体）の合成 グリシン３．０ｇ（０．０４mol)、マレイン酸７．０ｇ
（０．０６mol)、水１０ml、７Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液１７．５ml（０．１２３mol)を三つ口フラスコに入
れ、油浴中で良く攪拌しながら１５時間加熱還流した。
冷却後濾過し、濾過に濃塩酸１２．５ml（０．１２３mo
l)を加えた。析出したフマル酸及びマレイン酸の結晶を
濾別し、濾液を分液ロートに移した。この分液ロートに
エチルエーテル５０mlを入れ、よく振とうした後、水層
を２０mlになるまで減圧濃縮した。析出した塩を除去
し、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ２．１に調整し
た。この溶液を冷蔵庫に２日間放置後、析出した結晶を
濾取し、メタノール及びアセトンで洗浄した。減圧乾燥
を行ない、目的物II−１を３．４ｇ（１．７８×１０^-2
mol)得た。収率４４％ 構造は、ＮＭＲスペクトル及び元素分析により同定し
た。

【００４７】ｍｐ １７１〜１７４℃ ¹Ｈ ＮＭＲ（D₂O + NaOD) δppm δ ２．３８−２．６８（m 2H) δ ３．３０ （d 2H) δ ３．４５−３．５５（m 1H)

【００４８】本発明の一般式（Ｉ）又は（II）で表され
る化合物の第二鉄錯塩は、金属キレート化合物として単
離したものを用いてもよいし、一般式（Ｉ）又は（II）
で表される化合物と鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第
二鉄、硝酸第二鉄、燐酸第二鉄）とを、溶液中で反応さ
せて使用してもよい。同様に、一般式（Ｉ）又は（II）
で表される化合物のアンモニウム塩やアルカリ金属塩
（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）と
前記金属の塩とを、溶液中で反応させて使用してもよ
い。本発明においては、一般式（Ｉ）又は（II）で表さ
れる化合物の第二鉄錯塩のうち、好ましくは一般式（I
I）で表される化合物の第二鉄錯塩である。

【００４９】一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物
は鉄イオンに対してモル比で１．０以上で用いられる。
この比は該金属キレート化合物の安定度が低い場合には
大きい方が好ましく、通常１〜３０の範囲で用いられ
る。

【００５０】本発明の一般式（Ｉ）又は（II）で表され
る化合物の第二鉄錯塩（以下、本発明の第二鉄錯塩とい
うことあり）は、漂白能を有する処理液（漂白液あるい
は漂白定着液）１リットル当り、０．００５〜１モル含
有することが好ましく、０．０１〜０．５モルが更に好
ましく、０．０５〜０．５モルが特に好ましい。尚、本
発明の第二鉄錯塩は処理液１リットル当り０．００５〜
０．２モル、好ましくは０．０１〜０．２モル、更に好
ましくは０．０５〜０．１８モルの希薄な濃度で使用し
ても、優れた性能を発揮することができる。

【００５１】次に一般式（III)で表される化合物につい
て詳細に説明する。Ｑで形成される含窒素複素環は、ヘ
テロ原子として窒素原子を有する３〜１０員の複素環基
であり、飽和であっても不飽和であってもよく、またこ
れらは単環であっても、更に他の芳香環もしくは複素環
と縮合環を形成してもよい。含窒素複素環としては、好
ましくは５〜６員の含窒素不飽和複素環であり、より好
ましくは５〜６員の含窒素芳香族複素環基である。含窒
素複素環としては、好ましくはピリジン、ピラジン、ピ
リミジン、ピリダジン、ピロール、イミダゾール、ピラ
ゾール、チアゾール、オキサゾール、トリアゾール、チ
アジアゾール、トリアジン、インドールであり、より好
ましくはピリジン、イミダゾール、ピラジンであり、特
に好ましくはピリジンである。Ｑで形成される含窒素複
素環は置換基を有してもよく、置換基としては例えば一
般式（Ｉ）におけるＲ₁ 〜Ｒ₅ で表される脂肪族基が有
してもよい置換基として挙げたものが適用できる。

【００５２】ｐは０又は１を表し、好ましくは０であ
る。Ｍ₄ は一般式（Ｉ）におけるＭ₁、Ｍ₂ と同義であ
る。以下に一般式（III)で表される化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５３】

【化２１】

【００５４】

【化２２】

【００５５】

【化２３】

【００５６】

【化２４】

【００５７】上記化合物はアンモニウム塩、アルカリ金
属塩等の形で使用してもよい。上記一般式(III) で表さ
れる化合物は、Ｏｒｇａｎｉｃ ＳｙｎｔｈｅｓｅｓＣ
ｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ３，７４０項等に
記載の方法に準じて合成でき、また市販品を利用するこ
ともできる。一般式（III)で表される化合物のうち、好
ましくは２−カルボキシピリジン、２−カルボキシピラ
ジン、２−カルボキシイミダゾール、４−カルボキシイ
ミダゾール及びその誘導体であり、特に好ましくは２−
カルボキシピリジンである。

【００５８】本発明の一般式（III)で表される化合物
は、漂白能を有する処理液１リットル当り、０．００1
〜０．３モル含有することが好ましく、０．０１〜０．
２０モルが更に好ましく、０．０５〜０．１５モルが特
に好ましい。このような範囲において優れた性能を発揮
することができる。

【００５９】なお、脱銀性を向上する手段として、有機
キレート剤の鉄錯体と２−カルボキシ−ピリジン類を併
用する方法が特公昭５１−２９０１５号に開示されてい
る。しかしながら、記載されている漂白剤では迅速処理
に対しては漂白性能が不十分であり、且つステインが発
生しやすく、本発明の課題を達成しうるものではない。
本発明の処理方法によれば、生分解性に優れた漂白剤で
あっても現像銀の漂白が極めて迅速に行われ、またステ
インといった写真的な悪影響も少なくすることができ
る。

【００６０】本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料の
漂白能を有する処理液での処理に特徴を有する発明であ
り、その他の素材等の要件については、一般に適用でき
る素材等について適宜選択することができる。本発明の
第二鉄錯塩を漂白能を有する処理液で漂白剤として使用
する場合、本発明の効果を奏する範囲（好ましくは、処
理液１リットル当り０．０１モル以下、好ましくは処理
液１リットル当り０．００５モル以下）においてその他
の漂白剤と併用してもよい。そのような漂白剤として
は、以下にあげる化合物のＦｅ(III) 、Ｃｏ(III) 或い
はＭｎ(III) キレート系漂白剤、過硫酸塩（例えばペル
オクソ二硫酸塩）、過酸化水素や臭素酸塩などがあげら
れる。

【００６１】上記キレート系漂白剤を形成する化合物と
しては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、１，２−ジアミノプ
ロパン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二
酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチルエーテルジ
アミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、フェニレンジア
ミン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメトキシフェニル）
イミノジ酢酸、β−アラニン二酢酸、グリシン二プロピ
オン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、
１，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、
１，３−ジアミノプロパノール−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
四メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、１，３−ジアミノ
プロパン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン
酸、ニトリロ二酢酸モノプロピオン酸、ニトリロモノ酢
酸ジプロピオン酸、２−ヒドロキシ−３−アミノプロピ
オン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２
−メチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロキシメ
チル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノ二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）−イミノ二酢酸、ニトリロトリプロピオン酸、エチ
レンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン
酸、１，４−ジアミノブタン四酢酸、２−メチル−１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、２，２−ジメチル−１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、クエン酸及びこれらのア
ルカリ金属塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩）やアンモニウム塩などが挙げられる他、特開
昭６３−８０２５６号、同６３−９７９５２号、同６３
−９７９５３号、同６３−９７９５４号、特開平１−９
３７４０号、同３−２１６６５０号、同３−１８０８４
２号、特開平４−７３６４５号、同４−７３６４７号、
同４−１２７１４５号、同４−１３４４５０号、同４−
１７４４３２号、欧州特許公開第４３００００Ａ１号、
***公開特許第３９１２５５１号、等に記載の漂白剤も
挙げることができるがこれらに限定されるものではな
い。

【００６２】本発明の漂白能を有する処理液には、銀の
酸化を促進する為の再ハロゲン化剤として、塩化物、臭
化物、ヨウ化物の如きハロゲン化物を加えるのが好まし
い。また、ハロゲン化物の代わりに難溶性銀塩を形成す
る有機性配位子を加えてもよい。ハロゲン化物はアルカ
リ金属塩あるいはアンモニウム塩、あるいはグアニジ
ン、アミンなどの塩として加える。具体的には臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム、塩化カリウム、塩酸グアニ
ジン、臭化カリウム、塩化カリウム等がある。本発明の
漂白能を有する処理液において再ハロゲン化剤の量は２
モル／リットル以下が適当であり、漂白液の場合には
０．０１〜２．０モル／リットルが好ましく、更に好ま
しくは０．１〜１．７モル／リットルであり、特に好ま
しくは０．１〜０．６モル／リットルである。漂白定着
液においては、０．００１〜２．０モル／リットルが好
ましく、０．００１〜１．０モル／リットルが更に好ま
しく、０．００１〜０．５モル／リットルが特に好まし
い。

【００６３】本発明の漂白能を有する処理液において
は、本発明の第二鉄錯塩とは別に形成する一般式（Ｉ）
で表される化合物を含有することができ、金属キレート
化合物の安定度が低い程、多く入れることが好ましく、
通常３０倍モル量の範囲で用いられる。

【００６４】本発明による漂白能を有する処理液には、
そのほか漂白促進剤、処理浴槽の腐食を防ぐ腐食防止
剤、蛍光増白剤、消泡剤などが必要に応じて添加され
る。漂白促進剤としては、例えば米国特許第３，８９
３，８５８号、ドイツ特許第１，２９０，８１２号、英
国特許第１，１３８，８４２号、特開昭５３−９５６３
０号、リサーチ・ディスクロージャー第１７１２９号
（１９７８）に記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に
記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０
号記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８
３６号に記載のポリアミン化合物、特開昭４９−４０４
９３号記載のイミダゾール化合物などを用いることが出
来る。なかでも、英国特許第１，１３８，８４２号に記
載のメルカプト化合物が好ましい。また、腐食防止剤と
しては、硝酸塩を用いるのが好ましく、硝酸アンモニウ
ム、硝酸ナトリウムや硝酸カリウムなどが用いられる。
その添加量は、０．０１〜２．０モル／リットル、好ま
しくは０．０５〜０．５モル／リットルである。

【００６５】本発明の漂白液或いは漂白定着液のｐＨは
２．０〜８．０、好ましくは３．０〜７．５である。撮
影用感材において発色現像後直ちに漂白或いは漂白定着
を行う場合には、漂白カブリを抑えるために液のｐＨを
７．０以下、好ましくは６．４以下で用いるのが良い。
特に漂白液の場合には３．０〜５．０が好ましい。ｐＨ
２．０以下では、本発明にある金属キレートが不安定と
なり易く、ｐＨ２．０〜６．４が好ましい。カラープリ
ント材料ではｐＨ３〜７の範囲が好ましい。

【００６６】このためのｐＨ緩衝剤としては、一般式
（III)で表わされる化合物以外に、漂白剤による酸化を
受け難く、上記ｐＨ範囲で緩衝作用のあるものを併用す
ることができる。例えば、酢酸、グリコール酸、乳酸、
プロピオン酸、酪酸、リンゴ酸、クロロ酢酸、レブリン
酸、ウレイドプロピオン酸、ギ酸、モノブロモ酢酸、モ
ノクロロプロピオン酸、ピルビン酸、アクリル酸、イソ
酪酸、ピバル酸、アミノ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ア
スパラギン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリ
シン、グルタミン、システイン、セリン、メチオニン、
ロイシン、ヒスチジン、安息香酸、クロロ安息香酸、ヒ
ドロキシ安息香酸、ニコチン酸、シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ
酸、グルタル酸、アジピン酸、アスパラギン酸、グルタ
ミン酸、シスチン、アスコルビン酸、フタル酸、テレフ
タル酸、サリチル酸等の有機酸類、ピリジン、ジメチル
ピラゾール、２−メチル−ｏ−オキサゾリン、アミノア
セトニトリル、イミダゾール等の有機塩基類等が挙げら
れる。これら緩衝剤は複数の物を併用しても良い。本発
明においてｐＫａが２．０〜５．５の有機酸が好まし
く、特に酢酸、グリコール酸、マロン酸、コハク酸、マ
レイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸及びこれ
らの２種以上の組合せが好ましい。これらの有機酸はア
ルカリ金属塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩）やアンモニウム塩としても使用できる。一般
式(III) で表される化合物以外のこれら緩衝剤の使用量
は合計で漂白能を有する処理液１リットル当たり０．０
０１〜１．５モルが適当であり、好ましくは０．００１
〜１．０モル、特に好ましくは０．００４〜０．８モル
である。

【００６７】漂白能を有する処理液のｐＨを前記領域に
調節するには、前記と酸とアルカリ剤（例えば、アンモ
ニア水、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、イミダゾール、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン）を併用してもよい。なかでも、アンモニア
水、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム
が好ましい。

【００６８】近年の地球環境の保全に対する認識の高ま
りから、環境中に排出される窒素原子を低減させる努力
が行なわれている。そのような観点からすると本発明の
処理液にも実質上アンモニウムイオンを含まないことが
望まれる。尚、本発明において、実質上アンモニウムイ
オンを含まないとは、アンモニウムイオンの濃度が０．
１モル／リットル以下の状態をさし、好ましくは０．０
８モル／リットル以下、より好ましくは０．０１モル／
リットル以下、特に好ましくは全く含有しない状態を表
す。アンモニウムイオン濃度を本発明の領域に減少する
には、代わりのカチオン種としてアルカリ金属イオン、
アルカリ土類金属イオンが好ましく、特にアルカリ金属
イオンが好ましく、中でも特にリチウムイオン、ナトリ
ウムイオン、カリウムイオンが好ましいが、具体的に
は、漂白剤としての有機酸第二鉄錯体のナトリウム塩や
カリウム塩、漂白能を有する処理液中の再ハロゲン化剤
としての臭化カリウム、臭化ナトリウムの他、硝酸カリ
ウム、硝酸ナトリウム等が挙げられる。また、ｐＨ調整
用に使用するアルカリ剤としては、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が好
ましい。

【００６９】本発明の漂白能を有する処理液は、処理に
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。エアレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８
頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、
そのまま利用できる。漂白あるいは漂白定着工程は、３
０℃〜６０℃の温度範囲で行えるが、好ましくは３５℃
〜５０℃である。漂白及び／又は漂白定着処理工程の時
間は、撮影用感材においては、１０秒から７分の範囲で
用いられるが、好ましくは１０秒〜４分である。またプ
リント感材においては５秒〜７０秒、好ましくは５秒〜
６０秒、更に好ましくは１０秒〜４５秒である。これら
の好ましい処理条件においては、迅速で且つステインの
増加のない良好な結果が得られた。

【００７０】漂白能を有する処理液で処理された感光材
料は、定着または漂白定着処理される。このような定着
液または漂白定着液には同じく特開平３−３３８４７号
公報第６頁右下欄第１６行〜第８頁左上欄第１５行に記
載のものが好ましい。尚、脱銀工程における定着剤とし
ては、一般にチオ硫酸アンモニウムが使用されてきた
が、公知の他の定着剤、例えば、メソイオン系化合物、
チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物、ハ
イポ等に置き換えてもよい。これらについては、特開昭
６０−６１７４９号、同６０−１４７７３５号、同６４
−２１４４４号、特開平１−２０１６５９号、同１−２
１０９５１号、同２−４４３５５号、米国特許第４，３
７８，４２４号等に記載されている。例えば、チオ硫酸
アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸グアニジン、チオシアン酸アンモニウム、
チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、ジヒ
ドロキシエチル−チオエーテル、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオール、イミダゾール等が挙げられる。
なかでもチオ硫酸塩やメソイオン類が好ましい。迅速な
定着性の観点からはチオ硫酸アンモニウムが好ましい
が、前述したように環境問題上、処理液に実質上アンモ
ニウムイオンを含まないようにする観点からはチオ硫酸
ナトリウムやメソイオン類が更に好ましい。更には、二
種類以上の定着剤を併用する事で、更に迅速な定着を行
うこともできる。例えば、チオ硫酸アンモニウムやチオ
硫酸ナトリウムに加えて、前記チオシアン酸アンモニウ
ム、イミダゾール、チオ尿素、チオエーテル等を併用す
るのも好ましく、この場合、第二の定着剤はチオ硫酸ア
ンモニウムやチオ硫酸ナトリウムに対し０．０１〜１０
０モル％の範囲で添加するのが好ましい。定着剤の量は
漂白定着液もしくは定着液１リットル当り０．１〜３．
０モル、好ましくは０．５〜２．０モルである。定着液
のｐＨは定着剤の種類によるが、一般的には３．０〜
９．０であり、特にチオ硫酸塩を用いる場合には、５．
８〜８．０が安定な定着性を得る上で好ましい。

【００７１】漂白定着液や定着液には、保恒剤を加え、
液の経時安定性を高めることも出来る。チオ硫酸塩を含
む漂白定着液あるいは定着液の場合には、保恒剤として
亜硫酸塩、および／またはヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジン、アルデヒドの重亜硫酸塩付加物（例えば、アセト
アルデヒドの重亜硫酸付加物、特に好ましくは、特開平
１−２９８９３５号に記載の芳香族アルデヒドの重亜硫
酸付加物）が有効である。又、特開昭６２−１４３０４
８号記載のスルフィン酸化合物を用いるのも好ましい。
また、漂白定着液や定着液には液のｐＨを一定に保つた
めに、緩衝剤を添加するのも好ましい。例えば、リン酸
塩、あるいはイミダゾール、１−メチル−イミダゾー
ル、２−メチル−イミダゾール、１−エチル−イミダゾ
ールのようなイミダゾール類、トリエタノールアミン、
Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペラジン等が
あげられる。

【００７２】更に、本発明の効果を高めるために、像様
露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白能を
有する処理液で処理した後、アミノポリカルボン酸及び
／又は有機ホスホン酸を含有する定着能を有する処理液
で処理することが好ましい。このようなアミノポリカル
ボン酸、有機ホスホン酸としては、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１，３−プロピレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、２−ヒドロキシ−１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、１，２−ジアミノプロ
パン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢
酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢酸、ジ
ヒドロキシエチルグリシン、エチルエーテルジアミンテ
トラ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレ
ンジアミン四プロピオン酸、グリシン二プロピオン酸、
フェニレンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパノ
ール−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホス
ホン酸、１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−四メチレンホスホン酸、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢
酸、２−メチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロ
キシメチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノ二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセ
トアミド）−イミノ二酢酸、ニトリロトリプロピオン
酸、エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロ
ピオン酸、１，４−ジアミノブタン四酢酸、２−メチル
−１，３−ジアミノプロパン四酢酸、２−ジメチル−
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、β−アラニンジ酢
酸、アラニン、酒石酸、ヒドラジン二酢酸、Ｎ−ヒドロ
キシ−イミノ二プロピオン酸及びこれらのアルカリ金属
塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）
やアンモニウム塩等が挙げられる。上記アミノポリカル
ボン酸、有機ホスホン酸の好ましい添加量は０．０００
１〜０．５モル／リットル、より好ましくは０．０１〜
０．１モル／リットルである。

【００７３】定着工程は、３０℃〜６０℃の範囲で行え
るが、好ましくは、３５℃〜５０℃である。定着処理工
程の時間は、撮影用感材においては、１５秒〜２分、好
ましくは２５秒〜１分４０秒であり、プリント用感材に
おいては、８秒〜８０秒、好ましくは１０秒〜４５秒で
ある。脱銀工程は一般に漂白工程、漂白定着工程、定着
工程を組み合わせて行なわれる。具体的には次のものが
挙げられる。 漂白−定着 漂白−漂白定着 漂白−漂白定着−定着 漂白−水洗−定着 漂白定着 定着−漂白定着 撮影用感材においては、、、、が好ましく更に
、又はが好ましい。プリント用感材においては
が好ましい。本発明は発色現像処理後に例えば調整浴、
停止浴、水洗浴等を介した脱銀処理にも適用することが
できる。

【００７４】本発明の処理方法は自動現像機を用いて実
施するのが好ましい。こうした自動現像機における搬送
方法については、特開昭６０−１９１２５７号、同６０
−１９１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載され
ている。また迅速処理を行う為、自動現像機において
は、処理槽間のクロスオーバーを短くするのが好まし
い。クロスオーバー時間を５秒以下とした自動現像機に
ついては特開平１−３１９０３８号に記載されている。
本発明の処理方法により自動現像機を用いて連続的な処
理を行う際には、感光材料の処理に伴う処理液成分の消
費を補い、また感光材料から溶出する望ましくない成分
の処理液への蓄積を抑える為に、処理された感光材料の
量に応じて補充液を添加するのが好ましい。又、各処理
工程には二つ以上の処理浴槽を設けてもよく、その場合
補充液を後浴槽から前浴槽に流し込む向流方式をとるの
が好ましい。特に水洗工程や安定化工程では２〜４段の
カスケードとするのが好ましい。補充液の量は、それぞ
れの処理液における組成変化が写真性能上あるいはその
他液の汚れの不都合が起きない限りにおいて、低減する
のが好ましい。

【００７５】本発明において、各処理液の攪拌はできる
だけ強化されていることが本発明の効果をより有効に発
揮する上で好ましい。攪拌強化の具体的方法として、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号、
特開平３−３３８４７号第８頁に記載されている方法、
即ち、富士写真フイルム（株）製カラーネガフィルムプ
ロセッサーＦＰ−５６０Ｂに採用されている様な感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を挙
げる方法、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤
面を接触させながら感光材料（フィルム）を移動させ、
乳剤表面を乱流化することにより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。これらの内、処理液の噴流を衝突させる方法が最
も好ましく、全処理槽に共にこの方法を採用することが
好ましい。

【００７６】発色現像補充液の量は、カラー撮影材料の
場合は、感光材料１m²当たり５０ml〜３０００ml、好ま
しくは５０ml〜２２００mlであり、カラープリント材料
の場合は、感光材料１m²当たり１５ml〜５００ml、好ま
しくは２０ml〜３５０mlである。漂白補充液の量は、カ
ラー撮影材料の場合、感光材料１m²当たり１０ml〜１０
００ml、好ましくは５０ml〜５５０mlである。プリント
材料の場合は、感光材料１m²当たり１５ml〜５００ml、
好ましくは２０ml〜３００mlである。漂白定着補充液の
量は、カラー撮影材料の場合、感光材料１m²当たり２０
０ml〜３０００ml、好ましくは２５０ml〜１３００mlで
あり、プリント材料の場合は、感光材料１m²当たり２０
ml〜３００ml、好ましくは５０ml〜２００mlである。漂
白定着液の補充は１液として補充しても良いし、また漂
白組成物と定着組成物とに分けて補充しても、また漂白
浴および／または定着浴からのオーバーフロー液を混合
することで漂白定着補充液としても良い。定着補充液の
量は、カラー撮影材料の場合は、感光材料１m²当たり３
００ml〜３０００ml、好ましくは３００ml〜１２００ml
であり、プリント材料の場合は、感光材料１m²当たり２
０ml〜３００ml、好ましくは５０ml〜２００mlである。
水洗水あるいは安定化液の補充量は単位面積当たり前浴
からの持ち込み量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０
倍、更に好ましくは２〜１５倍である。

【００７７】また、本発明の漂白能を有する処理液は、
処理に使用後のオーバーフロー液を回収し、成分を添加
して組成を修正した後、再利用することが出来る。この
ような使用方法は、通常、再生と呼ばれるが、本発明は
このような再生も好ましくできる。再生の詳細に関して
は、富士写真フイルム株式会社発行の富士フイルム・プ
ロセシングマニュアル、フジカラーネガティブフィル
ム、ＣＮ−１６処理（１９９０年８月改訂）第３９頁〜
４０頁に記載の事項が適用できる。本発明の漂白能を有
する処理液を調整するためのキットは、液体でも粉体で
も良いが、アンモニウム塩を排除した場合、ほとんどの
原料が粉体で供給され、また吸湿性も少ないことから、
粉体を作るのが容易になる。上記再生用のキットは、廃
液量削減の観点から、余分な水を用いず、直接添加でき
ることから、粉体が好ましい。

【００７８】漂白能を有する処理液の再生に関しては、
前述のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写
真編−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９
年）等に記載の方法が使用できる。具体的には電界再生
の他、臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過
流酸塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭
素酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。
電界による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴
に入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴
にして再生したりするほか、やはり隔膜を用いて漂白液
と現像液及び／又は定着液を同時に再生処理したりする
ことができる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する
銀イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、
蓄積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去
することも、定着性能を保つ上で好ましい。水洗水の使
用量を低減するためには、イオン交換、あるいは限外濾
過が用いられるが、とくに限外濾過を用いるのが好まし
い。

【００７９】本発明においてカラー感光材料は、像様露
光後に脱銀処理前に発色現像処理される。本発明に使用
できる発色現像液としては、特開平３−３３８４７号公
報の第９頁、左上欄の第６行〜第１１頁右下欄の第６行
に記載のものや特願平４−２９０７５号記載のものが挙
げられる。尚、発色現像工程における発色現像主薬とし
ては、公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬が適用
でき、好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であ
り、代表例としては、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）
−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）−３−メチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（３
−カルバモイルプロピル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチ
ルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−３−メトキシアリニンなどの他、欧州
特許公開第４１０４５０号、特開平４−１１２５５号等
に記載のものも好ましく使用することができる。

【００８０】また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘
導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の塩であってもよい。
芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカラー現像液１
リットル当たり好ましくは０．０００２モル〜０．２モ
ル、さらに好ましくは０．００１モル〜０．１モルであ
る。本発明における発色現像液での処理温度は２０〜５
５℃、好ましくは３０〜５５℃である。処理時間は撮影
用感材においては２０秒〜５分、好ましくは３０秒〜３
分２０秒である。更に好ましくは１分〜２分３０秒であ
り、プリント用材料においては１０秒〜１分２０秒、好
ましくは１０秒〜６０秒であり、更に好ましくは１０秒
〜４０秒である。

【００８１】本発明の処理方法はカラー反転処理にも用
いうる。このときに用いる黒白現像液としては、通常知
られているカラー感光材料の反転処理に用いられる黒白
第１現像液と呼ばれるものである。黒白ハロゲン化銀感
光材料の処理液に用いられている黒白現像液に添加使用
されているよく知られた各種の添加剤をカラー反転感材
の黒白第１現像液に含有させることができる。代表的な
添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン、メ
トールおよびハイドロキノンのような現像主薬、亜硫酸
塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化カ
リウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベンツ
チアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、ポリリ
ン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメルカプ
ト化合物からなる現像抑制剤をあげることができる。

【００８２】本発明に於て、脱銀処理された感光材料は
水洗及び／又は安定化処理される。実施される水洗及び
安定工程に関しては、米国特許第４７８６５８３号記載
の安定液等が挙げられる。尚、安定液に於いては、安定
化剤としてホルムアルデヒドが使用されるが、作業環境
安全の点から、Ｎ−メチロールアゾール−ヘキサメチレ
ンテトラミン、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、ジメ
チロール尿素、アゾリルメチルアミン誘導体などが好ま
しい。これらについては、特開平２−１５３３４８号、
同４−２７０３４４号、欧州特許公開第５０４６０９Ａ
２号に記載されている。特に１，２，４−トリアゾール
の如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４−トリ
アゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きアゾリル
メチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定性が高
く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好ましい。

【００８３】本発明の処理に適用できる感光材料として
は、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材
料、映画用カラーネガフィルム、映画用カラーポジフィ
ルム等が挙げられるが、例えば、特開平３−３３８４７
号、同３−２９３６６２号、同４−１３０４３２号等に
記載されている。また、本発明に係わる感光材料の支持
体；塗布方法；ハロゲン化銀乳剤層、表面保護層などに
用いられるハロゲン化銀の種類（例えば、沃臭化銀、沃
塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀）、その粒子形
（例えば、立方体、平板、球状）、その粒子サイズ、そ
の変動率、その結晶構造（例えば、コア／シェル構造、
多相構造、均一相構造）、その製法（例えば、シングル
ジェット法、ダブルジェット法）、バインダー（例え
ば、ゼラチン）、硬膜剤、カブリ防止剤、金属ドーピン
グ剤、ハロゲン化銀溶剤、増粘剤、乳剤沈降剤、寸度安
定剤、接着防止剤、安定剤、汚染防止剤、色素画像安定
剤、ステイン防止剤、化学増感剤、分光増感剤、感度上
昇剤、強色増感剤、造核剤、カプラー（例えば、ピパロ
イルアセトアニリド型やベンゾイルアセトアニリド型の
イエローカプラー、５−ピラゾロン型やピラゾロアゾー
ル型のマゼンタカプラー、フェノール型やナフトール型
のシアンカプラー、ＤＩＲカプラー、漂白促進剤放出型
カプラー、競争カプラー、カラードカプラー）、カプラ
ー分散法（例えば、高沸点溶媒を使用した水中油滴分散
法）、可塑剤、帯電防止剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活
性剤、増白剤、ホルマリンカスベンジャー、光散乱剤、
マット剤、光吸収剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、
イラジエーション染料、現像改良剤、艶消剤、防腐剤
（例えば、２−フェノキシエタノール）、防バイ剤等に
ついては特に制限はなく、例えばプロダクトライセンシ
ング誌（Product Licensing)９２巻１０７〜１１０頁
（１９７１年１２月）及びリサーチ・ディスクロージャ
ー誌(Research Disclosure、以下ＲＤと記す） No.１７
６４３（１９７８年１２月）、ＲＤ誌 No.１８７１６
（１９７６年１１月）、ＲＤ誌 No.３０７１０５（１９
８９年１１月）等の記載を参考にすることも出来る。

【００８４】本発明の処理組成物はどのようなカラー感
光材料にも使用できるが、本発明ではカラー感光材料の
支持体及び支持体の下塗り層及びバック層を除く全構成
層の乾燥膜厚が撮影用カラー感光材料の場合には、２
０．０μ以下であることが本発明の目的を達成する上で
好ましく、より好ましくは１８．０μ以下であり、プリ
ント材料の場合には、１６．０μ以下、より好ましくは
１３．０μ以下である。上記の好ましい膜厚の範囲外に
おいては、発色現像後に残存する現像主薬に起因する漂
白カブリや処理後のステインが増大する。これら漂白カ
ブリやステインの発生は、緑感性感光層に因るもので、
結果としてマゼンタ色の増色が他のシアンやイエロー色
の増色に比べて大きくなりやすい。

【００８５】なお、膜厚規定における下限値は、上記規
定から感材の性能を著しく損ねることのない範囲で低減
されることが望ましい。感材の支持体及び支持体の下塗
り層を除く構成層の全乾燥膜厚の下限値は、撮影用カラ
ー感光材料の場合には１２．０μであり、プリント材料
の場合には７．０μである。撮影材料の場合では通常最
も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との間に層を
設置するがこの層（複数層であってもよい。）の全乾燥
膜厚の下限値は１．０μである。また、膜厚の低減は感
光層、非感光層のいづれの層であってもよい。

【００８６】本発明のカラー感光材料における膨潤率
〔（２５℃、Ｈ₂ Ｏ中での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５
％ＲＨでの乾燥全膜厚／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全
膜厚）×１００〕は５０〜２００％が好ましく、７０〜
１５０％がより好ましい。膨潤率が上記数値よりはずれ
るとカラー現像主薬の残存量が多くなり、また写真性
能、脱銀性などの画質、膜強度などの膜物性に悪影響を
与えることになる。さらに、本発明のカラー感材におけ
る膨潤速度は、発色現像液中（３０℃、３分１５秒）に
おける最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚とし、この
１／２に到達するまでの時間を膨潤速度Ｔ１／２と定義
したときに、Ｔ１／２が１５秒以下であるのが好まし
い。より好ましくはＴ１／２は９秒以下である。

【００８７】本発明に用いられるカラー感光材料の写真
乳剤層に含有されるハロゲン化銀は如何なるハロゲン化
銀組成でもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃塩臭化銀などである。撮
影用カラー感光材料やカラー反転感光材料（例えば、カ
ラーネガフィルム、リバーサルフィルム、カラー反転ペ
ーパー）の場合には、沃化銀を０．１〜３０モル％含有
する沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀が好まし
い。特に１〜２５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀が好ま
しい。直接ポジカラー感光材料の場合には、臭化銀もし
くは塩臭化銀が好ましく、塩化銀も迅速な処理を行うう
えで好ましい。ペーパー用感光材料の場合には、塩化銀
もしくは塩臭化銀が好ましく、特に塩化銀が８０モル％
以上、更に好ましくは９５モル％以上、最も好ましくは
９８モル％以上の塩臭化銀が好ましい。

【００８８】本発明に係わる処理に適用されるカラー感
光材料には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のＲＤ No.１７６４３、VII −Ｃ
〜Ｇ、同 No.３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許や特開昭６２−２１５２７２号、特開平３−３３８
４７号、同２−３３１４４号、欧州特許公開第４４７９
６９Ａ号、同４８２５５２Ａ号等に記載されている。イ
エローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、同第５，１
１８，５９９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、同第
０，４４７，９６９号、特開昭６３−２３１４５号、同
６３−１２３０４７号、特開平１−２５０９４４号、同
１−２１３６４８号等に記載のものが本発明の効果を害
しない限り併用することができる。

【００８９】特に好ましいイエローカプラーは、特開平
２−１３９５４４号の第１８頁左上欄〜第２２頁左下欄
記載の一般式（Ｙ）で表されるイエローカプラー、特開
平５−２２４８号、欧州特許公開第０４４７９６９号記
載のアシル基に特徴のあるアシルアセトアミド系イエロ
ーカプラー及び特開平５−２７３８９号、欧州特許公開
第０４４６８６３Ａ２号記載の一般式（Ｃｐ−２）のイ
エローカプラーがあげられる。

【００９０】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャー誌 No.２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌 No.２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものがより好
ましい。特に好ましいマゼンタカプラーとしては、特開
平２−１３９５４４号の第３頁右下欄〜第１０頁右下欄
の一般式（Ｉ）のピラゾロアゾール系のマゼンタカプラ
ー及び特開平２−１３５９４４号の第１７頁左下欄〜第
２１頁左上欄の一般式（Ｍ−１）の５−ピラゾロンマゼ
ンタカプラーがあげられる。最も好ましいのは上述のピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーである。

【００９１】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、***特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第０，１２１，３６５Ａ号、同第０，２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３
号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５
５６号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、欧州特
許公開第０，４８８，２４８号、同０，４９１，１９７
号に記載のピロロトリアゾール系カプラー、欧州特許公
開第０，４５６，２２６Ａ号記載のピロロイミダゾール
系カプラー、特開昭６４−４６７５３号記載のピラゾロ
ピリミジン系カプラー、米国特許第４，８１８，６７２
号、特開平２−３３１４４号に記載のイミダゾール系カ
プラー、特開昭６４−３２２６０号に記載の環状活性メ
チレン系シアンカプラー、特開平１−１８３６５８号、
同２−２６２６５５号、同２−８５８５１号、同３−４
８２４３号記載のカプラーも使用することができる。

【００９２】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号等に記載されている。発色色素が適度な拡散性を有す
るカプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３７
号、英国特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９
６，５７０号、***特許（公開）第３，２３４，５３３
号に記載のものが好ましい。カップリングに伴って写真
的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で使用
できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述
のＲＤ誌 No.１７６４３、VII −Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，７８２，
０１２号に記載されたものが好ましい。現像時に画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１３１，
１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７
０８４０号に記載のものが好ましい。

【００９３】その他、本発明のカラー写真要素に使用で
きるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１
８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０号、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、ＲＤ誌No. １１４４９号、同誌 No.２４２４
１号、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進
剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラー等が挙げられる。本発明に使用できる適当な支持体
は、例えば、前述のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ） No.１７６４３の２８頁、及び同 No.１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。尚、
製版用のハロゲン化銀感光材料を露光後、現像処理して
得られる網点及び／又は線画からなる銀画像を修正する
減力液としても本発明を適用できる。

【００９４】

【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらより限定されるものではな
い。

【００９５】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００９６】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【００９７】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.065 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.18 ＥｘＣ−２ 0.020 ＵＶ−１ 0.060 ＵＶ−２ 0.080 ＵＶ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04

【００９８】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００９９】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１００】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【０１０１】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【０１０２】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.72

【０１０３】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.89

【０１０４】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.40

【０１０５】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１０６】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.020 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.08

【０１０７】第12層（中感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【０１０８】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86

【０１０９】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【０１１０】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【０１１１】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１１４】

【化２５】

【０１１５】

【化２６】

【０１１６】

【化２７】

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】

【化２９】

【０１１９】

【化３０】

【０１２０】

【化３１】

【０１２１】

【化３２】

【０１２２】

【化３３】

【０１２３】

【化３４】

【０１２４】

【化３５】

【０１２５】

【化３６】

【０１２６】

【化３７】

【０１２７】

【化３８】

【０１２８】

【化３９】

【０１２９】以上の如く多層カラー感光材料試料１０１
を露光したのち、自動現像機を用い以下に記載の方法
で、（現像液の累積補充量がそのタンク容量の３倍にな
るまで）処理した。 （処理方法） 工程 処理温度 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分10秒 38℃ 20ミリリットル 20リットル 漂 白 ３分00秒 38℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗(1) 15秒 24℃ (2)から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水 洗(2) 15秒 24℃ 15ミリリットル 10リットル 定 着 ３分00秒 38℃ 15ミリリットル 30リットル 水 洗(3) 30秒 24℃ (4)から(3) へ 10リットル の向流配管方式 水 洗(4) 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ ＊補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり

【０１３０】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.3 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.3 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.9 炭酸カリウム 30.0 39.3 臭化カリウム 1.4 0.25 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシアミン硫酸塩 2.4 3.2 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕−２− メチルアニリン硫酸塩 4.5 6.2 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15

【０１３１】 （漂白液） タンク液 補充液 キレート化合物（表２〜４記載） 0.18モル 0.22モル 硝酸第二鉄９水和物 0.16モル 0.20モル 有機塩（表２〜４記載） 表２〜４記載 タンク液の1.2 倍モル ３−メルカプト−１，２，４−トリア ゾール 0.03ｇ 0.08ｇ 臭化アンモニウム 140.0 ｇ 160.0 ｇ 硝酸アンモニウム 30.0ｇ 35.0ｇ アンモニア水（27％) 6.5ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0 5.7

【０１３２】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 有機酸（表２〜４記載） 表２〜４記載 タンク液の1.4 倍モル 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル） 295.0ミリリットル 320.0ミリリットル 酢酸（９０％） 3.3 4.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7 6.8

【０１３３】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１３４】上記の処理を行った多層カラー感光材料試
料１０１について、蛍光Ｘ線分析により、最高発色濃度
部の残留銀量を測定した。結果を表２〜４に示す。ま
た、処理して得られたこれらの感光材料試料１０１につ
いて緑色光（Ｇ光）で測定したＤｍｉｎ値をそれぞれ読
み取った。次に、上記多層カラー感光材料試料１０１を
使用し、処理後の感光材料の保存時におけるステインの
増加を下記条件下に保存して、未発色部分のDminの保存
する前及び後の濃度変化から求めた。 暗・湿熱条件：６０℃、７０％ＲＨ、４週間ステイン増
加（△Ｄ）＝（保存後のDmin）−（保存前のDmin） 結果については同じく表２〜４に併せて示す。

【０１３５】

【表２】

【０１３６】

【表３】

【０１３７】

【表４】

【０１３８】

【化４０】

【０１３９】表２〜４の結果より、比較化合物Ｂ、Ｃに
対して一般式(III) の化合物を併用しても、脱銀性の向
上は殆ど見られなかった。又、比較化合物Ａに対して、
一般式(III) の化合物を併用すると脱銀性の向上は見ら
れるものの脱銀レベルは不十分であり、更にステインの
上昇が見られた。これに対し本発明に従えば脱銀性、ス
テインともに良好な結果が得られることがわかる。更に
酢酸、マロン酸、クエン酸、フマル酸などの有機酸を多
量添加すると脱銀性が低下してしまうが、本発明の一般
式(III) の化合物は多量添加しても脱銀性が良好なこと
がわかる。又、本発明の化合物を用いた場合、定着液に
アミノポリカルボン酸や有機ホスホン酸を添加すること
によりステインが一段と良化することがわかる。

【０１４０】実施例２ 特開平４−１４５４３３号記載の試料１０３を下記によ
り処理した。 〔処理工程〕 〔温 度〕 〔時 間〕 カラー現像 ３８℃ ４５秒 漂白定着 ３５℃ ２５秒 リンス ３５℃ ２０秒 リンス ３５℃ ２０秒 リンス ３５℃ ２０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒 （カラー現像液） 水 ６００ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ メチレンホスホン酸 ２．０ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ 塩化カリウム ３．１ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ・４Ｂ・住友化学製） １．０ｇ ジエチルヒドロキシルアミン ４．２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５

【０１４１】 （漂白定着液） 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ 塩化鉄 ０．３０モル キレート化合物（表５に記載） ０．３３モル 一般式(III) の化合物（表５に記載） ０．０３モル 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．８

【０１４２】（リンス液）イオン交換水（カルシウム、
マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下）さらに、灰色濃度が
１．５になるように均一露光を与えた試料を先と同様に
処理を行い、これらの試料の最高濃度部に残存する銀量
を蛍光Ｘ線法により定量した。結果を表５に示す。

【０１４３】

【表５】

【０１４４】上記結果より、本発明に従えば比較に比
べ、残存銀量が少なくなることがわかった。

【０１４５】実施例３ ＯＥＣＤ化学品テストガイドラインに定められた３０２
Ｂ修正Zahn-Wellens法に基づいて、本発明の例示化合物
Ｉ−１、II−１、II−２、II−５、II−９、II−１０、
II−１５、II−１７、II−２０、 III−１、 III−４、
III−１５について生分解性試験を行った結果、いずれ
も良好な生分解性（２８日間で７％以上分解）を示し
た。この結果より本発明に用いる化合物は、地球環境保
護の立場から好ましいものであることがわかった。

【０１４６】

【発明の効果】本発明の実施における本発明の化合物は
生分解性を有する化合物であり、環境保全に寄与し、こ
れを用いた本発明の処理組成物は、処理後のステイン発
生も少なく、脱銀性に優れた迅速な処理ができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年２月２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】

【化１０】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７２】更に、本発明の効果を高めるために、像様
露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白能を
有する処理液で処理した後、アミノポリカルボン酸及び
／又は有機ホスホン酸を含有する定着能を有する処理液
で処理することが好ましい。このようなアミノポリカル
ボン酸、有機ホスホン酸としては、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１，３−プロピレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、２−ヒドロキシ−１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、１，２−ジアミノプロ
パン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢
酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢酸、ジ
ヒドロキシエチルグリシン、エチルエーテルジアミンテ
トラ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレ
ンジアミン四プロピオン酸、グリシン二プロピオン酸、
フェニレンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパノ
ール−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホス
ホン酸、１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−四メチレンホスホン酸、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢
酸、２−メチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロ
キシメチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノ二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセ
トアミド）−イミノ二酢酸、ニトリロトリプロピオン
酸、エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロ
ピオン酸、１，４−ジアミノブタン四酢酸、２−メチル
−１，３−ジアミノプロパン四酢酸、２，２−ジメチル
−１，３−ジアミノプロパン四酢酸、β−アラニンジ酢
酸、アラニン、酒石酸、ヒドラジン二酢酸、Ｎ−ヒドロ
キシ−イミノ二プロピオン酸及びこれらのアルカリ金属
塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）
やアンモニウム塩等が挙げられる。上記アミノポリカル
ボン酸、有機ホスホン酸の好ましい添加量は０．０００
１〜０．５モル／リットル、より好ましくは０．０１〜
０．１モル／リットルである。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３１】 （漂白液） タンク液 補充液 キレート化合物（表２〜４記載） 0.18モル 0.22モル 硝酸第二鉄９水和物 0.16モル 0.20モル 有機酸（表２〜４記載） 表２〜４記載 タンク液の1.2 倍モル ３−メルカプト−１，２，４−トリア ゾール 0.03ｇ 0.08ｇ 臭化アンモニウム 140.0 ｇ 160.0 ｇ 硝酸アンモニウム 30.0ｇ 35.0ｇ アンモニア水（27％) 6.5ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0 5.7

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４５】実施例３ ＯＥＣＤ化学品テストガイドラインに定められた３０２
Ｂ修正Zahn-Wellens法に基づいて、本発明の例示化合物
Ｉ−１、II−１、II−２、II−５、II−９、II−１０、
II−１５、II−１７、II−２０、 III−１、 III−４、
III−１５について生分解性試験を行った結果、いずれ
も良好な生分解性（２８日間で７０％以上分解）を示し
た。この結果より本発明に用いる化合物は、地球環境保
護の立場から好ましいものであることがわかった。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１１月２８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】

【化５】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７８】漂白能を有する処理液の再生に関しては、
前述のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写
真編−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９
年）等に記載の方法が使用できる。具体的には電界再生
の他、臭素酸や亜塩素酸、臭素、臭素プレカーサー、過
硫酸塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭
素酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。
電界による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴
に入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴
にして再生したりするほか、やはり隔膜を用いて漂白液
と現像液及び／又は定着液を同時に再生処理したりする
ことができる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する
銀イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、
蓄積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去
することも、定着性能を保つ上で好ましい。水洗水の使
用量を低減するためには、イオン交換、あるいは限外濾
過が用いられるが、とくに限外濾過を用いるのが好まし
い。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８３】本発明の処理に適用できる感光材料として
は、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材
料、映画用カラーネガフィルム、映画用カラーポジフィ
ルム等が挙げられるが、例えば、特開平３−３３８４７
号、同３−２９３６６２号、同４−１３０４３２号等に
記載されている。また、本発明に係わる感光材料の支持
体；塗布方法；ハロゲン化銀乳剤層、表面保護層などに
用いられるハロゲン化銀の種類（例えば、沃臭化銀、沃
塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀）、その粒子形
（例えば、立方体、平板、球状）、その粒子サイズ、そ
の変動率、その結晶構造（例えば、コア／シェル構造、
多相構造、均一相構造）、その製法（例えば、シングル
ジェット法、ダブルジェット法）、バインダー（例え
ば、ゼラチン）、硬膜剤、カブリ防止剤、金属ドーピン
グ剤、ハロゲン化銀溶剤、増粘剤、乳剤沈降剤、寸度安
定剤、接着防止剤、安定剤、汚染防止剤、色素画像安定
剤、ステイン防止剤、化学増感剤、分光増感剤、感度上
昇剤、強色増感剤、造核剤、カプラー（例えば、ピバロ
イルアセトアニリド型やベンゾイルアセトアニリド型の
イエローカプラー、５−ピラゾロン型やピラゾロアゾー
ル型のマゼンタカプラー、フェノール型やナフトール型
のシアンカプラー、ＤＩＲカプラー、漂白促進剤放出型
カプラー、競争カプラー、カラードカプラー）、カプラ
ー分散法（例えば、高沸点溶媒を使用した水中油滴分散
法）、可塑剤、帯電防止剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活
性剤、増白剤、ホルマリンカスベンジャー、光散乱剤、
マット剤、光吸収剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、
イラジエーション染料、現像改良剤、艶消剤、防腐剤
（例えば、２−フェノキシエタノール）、防バイ剤等に
ついては特に制限はなく、例えばプロダクトライセンシ
ング誌（Product Licensing)９２巻１０７〜１１０頁
（１９７１年１２月）及びリサーチ・ディスクロージャ
ー誌(Research Disclosure、以下ＲＤと記す） No.１７
６４３（１９７８年１２月）、ＲＤ誌 No.１８７１６
（１９７６年１１月）、ＲＤ誌 No.３０７１０５（１９
８９年１１月）等の記載を参考にすることも出来る。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２９】以上の如く多層カラー感光材料試料１０１
を露光したのち、自動現像機を用い以下に記載の方法
で、（現像液の累積補充量がそのタンク容量の３倍にな
るまで）処理した。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分10秒 38℃ 20ミリリットル 20リットル 漂 白 ３分00秒 38℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗(1) 15秒 24℃ (2)から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水 洗(2) 15秒 24℃ 15ミリリットル 10リットル 定 着 ３分00秒 38℃ 15ミリリットル 30リットル 水 洗(3) 30秒 24℃ (4)から(3) へ 10リットル の向流配管方式 水 洗(4) 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ ＊補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を発色現像後に漂白能を有する処理液で処理す
   る方法において、該漂白能を有する処理液が下記一般式
   （Ｉ）又は（II）で表される化合物の第二鉄錯塩の少な
   くとも一種と下記一般式（III)で表される化合物の少な
   くとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ はそれぞれ水
   素原子、脂肪族基、アリール基、複素環基、カルボキシ
   ル基、ホスホノ基、ヒドロキシ基又はスルホ基を表す。
   但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ のうち少なくと
   も一つは、カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ基、又
   はカルボキシル基で置換された脂肪族基、アリール基若
   しくは複素環基を表す。Ｌ₁ 及びＬ₂ はそれぞれ二価の
   脂肪族基、二価の芳香族基又はそれらの組合せから成る
   二価の連結基を表す。Ｍ₁ 及びＭ ₂ はそれぞれ水素原子
   又はカチオンを表す。） 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｇ₁ 及びＧ₂ はそれぞれカルボキシル基、ホス
   ホノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、メルカプト基、アリ
   ール基、複素環基、アルキルチオ基、アミジノ基、グア
   ニジノ基又はカルバモイル基を表す。Ｌ₃ 、Ｌ₄ 及びＬ
   ₅ はそれぞれ二価の脂肪族基、二価の芳香族基又はそれ
   らの組合せから成る二価の連結基を表す。ｍ及びｎはそ
   れぞれ０又は１を表す。Ｘは水素原子、脂肪族基、アリ
   ール基又は複素環基を表す。Ｍ₃ は水素原子又はカチオ
   ンを表す。） 一般式（III) 【化３】 （式中、Ｑは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表す。ｐは０又は１を表す。Ｍ₄ は水素原子又
   はカチオンを表す。）
2. 【請求項２】 漂白能を有する処理液で処理した後、ア
   ミノポリカルボン酸及び／又は有機ホスホン酸を含有す
   る定着能を有する処理液で処理することを特徴とする請
   求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。