JPH07153125A - Recording and reproducing device - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To execute a recording and a reproducing with high density and high reproducibility by detecting a reference point from the change of a tunnelling current and performing the recording or the reproducing with probe electrodes while making a detected reference point to be the reference of positions. CONSTITUTION:Two sticks of probe electrodes are designed so as to be capable of a fine control in (X, Y) directions in a plane while being linked with each other and however can be finely controlled in a Z direction independently. Moreover, a recording medium 1 is placed on an X, Y stage 118 and is made movable to arbitrary positions (an X, Y rough moving mechanism). Further, X, Y directions of the rough moving mechanism can match with X, Y directions of a fine moving mechanism in the range of an error owing to an accuracy difference between respective moving mechanisms. In this case, the power consumption of this device is small because energy required for the reproducing is small.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、プローブ電極で記録媒
体を走査することによって情報を記録または記録された
情報の再生を行う記録・再生装置に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording / reproducing apparatus for recording information or reproducing the recorded information by scanning a recording medium with a probe electrode.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年メモリ材料の用途は、コンピュータ
及びその関連機器、ビデオディスク、ディジタルオーデ
ィオディスク等のエレクトロニクス産業の中核をなすも
のであり、その材料開発も極めて活発に進んでいる。メ
モリ材料に要求される性能は用途により異なるが、一般
的には、 高密度で記録容量が大きい 記録再生の応答速度が速い 消費電力が少ない 生産性が高く価格が安い 等が挙げられる。2. Description of the Related Art In recent years, the use of memory materials has become the core of the electronics industry for computers and related equipment, video discs, digital audio discs, etc., and the development of such materials is extremely active. The performance required for memory materials differs depending on the application, but in general, high density and large recording capacity, fast recording / playback response speed, low power consumption, high productivity, and low price are cited.

【０００３】従来までは磁性体や半導体を素材とした半
導体メモリや磁気メモリが主であったが、近年レーザー
技術の進展にともない有機色素、フォトポリマーなどの
有機薄膜を用いた光メモリによる安価で高密度な記録媒
体が登場してきた。Until now, semiconductor memories and magnetic memories made of magnetic materials or semiconductors have been mainly used, but in recent years with the progress of laser technology, optical memories using organic thin films such as organic dyes and photopolymers are inexpensive and expensive. A dense recording medium has appeared.

【０００４】一方、最近、導体の表面原子の電子構造を
直接観察できる走査型トンネル顕微鏡（以後ＳＴＭと略
す）が開発され、 〔Ｇ．Ｂｉｎｎｉｎｇ ｅｔ ａｌ．Ｈｅｌｖｅｔｉｃ
ａ Ｐｈｙｓｉｃａ Ａｃｔａ，５５，７２６（１９８
２）〕 単結晶、非晶質を問わず実空間像の高い分解能の測定が
できるようになり、しかも媒体に電流による損傷を与え
ずに低電力で観測できる利点をも有し、さらに大気中で
も動作し種々の材料に対して用いることができるため広
範囲な応用が期待されている。On the other hand, recently, a scanning tunneling microscope (hereinafter abbreviated as STM) has been developed, which can directly observe the electronic structure of surface atoms of a conductor, [G. Binning et al. Helvetic
a Physica Acta, 55 , 726 (198).
2)] It becomes possible to measure a real space image with high resolution regardless of whether it is a single crystal or an amorphous material. Moreover, it has an advantage that it can be observed with low power without damaging the medium with an electric current. Since it operates and can be used for various materials, a wide range of applications are expected.

【０００５】ＳＴＭは金属の探針（プローブ電極）と導
電性物質の間に電圧を加えて１ｎｍ程度の距離まで近づ
けるとトンネル電流が流れることを利用している。この
電流は両者の距離変化に非常に敏感であり、トンネル電
流を一定に保つように探針を走査することにより実空間
の表面構造を描くことができると同時に表面原子の全電
子雲に関する種々の情報をも読み取ることができる。こ
の際、面内方向の分解能は１Å程度である。従って、Ｓ
ＴＭの原理を応用すれば十分に原子オーダー（数Å）で
の高密度記録再生を行うことが可能である。この際の記
録再生の方法としては、粒子線（電子線、イオン線）或
いはＸ線等の高エネルギー電磁波及び可視・紫外光等の
エネルギー線を用いて適当な記録層の表面状態を変化さ
せて記録を行い、ＳＴＭで再生する方法や、記録層とし
て電圧電流のスイッチング特性に対してメモリ効果をも
つ材料、例えばπ電子系有機化合物やカルコゲン化物類
の薄膜層を用いて、記録・再生をＳＴＭを用いて行う方
法等が提案されている。The STM utilizes the fact that a tunnel current flows when a voltage is applied between a metal probe (probe electrode) and a conductive substance to bring them closer to a distance of about 1 nm. This current is very sensitive to changes in the distance between the two, and the surface structure in real space can be drawn by scanning the probe so that the tunnel current is kept constant. Information can also be read. At this time, the resolution in the in-plane direction is about 1Å. Therefore, S
If the principle of TM is applied, it is possible to perform high density recording / reproducing on the atomic order (several Å). The recording / reproducing method at this time is to change the surface state of an appropriate recording layer by using high-energy electromagnetic waves such as particle beams (electron beams, ion beams) or X-rays and energy rays such as visible / ultraviolet light. Recording and reproduction are performed by the method of recording and reproducing by STM, or by using a material having a memory effect on the switching characteristics of voltage and current as a recording layer, for example, a thin film layer of π-electron organic compound or chalcogenide. There has been proposed a method using the.

【０００６】これらの記録方法は、何れもＳＴＭの特徴
を生かした高密度記録を可能ならしめる手法であること
に間違いはないが、係る高密度化は、記録面内方向（Ｘ
・Ｙ方向）へのプローブ電極の走査精度並びに位置制御
精度に大きく依存する。現在プローブ電極の微小移動機
構（微動機構）は、圧電素子を用いた圧電アクチュエー
ターを利用したものであるが、圧電体のヒステリシスと
いう問題点があり、記録の高密度化に対する障害となっ
ている。更には、プローブ電極のＸ・Ｙ方向への微動、
走査の機構は一般にＸ軸とＹ軸の直交度という点で必ず
しも十分ではない。即ち、記録・再生時に於けるプロー
ブ電極の微動或いは走査機構の位置再現性に問題点があ
る。係る問題点を解決する手段としては記録媒体上に位
置及び方向に対して基準となる目盛を作成しておき、係
る目盛から位置及び方向性に関する情報を検出し、検出
された位置情報に対応する位置で記録・再生を行うこと
が考えられる。この様な手法はＶＴＲによる記録・再生
方式を始め、今日一般に高密度記録方式に分類される記
録方式、例えば、光ディスク或いは光カード等に於ても
採用されている。この際、記録の高密度・微細化に伴っ
て、当然より微細な位置情報が記入されかつ検出されね
ばならない。係る微少位置検出手段としては、光学式手
法、磁気式手法或いは静電容量式手法等を挙げることが
できるが、これらの内で最も高分解能が得られるのは格
子干渉の原理を用いた光学式手法である。これは単色光
を基準目盛としての回折格子に入射させ、回折された±
１次の回折光を半透鏡を用いて合成・干渉させ、得られ
た明暗の干渉光を光検出器で光電変換し、干渉光の明暗
から光学系と基準目盛の相対変位量を検知するものであ
る。There is no doubt that all of these recording methods enable high-density recording utilizing the characteristics of STM.
-It largely depends on the scanning accuracy and the position control accuracy of the probe electrode in the Y direction). At present, the fine movement mechanism (fine movement mechanism) of the probe electrode uses a piezoelectric actuator using a piezoelectric element, but there is a problem of hysteresis of the piezoelectric body, which is an obstacle to higher recording density. Furthermore, fine movement of the probe electrode in the X and Y directions,
The scanning mechanism is not always sufficient in terms of the degree of orthogonality between the X axis and the Y axis. That is, there is a problem in fine movement of the probe electrode or position reproducibility of the scanning mechanism during recording / reproducing. As a means for solving such a problem, a reference scale for a position and a direction is created on a recording medium, information about the position and the directionality is detected from the related scale, and the detected position information is dealt with. It is conceivable to record / play back at the position. Such a method is adopted not only in a recording / reproducing system by a VTR but also in a recording system generally classified into a high-density recording system today, for example, an optical disk or an optical card. At this time, of course, finer positional information must be written and detected as the recording density becomes higher and finer. The minute position detecting means may be an optical method, a magnetic method, an electrostatic capacity method, or the like. Among these, the highest resolution is obtained by the optical method using the principle of grating interference. It is a technique. This is because the monochromatic light is incident on the diffraction grating as the reference scale and is diffracted ±
A method that combines and interferes the 1st-order diffracted light using a semi-transparent mirror, photoelectrically converts the resulting bright and dark interference light with a photodetector, and detects the relative displacement of the optical system and the reference scale from the light and darkness of the interference light. Is.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】然し乍ら、上記従来例
に於いて、最も高分解能を有する格子干渉光学式位置検
出法の性能（分解能）は主に格子ピッチで決められ、こ
れをいかに精度よく微少間隔で刻み、かつそれを精度よ
く検出できるかが重要な点であり、現状の精密加工技術
（ＥＢ描画やイオンビーム加工）ではせいぜい０．０１
μｍ（＝１００Å）の精度が限界であり、又検出技術
（光ヘテロダイン法）に於いても０．０１μｍの分解能
が限界である。従ってＳＴＭを用いた記録・再生には著
しく精度に劣ると共に、格子作成の為に複雑な工程が必
要という問題があった。However, in the above-mentioned conventional example, the performance (resolution) of the grating interferometric optical position detecting method having the highest resolution is mainly determined by the grating pitch. It is important to be able to cut at intervals and to detect it accurately. With the current precision processing technology (EB writing and ion beam processing), at most 0.01
The accuracy of μm (= 100Å) is the limit, and the resolution of 0.01 μm is also the limit in the detection technology (optical heterodyne method). Therefore, there is a problem that recording / reproducing using the STM is extremely inferior in accuracy, and a complicated process is required for forming the grid.

【０００８】本発明の目的は、プローブ電極を用いた電
気的な高密度記録・再生方法において、高精度な位置検
出機能並びに位置制御機能を導入し、記録・再生を高密
度かつ再現性よく実行せしむることができる記録・再生
装置を提供することにある。An object of the present invention is to introduce a high-precision position detection function and position control function in an electric high-density recording / reproducing method using a probe electrode, and perform recording / reproducing with high density and reproducibility. An object of the present invention is to provide a recording / reproducing device that can be pressed.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、基
板上に所定方向に沿って基準点が規則的に配置された位
置座標軸及び記録層が設けられた記録媒体を用い、前記
記録層に対向して配置された第１のプローブと、前記第
１のプローブ電極と一定の間隔に保持され、前記位置座
標軸に対向して配置された第２のプローブ電極と、前記
第１及び第２のプローブ電極を互いに連動して記録媒体
に対して前記所定方向に相対的に移動する移動手段と、
前記第２のプローブ電極と記録媒体との間に電圧を印加
する手段と、電圧の印加によって第２のプローブ電極と
記録媒体との間に流れるトンネル電流を検出する検出手
段とを備え、前記移動手段で第１及び第２のプローブ電
極を所定方向に走査し、前記検出手段で検出されるトン
ネル電流の変化から前記基準点を検出し、検出された基
準点を位置の基準として記録層の所望の位置に第１のプ
ローブ電極によって情報を記録または記録された情報の
再生を行うことを特徴とする記録・再生装置によって達
成される。The above object of the present invention is to use a recording medium provided with a recording layer and position coordinate axes in which reference points are regularly arranged along a predetermined direction on a substrate. A first probe arranged to face the first probe electrode, a second probe electrode held at a constant distance from the first probe electrode and arranged to face the position coordinate axis, and the first and second probes. Moving means for moving the probe electrodes of the above relative to each other in the predetermined direction with respect to the recording medium,
The moving means includes means for applying a voltage between the second probe electrode and the recording medium, and detection means for detecting a tunnel current flowing between the second probe electrode and the recording medium by applying the voltage. Means for scanning the first and second probe electrodes in a predetermined direction, the reference point is detected from the change in the tunnel current detected by the detecting means, and the detected reference point is used as a position reference for the desired recording layer. This is achieved by a recording / reproducing apparatus characterized in that information is recorded or reproduced at the position of 1 by the first probe electrode.

【００１０】[0010]

【実施例】本発明の位置検出装置は、情報の記録・再生
と同様、導電性探針（プローブ電極）と導電性物質との
間に電圧を印加しつつ両者の距離を１ｎｍ程度に迄近づ
けるとトンネル電流が流れることを利用している。トン
ネル電流が、導体表面での仕事関数に依存するため、種
々の表面電子状態についての情報を読みとることができ
る。これを応用して規則的原子配列、あるいは又、任意
に形成した基準となる原点を有する記録媒体に対し、係
る規則的原子配列、或いは又、基準原点を基に位置座標
系を導入し、係る位置座標系に対応する特徴的なトンネ
ル電流の変化を検出することにより位置検出を行うと共
に、係る位置検出結果を基に、係る位置座標系と相対的
な位置関係を示す記録媒体上の記録乃至は再生位置を特
定すると共に、係る記録・再生位置上へのプローブ電極
の位置制御を行うものである。EXAMPLE The position detecting device of the present invention, like the recording and reproducing of information, applies a voltage between the conductive probe (probe electrode) and the conductive substance, and brings the distance between them close to about 1 nm. And that the tunnel current flows. Since the tunneling current depends on the work function at the conductor surface, information about various surface electronic states can be read. By applying this, a position coordinate system is introduced based on the regular atomic arrangement or the reference origin for a recording medium having a regular atomic arrangement or an arbitrarily formed reference origin. Position detection is performed by detecting a characteristic change in tunnel current corresponding to the position coordinate system, and based on the position detection result, recording on a recording medium indicating a relative positional relationship with the position coordinate system is performed. Identifies the reproduction position and controls the position of the probe electrode on the recording / reproduction position.

【００１１】この時の座標軸と記録位置との位置関係を
示す模式図が図１である。即ち、座標軸上の目盛として
の位置情報（Ａ〜Ｉ）は記録位置（Ａ′〜Ｉ′）と常に
相対的な位置関係（Ａ−Ａ′など）にある。従って位置
情報Ａ〜Ｉを検出することにより、必ずＡ′〜Ｉ′の記
録位置を特定できる訳である。この際、座標軸の各点
（目盛）と記録位置とは必ずしも一義的な相対配置をと
る必要はない（例えば位置情報Ａに対応する記録位置が
Ａ′の他にＡ′′、Ａ′′′…などと複数以上存在す
る）が、一義的（１：１対応）である方が精度上望まし
い。又、座標軸は一本である必要はなく、必要に応じて
複数個使用される他、１次元である必要もなく、２次元
（網目状）であってもよい。この場合、２次元座標系の
各格子点に対応して、記録位置も２次元に配置される。FIG. 1 is a schematic diagram showing the positional relationship between the coordinate axes and the recording position at this time. That is, the position information (A to I) as a scale on the coordinate axis always has a relative positional relationship (A-A 'or the like) with the recording positions (A' to I '). Therefore, by detecting the position information A to I, the recording positions of A'to I'can be specified without fail. At this time, it is not always necessary to take a unique relative arrangement between each point (scale) on the coordinate axis and the recording position (for example, the recording position corresponding to the position information A is A ′, A ″, A ″ ″). , Etc. are present), it is desirable for accuracy that it is unique (1: 1 correspondence). Further, the coordinate axis does not have to be one, and a plurality of coordinate axes may be used if necessary, and it does not have to be one-dimensional and may be two-dimensional (mesh-like). In this case, the recording position is also two-dimensionally arranged corresponding to each grid point of the two-dimensional coordinate system.

【００１２】〈座標軸〉本発明に用いられる位置検出系
としての座標軸は規則的原子配列、及び又は任意に形成
した基準点を用いて形成される。係る規則的原子配列と
しては、予め格子間距離がわかっている導電性材料、即
ち各種金属やグラファイト単結晶等を利用することがで
きる他、本発明で利用されるトンネル電流はｎＡ程度の
大きさである為、上記導電性材料は１０^-10 （Ω・ｃ
ｍ）^-1以上の電導率を有していればよく、従ってシリコ
ン等のいわゆる半導体物の単結晶を用いることもでき
る。これらの内、代表例として金属試料を考える。今、
距離Ｚだけ離れたプローブ電極と上記金属試料との間
に、仕事関数φより低い電圧Ｖを印加すると、電子はポ
テンシャル障壁をトンネルすることが知られている。ト
ンネル電流密度Ｊ_T を自由電子近似で求めると、 Ｊ_T ＝（βＶ／２πλＺ）ｅｘｐ（−２Ｚ／λ）…（１） の様に表わすことができる。<Coordinate Axis> The coordinate axis as the position detecting system used in the present invention is formed by using a regular atomic arrangement and / or an arbitrarily formed reference point. As such a regular atomic arrangement, a conductive material whose interstitial distance is known in advance, that is, various metals, a graphite single crystal, or the like can be used, and the tunnel current used in the present invention has a magnitude of about nA. Therefore, the conductive material is 10 ⁻¹⁰ (Ω · c).
m) It suffices that the material has an electric conductivity of ^-1 or more, and thus a single crystal of a so-called semiconductor such as silicon can also be used. Of these, consider a metal sample as a typical example. now,
It is known that electrons are tunneled through the potential barrier when a voltage V lower than the work function φ is applied between the probe electrode separated by the distance Z and the metal sample. When the tunnel current density J _{T is obtained} by the free electron approximation, it can be expressed as J _T = (βV / 2πλZ) exp (-2Z / λ) (1).

【００１３】[0013]

【外１】 [Outer 1]

【００１４】式（１）に於いて、Ｚ＝Ｚｃと一定の値と
すれば、トンネル電流密度Ｊ_T は基準原子配列の仕事関
数φに応じ変化する。従ってプローブ電極を係る金属試
料面上、Ｚ＝Ｚｃに保ちつつ任意の直線方向に走査させ
れば金属原子配列に従って周期的にトンネル電流が変化
する。ここで、格子定数が予めわかっている金属試料を
用いた場合、任意の結晶面上の或る格子点を基準とした
任意の方向の原子配列状態は自明であり、係る方向へプ
ローブ電極を走査させた場合に得られる周期的トンネル
電流の変化は十分に予測し得る。従って係るトンネル電
流変化の予測値と実際にプローブ電極を走査して得られ
たトンネル電流変化の測定値とが等しい値をとる様にプ
ローブ電極の走査方向を補正すれば、プローブ電極の動
きは、試料の原子配列に沿ったものになる。即ち、原子
配列を座標軸とみなせば、プローブ電極はこの座標軸上
を移動することになる。今、この座標軸上のプローブ電
極が一定の方向に一定の距離丈離れた位置に移動でき、
かつ移動先が記録・再生可能な領域であるとすると、座
標軸上の各点に１：１対応した位置で記録・再生が可能
となる。この場合、プローブ電極が座標軸と記録領域間
を移動する必要は必ずしもなく、例えば座標軸上を動く
プローブ電極（位置検出用プローブ電極）に対して、一
定の位置に記録・再生用プローブ電極を用意し、両者を
連動させる等の方法を用いてもよい。In the equation (1), if Z = Zc is a constant value, the tunnel current density J _T changes according to the work function φ of the reference atomic arrangement. Therefore, if the probe electrode is scanned in an arbitrary linear direction while keeping Z = Zc on the surface of the metal sample, the tunnel current changes periodically according to the metal atom arrangement. Here, in the case of using a metal sample whose lattice constant is known in advance, the atomic arrangement state in any direction with reference to a certain lattice point on any crystal plane is self-evident, and the probe electrode is scanned in that direction. The change in the periodic tunneling current obtained when it is made to be sufficiently predictable. Therefore, if the scanning direction of the probe electrode is corrected so that the predicted value of the tunnel current change and the measured value of the tunnel current change obtained by actually scanning the probe electrode are equal, the movement of the probe electrode is It follows the atomic arrangement of the sample. That is, if the atomic arrangement is regarded as a coordinate axis, the probe electrode moves on this coordinate axis. Now, the probe electrode on this coordinate axis can move to a position separated by a certain distance in a certain direction,
If the destination is a recordable / reproducible area, recording / reproduction can be performed at a position corresponding to each point on the coordinate axis in a ratio of 1: 1. In this case, the probe electrode does not necessarily have to move between the coordinate axis and the recording area. For example, a recording / reproducing probe electrode is prepared at a fixed position with respect to the probe electrode (position detecting probe electrode) moving on the coordinate axis. Alternatively, a method of linking the two may be used.

【００１５】何れにせよ、記録領域でのプローブ電極の
位置、即ち記録位置を金属試料の結晶格子を利用した座
標軸に対して一義的に定めることができる。In any case, the position of the probe electrode in the recording region, that is, the recording position can be uniquely determined with respect to the coordinate axis using the crystal lattice of the metal sample.

【００１６】以上より、記録媒体表面の一部又はすべて
が規則的原子配列を有し、かつその配列状態が既知であ
る場合には、係る原子配列の結晶格子を利用した座標軸
に対して一義的な相対関係を示すＸ・Ｙ座標系を持つ記
録領域を設定することができる。As described above, when a part or all of the surface of the recording medium has a regular atomic arrangement and the arrangement state is known, it is unique to the coordinate axis using the crystal lattice of the atomic arrangement. It is possible to set a recording area having an X / Y coordinate system showing a relative relationship.

【００１７】位置検出用の座標軸としては、他に試料面
に凹凸を作ったり、他原子をイオン注入する等して人為
的に基準となる点を複数個作り、これらを位置座標とす
ることもできる。然し、座標軸としての精度は前記原子
配列を利用したものに比較すると劣る。As a coordinate axis for position detection, a plurality of artificial reference points may be created by forming irregularities on the sample surface, ion implantation of other atoms, etc., and used as position coordinates. it can. However, the accuracy as a coordinate axis is inferior to that using the above-mentioned atomic arrangement.

【００１８】以上の様にして、記録媒体上に位置座標を
設定すると共に、位置座標に対応する各点での記録・再
生が可能であることを示したが、実際の記録・再生に当
ってはその開始点を明確にする必要がある。即ち、座標
軸に基準となる原点を設ける必要がある。基準原点とし
ては、座標軸上にエッチング等の手法により凹凸を設け
たり、イオン注入等を行って記録媒体の表面状態を改ざ
んすることによって導入することもできるが、既に述べ
た様に原子配列を用いた座標軸の原点として用いるには
その精度に欠ける。今図１に於いて座標軸上のＡ点を基
準原点として選ぶ場合、Ａ点を識別するのとＡ点と一義
的な相対位置関係にある記録領域上のＡ′点を識別する
のとは同じことである。即ち、Ａ′点が識別できれば座
標軸及び座標軸上の各点の位置は一義的に定まる。Ａ′
点に基準原点を設定する手法としては、記録の書き込み
方法と同様の手法により、Ａ′点に原点としての情報を
入力するのが精度的にも、又作成が容易である点に於い
ても優れる。なお係る基準原点は１点に限る必要はな
く、記録領域の拡大等必要に応じて複数個形成してもよ
い。As described above, it is shown that the position coordinates can be set on the recording medium and the recording / reproducing can be performed at each point corresponding to the position coordinates. Needs to clarify its starting point. That is, it is necessary to provide a reference origin on the coordinate axes. The reference origin can be introduced by making irregularities on the coordinate axis by a method such as etching, or by tampering with the surface state of the recording medium by performing ion implantation, but as already mentioned, the atomic arrangement is used. The accuracy is insufficient to use it as the origin of the existing coordinate axes. When selecting point A on the coordinate axis as the reference origin in FIG. 1, identifying point A is the same as identifying point A'on the recording area that has a unique relative positional relationship with point A. That is. That is, if the point A'can be identified, the coordinate axis and the position of each point on the coordinate axis are uniquely determined. A '
As a method of setting a reference origin at a point, it is possible to input information as an origin at a point A'accurately and easily by a method similar to the recording writing method. Excel. Note that the reference origin is not limited to one point, and a plurality of reference origins may be formed as needed, such as expansion of the recording area.

【００１９】〈記録媒体〉本発明で用いられる記録媒体
としては、電流・電圧特性に於いて、メモリースイッチ
ング現象（電気メモリー効果）をもつ材料を利用でき
る。<Recording Medium> As the recording medium used in the present invention, a material having a memory switching phenomenon (electric memory effect) in current / voltage characteristics can be used.

【００２０】例えば、 （１）酸化物ガラスやホウ酸塩ガラスあるいは周期律表
ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ族元素と化合したＳｅ、Ｔｅ、
Ａｓを含んだカルコゲン化物ガラス等のアモルファス半
導体が挙げられる。それらは光学的バンドギャップＥｇ
が０．６〜１．４ｅＶあるいは電気的活性化エネルギー
ΔＥが０．７〜１．６ｅＶ程度の真性半導体である。カ
ルコゲン化物ガラスの具体例としては、Ａｓ−Ｓｅ−Ｔ
ｅ系、Ｇｅ−Ａｓ−Ｓｅ系、Ｓｉ−Ｇｅ−Ａｓ−Ｔｅ
系、例えばＳｉ₁₆Ｇｅ₁₄Ａｓ₅ Ｔｅ₆₅（添字は原子
％）、あるいはＧｅ−Ｔｅ−Ｘ系、Ｓｉ−Ｔｅ−Ｘ系
（Ｘ＝少量のＶ、ＶＩ族元素）例えばＧｅ₁₅Ｔｅ₈₁Ｓｂ
₂ Ｓ₂ が挙げられる。For example, (1) oxide glass, borate glass, or Se, Te, or a compound of a group III, IV, V, or VI element of the periodic table.
An amorphous semiconductor such as chalcogenide glass containing As may be used. They are the optical bandgap Eg
Is 0.6 to 1.4 eV or the electric activation energy ΔE is about 0.7 to 1.6 eV. Specific examples of the chalcogenide glass include As-Se-T.
e system, Ge-As-Se system, Si-Ge-As-Te
System, for example, Si ₁₆ Ge ₁₄ As ₅ Te ₆₅ (subscript is atomic%), or Ge—Te—X system, Si—Te—X system (X = a small amount of V, VI group element), for example, Ge ₁₅ Te ₈₁ Sb.
₂ S ₂ may be mentioned.

【００２１】更にはＧｅ−Ｓｂ−Ｓｅ系カルコゲン化物
ガラスも用いることができる。Further, a Ge-Sb-Se type chalcogenide glass can also be used.

【００２２】上記化合物を電極上に堆積したアモルファ
ス半導体層において、膜面に垂直な方向にプローブ電極
を用いて電圧を印加することにより媒体の電気メモリー
効果を発現することができる。In the amorphous semiconductor layer in which the above compound is deposited on the electrode, the electric memory effect of the medium can be exhibited by applying a voltage in the direction perpendicular to the film surface using the probe electrode.

【００２３】係る材料の堆積法としては従来公知の薄膜
形成技術で充分本発明の目的を達成することができる。
例えば好適な成膜法としては、真空蒸着法やクラスター
イオンビーム法等を挙げることができる。一般的には、
係る材料の電気メモリー効果は数μｍ以下の膜厚で観測
されており、記録媒体としての記録分解能に関しては、
より薄い方が好ましいが、均一性、記録性の観点から１
００Å以上１μｍ以下の膜厚のものが良く、更に好適に
は１０００Å以下の膜厚のものがよい。As a method of depositing such a material, a conventionally known thin film forming technique can sufficiently achieve the object of the present invention.
For example, as a suitable film forming method, a vacuum vapor deposition method, a cluster ion beam method or the like can be mentioned. In general,
The electric memory effect of such a material has been observed at a film thickness of several μm or less, and regarding the recording resolution as a recording medium,
Thinner is preferable, but from the viewpoint of uniformity and recordability, 1
A film having a film thickness of 00 Å or more and 1 μm or less is preferable, and a film having a film thickness of 1000 Å or less is more preferable.

【００２４】（２）更にはテトラキノジメタン（ＴＣＮ
Ｑ）、ＴＣＮＱ誘導体、例えばテトラフルオロテトラシ
アノキノジメタン（ＴＣＮＱＦ₄ ）、テトラシアノエチ
レン（ＴＣＮＥ）及びテトラシアノナフトキノジメタン
（ＴＮＡＰ）などの電子受容性化合物と銅や銀などの還
元電位が比較的低い金属との塩を電極上に堆積した有機
半導体層も挙げることができる。(2) Further, tetraquinodimethane (TCN)
Q), TCNQ derivatives such as tetrafluorotetracyanoquinodimethane (TCNQF ₄ ), tetracyanoethylene (TCNE) and tetracyanonaphthoquinodimethane (TNAP), and electron-accepting compounds such as copper and silver. Mention may also be made of organic semiconductor layers in which salts with relatively low metals are deposited on the electrodes.

【００２５】係る有機半導体層の形成法としては、銅あ
るいは銀の電極上に前記電子受容性化合物を真空蒸着す
る方法が用いられる。As a method of forming such an organic semiconductor layer, a method of vacuum-depositing the electron-accepting compound on a copper or silver electrode is used.

【００２６】係る有機半導体の電気メモリー効果は、数
十μｍ以下の膜厚のもので観測されているが、成膜性、
均一性の観点から１００Å〜１μｍの膜厚のものが好ま
しい。The electric memory effect of such an organic semiconductor has been observed with a film thickness of several tens of μm or less.
From the viewpoint of uniformity, a film having a thickness of 100Å to 1 μm is preferable.

【００２７】（３）又更にアモルファスシリコンを材料
とした記録媒体を挙げることができる。例えば金属／Ａ
−Ｓｉ（ｐ⁺ 層／ｎ層／ｉ層）あるいは金属／Ａ−Ｓｉ
（ｎ⁺ 層／ｐ層／ｉ層）の層構成を有する記録媒体であ
り、Ａ−Ｓｉの各層の堆積法は従来公知の方法によって
充分行うことが可能である。本発明では好適にはグロー
ディスチャージ法（ＧＤ）が用いられる。Ａ−Ｓｉの膜
厚はｎ層としては２０００Å〜８０００Å、ｉ，ｐ⁺ 層
は１０００Å程度が好適であり、全膜厚は０．５μｍ〜
１μｍ程度のものが良い。(3) Further, a recording medium made of amorphous silicon can be used. For example, metal / A
-Si (p ⁺ layer / n layer / i layer) or metal / A-Si
The recording medium has a layer structure of (n ⁺ layer / p layer / i layer), and the deposition method of each layer of A-Si can be sufficiently performed by a conventionally known method. In the present invention, the glow discharge method (GD) is preferably used. The thickness of A-Si is preferably 2000 Å to 8000 Å for the n layer and about 1000 Å for the i, p ⁺ layer, and the total film thickness is 0.5 μm
It is preferably about 1 μm.

【００２８】（４）又更にはπ電子準位をもつ群とσ電
子準位のみを有する群を併有する分子を電極上に積層し
た記録媒体を挙げることができる。(4) Furthermore, there can be mentioned a recording medium in which molecules having both a group having a π electron level and a group having only a σ electron level are laminated on an electrode.

【００２９】本発明に好適なπ電子系を有する色素の構
造としては例えば、フタロシアニン、テトラフェニルポ
ルフィン等のポルフィリン骨格を有する色素、スクアリ
リウム基及びクロコニックメチン基を結合鎖としてもつ
アズレン系色素及びキノリン、ベンソチアゾール、ベン
ゾオキサゾール等の２ケの含窒素複素環をスクアリリウ
ム基及びクロコニックメチン基により結合したシアニン
系類似の色素、又はシアニン色素、アントラセン及びピ
レン等の縮合多環芳香族、及び芳香環及び複素環化合物
が重合した鎖状化合物及びジアセチレン基の重合体、さ
らにはテトラキノジメタン又はテトラチアフルバレンの
誘導体及びその類縁体及びその電荷移動錯体又更にはフ
エロセン、トリスビピリジンルテニウム錯体等の金属錯
体化合物が挙げられる。Examples of the structure of the dye having a π electron system suitable for the present invention include, for example, a dye having a porphyrin skeleton such as phthalocyanine and tetraphenylporphine, an azulene dye and a quinoline having a squarylium group and a croconic methine group as a binding chain. , Benzthiazole, benzoxazole, and other two nitrogen-containing heterocycles linked by a squarylium group and a croconic methine group, or a cyanine dye, a condensed polycyclic aromatic compound such as a cyanine dye, anthracene, and pyrene, and an aroma Chain compounds obtained by polymerizing ring and heterocyclic compounds and polymers of diacetylene group, further derivatives of tetraquinodimethane or tetrathiafulvalene and its analogs and charge transfer complexes thereof, and further ferrocene, trisbipyridine ruthenium complexes, etc. Metal complex compounds of That.

【００３０】有機記録媒体の形成に関しては、具体的に
は蒸着法やクラスターイオンビーム法等の適用も可能で
あるが、制御性、容易性そして再現性から公知の従来技
術の中ではＬＢ法が極めて好適である。Regarding the formation of the organic recording medium, the vapor deposition method, the cluster ion beam method and the like can be applied specifically, but the LB method is the known prior art because of its controllability, ease and reproducibility. Very suitable.

【００３１】このＬＢ法によれば、１分子中に疎水性部
位と親水性部位とを有する有機化合物の単分子膜又はそ
の累積膜を基板上に容易に形成することができ、分子オ
ーダの厚みを有し、かつ大面積にわたって均一、均質な
有機超薄膜を安定に供給することができる。According to this LB method, a monomolecular film of an organic compound having a hydrophobic site and a hydrophilic site in one molecule or a cumulative film thereof can be easily formed on a substrate, and the thickness of the molecular order can be obtained. It is possible to stably supply a uniform and homogeneous organic ultra-thin film having a large area.

【００３２】ＬＢ法は、分子内に親水性部位と疎水性部
位とを有する構造の分子において、両者のバランス（両
親媒性のバランス）が適度に保たれている時、分子は水
面上で親水性基を下に向けて単分子の層になることを利
用して単分子膜又はその累積膜を作成する方法である。In the LB method, in a molecule having a structure having a hydrophilic site and a hydrophobic site in the molecule, when the balance between them (the amphipathic balance) is appropriately maintained, the molecule becomes hydrophilic on the water surface. This is a method for producing a monomolecular film or a cumulative film thereof by utilizing the fact that the functional group is directed downward to form a monomolecular layer.

【００３３】疎水性部位を構成する基としては、一般に
広く知られている飽和及び不飽和炭化水素基や縮合多環
芳香族基及び鎖状多環フェニル基等の各種疎水基が挙げ
られる。これらは各々単独又はその複数が組み合わされ
て疎水性部分を構成する。一方、親水性部分の構成要素
として最も代表的なものは、例えばカルボキシル基、エ
ステル基、酸アミド基、イミド基、ヒドロキシル基、更
にはアミノ基（１、２、３級及び４級）等の親水性基等
が挙げられる。これらも各々単独又はその複数が組み合
わされて上記分子の親水性部分を構成する。Examples of the group constituting the hydrophobic moiety include various widely-known hydrophobic groups such as saturated and unsaturated hydrocarbon groups, condensed polycyclic aromatic groups and chain polycyclic phenyl groups. Each of these alone or in combination of a plurality thereof constitutes a hydrophobic portion. On the other hand, the most representative components of the hydrophilic part include, for example, carboxyl group, ester group, acid amide group, imide group, hydroxyl group, and further amino group (1, 2, 3 and 4). A hydrophilic group etc. are mentioned. Each of these also constitutes a hydrophilic part of the above-mentioned molecule, either alone or in combination.

【００３４】これらの疎水性基と親水性基をバランス良
く併有し、かつ適度な大きさをもつπ電子系を有する色
素分子であれば、水面上で単分子膜を形成することが可
能である、本発明に対して極めて好適な材料となる。A dye molecule having both a hydrophobic group and a hydrophilic group in a well-balanced manner and having a π electron system having an appropriate size can form a monomolecular film on the water surface. It is a very suitable material for the present invention.

【００３５】具体例としては、例えば下記の如き分子等
が挙げられる。Specific examples include the following molecules and the like.

【００３６】[0036]

【外２】 [Outside 2]

【００３７】[0037]

【外３】 [Outside 3]

【００３８】[0038]

【外４】 [Outside 4]

【００３９】ここでＲ₁ は前述のσ電子準位をもつ群に
相当したもので、しかも水面上で単分子膜を形成しやす
くするために導入された長鎖アルキル基で、その炭素数
ｎは５＜ｎ＜３０が好適である。Here, R ₁ corresponds to the group having the above-mentioned σ electron level, and is a long-chain alkyl group introduced for facilitating formation of a monomolecular film on the water surface, and has a carbon number n. Is preferably 5 < n < 30.

【００４０】以上具体例として挙げた化合物は基本構造
のみであり、これら化合物の種々な置換体も本発明にお
いて好適であることは言うにおよばない。It goes without saying that the compounds given as the specific examples above have only basic structures, and various substitution products of these compounds are also suitable in the present invention.

【００４１】〔ＩＩ〕スクアリリウム色素 〔Ｉ〕で挙げた化合物のクロコニックメチン基を下記の
構造を持つスクアリリウム基で置き換えた化合物。[II] Squarylium dye A compound obtained by replacing the croconic methine group of the compound mentioned in [I] with a squarylium group having the following structure.

【００４２】[0042]

【外５】 [Outside 5]

【００４３】[0043]

【外６】 [Outside 6]

【００４４】Ｒは単分子膜を形成しやすくするために導
入されたもので、ここで挙げた置換基に限るものではな
い。又、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ 、Ｒは前述したσ電子準位をもつ群
に相当している。R is introduced to facilitate the formation of a monomolecular film, and is not limited to the substituents mentioned here. Further, R _{1 to} R ₄ and R correspond to the group having the σ electron level described above.

【００４５】[0045]

【外７】 Ｘは親水基で一般的には−ＣＯＯＨが用いられるが−Ｏ
Ｈ、−ＣＯＮＨ₂等も使用できる。[Outside 7] X is a hydrophilic group, and -COOH is generally used, but -O
H, -CONH _2, etc. can be used.

【００４６】[0046]

【外８】 [Outside 8]

【００４７】[0047]

【外９】 [Outside 9]

【００４８】尚、上記以外でもＬＢ法に適している色素
材料であれば、本発明に好適なのは言うまでもない。例
えば、近年研究が盛んになりつつある生体材料（例えば
パクデリオロドプシンやチトクロームｃ）や合成ポリペ
プチド（ＰＢＬＧなど）等も適用が可能である。Needless to say, other than the above, any dye material suitable for the LB method is suitable for the present invention. For example, biomaterials (for example, pacdeliorhodopsin and cytochrome c), which have been actively researched in recent years, synthetic polypeptides (PBLG, etc.) and the like are also applicable.

【００４９】これらのπ電子準位を有する化合物の電気
メモリー効果は数十μｍ以下の膜厚のもので観測されて
いるが、成膜性、均一性の観点から１５〜２０００Åの
膜厚のものが好ましい。The electric memory effect of the compounds having these π-electron levels is observed in the film thickness of several tens of μm or less, but from the viewpoint of film-forming property and uniformity, the film thickness of 15 to 2000 Å is used. Is preferred.

【００５０】以上（１）〜（４）項に渡って述べた電気
メモリー効果を有する材料を支持する基板としては、電
極としての性格を有する必要があるが、１０^-6（Ω・ｃ
ｍ^-1）以上の電導率を有する導電体であれば全て使用す
ることができる、即ちＡｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｇ、Ａｌ、
Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｗ等の金属板やこれらの合金、或い
はこれら金属や合金を蒸着したガラス、セラミックス、
プラスチック材料、又はＳｉ（結晶、アモルファス）や
グラファイト、又、更にはＩＴＯ等の導電性酸化物を始
めとして数多くの材料が挙げられる。As a substrate for supporting the material having the electric memory effect described in the above items (1) to (4), it is necessary to have a character as an electrode, but 10 ^-6 (Ω · c)
Any conductor having a conductivity of m ⁻¹ ) or more can be used, that is, Au, Pt, Pd, Ag, Al,
Metal plates of In, Sn, Pb, W, etc., alloys of these, glass, ceramics deposited with these metals or alloys,
There are many materials including plastic materials, Si (crystal, amorphous) and graphite, and conductive oxides such as ITO.

【００５１】これらの電気メモリー材料と、その支持基
板（電極との組み合わせにより本発明の記録媒体は構成
されるが、前述した座標軸として原子配列を用いる場
合、係る電気メモリー材料自体の原子配列はその規則性
に劣る場合が多く、座標軸としての利用は余り好ましく
ない。従って、基板に金属、結晶Ｓｉ、グラファイト等
の規則的原子配列を有する材料を用いた上で、その一部
を電気メモリー材料未堆積とし、係る箇所の基板原子配
列を座標軸として利用することが望ましい。The recording medium of the present invention is constituted by a combination of these electric memory materials and their supporting substrates (electrodes). When the atomic arrangement is used as the coordinate axes described above, the atomic arrangement of the electric memory material itself is Since it is often inferior in regularity, its use as a coordinate axis is not so preferable. It is desirable to use deposition and use the substrate atomic arrangement at such a location as a coordinate axis.

【００５２】〈プローブ電極〉本発明で用いられるプロ
ーブ電極の先端は記録／再生／消去の分解能を挙げるた
め出来るだけ尖らせる必要がある。本発明では１φの太
さのタングステンの先端を９０°のコーンになるように
機械的に研磨し超高真空中で電界をかけて表面原子を蒸
発させたものを用いているが、プローブの形状や処理方
法は何らこれに限定するものではない。<Probe Electrode> The tip of the probe electrode used in the present invention needs to be as sharp as possible in order to improve the recording / reproducing / erasing resolution. In the present invention, the tip of tungsten having a thickness of 1φ is mechanically polished so as to form a cone of 90 °, and an electric field is applied in an ultrahigh vacuum to evaporate surface atoms. The processing method is not limited to this.

【００５３】更にはプローブ電極の本数も一本に限る必
要はなく、位置検出用と記録・再生用とを分ける等、複
数のプローブ電極を用いてもよい。Further, the number of probe electrodes is not limited to one, and a plurality of probe electrodes may be used, such as for position detection and recording / reproduction.

【００５４】〈記録・再生装置の構成〉図２は本発明に
於いてプローブ電極が、位置検出用のものと記録・再生
用の２本有する場合の記録装置を示すブロック図であ
る。図２中、１０２及び１０３は各々記録・再生用及び
位置検出に用いられるプローブ電極であり、これら２本
のプローブ電極間の距離は、圧電素子を用いたプローブ
電極間隔微調節機構１１２により微調節可能であるが、
通常は一定の間隔に保たれる。１０６はプローブ電流増
巾器で、１０９はプローブ電流が一定になるように圧電
素子を用いた微動機構１０７、１０８を制御するサーボ
回路である。１１３は記録・再生用プローブ電極１０２
と基板電極１０４との間に記録／消去用のパルス電圧を
印加するための電源である。<Structure of Recording / Reproducing Device> FIG. 2 is a block diagram showing a recording device in the present invention in which two probe electrodes for position detection and two recording / reproducing devices are provided. In FIG. 2, 102 and 103 are probe electrodes used for recording / reproducing and position detection, respectively, and the distance between these two probe electrodes is finely adjusted by a probe electrode interval fine adjustment mechanism 112 using a piezoelectric element. Possible, but
It is usually kept at regular intervals. Reference numeral 106 is a probe current amplifier, and 109 is a servo circuit for controlling the fine movement mechanisms 107 and 108 using piezoelectric elements so that the probe current becomes constant. Reference numeral 113 is a recording / reproducing probe electrode 102.
A power source for applying a recording / erasing pulse voltage between the substrate electrode 104 and the substrate electrode 104.

【００５５】パルス電圧を印加するときプローブ電流が
急激に変化するためサーボ回路１０９は、その間出力電
圧が一定になるように、ＨＯＬＤ回路をＯＮにするよう
に制御している。Since the probe current changes abruptly when the pulse voltage is applied, the servo circuit 109 controls the HOLD circuit to turn on so that the output voltage becomes constant during that time.

【００５６】１１０はＸＹ方向に一対のプローブ電極１
０２、１０３を移動制御するための、ＸＹ走査駆動回路
である。１１４と１１５は、あらかじめ１０^-9Ａ程度の
プローブ電流が得られるようにプローブ電極１０２、１
０３と記録媒体１との距離を粗動制御したり、プローブ
電極と基板とのＸＹ方向相対変位を大きくとる（微動制
御機構の範囲外）のに用いられる。110 is a pair of probe electrodes 1 in the XY directions.
This is an XY scanning drive circuit for controlling movement of 02 and 103. 114 and 115 are the probe electrodes 102 and 1 so that a probe current of about 10 ^-9 A may be obtained in advance.
03 is used for coarse movement control of the distance between the recording medium 1 and the recording medium 1, and for increasing the relative displacement of the probe electrode and the substrate in the XY directions (outside the range of the fine movement control mechanism).

【００５７】これらの各機器は、すべてマイクロコンピ
ュータ１１６により中央制御されている。また１１７は
表示機器を表わしている。All of these devices are centrally controlled by the microcomputer 116. Reference numeral 117 denotes a display device.

【００５８】また、圧電素子を用いた移動制御における
機械的性能を下記に示す。The mechanical performance of movement control using a piezoelectric element is shown below.

【００５９】Ｚ方向微動制御範囲：０．１ｎｍ〜１μｍ Ｚ方向粗動制御範囲：１０ｎｍ〜１０ｍｍ ＸＹ方向走査範囲：０．１ｎｍ〜１μｍ ＸＹ方向粗動制御範囲：１０ｎｍ〜１０ｍｍ 計測、制御許容誤差：＜０．１ｎｍ（微動制御時） 計測、制御許容誤差：＜１ｎｍ（微動制御時） 以下、本発明の記録・再生方式について、実施例により
詳細な説明を行う。Z direction fine movement control range: 0.1 nm to 1 μm Z direction coarse movement control range: 10 nm to 10 mm XY direction scanning range: 0.1 nm to 1 μm XY direction coarse movement control range: 10 nm to 10 mm Measurement and control tolerance: <0.1 nm (during fine movement control) Measurement and control tolerance: <1 nm (during fine movement control) Hereinafter, the recording / reproducing system of the present invention will be described in detail by examples.

【００６０】〔実施例１〕図２に示す記録／再生装置を
用いた。プローブ電極１０２、１０２としてタングステ
ン製のプローブ電極を用いた。このプローブ電極１０
２、１０３は記録媒体１の表面との距離（Ｚ）を制御す
るためのもので、電流を一定に保つように圧電素子によ
り、その距離（Ｚ）は、各々独立に微動制御されてい
る。更に微動制御機構は距離（Ｚ）を一定に保ったまま
面内（Ｘ、Ｙ）方向にも微動制御できる様に設計されて
いる。然し、これらは従来公知の技術である。Example 1 The recording / reproducing device shown in FIG. 2 was used. Tungsten probe electrodes were used as the probe electrodes 102, 102. This probe electrode 10
Reference numerals 2 and 103 are for controlling the distance (Z) from the surface of the recording medium 1. The distance (Z) is independently controlled by the piezoelectric element so as to keep the current constant. Further, the fine movement control mechanism is designed so that the fine movement can be controlled in the in-plane (X, Y) directions while keeping the distance (Z) constant. However, these are conventionally known techniques.

【００６１】２本あるプローブ電極の内、位置検出用プ
ローブ電極１０３は基板１０５の位置座標としての原子
配列の検出に用いられる。他方記録・再生用プローブ電
極１０２は位置検出用プローブ電極１０３とＸ・Ｙ方向
に関して一定の位置（プローブ電極間隔微調節機構１１
２を用いてその間隔を調節することができる）に保持さ
れ、記録層１０１への記録・再生・消去に用いられる。Of the two probe electrodes, the position detecting probe electrode 103 is used for detecting the atomic arrangement as the position coordinate of the substrate 105. On the other hand, the recording / reproducing probe electrode 102 and the position detecting probe electrode 103 have a fixed position in the X and Y directions (probe electrode interval fine adjustment mechanism 11).
2 can be used to adjust the interval), and is used for recording / reproducing / erasing on / from the recording layer 101.

【００６２】これら２本のプローブ電極は、互いに連動
して面内、（ｘ、Ｙ）方向へ微動制御できる様に設計さ
れているが、Ｚ方向に対して各々独立に微動制御され
る。又、記録媒体１は高精度のＸ・Ｙステージ１１８上
に置かれ、任意の位置に移動させることができる（Ｘ・
Ｙ粗動機構）。なお粗動機構のＸ・Ｙ方向と微動機構の
Ｘ・Ｙ方向とは、各移動制御機構の精度の差に起因する
誤差の範囲内で一致させることができる。These two probe electrodes are designed so that they can be finely controlled in the in-plane (x, Y) directions by interlocking with each other, but they are finely controlled independently in the Z direction. Further, the recording medium 1 is placed on a highly accurate XY stage 118 and can be moved to an arbitrary position (X.
Y coarse movement mechanism). It should be noted that the X and Y directions of the coarse movement mechanism and the X and Y directions of the fine movement mechanism can be made to coincide with each other within an error range due to a difference in accuracy of the movement control mechanisms.

【００６３】次に本実施例で用いた記録媒体の詳細につ
いて述べる。記録媒体の構成図を図３に示す。直径１／
２インチの（１１１）面を出したＰ型Ｓｉウエハー（Ｂ
ドープ０．３ｍｍ厚）を基板１０５として用いた。該基
板は記録・再生装置のＸ・Ｙステージ１１８上に設置す
る際の方向性をほぼ一定にする目的で、Ｂ−Ｂ′点で切
断されている。なおＢ−Ｂ′点はＳｉ結晶の［２１１］
方向にほぼ平行である。次にＢ−Ｂ′の中点から基板中
心に向かって１ｍｍの位置を１μｍ角、深さ０．２μｍ
にエッチングし、基準原点（粗）２０１を作成した。係
る基準原点（粗）の作成法を以下に示す。Next, details of the recording medium used in this embodiment will be described. A configuration diagram of the recording medium is shown in FIG. Diameter 1 /
P-type Si wafer (B with 2 inch (111) plane)
Dope 0.3 mm thick) was used as the substrate 105. The substrate is cut at a point B-B 'for the purpose of making the directionality of the substrate on the XY stage 118 of the recording / reproducing apparatus almost constant. The point BB ′ is [211] of Si crystal.
It is almost parallel to the direction. Next, at a position 1 mm from the midpoint of BB ′ toward the center of the substrate, a 1 μm square and a depth of 0.2 μm.
Then, the reference origin (coarse) 201 was created. The method of creating such a reference origin (coarse) is shown below.

【００６４】先ず、Ｓｉ基板上に電子線レジストである
ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ；商品名ＯＥＢＲ−
１０００東京応化工業（株）を１μｍの厚さに塗布し、
電子線を加速電圧２０ｋｅＶ、ビーム径０．１μｍφで
１μｍ四方の大きさに描画した。その後、専用現像液を
使って電子線照射部を溶解させた。エッチングはＣＦ₄
とＨ₂ の混合ガスを用いて圧力３Ｐａ、放電電力１００
Ｗで２０分間スパッタエッチングした。その時のエッチ
ング深さは０．２μｍであった。最後のメチルエチルケ
トンを使ってＰＭＭＡを溶解した。First, polymethylmethacrylate (PMMA; trade name OEBR-), which is an electron beam resist, is formed on a Si substrate.
Apply 1000 Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. to a thickness of 1 μm,
An electron beam was drawn with an acceleration voltage of 20 keV and a beam diameter of 0.1 μmφ in a size of 1 μm square. Then, the electron beam irradiation part was dissolved using a dedicated developer. Etching is CF ₄
Pressure using a mixed gas of between H ₂ 3 Pa, discharge power 100
Sputter etching was performed for 20 minutes at W. The etching depth at that time was 0.2 μm. The final methyl ethyl ketone was used to dissolve the PMMA.

【００６５】次に係る基板上、基準原点（粗）２０１近
傍をマスキングした後、下引き層としてＣｒを真空蒸着
法により厚さ５０Å堆積させ、更にＡｕを同法により４
００Å蒸着して基板電極１０４とした。After masking the vicinity of the reference origin (coarse) 201 on the next substrate, Cr was deposited as a subbing layer to a thickness of 50Å by a vacuum evaporation method, and Au was further added by 4 by the same method.
A substrate electrode 104 was formed by vapor deposition of 00Å.

【００６６】次に係るＡｕ電極上にスクアリリユウム−
ビス−６−オクチルアズレン（以下ＳＯＡＺと略す）の
ＬＢ膜（８層）を積層し、記録層１０１とした。以下、
記録層形成方法について述べる。先ずＳＯＡＺを濃度
０．２ｍｇ／ｍｌで溶かしたベンゼン溶液を２０℃の水
相上に展開し、水面上に単分子膜を形成した。溶媒の蒸
発を待ち、係る単分子膜の表面圧を２０ｍＮ／ｍまで高
め、更にこれを一定に保ちながら、前記基板を水面を横
切る方向に速度３ｍｍ／分で静かに浸漬・引き上げを繰
り返し、ＳＯＡＺ単分子膜の８層累積膜を基板電極１０
４上に形成させた。Then, a squarylium-on the Au electrode
An LB film (8 layers) of bis-6-octylazulene (hereinafter abbreviated as SOAZ) was laminated to form a recording layer 101. Less than,
A recording layer forming method will be described. First, a benzene solution in which SOAZ was dissolved at a concentration of 0.2 mg / ml was developed on a water phase at 20 ° C to form a monomolecular film on the water surface. Waiting for the solvent to evaporate, increase the surface pressure of the monolayer to 20 mN / m, and while keeping it constant, the substrate is gently dipped and pulled up in the direction crossing the water surface at a speed of 3 mm / min. Substrate electrode 10 with 8 monolayer film
4 was formed.

【００６７】以上により作成された記録媒体１を用い
て、記録・再生の実験を行った。Recording / reproducing experiments were conducted using the recording medium 1 prepared as described above.

【００６８】以下その詳細を記す。The details will be described below.

【００６９】ＳＯＡＺ８層を累積した記録層１０１を持
つ記録媒体１の基板の切り欠き、Ｂ−Ｂ′方向を所定の
方向に合わせて、Ｘ・Ｙステージ１１８の上に置いた。
次にＢ−Ｂ′から１ｍｍ程度基板内側の位置に位置検出
用プローブ電極１０２を動かし、位置検出量プローブ電
極とＳｉ基板１０２を動かし、位置検出用プローブ電極
とＳｉ基板１０５との間に０．６Ｖのプローブ電圧を印
加した上で、Ｘ・Ｙ方向微動機構１１０、１１１のＸ方
向をＢ−Ｂ′にほぼ平行な方向に仮に合わせた後、長さ
１μｍに渡って走査させた。次にＹ方向（Ｘ方向に直角
方向）にも１μｍに渡り走査させた。この時Ｘ・Ｙ座標
軸のとり方を種々変化させて表面状態の測定を繰り返
し、得られたＳｉ原子の配列ピッチが各々６．６５Å及
び３．８４Åに最も近い値をとる様に調整した。係る調
整により、Ｘ・Ｙ方向微動機構のＸ軸はＳｉ基板の［２
１１］方向にＹ軸は［０１１］方向に合致している。こ
の時同時に粗動機構のＸ・Ｙ方向が、調整した微動機構
のＸ・Ｙ方向と粗動機構の制御誤差範囲内で一致する様
に調整した。次にＸ・Ｙ方向に関して粗動機構を用いて
位置検出用プローブ電極を走査し基準原点（粗）２０１
の位置を検出した。係る基準原点（粗）２０１の中心か
ら、２ｍｍＹ軸方向に沿って基板中心部に向った位置
で、微少移動機構を用いて、Ｓｉの格子点を検出した。
係る格子点（図４のＣ点）を位置座標軸原点３０１と
し、Ｘ方向（［２１１］方向）に位置検出用プローブ電
極１０３を走査した。この際Ｓｉの［２１１］方向に関
しての各格子点を確認することにより、方向制御補正及
び位置座標（格子ピッチ）の確認を行った。係る操作に
於いて、位置検出用プローブ電極１０３に連動して記録
・再生用プローブ電極１０２も記録層１０１上を移動し
ている。本実施例においては、両プローブ電極間距離は
Ｙ軸方向に３ｍｍであった。係る記録・再生用プローブ
電極１０２を用いて所望の情報の記録を行ったが、実際
の記録に先立って、位置座標軸原点３０１に対応する記
録位置（図４Ｃ′点）に基準原点（微）３０３を設け
た。係る基準原点（微）は記録層１０１の電気メモリー
効果を利用して形成される。即ち、記録・再生用プロー
ブ電極１０２とＡｕ電極１０４との間に１．０Ｖのプロ
ーブ電圧を印加し、プローブ電流Ｉｐが１０^-9Ａになる
様にＺ軸方向微動制御機構１０７を用いて、記録・再生
用プローブ電極１０２と記録層１０１表面との距離
（Ｚ）を調整した。次に記録・再生用プローブ電極１０
２を＋側、Ａｕ電極１０４を−側にして、電気メモリー
材料（ＳＯＡＺ、ＬＢ膜８層）が低抵抗状態（ＯＮ状
態）に変化する閾値電圧Ｖ_thＯＮ以上の矩形パルス電圧
（１８Ｖ、０．１μｓ）を印加し、ＯＮ状態を生じさせ
た。記録・再生用プローブ電極１０２と記録層１０１と
の距離（Ｚ）を保持したまま、記録・再生用プローブ電
極１０２とＡｕ電極間１０４との間に１．０Ｖのプロー
ブ電圧を印加してプローブ電流Ｉｐを測定したところ
０．５ｍＡ程度の電流が流れ、ＯＮ状態となっているこ
とが確かめられた。以上の操作により、基準原点（微）
３０３とした。この時１０ｎｍ角の記録層領域をＯＮ状
態にすることにより基準原点（微）３０３に関する原点
としての位置情報と、後に書き込まれる記録情報とが混
同して再生されない様にしたが（図４）、基準原点
（微）３０３の形状は何ら本実施例の形状に限られるも
のではない。The cutout of the substrate of the recording medium 1 having the recording layer 101 in which eight SOAZ layers were accumulated was placed on the XY stage 118 with the BB 'direction being aligned with the predetermined direction.
Next, the position detection probe electrode 102 is moved to a position inside the substrate by about 1 mm from BB ′, the position detection amount probe electrode and the Si substrate 102 are moved, and the position detection probe electrode and the Si substrate 105 are moved to 0. After applying a probe voltage of 6 V, the X and Y direction fine movement mechanisms 110 and 111 were temporarily aligned with the X direction in a direction substantially parallel to BB ′, and then scanned for a length of 1 μm. Next, the Y direction (direction perpendicular to the X direction) was also scanned over 1 μm. At this time, the measurement of the surface state was repeated while changing the way of taking the X and Y coordinate axes, and the arrangement pitch of the obtained Si atoms was adjusted so as to take the values closest to 6.65Å and 3.84Å, respectively. By such adjustment, the X-axis of the X / Y direction fine movement mechanism is set to [2] of the Si substrate.
The [11] direction and the Y axis coincide with the [011] direction. At this time, simultaneously, the X and Y directions of the coarse movement mechanism were adjusted so as to match the X and Y directions of the adjusted fine movement mechanism within the control error range of the coarse movement mechanism. Next, the position detection probe electrode is scanned in the X and Y directions by using the coarse movement mechanism, and the reference origin (coarse) 201 is scanned.
The position of was detected. A lattice point of Si was detected using a fine movement mechanism at a position facing the center of the substrate along the 2 mm Y-axis direction from the center of the reference origin (rough) 201.
The lattice point (point C in FIG. 4) was used as the position coordinate axis origin 301, and the position detection probe electrode 103 was scanned in the X direction ([211] direction). At this time, direction control correction and position coordinates (lattice pitch) were confirmed by confirming each lattice point in the [211] direction of Si. In this operation, the recording / reproducing probe electrode 102 is also moving on the recording layer 101 in conjunction with the position detecting probe electrode 103. In this example, the distance between both probe electrodes was 3 mm in the Y-axis direction. Although desired information was recorded using the recording / reproducing probe electrode 102, the reference origin (fine) 303 was set at the recording position (point C'in FIG. 4C) corresponding to the position coordinate axis origin 301 prior to actual recording. Was set up. The reference origin (fine) is formed by utilizing the electric memory effect of the recording layer 101. That is, a probe voltage of 1.0 V is applied between the recording / reproducing probe electrode 102 and the Au electrode 104, and the Z-axis direction fine movement control mechanism 107 is used so that the probe current Ip becomes 10 ⁻⁹ A. The distance (Z) between the recording / reproducing probe electrode 102 and the surface of the recording layer 101 was adjusted. Next, recording / reproducing probe electrode 10
2 is the + side, and the Au electrode 104 is the-side, the rectangular pulse voltage (18 V, 0 V or higher than the threshold voltage V _th ON at which the electric memory material (SOAZ, LB film 8 layer) changes to the low resistance state (ON state). 0.1 μs) was applied to generate an ON state. While maintaining the distance (Z) between the recording / reproducing probe electrode 102 and the recording layer 101, a probe voltage of 1.0 V is applied between the recording / reproducing probe electrode 102 and the Au electrode 104 to obtain a probe current. When Ip was measured, it was confirmed that a current of about 0.5 mA flowed and that it was in the ON state. By the above operation, the reference origin (fine)
It was set to 303. At this time, by turning on the recording layer area of 10 nm square, the position information as the origin with respect to the reference origin (fine) 303 and the recording information to be written later were confused so as not to be reproduced (FIG. 4). The shape of the reference origin (fine) 303 is not limited to the shape of this embodiment.

【００７０】次に位置検出用プローブ電極１０３を格子
点を確認し乍ら［２１１］方向に走査させ、１５ピッチ
毎（９．９８ｎｍ）に同時に連動して動いている記録・
再生用プローブ電極１０３を用いて記録を行った。従っ
て記録点３０４のピッチも９．９８ｎｍであった（図
４）。係る記録は、基準原点（微）３０３の形成と同様
の手法に因り、記録層（ＳＯＡＺ、ＬＢ膜８層）１０１
にＯＮ状態とＯＦＦ状態（記録前の高抵抗状態）とを作
ることにより行った。Next, the position detecting probe electrode 103 is scanned in the [211] direction while confirming the lattice points, and recording / moving is performed simultaneously at every 15 pitches (9.98 nm).
Recording was performed using the reproducing probe electrode 103. Therefore, the pitch of the recording points 304 was also 9.98 nm (FIG. 4). The recording is performed by the same method as the formation of the reference origin (fine) 303, and the recording layer (SOAZ, LB film 8 layers) 101
It was performed by creating an ON state and an OFF state (high resistance state before recording).

【００７１】上記の工程を経て形成された記録済み記録
媒体を一担記録・再生装置から取外した後、再度Ｘ・Ｙ
ステージ１１８上に設置し、再生実験を行った。先ず記
録時と同じく、位置制御系のＸ・Ｙ方向をＳｉ格子を利
用して各々［２１１］及び［０１１］方向に合わせた
後、Ｘ・Ｙ方向に関して粗動機構を用いて位置検出用プ
ローブ電極１０３を走査させ、基準原点（粗）２０１の
位置を検出した。係る基準原点（粗）２０１を基に、粗
動及び微動機構を用いて記録・再生用プローブ電極１０
２を走査させ基準原点（微）３０３の位置を検出した。
この時同時に位置検出用プローブ電極１０３が、Ｓｉ格
子点上（位置座標軸原点３０１）にあることを確認し
た。この際、ずれていれば微動機構を用いて、Ｘ・Ｙ座
標系を補正し、位置検出用プローブ電極１０３とＳｉ格
子点とが一致する様調整した。次に、位置検出用プロー
ブ電極１０３とＡｕ電極１０４との間に０．６Ｖのプロ
ーブ電圧を印加し、Ｓｉ格子点の位置を検出し乍ら［２
１１］方向（Ｘ軸方向）に走査させた。この時同時に連
動している記録・再生用プローブ電極１０２とＡｕ電極
１０４との間に１．０Ｖのプローブ電圧を印加し、各記
録点でのＯＮ状態、若しくはＯＦＦ状態に基づくプロー
ブ電流量の変化を直接読み取るか、或いはプローブ電流
Ｉｐが一定になる様に記録・再生用プローブ電極１０２
を走査させた際の、該記録・再生用プローブ電極１０２
と記録層１０１表面との距離Ｚの変化をサーボ回路１０
９を通して読み取ることにより、記録情報の再生を行っ
た。After the recorded recording medium formed through the above steps is removed from the recording / reproducing device, the XY recording is performed again.
It was installed on the stage 118 and a reproduction experiment was conducted. First, as in the case of recording, the X and Y directions of the position control system are adjusted to the [211] and [011] directions by using the Si lattice, and then the position detection probe is used in the X and Y directions by using the coarse movement mechanism. The electrode 103 was scanned to detect the position of the reference origin (rough) 201. Based on the reference origin (coarse) 201, the recording / reproducing probe electrode 10 using the coarse and fine movement mechanisms.
2 was scanned to detect the position of the reference origin (fine) 303.
At this time, it was confirmed at the same time that the position detection probe electrode 103 was on the Si lattice point (position coordinate axis origin 301). At this time, if there is a deviation, the fine movement mechanism is used to correct the XY coordinate system, and adjustment is made so that the position detection probe electrode 103 and the Si lattice point match. Next, a probe voltage of 0.6 V is applied between the position detection probe electrode 103 and the Au electrode 104 to detect the position of the Si lattice point [2.
11] direction (X-axis direction). At this time, a probe voltage of 1.0 V is applied between the recording / reproducing probe electrode 102 and the Au electrode 104 which are simultaneously interlocked, and the change in the probe current amount based on the ON state or the OFF state at each recording point. Directly, or the recording / reproducing probe electrode 102 so that the probe current Ip becomes constant.
The recording / reproducing probe electrode 102 when scanning
The servo circuit 10 changes the distance Z between the recording layer 101 and the surface of the recording layer 101.
The recorded information was reproduced by reading through 9.

【００７２】以上の再生実験に於いて、ビットエラーレ
ートは２×１０^-6であった。In the above reproduction experiment, the bit error rate was 2 × 10 ^-6 .

【００７３】尚、プローブ電圧を電気メモリー材料がＯ
Ｎ状態からＯＦＦ状態に変化する閾値電圧Ｖ_thＯＦＦ以
上の１０Ｖに設定し、再び記録位置をトレースした結
果、全ての記録状態が消去されＯＦＦ状態に遷移したこ
とも確認した。The probe voltage is set to 0
As a result of setting the threshold voltage V _th, which changes from the N state to the OFF state, to 10 V or more, and tracing the recording position again, it was also confirmed that all the recording states were erased and the state changed to the OFF state.

【００７４】〔実施例２〕実施例１に於いて、ＳＯＡＺ
４層ＬＢ膜の代わりに、ＣｕＴＣＮＱＦ₄ を用いて記録
層１０１を構成し、実施例１と同様の記録・再生実験を
行った。[Second Embodiment] In the first embodiment, the SOAZ
The same recording / reproducing experiment as in Example 1 was conducted by forming the recording layer 101 using CuTCNQF ₄ instead of the 4-layer LB film.

【００７５】尚、記録用印加電圧は、２Ｖｍａｘ、１０
ｎｓの矩形パルスを用い、再生用の印加電圧は０．１Ｖ
とした。又、消去用印加電圧は５Ｖｍａｘ、１００ｎｓ
の矩形パルスを用いた。以上に於いて、記録ピッチは９
９．８ｎｍ（Ｓｉ格子点１５０ピッチ）とし、基準原点
（微）３０３の大きさは０．１μｍ角に変更した。再生
実験の結果、ビットエラーレート１×１０^-9 であっ
た。つぎにＣｕＴＣＮＱＦ₄ 記録層１０１の作成法につ
いて述べる。Ａｕ電極１０４上に、ＣｕとＴＣＮＱＦ₄
を真空蒸着法により共蒸着してＣｕ＋ＴＣＮＱＦ₄ 層を
２０００Å堆積した（基板温度；室温）。このとき蒸着
速度をＣｕ；５Å／ｓ、ＴＣＮＱＦ₄ ；２０Å／ｓ程度
になるようにあらかじめ設定した電流値を流し加熱し
た。その結果、ＣｕＴＣＮＱＦ₄ 生成による青い膜が堆
積することを確認した。The recording applied voltage is 2 Vmax, 10
A rectangular pulse of ns is used, and the applied voltage for reproduction is 0.1V.
And The applied voltage for erasing is 5Vmax, 100ns
Rectangular pulse was used. In the above, the recording pitch is 9
The size of the reference origin (fine) 303 was changed to 0.1 μm square with 9.8 nm (150 pitches of Si lattice points). As a result of the reproduction experiment, the bit error rate was 1 × 10 ⁻⁹ . Next, a method of forming the CuTCNQF ₄ recording layer 101 will be described. Cu and TCNQF ₄ on the Au electrode 104.
Was co-evaporated by a vacuum vapor deposition method to deposit a Cu + TCNQF ₄ layer at 2000 liters (substrate temperature; room temperature). At this time, a current value preset so that the vapor deposition rate was about Cu: 5 Å / s and TCNQF ₄ : about 20 Å / s was flown and heated. As a result, it was confirmed that a blue film was deposited due to the formation of CuTCNQF ₄ .

【００７６】〔実施例３〕実施例１に於いて、Ｘ方向
（［２１１］方向）丈でなく、Ｙ方向（［０１１］方
向）にもプローブ電極１０２、１０３を走査し、２次元
に記録を行った。この際、Ｙ方向の記録ピッチは１１．
５ｎｍ（Ｓｉ格子点３０ヶおき）であった。実施例１と
同様にして再生実験を行ったところ、ビットエラーレー
トは３×１０^-6であった。[Third Embodiment] In the first embodiment, the probe electrodes 102 and 103 are scanned not only in the X direction ([211] direction) but also in the Y direction ([011] direction) to perform two-dimensional recording. I went. At this time, the recording pitch in the Y direction is 11.
It was 5 nm (every 30 Si lattice points). When a reproducing experiment was conducted in the same manner as in Example 1, the bit error rate was 3 × 10 ⁻⁶ .

【００７７】〔実施例４〕実施例１の基板１０５をＧａ
−Ａｓウエハーに、又、記録層１０１を塩化シリコンフ
タロシアニン（ＰｃＳｉＣｌ₂ ）のｔ−ブチル置換体の
８層ＬＢ膜に変更した他は実施例１とほぼ同様にして、
記録・再生実験を行った。以下、実施例１との相違点に
ついて述べる。記録媒体１の構成は図３に順ずる。ここ
で基板として直径１／２インチの（１１０）面を出した
Ｐ型Ｇａ−Ａｓウエハー（Ｚｎドープ、０．３ｍｍ厚）
を用いた。尚、基板の切り欠きＢ−Ｂ′方向はＧａ−Ａ
ｓ結晶の［００１］方向にほぼ平行である。[Embodiment 4] The substrate 105 of Embodiment 1 is Ga
-As wafer and substantially the same as Example 1 except that the recording layer 101 was changed to a t-butyl-substituted 8-layer LB film of silicon phthalocyanine chloride (PcSiCl ₂ ),
Recording / playback experiments were conducted. Hereinafter, differences from the first embodiment will be described. The structure of the recording medium 1 is in accordance with FIG. Here, as the substrate, a P-type Ga-As wafer (Zn-doped, 0.3 mm thick) having a (110) plane with a diameter of 1/2 inch was exposed.
Was used. In addition, the notch of the substrate is BB 'in the BB' direction.
It is almost parallel to the [001] direction of the s crystal.

【００７８】次にＢ−Ｂ′の中点から基板中心に向かっ
て１μｍ角、深さ０．２μｍにエッチングし、基準原点
（粗）を作成した。係る基準原点（粗）の作成法を以下
に示す。Next, a reference origin (coarse) was created by etching from the midpoint of BB ′ toward the center of the substrate to a 1 μm square and a depth of 0.2 μm. The method of creating such a reference origin (coarse) is shown below.

【００７９】先ず、Ｇａ−Ａｓ基板上に紫外線レジスト
（商品名ＡＺ１３５０）を１μｍの厚さに塗布しプリベ
イクを行ったのち、図３に対応するマスクを用いて紫外
線露光、現像、ポストベイクの処理を施し、Ｇａ−Ａｓ
基板上にマスクパターンを作成した。次にＢＣｌ₃ ガス
を用いてガス圧１Ｐａ、放電電圧１００Ｗの基、３分間
スパッタエッチングを行い、深さ０．２μｍに迄エッチ
ングした。マスクのＡＺ１３５０はアセトン洗浄により
除去した。First, an ultraviolet resist (product name AZ1350) was applied on a Ga-As substrate to a thickness of 1 μm and prebaked, and then ultraviolet exposure, development and postbaking were performed using a mask corresponding to FIG. Giving, Ga-As
A mask pattern was created on the substrate. Then, BCl ₃ gas was used to carry out sputter etching for 3 minutes under a gas pressure of 1 Pa and a discharge voltage of 100 W to a depth of 0.2 μm. The mask AZ1350 was removed by washing with acetone.

【００８０】係る基板上に実施例１と同様にしてＣｒ／
Ａｕ基板電極１０４を形成した後、係る基板電極１０４
上に塩化シリコンフタロシアニン（ＰｃＳｉＣｌ₂ ）の
ｔ−ブチル置換体の８層ＬＢ膜を累積し、記録層１０１
とした。以下記録層作成条件を記す。Cr / Cr was formed on the substrate in the same manner as in Example 1.
After forming the Au substrate electrode 104, the substrate electrode 104
An 8-layer LB film of a t-butyl substitution product of silicon phthalocyanine chloride (PcSiCl ₂ ) is accumulated on the recording layer 101.
And The recording layer preparation conditions are described below.

【００８１】・溶媒 ＣＨ₃ ＣＣｌ₃ ・溶液濃度 １ｍｇ／ｍｌ ・水相 ｐＨ８．２（純水をＮａＯＨで調整） ・表面圧 ２５ｍＮ／ｍ ・基板上下速度 ５ｍｍ／分（但し累積はＺ型）・ Solvent CH ₃ CCl ₃・ Solution concentration 1 mg / ml ・ Aqueous phase pH 8.2 (pure water adjusted with NaOH) ・ Surface pressure 25 mN / m ・ Substrate vertical velocity 5 mm / min (accumulation is Z type)

【００８２】以上により作成された記録媒体１を用いて
記録・再生の実験を行った。先ず、Ｘ・Ｙ座標系の設定
に関して、Ｘ軸がＧａ−Ａｓ結晶の［００１］方向と、
又Ｙ軸が［１１０］方向と一致する様に調整した。尚、
この際の座標軸ピッチはＧａ−Ｇａ原子間距離を基とし
たので［００１］方向に関して５．６５Å、［１１０］
方向に関して４００Åであった。記録はＸ方向に１０．
１７ｎｍピッチ（Ｇａ格子点１８ヶおき）、Ｙ方向には
１２ｎｍピッチ（Ｇａ格子３０ヶおき）に行った。又、
実施例１と同様にして、再生実験を行ったところ、ビッ
トエラーレートは３×１０^-6であった。Recording / reproducing experiments were conducted using the recording medium 1 prepared as described above. First, regarding the setting of the XY coordinate system, the X axis is the [001] direction of the Ga-As crystal,
Further, the Y axis was adjusted so as to coincide with the [110] direction. still,
Since the coordinate axis pitch at this time is based on the Ga-Ga interatomic distance, 5.65Å, [110] in the [001] direction.
The direction was 400Å. The recording is 10.
The pitch was 17 nm (every 18 Ga lattice points) and 12 nm pitch (every 30 Ga lattice points) in the Y direction. or,
When a reproduction experiment was conducted in the same manner as in Example 1, the bit error rate was 3 × 10 ⁻⁶ .

【００８３】〔実施例５〕実施例２に於いて記録層１０
１をＳｉ₁₆Ｇｅ₁₄Ａｓ₅ Ｔｅ₆₅の原子組成比であらわさ
れるアモルファス半導体を従来公知の真空蒸着法により
２０００Åの膜厚に蒸着したものに変更し、実施例２と
同様の記録・再生実験を行った。尚、記録用印加電圧は
２０Ｖｍａｘ、０．１μｓの矩形パルス、再生用印加電
圧は１．０Ｖ、消去用印加電圧は５０Ｖｍａｘ、１０μ
ｓの矩形パルスに各々変更した。又、記録ピッチはＸ方
向に９６．０５ｎｍ（Ｇａ格子１７０ヶおき）、Ｙ方向
に１２０ｎｍ（Ｇａ格子３００ヶおき）とし基準原点
（微）の大きさは各々０．１μｍ角に変更した。再生実
験の結果、ビットエラーレートは１×１０^-9であった。Example 5 Recording layer 10 in Example 2
1 was changed to the one in which an amorphous semiconductor represented by the atomic composition ratio of Si ₁₆ Ge ₁₄ As ₅ Te ₆₅ was evaporated to a film thickness of 2000 Å by a conventionally known vacuum evaporation method, and the same recording / reproducing experiment as in Example 2 was performed. went. The recording applied voltage is 20 Vmax, a rectangular pulse of 0.1 μs, the reproduction applied voltage is 1.0 V, and the erasing applied voltage is 50 Vmax, 10 μ.
s rectangular pulse. The recording pitch was 96.05 nm (every 170 Ga lattices) in the X direction and 120 nm (every 300 Ga lattices) in the Y direction, and the size of the reference origin (fine) was changed to 0.1 μm square. As a result of the reproduction experiment, the bit error rate was 1 × 10 ^-9 .

【００８４】以上述べてきた実施例中で種々の記録媒体
の作成法について述べてきたが、極めて均一な膜が作成
できる成膜法であれば良く、実施例の方法に限定される
ものではない。尚、本発明は基板材料やその形状及び表
面構造について何ら限定するものでもない。Although various recording medium manufacturing methods have been described in the above-described embodiments, any film forming method capable of forming an extremely uniform film may be used, and the method is not limited to those in the embodiments. . The present invention does not limit the substrate material, its shape and surface structure.

【００８５】又、基準原点等の数も記録面積の拡大に伴
って複数個作成してもよく、１点に限る必要はない。更
にはプローブ電極の構造も、本実施例に限定されるもの
ではなく、位置座標に対して記録位置が一義的に定まる
方法、構造であればよい。Further, a plurality of reference origins or the like may be created as the recording area increases, and it is not necessary to limit the number to one point. Furthermore, the structure of the probe electrode is not limited to that of this embodiment, and any method or structure in which the recording position is uniquely determined with respect to the position coordinates may be used.

【００８６】[0086]

【発明の効果】 光記録に較べても、はるかに高密度な記録が可能な全
く新しい記録・再生方法を開示した。The completely new recording / reproducing method capable of recording at a much higher density than the optical recording has been disclosed.

【００８７】上記の新規記録・再生方法を用いられる
新規な記録媒体を開示した。A new recording medium using the above new recording / reproducing method has been disclosed.

【００８８】再生に必要なエネルギーは小さく、消費
電力は少ない。Energy required for regeneration is small and power consumption is small.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の座標軸と記録位置との位置関係を示し
た原理図である。FIG. 1 is a principle diagram showing a positional relationship between coordinate axes and a recording position according to the present invention.

【図２】本発明の記録・再生装置を図解的に示すブロッ
ク図である。FIG. 2 is a block diagram schematically showing a recording / reproducing apparatus of the present invention.

【図３】本発明の記録媒体の一形態を示す平面図及びそ
のＡ−Ａ′断面図である。FIG. 3 is a plan view showing an embodiment of a recording medium of the present invention and a sectional view taken along the line AA ′.

【図４】本発明の記録媒体表面上の座標軸と記録位置と
の位置関係の一形態を示した模式図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing one form of the positional relationship between the coordinate axes and the recording position on the recording medium surface of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河出 一佐哲 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 森川 有子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 柳沢 芳浩 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 江口 健 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Kazutoshi Kawade 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Yuko Morikawa 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo No. Canon Inc. (72) Inventor Yoshihiro Yanagisawa 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Ken Ken Eguchi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Stock In the company

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 基板上に所定方向に沿って基準点が規則
的に配置された位置座標軸及び記録層が設けられた記録
媒体を用い、前記記録層に対向して配置された第１のプ
ローブと、前記第１のプローブ電極と一定の間隔に保持
され、前記位置座標軸に対向して配置された第２のプロ
ーブ電極と、前記第１及び第２のプローブ電極を互いに
連動して記録媒体に対して前記所定方向に相対的に移動
する移動手段と、前記第２のプローブ電極と記録媒体と
の間に電圧を印加する手段と、電圧の印加によって第２
のプローブ電極と記録媒体との間に流れるトンネル電流
を検出する検出手段とを備え、前記移動手段で第１及び
第２のプローブ電極を所定方向に走査し、前記検出手段
で検出されるトンネル電流の変化から前記基準点を検出
し、検出された基準点を位置の基準として記録層の所望
の位置に第１のプローブ電極によって情報を記録または
記録された情報の再生を行うことを特徴とする記録・再
生装置。1. A first probe arranged facing a recording layer using a recording medium provided with a position coordinate axis in which reference points are regularly arranged on a substrate along a predetermined direction and a recording layer. And a second probe electrode, which is held at a constant distance from the first probe electrode and is disposed so as to face the position coordinate axis, and the first and second probe electrodes are interlocked with each other to form a recording medium. The moving means relatively moves in the predetermined direction, a means for applying a voltage between the second probe electrode and the recording medium, and a second means for applying a voltage.
Detecting means for detecting a tunnel current flowing between the probe electrode and the recording medium, the moving means scans the first and second probe electrodes in a predetermined direction, and the tunnel current detected by the detecting means. Is detected from the change of the information, and the information is recorded or reproduced by the first probe electrode at a desired position of the recording layer with the detected reference point as a position reference. Recording / playback device.