JPH07122177A - 酸化物陰極 - Google Patents
酸化物陰極Info
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- JPH07122177A JPH07122177A JP26632293A JP26632293A JPH07122177A JP H07122177 A JPH07122177 A JP H07122177A JP 26632293 A JP26632293 A JP 26632293A JP 26632293 A JP26632293 A JP 26632293A JP H07122177 A JPH07122177 A JP H07122177A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸化物陰極の熱分解工程等での焼結を改善
し、エミッション能力の優れた酸化物陰極を提供する。 【構成】 タングステン等の金属芯線にアルカリ土類金
属の三元炭酸塩をコーティングしこれを加熱分解してな
る蛍光表示管等の酸化物陰極において、前記アルカリ土
類金属炭酸塩の組成比を、三元組成状態図において、Ｂ
ａ：Ｓｒ：Ｃａ＝Ａ（５０：４０：１０）とＣ（５０：
３０：２０）とＧ（４５：３０：２５）とＮ（３５：４
０：２５）とＬ（３５：５０：１５）及びＨ（４０：５
０：１０）（モル％）の６点を結んだ線分内とする。
し、エミッション能力の優れた酸化物陰極を提供する。 【構成】 タングステン等の金属芯線にアルカリ土類金
属の三元炭酸塩をコーティングしこれを加熱分解してな
る蛍光表示管等の酸化物陰極において、前記アルカリ土
類金属炭酸塩の組成比を、三元組成状態図において、Ｂ
ａ：Ｓｒ：Ｃａ＝Ａ（５０：４０：１０）とＣ（５０：
３０：２０）とＧ（４５：３０：２５）とＮ（３５：４
０：２５）とＬ（３５：５０：１５）及びＨ（４０：５
０：１０）（モル％）の６点を結んだ線分内とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は蛍光表示管及び蛍光表示
管の原理を応用した大画面表示装置の光源ユニット、プ
リンター用光源、バックライト等発光デバイスに使用す
る酸化物陰極に関し、特にエミッション特性に優れた酸
化物陰極に関する。
管の原理を応用した大画面表示装置の光源ユニット、プ
リンター用光源、バックライト等発光デバイスに使用す
る酸化物陰極に関し、特にエミッション特性に優れた酸
化物陰極に関する。
【０００２】
【従来の技術】蛍光表示管は、図１の全体斜視図及び図
２の断面図に示すように、プレートガラス２１とフロン
トガラス３１とスペーサガラス３２とで構成された真空
容器の中に、導電層２２とアノード電極２３からなる陽
極と、グリッド２７、及び酸化物陰極としてのフィラメ
ントカソード２９が配設された３極真空管である。蛍光
体層２５はアノード電極２３上に形成されており、フィ
ラメントカソードから放出された電子は、グリッド２７
で加速され蛍光体層２５に衝突する。このとき加速電子
が蛍光体を励起し蛍光体が発光する。また、図中、２４
は絶縁層、２６は排気管、２８は導電ペースト、３０は
ゲッター、３３はリードピン、３４はフィラメントカソ
ード２９を配設支持するアンカーをそれぞれ示す。
２の断面図に示すように、プレートガラス２１とフロン
トガラス３１とスペーサガラス３２とで構成された真空
容器の中に、導電層２２とアノード電極２３からなる陽
極と、グリッド２７、及び酸化物陰極としてのフィラメ
ントカソード２９が配設された３極真空管である。蛍光
体層２５はアノード電極２３上に形成されており、フィ
ラメントカソードから放出された電子は、グリッド２７
で加速され蛍光体層２５に衝突する。このとき加速電子
が蛍光体を励起し蛍光体が発光する。また、図中、２４
は絶縁層、２６は排気管、２８は導電ペースト、３０は
ゲッター、３３はリードピン、３４はフィラメントカソ
ード２９を配設支持するアンカーをそれぞれ示す。
【０００３】酸化物陰極は、直径５〜３０μｍの極めて
細いタングステン線の表面に、バリウム（Ｂａ），スト
ロンチウム（Ｓｒ），カルシウム（Ｃａ）等の仕事関数
の低いアルカリ土類金属の混合炭酸塩の粉末を、数μｍ
の厚さにコーティングし、これを蛍光表示管の容器内に
配設した後、容器内を真空に排気しながら通電加熱し、
前記炭酸塩を熱分解して酸化物に変化させカソードとし
て利用されている。
細いタングステン線の表面に、バリウム（Ｂａ），スト
ロンチウム（Ｓｒ），カルシウム（Ｃａ）等の仕事関数
の低いアルカリ土類金属の混合炭酸塩の粉末を、数μｍ
の厚さにコーティングし、これを蛍光表示管の容器内に
配設した後、容器内を真空に排気しながら通電加熱し、
前記炭酸塩を熱分解して酸化物に変化させカソードとし
て利用されている。
【０００４】ここで酸化物陰極の電子放射の主体はＢａ
Ｏで、化学量論的に過剰なＢａに起因するが、ＢａＯ単
体よりもＳｒＯ，ＣａＯを混合するとエミッションがよ
り増大することが知られている。これら同族のＳｒ，Ｃ
ａはＢａ同様２価の陽イオンであるためＢａに代わって
位置を占めるが、イオン半径が異なるので多少その周囲
を擾乱して酸素イオンに不安定な高い電位を与え、これ
によって還元や温度により移動しやすい励起状態におか
れ、活性化がより容易に行われる。
Ｏで、化学量論的に過剰なＢａに起因するが、ＢａＯ単
体よりもＳｒＯ，ＣａＯを混合するとエミッションがよ
り増大することが知られている。これら同族のＳｒ，Ｃ
ａはＢａ同様２価の陽イオンであるためＢａに代わって
位置を占めるが、イオン半径が異なるので多少その周囲
を擾乱して酸素イオンに不安定な高い電位を与え、これ
によって還元や温度により移動しやすい励起状態におか
れ、活性化がより容易に行われる。
【０００５】（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）Ｏの組成について、
Ｎａｔｕｒｅ Ｖｏｌ．１６７ Ｐ５２２ Ｍａｒｃｈ
１９５１ ｂｙ Ｌ．Ｅ．Ｇｒｅｙには、最もエミッ
ションのよい分子量比率として、ＢａＯ：ＳｒＯ：Ｃａ
Ｏ＝４７：４３：１０が報告されている。蛍光表示管の
酸化物陰極もほとんどこの組成に近いものが利用されて
おり、実用上の炭酸塩の比率は、ＢａＣＯ3 ：ＳｒＣＯ
3 ：ＣａＣＯ3 ＝４８．７：４４．５５：６．７５（モ
ル％）とされている。
Ｎａｔｕｒｅ Ｖｏｌ．１６７ Ｐ５２２ Ｍａｒｃｈ
１９５１ ｂｙ Ｌ．Ｅ．Ｇｒｅｙには、最もエミッ
ションのよい分子量比率として、ＢａＯ：ＳｒＯ：Ｃａ
Ｏ＝４７：４３：１０が報告されている。蛍光表示管の
酸化物陰極もほとんどこの組成に近いものが利用されて
おり、実用上の炭酸塩の比率は、ＢａＣＯ3 ：ＳｒＣＯ
3 ：ＣａＣＯ3 ＝４８．７：４４．５５：６．７５（モ
ル％）とされている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】前述のように酸化物陰
極は、Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ等のアルカリ土類金属の混合炭
酸塩を熱分解して、酸化物に変化させたものが利用され
ており、この熱分解工程で酸化物粒の部分的相互溶融も
同時進行するため、酸化物陰極は焼結して電子放出する
酸化物の表面積が減少し、エミッション量も低下する現
象が起きる。
極は、Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ等のアルカリ土類金属の混合炭
酸塩を熱分解して、酸化物に変化させたものが利用され
ており、この熱分解工程で酸化物粒の部分的相互溶融も
同時進行するため、酸化物陰極は焼結して電子放出する
酸化物の表面積が減少し、エミッション量も低下する現
象が起きる。
【０００７】特に、蛍光表示管では厚膜印刷法で形成さ
れた絶縁層、陽極のカーボン層、導体層の成分やガラス
容器を組み立てて封着するための封着ガラスの成分が、
約４５０〜５００℃の封着熱処理工程で蒸発し陰極の炭
酸塩に吸着するため、焼結しやすい環境である。
れた絶縁層、陽極のカーボン層、導体層の成分やガラス
容器を組み立てて封着するための封着ガラスの成分が、
約４５０〜５００℃の封着熱処理工程で蒸発し陰極の炭
酸塩に吸着するため、焼結しやすい環境である。
【０００８】また、マルチカラー蛍光表示管に使用され
ているＺｎＳ系、または（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ系の蛍光体が
分解し、硫化物ガスが吸着しても、同様に酸化物陰極は
焼結しやすくなり、エミッション量は低下する。
ているＺｎＳ系、または（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ系の蛍光体が
分解し、硫化物ガスが吸着しても、同様に酸化物陰極は
焼結しやすくなり、エミッション量は低下する。
【０００９】炭酸塩は熱すると分解し、次式
【化１】 で表される反応式において、ＣＯ2 の分圧が１気圧とな
る温度は、ＢａＣＯ3 が１３５０℃、ＳｒＣＯ3 が１１
５５℃、ＣａＣＯ3 が８９８℃である。したがって、Ｂ
ａＣＯ3 の分解温度が最も高く、ＢａをＳｒやＣａに置
換することによって熱分解温度を下げることができる。
る温度は、ＢａＣＯ3 が１３５０℃、ＳｒＣＯ3 が１１
５５℃、ＣａＣＯ3 が８９８℃である。したがって、Ｂ
ａＣＯ3 の分解温度が最も高く、ＢａをＳｒやＣａに置
換することによって熱分解温度を下げることができる。
【００１０】ところで、熱分解後の酸化物の焼結はその
融点によって影響され、各酸化物の融点は、ＢａＯが１
９２３℃、ＳｒＯが２４３０℃、ＣａＯが２５７２℃
で、ＢａＯの融点が最も低く、酸化物陰極の組成におい
て、ＢａＯの比率が高い方が焼結し易いことになる。
融点によって影響され、各酸化物の融点は、ＢａＯが１
９２３℃、ＳｒＯが２４３０℃、ＣａＯが２５７２℃
で、ＢａＯの融点が最も低く、酸化物陰極の組成におい
て、ＢａＯの比率が高い方が焼結し易いことになる。
【００１１】一方酸化物陰極の電子放射の主体は、上記
したようにＢａＯの過剰Ｂａに起因するので、エミッシ
ョン量を確保するためには、ＢａＯの比率はある程度以
上が必要である。このような観点から、例えば、特公平
２−２８２１８号公報には、蛍光表示管の酸化物陰極の
炭酸塩を合成する時の比率は、ＣａＣＯ3 ：ＳｒＣ
Ｏ3 ：ＢａＣＯ3 ＝５０〜６０：２５〜３５：５〜２０
が望ましいとされている。しかし本発明者らの追試験に
よれば、この組成範囲では、充分なエミッションを得る
ことができなかった。
したようにＢａＯの過剰Ｂａに起因するので、エミッシ
ョン量を確保するためには、ＢａＯの比率はある程度以
上が必要である。このような観点から、例えば、特公平
２−２８２１８号公報には、蛍光表示管の酸化物陰極の
炭酸塩を合成する時の比率は、ＣａＣＯ3 ：ＳｒＣ
Ｏ3 ：ＢａＣＯ3 ＝５０〜６０：２５〜３５：５〜２０
が望ましいとされている。しかし本発明者らの追試験に
よれば、この組成範囲では、充分なエミッションを得る
ことができなかった。
【００１２】上記の熱分解温度と融点の値は、大気雰囲
気下で測定された一般的なものであり、蛍光表示管のよ
うな真空下での状態図等は未だ明確にされていない。ま
た利用する炭酸塩は、共沈法等によって合成された三元
炭酸塩で固溶体となっているため、ＢａＣＯ3 ，ＳｒＣ
Ｏ3 ，ＣａＣＯ3 を所定割合に粉体混合した混合炭酸塩
とは熱分解温度や焼結の様子が異なってくる。
気下で測定された一般的なものであり、蛍光表示管のよ
うな真空下での状態図等は未だ明確にされていない。ま
た利用する炭酸塩は、共沈法等によって合成された三元
炭酸塩で固溶体となっているため、ＢａＣＯ3 ，ＳｒＣ
Ｏ3 ，ＣａＣＯ3 を所定割合に粉体混合した混合炭酸塩
とは熱分解温度や焼結の様子が異なってくる。
【００１３】そこで、本発明者は蛍光表示管の製造プロ
セスにおいて、最も高いエミッションを得ることのでき
る三元炭酸塩を探索し、エミッション能力の優れた酸化
物陰極を見出すに至った。
セスにおいて、最も高いエミッションを得ることのでき
る三元炭酸塩を探索し、エミッション能力の優れた酸化
物陰極を見出すに至った。
【００１４】本発明の目的は、前述したような従来技術
の問題点に鑑み、酸化物陰極の熱分解工程等での焼結を
改善し、エミッション能力の優れた酸化物陰極を提供す
ることにある。
の問題点に鑑み、酸化物陰極の熱分解工程等での焼結を
改善し、エミッション能力の優れた酸化物陰極を提供す
ることにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、タングステン等の金属芯線にアルカリ土
類金属の三元炭酸塩をコーティングし、これを加熱分解
してなる蛍光表示管等の酸化物陰極において、前記アル
カリ土類金属炭酸塩の組成比を、三元組成状態図におい
て、Ｂａ：Ｓｒ：Ｃａ＝Ａ（５０：４０：１０）とＣ
（５０：３０：２０）とＧ（４５：３０：２５）とＮ
（３５：４０：２５）とＬ（３５：５０：１５）及びＨ
（４０：５０：１０）（モル％）の６点を結んだ線分内
とすることを特徴とする。
に、本発明は、タングステン等の金属芯線にアルカリ土
類金属の三元炭酸塩をコーティングし、これを加熱分解
してなる蛍光表示管等の酸化物陰極において、前記アル
カリ土類金属炭酸塩の組成比を、三元組成状態図におい
て、Ｂａ：Ｓｒ：Ｃａ＝Ａ（５０：４０：１０）とＣ
（５０：３０：２０）とＧ（４５：３０：２５）とＮ
（３５：４０：２５）とＬ（３５：５０：１５）及びＨ
（４０：５０：１０）（モル％）の６点を結んだ線分内
とすることを特徴とする。
【００１６】
【作用】本発明では、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＣＯ3 系三
元炭酸塩において、Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａの組成比を、前記
組成で示される範囲とすることによって、従来より低い
温度での熱分解が可能となり、酸化物の焼結を防止して
エミッション能力の優れた酸化物陰極とすることができ
る。
元炭酸塩において、Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａの組成比を、前記
組成で示される範囲とすることによって、従来より低い
温度での熱分解が可能となり、酸化物の焼結を防止して
エミッション能力の優れた酸化物陰極とすることができ
る。
【００１７】また、熱分解温度を下げることができるた
め、タングステン線と酸化物との界面にできる中間生成
物の反応が抑制でき、エミッション能力の向上に有効な
効果が期待できる。
め、タングステン線と酸化物との界面にできる中間生成
物の反応が抑制でき、エミッション能力の向上に有効な
効果が期待できる。
【００１８】
【実施例】Ｂａ（ＮＯ3 ）2 とＳｒ（ＮＯ3 ）2 とＣａ
（ＮＯ3 ）2 ・４Ｈ2 Ｏを表１に示す炭酸塩の組成比と
なるように調合し、アルカリ土類金属の濃度が０．５モ
ル／ｌとなるように純水に溶解した。この水溶液を高速
で攪拌しながら、１．０モル／ｌの（ＮＨ4 ）2 ＣＯ3
水溶液を加えて、三元炭酸塩（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＣＯ
3 を共沈法により沈澱させて合成し、この沈澱物を充分
水洗いした後乾燥させた。
（ＮＯ3 ）2 ・４Ｈ2 Ｏを表１に示す炭酸塩の組成比と
なるように調合し、アルカリ土類金属の濃度が０．５モ
ル／ｌとなるように純水に溶解した。この水溶液を高速
で攪拌しながら、１．０モル／ｌの（ＮＨ4 ）2 ＣＯ3
水溶液を加えて、三元炭酸塩（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＣＯ
3 を共沈法により沈澱させて合成し、この沈澱物を充分
水洗いした後乾燥させた。
【００１９】このように作製した三元炭酸塩と、結合剤
としてアクリル系樹脂（デュポン社製：エルバサイト２
０４５）を用い、アセトン（試薬特級）を４５重量％、
ＭＩＢＫ（試薬特級）を２４重量％、ＩＰＡ（試薬特
級）を２４重量％、エルバサイト２０４５を５重量％、
三元炭酸塩を２重量％を周知の混合方法にて混合して、
電着液を形成した。
としてアクリル系樹脂（デュポン社製：エルバサイト２
０４５）を用い、アセトン（試薬特級）を４５重量％、
ＭＩＢＫ（試薬特級）を２４重量％、ＩＰＡ（試薬特
級）を２４重量％、エルバサイト２０４５を５重量％、
三元炭酸塩を２重量％を周知の混合方法にて混合して、
電着液を形成した。
【００２０】この電着液を用いて、直径１５μｍのタン
グステン線に電気泳動法により炭酸塩を７μｍの厚さに
コーティングし、フィラメント状カソードを作製した。
グステン線に電気泳動法により炭酸塩を７μｍの厚さに
コーティングし、フィラメント状カソードを作製した。
【００２１】電着条件は、定電流電源装置を用い、電流
値は、６０±１０μＡ、電圧値は６０〜１００Ｖとし、
タングステン線は１６ｍ／分で通過させた。
値は、６０±１０μＡ、電圧値は６０〜１００Ｖとし、
タングステン線は１６ｍ／分で通過させた。
【００２２】これを用いて、図１及び図２に示す蛍光表
示管を製作し、フィラメントカソードの特性を評価し
た。フィラメントカソードを評価するため、炭酸塩の熱
分解は１０００℃〜１３００℃で約６０秒間真空排気し
ながら行った。
示管を製作し、フィラメントカソードの特性を評価し
た。フィラメントカソードを評価するため、炭酸塩の熱
分解は１０００℃〜１３００℃で約６０秒間真空排気し
ながら行った。
【００２３】ここで炭酸塩の組成により熱分解温度が異
なるため、熱分解の条件は次の通り決定した。
なるため、熱分解の条件は次の通り決定した。
【００２４】すなわち真空排気しながら、フィラメント
カソードの両端に電圧を印加すると、フィラメントカソ
ードの抵抗によって温度が上昇し、炭酸塩の熱分解が開
始する。熱分解反応は吸熱反応であるから、反応が進行
している時は、フィラメント温度は低いが反応が完了す
ると赤熱状態となる。この赤熱状態の表面温度を熱分解
温度と定義し、フィラメントカソードの両端に電圧を印
加してからフィラメントカソード全体が赤熱するまでの
時間が３０秒となるように、印加電圧を設定する。すな
わち、全体が赤熱状態になるまでの時間を３０秒間と
し、赤熱状態で３０秒間保持し、合計６０秒間を熱分解
条件とした。
カソードの両端に電圧を印加すると、フィラメントカソ
ードの抵抗によって温度が上昇し、炭酸塩の熱分解が開
始する。熱分解反応は吸熱反応であるから、反応が進行
している時は、フィラメント温度は低いが反応が完了す
ると赤熱状態となる。この赤熱状態の表面温度を熱分解
温度と定義し、フィラメントカソードの両端に電圧を印
加してからフィラメントカソード全体が赤熱するまでの
時間が３０秒となるように、印加電圧を設定する。すな
わち、全体が赤熱状態になるまでの時間を３０秒間と
し、赤熱状態で３０秒間保持し、合計６０秒間を熱分解
条件とした。
【００２５】熱分解終了後、排気管を封じ切って排気は
完了となる。この後バリウムゲッターを加熱してＢａ膜
に残留ガスを吸着し、高真空の蛍光表示管を作製した。
完了となる。この後バリウムゲッターを加熱してＢａ膜
に残留ガスを吸着し、高真空の蛍光表示管を作製した。
【００２６】この蛍光表示管を用いて、フィラメントカ
ソードの特性を評価した。なお、フィラメントカソード
の表面温度は通常の動作条件である６００℃となるよう
にフィラメントカソード電圧を設定した。この時、フィ
ラメントカソード１ｃｍあたりの消費電力は７．５ｍＷ
であった。条件を一定にするために、表１の比較例１に
示したフィラメントカソードで電圧を決定し、他もすべ
て比較例１と同じフィラメントカソード電圧で測定し
た。
ソードの特性を評価した。なお、フィラメントカソード
の表面温度は通常の動作条件である６００℃となるよう
にフィラメントカソード電圧を設定した。この時、フィ
ラメントカソード１ｃｍあたりの消費電力は７．５ｍＷ
であった。条件を一定にするために、表１の比較例１に
示したフィラメントカソードで電圧を決定し、他もすべ
て比較例１と同じフィラメントカソード電圧で測定し
た。
【００２７】またエミッションを引き出すためのグリッ
ド及びアノード電圧は、ＤＣ１００Ｖ、パルス幅１００
μｓｅｃ、Ｄｕｔｙ＝１／１０とした。エミッション特
性は温度制限領域にあり、各フィラメントカソードのエ
ミッション能力が比較できる条件である。
ド及びアノード電圧は、ＤＣ１００Ｖ、パルス幅１００
μｓｅｃ、Ｄｕｔｙ＝１／１０とした。エミッション特
性は温度制限領域にあり、各フィラメントカソードのエ
ミッション能力が比較できる条件である。
【００２８】結果を表１に示す。比較例１として、従来
最も良く使用されているＢａＣＯ3：ＳｒＣＯ3 ：Ｃａ
ＣＯ3 ＝４８．７：４４．５５：６．７５の組成のエミ
ッション量を１００として、各フィラメントカソードの
エミッション量を相対値で示した。また、フィラメント
カソードの表面観察を電子顕微鏡によるＳＥＭ像にて行
い、その焼結状態を比較した。本発明においては、焼結
がみられずエミッション量が比較例１よりも大きいもの
を特許請求の範囲とした。
最も良く使用されているＢａＣＯ3：ＳｒＣＯ3 ：Ｃａ
ＣＯ3 ＝４８．７：４４．５５：６．７５の組成のエミ
ッション量を１００として、各フィラメントカソードの
エミッション量を相対値で示した。また、フィラメント
カソードの表面観察を電子顕微鏡によるＳＥＭ像にて行
い、その焼結状態を比較した。本発明においては、焼結
がみられずエミッション量が比較例１よりも大きいもの
を特許請求の範囲とした。
【００２９】
【表１】 表１から明らかなように、比較例１及び比較例２，３は
焼結が観られ、エミッションは不充分であった。実施例
１はやや焼結の傾向であったものの、従来例よりエミッ
ション能力は優れていた。
焼結が観られ、エミッションは不充分であった。実施例
１はやや焼結の傾向であったものの、従来例よりエミッ
ション能力は優れていた。
【００３０】また、本発明の特許請求の範囲に含まれな
い組成である、比較例５，６，７のように、Ｃａのモル
％が２５％以上になるとエミッション能力は急激に低下
した。またＢａのモル％が３５％以下になると、電子放
射の主体であるＢａＯの過剰Ｂａが不足し、充分なエミ
ッションは得られなかった。さらにＢａのモル％が５０
％以上になると、焼結する傾向があり、やはり充分なエ
ミッションは得られなかった。
い組成である、比較例５，６，７のように、Ｃａのモル
％が２５％以上になるとエミッション能力は急激に低下
した。またＢａのモル％が３５％以下になると、電子放
射の主体であるＢａＯの過剰Ｂａが不足し、充分なエミ
ッションは得られなかった。さらにＢａのモル％が５０
％以上になると、焼結する傾向があり、やはり充分なエ
ミッションは得られなかった。
【００３１】これに対し、Ｂａ：Ｓｒ：Ｃａの組成比を
Ａ（５０：４０：１０），Ｃ（５０：３０：２０），Ｇ
（４５：３０：２５），Ｎ（３５：４０：２５），Ｌ
（３５：５０：１５）及びＨ（４０：５０：１０）の６
点を結んだ線分内とした実施例１〜１４は、焼結も無
く、エミッション量も全て比較例１以上であった。特に
Ｂａ：Ｓｒ：Ｃａの組成比を、４５：３５：２０とした
実施例６の組成は、エミッション量は相対値で３０２を
示し、本発明の最大値を示した。
Ａ（５０：４０：１０），Ｃ（５０：３０：２０），Ｇ
（４５：３０：２５），Ｎ（３５：４０：２５），Ｌ
（３５：５０：１５）及びＨ（４０：５０：１０）の６
点を結んだ線分内とした実施例１〜１４は、焼結も無
く、エミッション量も全て比較例１以上であった。特に
Ｂａ：Ｓｒ：Ｃａの組成比を、４５：３５：２０とした
実施例６の組成は、エミッション量は相対値で３０２を
示し、本発明の最大値を示した。
【００３２】次に、これら三元炭酸塩に第４成分とし
て、ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2、ＳｃＯ3 を０．
０１〜５％添加して、エミッション量及び焼結の状況を
観察したところ、上記と同様の結果が得られた。
て、ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2、ＳｃＯ3 を０．
０１〜５％添加して、エミッション量及び焼結の状況を
観察したところ、上記と同様の結果が得られた。
【００３３】
【発明の効果】本発明の酸化物陰極は、アルカリ土類金
属炭酸塩の組成比を、三元組成状態図において、Ｂａ：
Ｓｒ：Ｃａ＝Ａ（５０：４０：１０）とＣ（５０：３
０：２０）とＧ（４５：３０：２５）とＮ（３５：４
０：２５）とＬ（３５：５０：１５）及びＨ（４０：５
０：１０）（モル％）の６点を結んだ線分内とすること
によって、酸化物陰極の熱分解工程等での焼結が改善さ
れ、エミッション能力の優れた酸化物陰極となった。
属炭酸塩の組成比を、三元組成状態図において、Ｂａ：
Ｓｒ：Ｃａ＝Ａ（５０：４０：１０）とＣ（５０：３
０：２０）とＧ（４５：３０：２５）とＮ（３５：４
０：２５）とＬ（３５：５０：１５）及びＨ（４０：５
０：１０）（モル％）の６点を結んだ線分内とすること
によって、酸化物陰極の熱分解工程等での焼結が改善さ
れ、エミッション能力の優れた酸化物陰極となった。
【図１】蛍光表示管の全体斜視図である。
【図２】図１に示す蛍光表示管の断面図である。
【図３】三元炭酸塩の組成を示す図である。
２２ 導電層 ２３ アノード電極 ２５ 蛍光体層 ２７ グリッド ２９ フィラメントカソード（酸化物陰極）
フロントページの続き (72)発明者 松山 辰夫 愛知県名古屋市西区則武新町三丁目１番36 号 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 内
Claims (1)
- 【請求項１】 タングステン等の金属芯線にアルカリ土
類金属の三元炭酸塩をコーティングし、これを加熱分解
してなる蛍光表示管等の酸化物陰極において、前記アル
カリ土類金属炭酸塩の組成比を、三元組成状態図におい
て、Ｂａ：Ｓｒ：Ｃａ＝Ａ（５０：４０：１０）とＣ
（５０：３０：２０）とＧ（４５：３０：２５）とＮ
（３５：４０：２５）とＬ（３５：５０：１５）及びＨ
（４０：５０：１０）（モル％）の６点を結んだ線分内
とすることを特徴とする酸化物陰極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26632293A JPH07122177A (ja) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | 酸化物陰極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26632293A JPH07122177A (ja) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | 酸化物陰極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07122177A true JPH07122177A (ja) | 1995-05-12 |
Family
ID=17429318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26632293A Pending JPH07122177A (ja) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | 酸化物陰極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07122177A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000039734A (ko) * | 1998-12-15 | 2000-07-05 | 구자홍 | 칼라음극선관용 음극 및 그 제조 방법 |
| KR20030013294A (ko) * | 2001-08-01 | 2003-02-14 | 마츠시타 덴끼 산교 가부시키가이샤 | 장수명의 전자관장치, 전자관용 음극 및 전자관장치의제조방법 |
| US6803128B2 (en) * | 2002-04-04 | 2004-10-12 | Samsung Oled Co., Ltd. | Organic electroluminescent device |
-
1993
- 1993-10-25 JP JP26632293A patent/JPH07122177A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000039734A (ko) * | 1998-12-15 | 2000-07-05 | 구자홍 | 칼라음극선관용 음극 및 그 제조 방법 |
| KR20030013294A (ko) * | 2001-08-01 | 2003-02-14 | 마츠시타 덴끼 산교 가부시키가이샤 | 장수명의 전자관장치, 전자관용 음극 및 전자관장치의제조방법 |
| US6803128B2 (en) * | 2002-04-04 | 2004-10-12 | Samsung Oled Co., Ltd. | Organic electroluminescent device |
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