JPH07157647A

JPH07157647A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07157647A
Application number: JP30522093A
Authority: JP
Inventors: Takao Kawaki; 隆雄川木; Shoichi Ametani; 章一雨谷; Toshiaki Yamada; 敏明山田; Hidefumi Harada; 英文原田
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1993-12-06
Filing date: 1993-12-06
Publication date: 1995-06-20

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性、難燃性、溶融成形性および機械的強
度に優れた樹脂組成物を提供すること。【構成】（Ａ）芳香族ポリアミドイミド共重合体、
（Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂、および（Ｃ）ポリ
フェニレンスルフィド樹脂からなる樹脂組成物。【効果】ポリフェニレンエーテル樹脂とポリフェニレ
ンスルフィド樹脂からなる樹脂組成物の難燃性を損なう
ことなく相溶性を改良し、更に高い耐熱性、機械的強
度、難燃性を有するので、成形材料として広い分野で好
適に使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、難燃性、溶融
成形性および機械的強度に優れた樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂は、耐熱
性、難燃性、耐薬品性、電気特性に優れた樹脂として注
目を浴びているが、一方では、耐衝撃性等が非常に弱い
といった欠点も有している。一方、ポリフェニレンエー
テル樹脂は耐熱性、機械的特性塔に優れた樹脂である
が、一般に成形温度が高く、成形性が良好でないばかり
でなく、耐薬品性が低く、また難燃性も高くはない。そ
こで、ポリフェニレンスルフィドとポリフェニレンエー
テル樹脂の欠点を改良する技術として、ポリフェニレン
スルフィドとポリフェニレンエーテルからなる樹脂組成
物が提案されている（特公昭５６−３４０３２）。しか
しながら、この技術で得られる樹脂組成物は難燃性は改
良されるものの、２種の樹脂の相溶性が悪く、その結
果、ポリフェニレンスルフィドの高い耐熱性が殆ど反映
されていない。

【０００３】一方、芳香族ポリアミドイミド樹脂は、耐
熱性、機械的強度、電気特性、耐薬品性に優れたプラス
チック材料であり、従来、ワニス、フイルム等として使
用されてきたが、成形加工性に劣り、その殆どのものは
射出成形が困難であるため、コンプレッションモールド
法により成形加工を行っているのが現状であった。すな
わち、芳香族ポリアミドイミド樹脂の製造方法として
は、（イ）芳香族トリカルボン酸無水物とジイソシアネ
ートを溶媒中で反応させる方法、および（ロ）芳香族ト
リカルボン酸無水物ハライドとジアミンを溶媒中で反応
させる方法が代表的であり、（イ）の方法については、
特公昭４４ー１９２７４に開示されている。この方法に
よれば（ロ）の方法で必要であった高温、長時間の後処
理を施すことなく高い耐熱性と強靭性を有するポリアミ
ドイミド樹脂を得ることが可能である。またこの方法は
（ロ）の方法と異なり、ハロゲン残基がポリアミドイミ
ド樹脂に残存しないため、最近の電子、電気用途には好
適な方法でもある。しかしながら、これらの（イ）、
（ロ）等の従来技術より製造したポリアミドイミド樹脂
は、ワニス、キャストフイルム等の用途には好適であっ
ても、溶融成形性に劣るため溶融成形加工用途には不適
当であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ポリフェニレンスルフィド樹脂及びポリフ
ェニレンエーテル樹脂からなる樹脂組成物は相溶性が悪
く、更にポリフェニレンスルフィド樹脂の優れた耐熱性
を反映しておらず、耐熱性、難燃性、成形性に優れたバ
ランスを有した材料は得られていない点を解決する事に
ある。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明者は、従来技術
のポリフェニレンスルフィド樹脂とポリフェニレンエー
テル樹脂のブレンド物の低い相溶性及び耐熱性を改良す
べく検討を重ねた結果、（Ａ）一般式（１）、（２）の
構造を繰り返し単位として有する芳香族ポリアミドイミ
ド共重合体、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂、およ
び（Ｃ）ポリフェニレンスルフィド樹脂からなる樹脂組
成物が、従来のポリフェニレンスルフィド樹脂とポリフ
ェニレンエーテル樹脂からなる樹脂組成物の難燃性等を
損なうことなく相溶性が改良され、更には高い耐熱性を
実現する事を見いだし、本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は化１に示された一般式
（１）、および（２）の構造を繰り返し単位として有す
る芳香族ポリアミドイミド共重合体と、（Ｂ）ポリフェ
ニレンエーテル樹脂、および（Ｃ）ポリフェニレンスル
フィド樹脂からなる樹脂組成物である。［一般式（１）
においてＡｒは少なくとも一つの炭素６員環を含む３価
の芳香族基を示す。また、一般式（２）において、Ａｒ
₁は少なくとも一つの炭素６員環を含む２価の芳香族基
を示し、一般式（１）、（２）においてＲは２価の芳香
族および／または脂肪族基を示す。］

【０００７】本発明の樹脂組成物に使用される芳香族ポ
リアミドイミド共重合体は（１）、および（２）の構造
を繰り返し単位として有し、（１）、（２）の構造の合
計１００モル％に対し、（１）が５〜９５モル％、
（２）が９５〜５モル％である構造を有する樹脂であ
り、好ましくは、（１）が１０〜７０モル％、（２）が
９０〜３０モル％である構造を有し、更に好ましくは、
（１）が１０〜５０モル％、（２）が９０〜５０モル
％、最も好ましくは、（１）が２０〜４０モル％、
（２）が８０〜６０モル％である構造からなる樹脂であ
る。（１）、（２）の構造の範囲が前述の量の範囲を外
れると、樹脂組成物の耐熱性、機械的強度が損なわれ
る。

【０００８】一般式（１）のＡｒの具体例として、次の
化２に示したものが挙げられる。

【０００９】

【化２】

【００１０】これらのうち好ましいものは次の化３に示
したものである。

【００１１】

【化３】

【００１２】また一般式（１）、（２）のＲは２価の芳
香族及び／または脂肪族基であり、その具体例としては
つぎの化４、化５に示したものが挙げられる。

【００１３】

【化４】

【００１４】

【化５】

【００１５】これらのうち好ましいものとしては、化６
が挙げられる。

【００１６】

【化６】

【００１７】また特に好ましいものとして化７が挙げら
れる。

【００１８】

【化７】最も好ましいものは、化８である。

【００１９】

【化８】

【００２０】また、一般式（２）のＡｒ₁は、２価の芳
香族基であり、その具体例としては、つぎの化９に示す
ものが挙げられる。

【００２１】

【化９】

【００２２】これらのうち好ましいものは、化１０に示
すものが挙げられる。

【００２３】

【化１０】

【００２４】特に好ましいものとしては、化１１が挙げ
られる。

【００２５】

【化１１】

【００２６】一般式（１）、（２）のＡｒ，Ａｒ₁，Ｒ
は、前記したそれぞれから選ばれた１種であっても、２
種以上の組み合せであっても良い。

【００２７】本発明において使用する芳香族ポリアミド
イミド共重合体は、（イ）芳香族トリカルボン酸無水
物、芳香族ジカルボン酸およびジイソシアネ−トをアミ
ド系または非アミド系溶媒中で反応させる方法、（ロ）
芳香族トリカルボン酸無水物ハライド、芳香族ジカルボ
ン酸ジハライド、およびジアミンを前記溶媒中で反応さ
せる方法、さらには、（ハ）芳香族トリカルボン酸無水
物、芳香族ジカルボン酸、およびジアミンを前記溶媒中
で燐酸または亜燐酸エステル系等の触媒を使用し反応さ
せる方法、のいずれの方法によっても製造可能である。
しかしこれらの方法のうち、（ロ）の方法は前述のハロ
ゲン残存の問題があり、さらにイミド環形成のための高
温での後処理が必要であり、（ハ）の方法も高温での後
処理が必要であることから、（イ）の方法が最も好まし
い製造方法である。本発明において、高い耐熱性と機械
的強度及び良好な成形加工性を有する樹脂組成物を与え
る芳香族ポリアミドイミド共重合体は、実質的にアミド
イミド構造とアミド構造が、ランダムに配列したランダ
ム共重合体と、アミドイミド構造とアミド構造がそれぞ
れ一定の鎖長で配列したブロック共重合体、アミドイミ
ド構造とアミド構造が交互に結合した交互共重合体があ
り、このいずれの構造であっても構わない。

【００２８】本発明の樹脂組成物に好適な芳香族ポリア
ミドイミド共重合体を、最も好ましい（イ）の方法で製
造するために使用する芳香族トリカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸、およびジイソシアネ−トとは、それ
ぞれ化１２、化１３、および化１４で示される化合物で
ある。

【００２９】

【化１２】

【００３０】（式中Ａｒは一般式（１）のＡｒと同じ意
味を有する。）

【００３１】

【化１３】

【００３２】（式中Ａｒ₁は一般式（２）のＡｒ₁と同
じ意味を有する。）

【００３３】

【化１４】

【００３４】（式中Ｒは、一般式（１）、（２）のＲと
同じ意味を有する。）

【００３５】本発明において、高い耐熱性と機械的強度
及び良好な成形加工性を有する樹脂組成物を与える芳香
族ポリアミドイミド共重合体を高い重合度と収率で製造
するためには、（イ）の方法においては、ジイソシアネ
−トのモル数をＰ、芳香族トリカルボン酸無水物、およ
び芳香族ジカルボン酸の合計のモル数をＱとしたときの
両者のモル比は、０．９＜Ｐ＜１．１に保たれることが
好ましく、０．９９＜Ｑ＜１．０１に保たれることがよ
り好ましい。

【００３６】本発明に使用される芳香族ポリアミドイミ
ド共重合体は、好適には、一般式化１２、化１３、化１
４の成分の所定量を溶媒中で重合して得られるが、好適
な重合温度は、５０℃から２００℃、より好ましくは８
０℃から１８０℃、最も好ましくは、８０℃から１７０
℃である。この温度範囲より低い場合は重合度は上がら
ず、高い場合は溶融流動性の劣ったものしか得られな
い。更に、重合反応中、温度を多段、好ましくは２から
３段のステップで上昇させることにより、本発明の樹脂
組成物により好ましい芳香族ポリアミドイミド共重合体
を製造し得る。すなわち、重合温度を一段目５０℃から
１１０℃の温度範囲に、二段目を１１０℃から２００℃
の温度範囲内に多段階で設定し重合を行うことにより、
実質的にアミド基の生成が終了してからイミド基が生成
し、溶融成形性に優れかつ強靭なポリアミドイミドが製
造される。各段における温度は、その温度範囲内であれ
ば、いかように設定しても構わない。例えば、昇温であ
っても、一定温度であってもよく、また昇温と定温の組
み合せであっても構わない。最も好ましいのは、前段に
対し後段を２０℃から８０℃高くし、各段における温度
を定温とする方法である。

【００３７】また、本発明の樹脂組成物に好適な芳香族
ポリアミドイミド共重合体を製造するにあたり、溶媒、
モノマ−等から構成される重合系の含水量は、５００Ｐ
ＰＭ以下に保つことが必要であり、より好ましくは、１
００ＰＰＭ以下、最も好ましくは、５０ＰＰＭ以下に保
たれる。系内含水量が、これより多いと、溶融成形性を
損なう。

【００３８】本発明の樹脂化合物に好適な芳香族ポリア
ミドイミド共重合体の重合度は、ジメチルホルムアミド
中、３０℃で、濃度１ｇ／ｄｌで測定した還元粘度で表
示するならば、０．１ｇ／ｄｌから２．０ｇ／ｄｌが好
適に用いられ、より好ましくは、０．１ｇ／ｄｌから
１．０ｇ／ｄｌが、最も好ましくは、０．２ｇ／ｄｌか
ら０．７ｇ／ｄｌが好適に使用される。

【００３９】本発明に使用される芳香族ポリアミドイミ
ド共重合体は、メタノ−ル、イソプロパノ−ル等のアル
コ−ル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、ヘプタン、トルエン等の脂肪族、芳香族炭化水素類
により沈澱、洗浄することにより粉末として回収される
が、重合溶媒を直接濃縮しても構わない。さらには、あ
る程度まで濃縮した後、押出機等により減圧下に溶媒を
除去しペレット化する方法も有力である。

【００４０】次に本発明の樹脂組成物で用いられる
（Ｂ）成分であるポリフェニレンエーテル樹脂として
は、種々のものが用いられるが、次に本発明の樹脂組
成物で用いられる（Ｂ）成分であるポリフェニレンエー
テル樹脂とは、例えば次の一般式化１５で示される２，
６−ジ置換フェノールの単独重合体、２，６−ジ置換フ
ェノールと多価フェノールとの酸化共重合体等であり、
通常分子量が２０００以上、好ましくは１００００から
３５０００のものである。

【００４１】

【化１５】

【００４２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、水素、ハロゲンあ
るいは炭素数４以下のアルキル、ハロアルキル、アルコ
キシあるいは炭素数９以下のアリル誘導体、アラルキル
基を示す）

【００４３】ポリフェニレンエーテル樹脂は、フェノー
ル、２，６−ジメチルフェノール、２，６−ジエチルフ
ェノール、２，６−ジイソプロピルフェノール、２−メ
チル−６−メトキシフェノール等のフェノール類を、金
属／アミン、金属キレート／塩基性有機化合物等の共触
媒下に酸素と反応させ、脱水反応により得られるもので
あるが、前記の条件を満たす樹脂であればいずれの製造
方法によるものであっても構わない。具体的には、２，
６−ジメチルフェニレンオキサイド重合体、２，６−ジ
メチルフェノ−ル−ビスフェノールＡ共重合体、２，６
−ジエチルフェニレンオキサイド重合体等が挙げられ
る。

【００４４】次に本発明の樹脂組成物で用いられる
（Ｃ）成分であるポリフェニレンスルフィド樹脂とは、
化１６で示される繰り返し単位を７０モル％以上、好ま
しくは９０モル％以上、最も好ましくは、実質的に１０
０モル％含む重合体であり、上記繰り返し単位が７０モ
ル％未満では特有の性質を有する本発明の樹脂組成物は
得難い。

【００４５】

【化１６】

【００４６】この重合体を得る重合方法としては公知の
種々の方法を採用し得るが、硫化ナトリウムとｐ−ジク
ロルベンゼンをＮ−メチルピロリドン、ジメチルアセト
アミドなどのアミド系溶媒やスルホランなどのスルホン
系溶媒中で反応させる方法が好適である。この際に重合
度を調節するために酢酸ナトリウム、酢酸リチウムなど
のアルカリ金属カルボン酸塩を添加することは好ましい
方法である。ポリフェニレンスルフィド樹脂は、製法に
より比較的低分子量（例えば、特公昭４５−３３６８号
公報）のものと、線状の高分子量（例えば、特公昭５２
−１２２４０号公報）のものが存在するが、比較的低分
子量のものは、酸素雰囲気下、あるいは過酸化物等の架
橋剤の存在下に加熱することにより高分子量化して使用
することも可能である。本発明の樹脂組成物にはいずれ
のポリフェニレンスルフィドを使用しても構わない。

【００４７】共重合成分として３０モル％未満であって
重合体の結晶性に大きな影響を与えない範囲で、メタ結
合、エーテル結合、スルフォン結合、ビフェニル結合、
アミノ基置換フェニルスルフィド結合、カルボキシル基
置換フェニルスルフィド結合、その他アルキル、ニト
ロ、フェニル、アルコキシ基置換フェニルスルフィド結
合、３官能フェニルスルフィド結合、などを含有してい
ても良いが、好ましくは共重合成分は１０モル％未満が
良い。

【００４８】本発明におけるポリフェニレンスルフィド
樹脂には、ＳＨ末端基濃度について調節したものも含ま
れる。組成物の組成、混練条件等によっては樹脂１Ｋｇ
につき１０ｍｇ当量以上のＳＨ末端基濃度を有するポリ
フェニレンスルフィド樹脂が好ましい結果を与え、さら
には２０ｍｇ当量以上のものがより好ましい結果を与え
ることがある。ＳＨ基を導入する方法としては種々の方
法が考えられるが、例えばポリフェニレンスルフィド樹
脂製造の最後の段階で塩酸、酢酸等で処理するかあるい
は精製されたポリフェニレンスルフィド樹脂を塩酸、酢
酸等を用いてアセトンなどの溶媒中で処理することによ
って、簡単にＳＨ基を末端に導入することができる。

【００４９】次に本発明の樹脂組成物の成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）は、三者の合計１００重量％に対して
（Ａ）成分の芳香族ポリアミドイミド共重合体１〜７５
重量％、好ましくは、２〜６５重量％、最も好ましくは
２〜５０重量％を配合し、（Ｂ）成分であるポリフェニ
レンエーテル樹脂は、５〜９５重量％、好ましくは５〜
８０重量％、最も好ましくは１０〜６０重量％を配合
し、（Ｃ）成分であるポリフェニレンスルフィドは、５
〜９５重量％、より好ましくは１０〜９０重量％、最も
好ましくは、２５〜９０重量％を配合する。（Ａ）成分
がこの量より多いと溶融時の流動性が低下し、少ないと
耐熱性は低下する。

【００５０】本発明の樹脂組成物は各成分を溶融混練し
て製造されるが、溶融混練の温度は２５０〜４００℃、
好ましくは２８０〜４００℃で、混練方法は押出機、ニ
ーダー、バンバリーミキサー、ロールその他で行うこと
ができる。好ましい方法は２軸押出機による方法であ
る。

【００５１】本発明の樹脂組成物には、所望に応じて、
充填材、顔料、滑剤、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、
難燃剤、難燃助剤の各種の添加剤、他の樹脂、エラスト
マーなど、その他の成分が適宜配合され得る。充填材の
例としては、ガラスビーズ、ウオラストナイト、マイ
カ、タルク、カオリン、二酸化珪素、クレー、アスベス
ト、炭カル、水酸化マグネシウム、シリカ、ケイソウ
土、グラファイト、カーボランダム、二硫化モリブデン
で示される鉱物質充填剤；ガラス繊維、ミルドファイバ
ー、チタン酸カリウム繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊
維、黄銅、アルミニウム、亜鉛などの金属繊維等の無機
繊維；炭素繊維、アラミド繊維に代表される有機繊維；
アルミニウムや亜鉛のフレークを挙げることができる。
充填剤は組成物全体の１〜７０重量％を使用することが
好ましい。好ましい充填剤は、ミルドファイバー、ガラ
ス繊維、炭素繊維であり、これらをエポキシ系、アミノ
系等のシランカップリング剤で処理したものも好適に使
用される。

【００５２】顔料としては、酸化チタン、硫化亜鉛、酸
化亜鉛等が例示される。

【００５３】滑剤としては、鉱油、シリコンオイル、エ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス、ステアリン
酸のナトリウム、リチウムなどの金属塩、モンタン酸の
ナトリウム、リチウム、亜鉛などの金属塩、モンタン酸
のアミド、エステルなどが代表的なものとして例示され
る。

【００５４】また各種の添加剤の例を挙げると、難燃剤
の例としては、トリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェートのようなリン酸エステル類；デカブ
ロモビフェニル、ペンタブロモトルエン、デカブロモビ
フェニルエーテル、ヘキサブロモベンゼン、ブロム化ポ
リスチレン、ブロム化エポキシ樹脂、ブロム化フェノキ
シ樹脂などに代表される臭素化化合物；メラミン誘導体
などの含窒素化合物；環状ホスファゼン化合物、ホスフ
ァゼンポリマーなどの含窒素リン化合物などを挙げるこ
とができる。難燃助剤が使用されても良く、その例とし
てはアンチモン、ほう素、亜鉛あるいは鉄の化合物など
が挙げられる。さらにその他の添加剤として立体障害性
フェノール、ホスファイト系化合物のような安定剤；し
ゅう酸ジアミド系化合物、立体障害性アミン系化合物で
例示される紫外線吸収剤などがある。

【００５５】本発明樹脂組成物に配合できる他の樹脂の
例としては、エピクロルヒドリンと２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン等の２価フェノールより
製造されるエポキシ樹脂、フェノキシ樹脂；ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポ
リエステル類；ナイロン−６、ナイロン−１０、ナイロ
ン−１２、ナイロン−６６、ナイロン−ＭＸＤ６、ナイ
ロン−４６、ナイロン−６Ｔ、ナイロン−６Ｉ等の脂肪
族、芳香族の結晶性ポリアミド類；脂肪族、芳香族の非
晶性ポリアミド類；ポリカーボネート；ポリスルフォ
ン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミド、ポ
リチオエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリエー
テルエーテルケトン等の芳香族樹脂などが例示的に挙げ
られる。

【００５６】また本発明樹脂組成物に配合できるエラス
トマーとしては、前述の二価のアルコールとテレフタル
酸からなる、アルキレンテレフタレート単位を主体とす
る高融点ハードセグメントとポリ（エチレンオキサイ
ド）グリコール、ポリ（プロピレンオキサイド）グリコ
ール等のポリエーテルグリコール、もしくは、脂肪族ジ
カルボン酸と二価のアルコールから製造される脂肪族ポ
リエステルからなるソフトセグメントとのブロック共重
合体に代表されるポリエステルエラストマー（代表的商
品としては東洋紡製ペルプレン、デユポン製ハイトレル
が挙げられる）；ナイロン１１およびナイロン１２等の
ハードセグメントとポリエーテル、もしくは、ポリエス
テルのソフトセグメントのブロック共重合体に代表され
るポリアミドエラストマー（代表的商品としてはＥＭＳ
ＣＨＥＭＩＥ社製グリルアミドが挙げられる）；低密
度、高密度、超高分子量、直鎖低密度等の各種ポリエチ
レン；ポリプロピレン；エチレン、プロピレンの共重合
体であるＥＰエラストマー；エチレン、プロピレンとノ
ルボルネン類、シクロペンタジエン類、１，４−ヘキサ
ジエン等の非共役の共重合体であるＥＰＤＭエラストマ
ー；エチレン、プロピレン、ブテン−１等のα−オレフ
ィンとグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート等のα、β−不飽和酸のグリシジルエステルとの共
重合体エラストマー；エチレン、プロピレン、ブテン−
１等のα−オレフィンと酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の不飽和
エステルとの共重合体エラストマー；以上のポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ＥＰ、ＥＰＤＭ、α−オレフィン
共重合体エラストマーの無水マレイン酸に代表される
α、β−不飽和ジカルボン酸無水物、あるいは、グリシ
ジルメタクリレート等のα、β−不飽和酸のグリシジル
エステルのグラフト変性体；スチレン等のビニル芳香族
化合物のＡ成分とブタジエン、イソプレン等のジエン成
分のＢよりなる、Ａ−Ｂ−Ａ’、Ａ−Ｂ型エラストマー
状ブロック共重合体；Ｂ成分が水添されたＡ−Ｂ−
Ａ’、Ａ−Ｂ型エラストマー状ブロック共重合体、さら
には、無水マレイン酸に代表されるα、β−不飽和ジカ
ルボン酸無水物、あるいは、グリシジルメタクリレート
等のα、β−不飽和酸のグリシジルエステルによりグラ
フト変性されたＡ−Ｂ−Ａ’、Ａ−Ｂ型エラストマー状
ブロック共重合体、および同様にグラフト変性された、
Ｂ成分が水添されたＡ−Ｂ−Ａ’、Ａ−Ｂ型エラストマ
ー状ブロック共重合体；ポリスルフィドゴム、シリコン
ゴムなどが例示される。

【００５７】

【発明の作用および効果】本発明の芳香族ポリアミドイ
ミド共重合体、ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリフ
ェニレンスルフィド樹脂からなる樹脂組成物は、従来技
術のポリフェニレンエーテル樹脂とポリフェニレンスル
フィド樹脂からなる樹脂組成物の難燃性等を損なう事な
く相溶性を改良し、さらには高い耐熱性、機械的強度、
難燃性を実現した。従って、この樹脂組成物は、高い耐
熱性、高い機械的強度および難燃性等を必要とされる成
形材料用途に好適に使用される。この優れた特性は、主
として本発明の特定の芳香族ポリアミドイミド共重合
体、ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリフェニレンス
ルフィド樹脂よりなる樹脂組成物が、従来技術のポリフ
ェニレンエーテル樹脂とポリフェニレンスルフィド樹脂
からなる樹脂組成物の劣った相溶性等を改良したためと
考えられる。特に、耐熱性の改良は、本発明の樹脂組成
物において特異的である。

【００５８】以下、参考例、実施例、および比較例によ
って本発明の樹脂組成物を更に詳細に説明する。また、
参考例では、製造した芳香族ポリアミドイミド共重合体
を示し、実施例、比較例の結果は、表１に示した。

【００５９】

【実施例】

参考例水分含有量１５ｐｐｍのＮ−メチルピロリドン３リット
ルを、５リットルの攪拌機、温度計、先端に塩化カルシ
ウムを充填した乾燥管を装着した還流冷却器を備えた反
応器に仕込んだ。ここに無水トリメリット酸２２２．１
ｇ（全モノマ−成分のモル数の和に対し２０モル％）、
およびイソフタル酸２８８．１ｇ（同３０モル％）、次
いで２，４ートリレンジイソシアネート５０３．３ｇ
（５０モル％）を加えた。無水トリメリット酸、および
イソフタル酸添加時の系内水分は３０ｐｐｍであった。
最初、室温から２０分を要して内容物温度を１００℃と
し、２時間重合を行った。この後１５分を要して１３５
℃に昇温し、この温度に保ったまま重合を８時間継続し
た。重合終了後ポリマー溶液をＮ−メチルピロリドンの
２倍容のメタノール中に強力な攪拌下に滴下した。析出
したポリマーを吸引ろ別し、さらにメタノール中に再分
散させてよく洗浄後ろ別し、２００℃で１０時間減圧乾
燥を行い、ポリアミドイミド粉末を得た。ジメチルホル
ムアミド溶液（濃度１．０ｇ／ｄｌ）でこのものの３０
℃における還元粘度を測定したところ、０．４０ｄｌ／
ｇであった。

【００６０】実施例１参考例で製造した芳香族ポリアミドイミド共重合体５重
量％とポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ、三菱瓦斯
化学製）３０重量％、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰ
Ｓ、大日本インキ化学工業製Ｂ−６５１−５５）３５重
量％：ガラス繊維（旭ファイバーグラス製０３ＦＴ５４
０）３０重量％を２軸押出機を用いて３２０℃で溶融混
練しペレット化した。得られたペレットより、１／４イ
ンチ厚の試験片を射出成形した。この試験片より耐熱性
評価を目的として１８．６ｋｇ／ｃｍ²応力の熱変形温
度を、また機械的強度は曲げ強度を測定した。さらに、
溶融成形性は３００℃、６０ｋｇ／ｃｍ²応力下の溶融
流れ値を高化式フローテスターにより測定した。また、
燃焼性は、ＵＬ−９４により測定した。結果は、表１に
示した。

【００６１】実施例２および３実施例１を表１の組成に変更して繰り返した。結果は、
表１に示した。

【００６２】比較例１ＰＰＥ３５重量％、ＰＰＳ３５重量％、ガラス繊維３０
重量％を実施例１と同様の条件で溶融混練を行い、ペレ
ット化した。得られたペレットより、１／４インチ厚の
試験片を射出成形し、実施例１と同様に、熱変形温度、
曲げ強度を測定した。更に、実施例１と同様に、溶融流
れ値を高化式フロ−テスタ−により測定した。燃焼性
は、ＵＬ−９４により測定した。

【００６３】比較例２比較例１を、表１の組成に変更して繰り返した。結果
は、表１に示した。

【００６４】

【表１】実施例アミト゛イミト゛ＰＰＥＰＰＳＧＦ熱変形曲げ溶融燃焼比較例種類温度強度流れ値性 (W%) (W%) (W%) (W%) (℃) (MPa) (cc/sec) X10^-2 ─────────────────────────────────── 実施例１参考例 5 30 35 30 205.4 182 1.4 V-0 実施例２参考例 17.5 17.5 35 30 260.0 170 1.3 V-0 実施例３参考例 15 15 30 40 261.2 182 1.0 V-0 比較例１ 0 35 35 30 150.7 137 1.0 V-1 比較例２ 0 30 30 40 150.1 142 0.8 V-1

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【手続補正書】

【提出日】平成６年３月９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】本発明の樹脂化合物に好適な芳香族ポリア
ミドイミド共重合体の重合度は、ジメチルホルムアミド
中、３０℃で、濃度１ｇ／ｄｌで測定した還元粘度で表
示するならば、０．１ｄｌ／ｇから２．０ｄｌ／ｇが好
適に用いられ、より好ましくは、０．１ｄｌ／ｇから
１．０ｄｌ／ｇが、最も好ましくは、０．２ｄｌ／ｇか
ら０．７ｄｌ／ｇが好適に使用される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者原田英文茨城県つくば市和台22番三菱瓦斯化学株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式（１）および（２）の構造を
繰り返し単位として有する芳香族ポリアミドイミド共重
合体と、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂、および
（Ｃ）ポリフェニレンスルフィド樹脂からなる樹脂組成
物。【化１】［一般式（１）においてＡｒは少なくとも一つの炭素６
員環を含む３価の芳香族基を示す。また、一般式（２）
において、Ａｒ₁は少なくとも一つの炭素６員環を含む
２価の芳香族基を示し、一般式（１）および（２）にお
いてＲは２価の芳香族および／または脂肪族基を示
す。］
【請求項２】（Ａ）芳香族ポリアミドイミド共重合体の
構造が、（１）が５〜９５モル％、（２）が９５〜５モ
ル％である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量に対
して、（Ａ）芳香族ポリアミドイミド共重合体の比率が
１〜７５重量％である請求項１記載の樹脂組成物。