JPH07146282A - クロマトグラフィ用の分離剤 - Google Patents
クロマトグラフィ用の分離剤Info
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- JPH07146282A JPH07146282A JP5314341A JP31434193A JPH07146282A JP H07146282 A JPH07146282 A JP H07146282A JP 5314341 A JP5314341 A JP 5314341A JP 31434193 A JP31434193 A JP 31434193A JP H07146282 A JPH07146282 A JP H07146282A
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- JP
- Japan
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- cyclodextrin
- substituent
- silica gel
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 シクロデキストリンのアミン誘導体を有効成
分とするクロマトグラフィ用の分離剤であって、優れた
分離特性を有し、特に光学異性体の分離に用いると有効
である。 【構成】 シクロデキストリンの水酸基の一部又は全部
を、下記の化１で示すアミノ基で置換したシクロデキス
トリン誘導体を有効成分とする。 【化１】
分とするクロマトグラフィ用の分離剤であって、優れた
分離特性を有し、特に光学異性体の分離に用いると有効
である。 【構成】 シクロデキストリンの水酸基の一部又は全部
を、下記の化１で示すアミノ基で置換したシクロデキス
トリン誘導体を有効成分とする。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シクロデキストリンの
アミン誘導体を有効成分とするクロマトグラフィ用の分
離剤に関し、優れた分離特性を有し、特に光学異性体の
分離に用いると有効であるクロマトグラフィ用の分離剤
に関する。
アミン誘導体を有効成分とするクロマトグラフィ用の分
離剤に関し、優れた分離特性を有し、特に光学異性体の
分離に用いると有効であるクロマトグラフィ用の分離剤
に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般の生物化学で公知のように、化学的
には同じ化合物であっても、その光学異性体は通常生体
に対する作用を異にする。したがって、医薬や農薬の分
野において、単位当りの薬効の向上及び副作用，薬害の
防止などの目的のために、光学的に純粋な化合物を調製
することが極めて重要な課題となっている。
には同じ化合物であっても、その光学異性体は通常生体
に対する作用を異にする。したがって、医薬や農薬の分
野において、単位当りの薬効の向上及び副作用，薬害の
防止などの目的のために、光学的に純粋な化合物を調製
することが極めて重要な課題となっている。
【０００３】 光学異性体の混合物を分離すなわち光学
分割するためには、従来、優先晶析法やジアステレオマ
ー法が用いられている。しかし、これらの方法は、光学
分割される化合物の種類が限られており、しかも長い試
験時間と多大の労力を必要とする場合が多い。このた
め、光学分割作業を簡便に行う技術をクロマトグラフィ
法などによって開発することが強く要望されている。
分割するためには、従来、優先晶析法やジアステレオマ
ー法が用いられている。しかし、これらの方法は、光学
分割される化合物の種類が限られており、しかも長い試
験時間と多大の労力を必要とする場合が多い。このた
め、光学分割作業を簡便に行う技術をクロマトグラフィ
法などによって開発することが強く要望されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】クロマトグラフィ法に
よる光学分割の研究は、以前から行われており、シクロ
デキストリンの利用についても既に多くの研究が発表さ
れている。シクロデキストリンの使用に際し、シクロデ
キストリン溶液を移動相として用いると、溶媒に対する
溶解性が不適当であるために重大な問題を生じる。この
ため、シクロデキストリンを固体マトリックスに共有結
合させることが試みられている。
よる光学分割の研究は、以前から行われており、シクロ
デキストリンの利用についても既に多くの研究が発表さ
れている。シクロデキストリンの使用に際し、シクロデ
キストリン溶液を移動相として用いると、溶媒に対する
溶解性が不適当であるために重大な問題を生じる。この
ため、シクロデキストリンを固体マトリックスに共有結
合させることが試みられている。
【０００５】 シクロデキストリンと支持体との結合方
法としては、窒素を含む結合（Fujimura, K. et al, An
al. Chem. 55, 446 (1983)又はKawaguchi,Y. et al, An
al. Chem. 55, 1852 (1983)参照）、窒素を含まないエ
ーテル結合（米国特許第４５３９３９９号参照）、カル
バミン酸基を経る結合（特開平４−２３０８５２号公報
参照）、炭素数１個の結合基を介するか又は該結合基を
介しない結合（特開平２−２２８５５８号公報参照）が
存在する。しかし、これらの共有結合で得られる分離剤
には、その分離効率が悪かったり、安定性が良くなかっ
たり、又はシクロデキストリンの担持量が少なく、光学
活性化合物の回収率が悪いなどの種々の問題が残存して
いる。
法としては、窒素を含む結合（Fujimura, K. et al, An
al. Chem. 55, 446 (1983)又はKawaguchi,Y. et al, An
al. Chem. 55, 1852 (1983)参照）、窒素を含まないエ
ーテル結合（米国特許第４５３９３９９号参照）、カル
バミン酸基を経る結合（特開平４−２３０８５２号公報
参照）、炭素数１個の結合基を介するか又は該結合基を
介しない結合（特開平２−２２８５５８号公報参照）が
存在する。しかし、これらの共有結合で得られる分離剤
には、その分離効率が悪かったり、安定性が良くなかっ
たり、又はシクロデキストリンの担持量が少なく、光学
活性化合物の回収率が悪いなどの種々の問題が残存して
いる。
【０００６】 本発明は、従来のクロマトグラフィ用の
分離剤に関する前記の問題を改善するために提案された
ものであり、シクロデキストリンを使用しても既存の分
離剤とは異なる化学構造を有することにより、既存の分
離剤よりも優れた分離特性を有するクロマトグラフィ用
の分離剤を提供することを目的としている。本発明の他
の目的は、高度な光学異性体識別能を有するクロマトグ
ラフィ用の分離剤を提供することである。
分離剤に関する前記の問題を改善するために提案された
ものであり、シクロデキストリンを使用しても既存の分
離剤とは異なる化学構造を有することにより、既存の分
離剤よりも優れた分離特性を有するクロマトグラフィ用
の分離剤を提供することを目的としている。本発明の他
の目的は、高度な光学異性体識別能を有するクロマトグ
ラフィ用の分離剤を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明に係るクロマトグラフィ用の分離剤は、シク
ロデキストリンの水酸基の一部又は全部を、下記の化２
で示すアミノ基で置換したシクロデキストリン誘導体を
有効成分とする。
に、本発明に係るクロマトグラフィ用の分離剤は、シク
ロデキストリンの水酸基の一部又は全部を、下記の化２
で示すアミノ基で置換したシクロデキストリン誘導体を
有効成分とする。
【化２】 （式中、Ｒ1は水素原子，メチル基を含む脂肪族基又は
その置換基，脂環族基，フェニル基を含む芳香族基，ヘ
テロ芳香族基又はその置換基を表わし、Ｒ2はメチル基
を含む脂肪族基又はその置換基，脂環族基，フェニル基
を含む芳香族基，ヘテロ芳香族基又はその置換基を表わ
す）
その置換基，脂環族基，フェニル基を含む芳香族基，ヘ
テロ芳香族基又はその置換基を表わし、Ｒ2はメチル基
を含む脂肪族基又はその置換基，脂環族基，フェニル基
を含む芳香族基，ヘテロ芳香族基又はその置換基を表わ
す）
【０００８】 本発明で用いるシクロデキストリンは、
そのグルコース単位の数に制限はないけれども、α−，
β−又はγ−シクロデキストリンが取扱いの容易さの点
において好ましい。
そのグルコース単位の数に制限はないけれども、α−，
β−又はγ−シクロデキストリンが取扱いの容易さの点
において好ましい。
【０００９】 有効成分であるシクロデキストリンのア
ミン誘導体を形成するアミノ基は、その炭素数が１〜３
６好ましくは３〜１８である。このアミノ基の窒素原子
上の置換基は、例えばメチル基を含む脂肪族基又はその
置換基，脂環族基，フェニル基を含む芳香族基，ヘテロ
芳香族基又はその置換基である。
ミン誘導体を形成するアミノ基は、その炭素数が１〜３
６好ましくは３〜１８である。このアミノ基の窒素原子
上の置換基は、例えばメチル基を含む脂肪族基又はその
置換基，脂環族基，フェニル基を含む芳香族基，ヘテロ
芳香族基又はその置換基である。
【００１０】 有効成分であるシクロデキストリンのア
ミン誘導体は、対応するシクロデキストリンの有する全
水酸基のうちの１〜１００％好ましくは２０〜４０％を
アミノ基によって置換されている。アミノ基で置換され
ていない水酸基は、遊離の水酸基であってもよいが、前
記のアミン誘導体の異性体分離能を損わない範囲におい
て、さらにエステル化，エーテル化，カルバメート化さ
れていてもよい。
ミン誘導体は、対応するシクロデキストリンの有する全
水酸基のうちの１〜１００％好ましくは２０〜４０％を
アミノ基によって置換されている。アミノ基で置換され
ていない水酸基は、遊離の水酸基であってもよいが、前
記のアミン誘導体の異性体分離能を損わない範囲におい
て、さらにエステル化，エーテル化，カルバメート化さ
れていてもよい。
【００１１】 有効成分であるシクロデキストリンのア
ミン誘導体の具体例として、ヘプタキス（６−ドデシル
アミノ−６−デオキシ）−β−シクロデキストリン，ヘ
プタキス｛６−［（２Ｓ）−２−カルボキシピロリジ
ノ］−６−デオキシ｝−β−シクロデキストリン，ヘプ
タキス｛６−［（２Ｒ）−２−カルボキシピロリジノ］
−６−デオキシ｝−β−シクロデキストリン，ヘプタキ
ス｛６−［（１Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチルアミ
ノ］−６−デオキシ｝−β−シクロデキストリン，ヘプ
タキス｛６−［（１Ｓ）−１−（１−ナフチル）エチル
アミノ］−６−デオキシ｝−β−シクロデキストリン，
ヘプタキス（６−オクタデシルアミノ−６−デオキシ｝
−β−シクロデキストリンがある。
ミン誘導体の具体例として、ヘプタキス（６−ドデシル
アミノ−６−デオキシ）−β−シクロデキストリン，ヘ
プタキス｛６−［（２Ｓ）−２−カルボキシピロリジ
ノ］−６−デオキシ｝−β−シクロデキストリン，ヘプ
タキス｛６−［（２Ｒ）−２−カルボキシピロリジノ］
−６−デオキシ｝−β−シクロデキストリン，ヘプタキ
ス｛６−［（１Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチルアミ
ノ］−６−デオキシ｝−β−シクロデキストリン，ヘプ
タキス｛６−［（１Ｓ）−１−（１−ナフチル）エチル
アミノ］−６−デオキシ｝−β−シクロデキストリン，
ヘプタキス（６−オクタデシルアミノ−６−デオキシ｝
−β−シクロデキストリンがある。
【００１２】 本発明の分離剤で光学異性体の混合物を
分離する際には、ガスクロマトグラフィ，液体クロマト
グラフィ，薄層クロマトグラフィなどのクロマトグラフ
ィ法で行えばよく、場合によっては膜分離を行うことも
できる。本発明の分離剤をクロマトグラフィ法に適用す
るには、シクロデキストリンのアミン誘導体を適当な支
持体に保持させる方法、又は該アミン誘導体をキャピラ
リーカラムにコーティングする方法などを用いればよ
い。
分離する際には、ガスクロマトグラフィ，液体クロマト
グラフィ，薄層クロマトグラフィなどのクロマトグラフ
ィ法で行えばよく、場合によっては膜分離を行うことも
できる。本発明の分離剤をクロマトグラフィ法に適用す
るには、シクロデキストリンのアミン誘導体を適当な支
持体に保持させる方法、又は該アミン誘導体をキャピラ
リーカラムにコーティングする方法などを用いればよ
い。
【００１３】 シクロデキストリンのアミン誘導体を支
持体に保持させるには、該アミン誘導体を可溶性の溶剤
に溶解し、この溶液を支持体を充填したカラム内を通過
させればよい。また、前記のアミン誘導体の溶液を支持
体と良く混合し、減圧又は加温下気流によって溶剤を留
去させてもよい。
持体に保持させるには、該アミン誘導体を可溶性の溶剤
に溶解し、この溶液を支持体を充填したカラム内を通過
させればよい。また、前記のアミン誘導体の溶液を支持
体と良く混合し、減圧又は加温下気流によって溶剤を留
去させてもよい。
【００１４】 シクロデキストリンのアミン誘導体を支
持体に保持させる場合、該アミン誘導体の保持量は、支
持体に対して０.１〜１００重量％、好ましくは１〜５
０重量％である。この支持体の大きさは、使用するカラ
ムやプレートの寸法又は使用目的によって異なるが、一
般に直径１μｍ〜１０ｍｍ、好ましくは直径１〜３００
μｍである。
持体に保持させる場合、該アミン誘導体の保持量は、支
持体に対して０.１〜１００重量％、好ましくは１〜５
０重量％である。この支持体の大きさは、使用するカラ
ムやプレートの寸法又は使用目的によって異なるが、一
般に直径１μｍ〜１０ｍｍ、好ましくは直径１〜３００
μｍである。
【００１５】 この支持体は、多孔質の有機又は無機支
持体であると好ましく、その平均孔径は１０オングスト
ローム〜１０μｍ、好ましくは５０〜５００００オング
ストロームである。多孔質の有機支持体としては、ポリ
スチレン，ポリアクリルアミド，ポリアクリレートなど
の高分子物質が適当である。また、多孔質の無機支持体
としては、シリカゲル，アルミナ，マグネシア，酸化チ
タン，ガラス，ケイ酸塩，カオリンなどの合成又は天然
物質が適当である。
持体であると好ましく、その平均孔径は１０オングスト
ローム〜１０μｍ、好ましくは５０〜５００００オング
ストロームである。多孔質の有機支持体としては、ポリ
スチレン，ポリアクリルアミド，ポリアクリレートなど
の高分子物質が適当である。また、多孔質の無機支持体
としては、シリカゲル，アルミナ，マグネシア，酸化チ
タン，ガラス，ケイ酸塩，カオリンなどの合成又は天然
物質が適当である。
【００１６】 前記の無機支持体について、化学的に表
面処理を行ってシクロデキストリンのアミン誘導体との
親和性を向上させてもよい。この化学的表面処理法に
は、有機シラン化合物を用いたシラン化処理法がある。
この方法で得たた化学装飾型支持体としては、オクタデ
シルシリル化シリカゲル，オクチルシリル化シリカゲ
ル，ブチルシリル化シリカゲル，アミノプロピルシリル
化シリカゲル又は３−（２，３−ジヒドロキシプロポキ
シ）プロピルシリル化シリカゲルなどが特に有効であ
る。
面処理を行ってシクロデキストリンのアミン誘導体との
親和性を向上させてもよい。この化学的表面処理法に
は、有機シラン化合物を用いたシラン化処理法がある。
この方法で得たた化学装飾型支持体としては、オクタデ
シルシリル化シリカゲル，オクチルシリル化シリカゲ
ル，ブチルシリル化シリカゲル，アミノプロピルシリル
化シリカゲル又は３−（２，３−ジヒドロキシプロポキ
シ）プロピルシリル化シリカゲルなどが特に有効であ
る。
【００１７】 液体クロマトグラフィ又は薄層クロマト
グラフィを実施する際の展開溶媒には、本発明の分離剤
を溶解又は該分離剤と反応する液体を除いて特に制限は
なく、本発明の分離剤を架橋によって不溶化すれば反応
性液体を除くだけでよい。本発明の分離剤では、展開溶
媒の種類によって化合物又は光学異性体の分離特性が増
減するので、使用すべき好適な展開溶媒を十分に検討す
ることが必要である。
グラフィを実施する際の展開溶媒には、本発明の分離剤
を溶解又は該分離剤と反応する液体を除いて特に制限は
なく、本発明の分離剤を架橋によって不溶化すれば反応
性液体を除くだけでよい。本発明の分離剤では、展開溶
媒の種類によって化合物又は光学異性体の分離特性が増
減するので、使用すべき好適な展開溶媒を十分に検討す
ることが必要である。
【００１８】
【作用】本発明に係る分離剤は、例えば、ヘプタキス
（６−ドデシルアミノ−６−デオキシ）−β−シクロデ
キストリンの溶液をオクタデシルシリル化シリカゲルと
混合し、溶媒を留去することによって調製する。この分
離剤をステンレススチール製のカラムに充填し、ダンシ
ル−Ｄ，Ｌ−フェニルアラニン、ダンシル−Ｄ，Ｌ−ロ
イシン又はヘキソバルビタールを分離すると、図１から
図３のクロマトグラムに示すように、優れた分離特性で
ラセミ体を分離することができる。
（６−ドデシルアミノ−６−デオキシ）−β−シクロデ
キストリンの溶液をオクタデシルシリル化シリカゲルと
混合し、溶媒を留去することによって調製する。この分
離剤をステンレススチール製のカラムに充填し、ダンシ
ル−Ｄ，Ｌ−フェニルアラニン、ダンシル−Ｄ，Ｌ−ロ
イシン又はヘキソバルビタールを分離すると、図１から
図３のクロマトグラムに示すように、優れた分離特性で
ラセミ体を分離することができる。
【００１９】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１ヘプタキス（６−ｏ−メスチレンスルホニル）−β−シ
クロデキストリンの調製 β−シクロデキストリン５ｇ（４.４ミリモル）を減圧
下において１００℃で４時間乾燥し、これをピリジン５
０ｍｌに溶解する。この溶液に、メスチレンスルホニル
クロリド１３.６ｇ（６２ミリモル）をピリジン４０ｍ
ｌに溶解した溶液を水冷下で１時間を要して滴下する。
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１ヘプタキス（６−ｏ−メスチレンスルホニル）−β−シ
クロデキストリンの調製 β−シクロデキストリン５ｇ（４.４ミリモル）を減圧
下において１００℃で４時間乾燥し、これをピリジン５
０ｍｌに溶解する。この溶液に、メスチレンスルホニル
クロリド１３.６ｇ（６２ミリモル）をピリジン４０ｍ
ｌに溶解した溶液を水冷下で１時間を要して滴下する。
【００２０】 得た溶液をさらに室温で２４時間反応さ
せる。この反応液を氷水１リットルに投入し、生じた固
形物を吸引濾別し、さらに１規定塩酸２００ｍｌ，水１
リットルの順で洗浄してから乾燥する。この粗生成物
９.５ｇをカラムクロマトグラフィ（ＳＩＬ、７０／２
３０メッシュ、６０オングストローム）によって精製し
た後に、メタノールを用いて再結晶すると、ヘプタキス
（６−ｏ−メスチレンスルホニル）−β−シクロデキス
トリン５.５ｇを得る。
せる。この反応液を氷水１リットルに投入し、生じた固
形物を吸引濾別し、さらに１規定塩酸２００ｍｌ，水１
リットルの順で洗浄してから乾燥する。この粗生成物
９.５ｇをカラムクロマトグラフィ（ＳＩＬ、７０／２
３０メッシュ、６０オングストローム）によって精製し
た後に、メタノールを用いて再結晶すると、ヘプタキス
（６−ｏ−メスチレンスルホニル）−β−シクロデキス
トリン５.５ｇを得る。
【００２１】 ヘプタキス（６−ドデシルアミノ−６−
デオキシ）−β−シクロデキストリンの調製 前記の化合物５ｇ（２ミリモル）にメタノール１００ｍ
ｌを加え、さらにドデシルアミン２４.８ｇ（１３４ミ
リモル）を添加して、加圧反応器中で１００℃で４日間
攪拌する。反応液にメタノールを加えて沈殿させ、この
沈殿物をメタノールで洗浄し、さらに熱メタノールで洗
浄して、ヘプタキス（６−ドデシルアミノ−６−デオキ
シ）−β−シクロデキストリン１.６ｇを得る。
デオキシ）−β−シクロデキストリンの調製 前記の化合物５ｇ（２ミリモル）にメタノール１００ｍ
ｌを加え、さらにドデシルアミン２４.８ｇ（１３４ミ
リモル）を添加して、加圧反応器中で１００℃で４日間
攪拌する。反応液にメタノールを加えて沈殿させ、この
沈殿物をメタノールで洗浄し、さらに熱メタノールで洗
浄して、ヘプタキス（６−ドデシルアミノ−６−デオキ
シ）−β−シクロデキストリン１.６ｇを得る。
【００２２】 この化合物の物理恒数データは以下の通
りである。 融点：２３６〜２４０℃（分解）1 ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）、０.８０〜０.８５
（多重線，２１Ｈ） ０.９０〜１.２５（多重線，１４０Ｈ）、１.９５〜３.
１５（多重線，２８Ｈ） ３.１０〜３.７０（多重線，１４Ｈ）、３.７０〜４.２
５（多重線，１４Ｈ） ４.８０〜４.９５（多重線，１４Ｈ）。 ＩＲ（ヌジョール法，ｃｍ-1）、３６３０（＝ＣＨ−Ｏ
Ｈ） ３３５０（＝Ｎ−Ｈ）、２９６０（−ＣＨ3）、２９２
０（−ＣＨ2−）
りである。 融点：２３６〜２４０℃（分解）1 ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）、０.８０〜０.８５
（多重線，２１Ｈ） ０.９０〜１.２５（多重線，１４０Ｈ）、１.９５〜３.
１５（多重線，２８Ｈ） ３.１０〜３.７０（多重線，１４Ｈ）、３.７０〜４.２
５（多重線，１４Ｈ） ４.８０〜４.９５（多重線，１４Ｈ）。 ＩＲ（ヌジョール法，ｃｍ-1）、３６３０（＝ＣＨ−Ｏ
Ｈ） ３３５０（＝Ｎ−Ｈ）、２９６０（−ＣＨ3）、２９２
０（−ＣＨ2−）
【００２３】 元素分析値
【００２４】 クロマトグラフィ用の分離剤の調製 得たヘプタキス（６−ドデシルアミノ−６−デオキシ）
−β−シクロデキストリン６００ｍｇをクロロホルム４
０ｍｌとメタノール２０ｍｌの混合液に溶かし、オクタ
デシルシリル化シリカゲル３ｇと混合する。溶媒を留去
することによって分離剤を調製する。
−β−シクロデキストリン６００ｍｇをクロロホルム４
０ｍｌとメタノール２０ｍｌの混合液に溶かし、オクタ
デシルシリル化シリカゲル３ｇと混合する。溶媒を留去
することによって分離剤を調製する。
【００２５】試験例 実施例１で得た分離剤を２５ｃｍ×０.４６（ｉｄ）ｃ
ｍのステンレススチール製のカラムにスラリー充填法で
充填する。このカラムは、吸着力の小さい化合物に対す
る理論段数が７０００〜８０００段であり、高速液体ク
ロマトグラフィを流速１ｍｌ／分，室温下で行う。３種
のラセミ体の光学分割の結果を下記の表１に示す。
ｍのステンレススチール製のカラムにスラリー充填法で
充填する。このカラムは、吸着力の小さい化合物に対す
る理論段数が７０００〜８０００段であり、高速液体ク
ロマトグラフィを流速１ｍｌ／分，室温下で行う。３種
のラセミ体の光学分割の結果を下記の表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【式１】
【００２８】 実施例１で得た分離剤によるダンシル−
Ｄ，Ｌ−フェニルアラニンのクロマトグラムを図１に示
し、ピーク１及び２が目的物の光学分割である。この分
離剤によるダンシル−Ｄ，Ｌ−ロイシンのクロマトグラ
ムを図２に示し、ピーク１及び２が目的物の光学分割で
ある。また、この分離剤によるヘキソバルビタールのク
ロマトグラムを図３に示し、ピーク１及び２が目的物の
光学分割である。
Ｄ，Ｌ−フェニルアラニンのクロマトグラムを図１に示
し、ピーク１及び２が目的物の光学分割である。この分
離剤によるダンシル−Ｄ，Ｌ−ロイシンのクロマトグラ
ムを図２に示し、ピーク１及び２が目的物の光学分割で
ある。また、この分離剤によるヘキソバルビタールのク
ロマトグラムを図３に示し、ピーク１及び２が目的物の
光学分割である。
【００２９】
【発明の効果】本発明に係るクロマトグラフィ用の分離
剤は、優先晶析法やジアステレオマー法に比べて、化合
物特に光学異性体の混合物を分離する際に、対象化合物
を殆ど限定することなしに適用できる。しかも、本発明
の分離剤は、試験時間が比較的短く且つ僅かの労力で分
離が完了するので、光学分割試験を簡便に行うことが可
能である。
剤は、優先晶析法やジアステレオマー法に比べて、化合
物特に光学異性体の混合物を分離する際に、対象化合物
を殆ど限定することなしに適用できる。しかも、本発明
の分離剤は、試験時間が比較的短く且つ僅かの労力で分
離が完了するので、光学分割試験を簡便に行うことが可
能である。
【００３０】 本発明の分離剤は、支持体と共有結合し
たシクロデキストリンに比べて安定性が良く、且つシク
ロデキストリンの担持量が多い。また、本発明の分離剤
は、既存の分離剤よりも一般に優れた分離特性を有し、
特に良好な回収率で光学異性体の混合物を分離すること
ができる。
たシクロデキストリンに比べて安定性が良く、且つシク
ロデキストリンの担持量が多い。また、本発明の分離剤
は、既存の分離剤よりも一般に優れた分離特性を有し、
特に良好な回収率で光学異性体の混合物を分離すること
ができる。
【図１】 一例としてヘプタキス（６−ドデシルアミノ
−６−デオキシ）−β−シクロデキストリンを有効成分
とする本発明の分離剤によるダンシル−Ｄ，Ｌ−フェニ
ルアラニンのクロマトグラムである。
−６−デオキシ）−β−シクロデキストリンを有効成分
とする本発明の分離剤によるダンシル−Ｄ，Ｌ−フェニ
ルアラニンのクロマトグラムである。
【図２】 本発明の分離剤によるダンシル−Ｄ，Ｌ−ロ
イシンのクロマトグラムである。
イシンのクロマトグラムである。
【図３】 本発明の分離剤によるヘキソバルビタールの
クロマトグラムである。
クロマトグラムである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年６月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】
【式１】
Claims (4)
- 【請求項１】 シクロデキストリンの水酸基の一部又は
全部を、下記の化１で示すアミノ基で置換したシクロデ
キストリン誘導体を有効成分とするクロマトグラフィ用
の分離剤。 【化１】 （式中、Ｒ1は水素原子，メチル基を含む脂肪族基又は
その置換基，脂環族基，フェニル基を含む芳香族基，ヘ
テロ芳香族基又はその置換基を表わし、Ｒ2はメチル基
を含む脂肪族基又はその置換基，脂環族基，フェニル基
を含む芳香族基，ヘテロ芳香族基又はその置換基を表わ
す） - 【請求項２】 シクロデキストリンのアミン誘導体を形
成するアミノ基の炭素数が１〜３６である請求項１記載
の分離剤。 - 【請求項３】 光学異性体の混合物を液体クロマトグラ
フィ法で分離する際に、有効成分であるヘプタキス（６
−ドデシルアミノ−６−デオキシ）−β−シクロデキス
トリンを支持体に保持させている分離剤。 - 【請求項４】 支持体として、化学装飾型の無機支持体
であるオクタデシルシリル化シリカゲル，オクチルシリ
ル化シリカゲル，ブチルシリル化シリカゲル，アミノプ
ロピルシリル化シリカゲル又は３−（２，３−ジヒドロ
キシプロポキシ）プロピルシリル化シリカゲルを用いる
請求項３記載の分離剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05314341A JP3086114B2 (ja) | 1993-11-19 | 1993-11-19 | クロマトグラフィ用の分離剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05314341A JP3086114B2 (ja) | 1993-11-19 | 1993-11-19 | クロマトグラフィ用の分離剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07146282A true JPH07146282A (ja) | 1995-06-06 |
| JP3086114B2 JP3086114B2 (ja) | 2000-09-11 |
Family
ID=18052167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05314341A Expired - Fee Related JP3086114B2 (ja) | 1993-11-19 | 1993-11-19 | クロマトグラフィ用の分離剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3086114B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131204A (ja) * | 1999-08-23 | 2001-05-15 | Akihiko Ueno | シクロデキストリン誘導体及びこれを利用した水の汚染度の測定方法 |
| CN103193898A (zh) * | 2013-03-28 | 2013-07-10 | 江苏大学 | L-苯丙氨酸衍生β-环糊精键合硅胶的合成及其对丙氨酸对映体的分离应用 |
-
1993
- 1993-11-19 JP JP05314341A patent/JP3086114B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2001131204A (ja) * | 1999-08-23 | 2001-05-15 | Akihiko Ueno | シクロデキストリン誘導体及びこれを利用した水の汚染度の測定方法 |
| CN103193898A (zh) * | 2013-03-28 | 2013-07-10 | 江苏大学 | L-苯丙氨酸衍生β-环糊精键合硅胶的合成及其对丙氨酸对映体的分离应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3086114B2 (ja) | 2000-09-11 |
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