JPH07116327B2 - プラスチックマグネット組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、プラスチックマグネット組成物に関する。さ
らに詳しくは、実用時の耐熱酸化劣化性に優れたプラス
チックマグネット組成物に関する。

［従来の技術］ 従来から重電、家電、電子機器などの分野において永久
磁石として焼結フェライト磁石もしくはサマリウムコバ
ルト合金磁石などが広く用いられている。しかしなが
ら、これらの磁石は機械的に脆く、切削および研磨など
の２次加工が必要であることから上述の分野における用
途拡大に際し重大な障害となっている。

このため上述の問題点を解決する目的で、磁性体粉末を
各種の合成樹脂に配合した複合材料いわゆるプラスチッ
クマグネットが開発され、広く実用に供されている。し
かしながら、プラスチックマグネットに用いる合成樹脂
としてポリオレフィンとりわけプロピレン系重合体を用
いた場合、プロピレン系重合体は該重合体中に酸化を受
けやすい第３級炭素を有しているため、磁性体粉末に含
まれる各種金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受
け、プラスチックマグネットの実用時の耐熱酸化劣化性
（以下、長期熱安定性という。）が著しく低下するとい
った問題が起こる。

このため、従来よりポリオレフィンを用いたプラスチッ
クマグネットの長期熱安定性を向上させる目的で、該プ
ラスチックマグネットに重金属不活性化剤を配合してな
る組成物ならびに該組成物に成形機の混練トルクを減少
させまたは成形時の金型離型性をよくすると共に成形品
の表面を平滑にするための滑剤を併用した組成物（特開
昭62−169858号公報）が提案されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、ポリオレフィンを用いたプラスチックマ
グネットに重金属不活性化剤を配合してなる前記特開昭
62−169858号公報に提案されたプラスチックマグネット
組成物は長期熱安定性についてはかなり改善されるもの
のいまだ充分満足できるものではない。また前記特開昭
62−169858号公報において、併用する滑剤として有機リ
ン酸亜鉛はなんら記載されておらず、また該有機リン酸
亜鉛がプラスチックマグネット組成物の長期熱安定性を
向上させることを示唆する記載すら認められない。

本発明者は、前述のプラスチックマグネット組成物に関
する上述の問題点すなわち長期熱安定性の問題点を解決
するために鋭意研究した。その結果、ポリオレフィンお
よび磁性体粉末からなるプラスチックマグネットにリン
化合物の亜鉛塩（以下、化合物Ａという。）および重金
属不活性化剤のそれぞれ特に特定量を配合してなる組成
物が、上述のプラスチックマグネット組成物の問題点を
解決することができることを見い出し、この知見に基づ
き本発明を完成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の長期熱安定性に優れたプラスチ
ックマグネット組成物を提供することである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。

ポリオレフィン５〜20重量％および磁性体粉末80〜95重
量％からなる組成物100重量部に対して、リン化合物の
亜鉛塩（以下、化合物Ａという。）および重金属不活性
化剤をそれぞれ0.01〜５重量部配合してなるプラスチッ
クマグネット組成物。

本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−ペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα−オレフィ
ンの結晶性、低結晶性もしくは非晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、非晶性エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン ３元共重合体、上述のα−オレ
フィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共
重合体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィン
と不飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフ
ィンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、ポ
リオレフィンを不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
変性した変性ポリオレフィン、ポリオレフィンを不飽和
シラン化合物で変性したシラン変性ポリオレフィンなど
を例示することができ、これらポリオレフィンの単独使
用は勿論のこと、２種以上のポリオレフィンを混合して
用いることもできる。また上述のポリオレフィンと各種
合成ゴム（たとえばポリブタジエン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、
アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プ
ロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など）
または熱可塑性合成樹脂（たとえばポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など）な
どを混合して用いることもできる。結晶性プロピレン単
独重合体、プロピレン成分を70重量％以上含有するプロ
ピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレン
ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共
重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１ ３
元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン−１
３元共重合体およびこれらの２種以上の混合物が特に
好ましく用いられる。

本発明で用いられる磁性体粉末としてはマンガンフェラ
イト、ニッケルフェライト、亜鉛フェライト、マンガン
−亜鉛フェライト、マンガン−亜鉛−鉄フェライト、ニ
ッケル−亜鉛フェライト、コバルト−鉄フェライト、マ
ンガン−マグネシウム−アルミニウムフェライト、スト
ロンチウムフェライト、バリウムフェライト、クロムフ
ェライト、カルシウムフェライト、鉛フェライト、ナト
リウム−ランタンフェライトなどのフェライト系および
サマリウムコバルトなどの希土類コバルト系の磁性体粉
末を例示でき、特にストロンチウムフェライトおよびバ
リウムフェライトが好ましい。これら磁性体粉末の粒径
は特に制限されるものではないが、通常0.5μ〜50μ、
好ましくは0.5μ〜10μであり、１μ〜５μが最も好ま
しい。また、これら磁性体粉末は表面処理剤たとえばシ
ラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、
ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップリング
剤およびジルコアルミネート系カップリング剤などの公
知の表面処理剤で予め表面処理して用いると、該磁性体
粉末とポリオレフィンとの相溶性および分散性が向上
し、優れた成形加工性が得られ、またプラスチックマグ
ネット組成物を用いて成形品としたときの該成形品の機
械的強度が向上するので、表面処理剤で表面処理された
磁性体粉末を用いることが好ましい。これら磁性体粉末
の単独使用はもち論のこと、２種以上の磁性体粉末を併
用することもできる。該磁性体粉末の配合割合は、ポリ
オレフィンおよび磁性体粉末からなる組成物に対して80
〜95重量％である。80重量％未満の配合ではプラスチッ
クマグネット組成物の成形加工性は良好であるが、磁気
特性が不充分であり、また95重量％を超えると成形加工
性が困難となり得られる成形品の機械的強度も低下し実
際的でない。

本発明で用いられる化合物Ａとしてはリン酸亜鉛、ジン
ク−モノヘキシルフォスフェート、ジンク−ジヘキシル
フォスフェート、ジンク−モノオクチルフォスフェー
ト、ジンク−ジオクチルフォスフェート、ジンク−モノ
−２−エチルヘキシルフォスフェート、ジンク−ジ−２
−エチルヘキシルフォスフェート、ジンク−モノデカニ
ルフォスフェート、ジンク−ジデカニルフォスフェー
ト、ジンク−モノラウリルフォスフェート、ジンク−ジ
ラウリルフォスフェート、ジンク−モノミリスチルフォ
スフェート、ジンク−ジミリスチルフォスフェート、ジ
ンク−モノヘキサデシルフォスフェート、ジンク−ジヘ
キサデシルフォスフェート、ジンク−モノパルミチルフ
ォスフェート、ジンク−ジパルミチルフォスフェート、
ジンク−モノステアリルフォスフェート、ジンク−ジス
テアリルフォスフェート、ジンク−モノオレイルフォス
フェート、ジンク−ジオレイルフォスフェート、ジンク
−モノリノールフォスフェート、ジンク−ジリノールフ
ォスフェート、ジンク−モノリノレニルフォスフェー
ト、ジンクジリノレニルフォスフェート、ジンク−モノ
ベヘニルフォスフェート、ジンク−ジベヘニルフォスフ
ェート、ジンク−モノエルシルフォスフェート、ジンク
−ジエルシルフォスフェート、ジンク−モノリグノセリ
ニルフォスフェート、ジンク−ジリグノセリニルフォス
フェート、ジンク−モノセロチニルフォスフェート、ジ
ンク−ジセロチニルフォスフェート、ジンク−モノモン
タニルフォスフェート、ジンク−ジモンタニルフォスフ
ェート、ジンク−モノフェニルフォスフェート、ジンク
−ジフェニルフォスフェート、ジンク−モノ（ｐ−メチ
ルフェニル）フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−メチ
ルフェニル）フォスフェート、ジンク−モノ（ｐ−エチ
ルフェニル）フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−エチ
ルフェニル）フォスフェート、ジンク−モノ（ｐ−ｎ−
プロピルフェニル）フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ
−ｎ−プロピルフェニル）フォスフェート、ジンク−モ
ノ（ｐ−ｉ−プロピルフェニル）フォスフェート、ジン
ク−ビス（ｐ−ｉ−プロピルフェニル）フォスフェー
ト、ジンク−モノ（ｐ−ｎ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート、ジンク−ビス（ｐ−ｎ−ブチルフェニル）フォ
スフェート、ジンク−モノ（ｐ−ｉ−ブチルフェニル）
フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−ｉ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、ジンク−モノ（ｐ−ｓ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−ｓ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート、ジンク−モノ（ｐ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ジンク−モノ
（ｐ−ｎ−アミルフェニル）フォスフェート、ジンク−
ビス（ｐ−ｎ−アミルフェニル）フォスフェート、ジン
ク−モノ（ｐ−ｉ−アミルフェニル）フォスフェート、
ジンク−ビス（ｐ−ｉ−アミルフェニル）フォスフェー
ト、ジンク−モノ（ｐ−ｓ−アミルフェニル）フォスフ
ェート、ジンク−ビス（ｐ−ｓ−アミルフェニル）フォ
スフェート、ジンク−モノ（ｐ−ｔ−アミルフェニル）
フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−ｔ−アミルフェニ
ル）フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−ヘキシルフェ
ニル）フォスフェート、ジンク−モノ（ｐ−ｎ−オクチ
ルフェニル）フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−ｎ−
オクチルフェニル）フォスフェート、ジンク−モノ（ｐ
−２−エチルヘキシルフェニル）フォスフェート、ジン
ク−ビス（ｐ−２−エチルヘキシルフェニル）フォスフ
ェート、ジンク−モノ（ｐ−ｔ−オクチルフェニル）フ
ォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−ｔ−オクチルフェニ
ル）フォスフェート、ジンク−モノ（ｐ−ノニルフェニ
ル）フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−ノニルフェニ
ル）フォスフェート、ジンク−モノ（ｐ−ドデシルフェ
ニル）フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−ドデシルフ
ェニル）フォスフェート、ジンク−モノ（ｐ−トリデシ
ルフェニル）フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−トリ
デシルフェニル）フォスフェート、ジンク−モノ（ｐ−
ヘキサデシルフェニル）フォスフェート、ジンク−ビス
（ｐ−ヘキサデシルフェニル）フォスフェート、ジンク
−モノ（ｐ−オクタデシルフェニル）フォスフェート、
ジンク−ビス（ｐ−オクタデシルフェニル）フォスフェ
ート、ジンク−モノス（ｐ−メトキシフェニル）フォス
フェート、ジンク−ビス（ｐ−メトキシフェニル）フォ
スフェート、ジンク−モノ（ｐ−エトキシフェニル）フ
ォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−エトキシフェニル）
フォスフェート、ジンク−モノ（ｐ−ブロボキシフェニ
ル）フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−プロポキシフ
ェニル）フォスフェート、ジンク−モノ（ｐ−ブトキシ
フェニル）フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−ブトキ
シフェニル）フォスフェート、ジンク−モノ（ｐ−オク
トキシフェニル）フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−
オクトキシフェニル）フォスフェート、ジンク−モノ
（ｐ−シクロヘキシルフェニル）フォスフェート、ジン
ク−ビス（ｐ−シクロヘキシルフェニル）フォスフェー
ト、ジンク−モノ（ｐ−ビフェニリル）フォスフェー
ト、ジンク−ビス（ｐ−ビェニリル）フォスフェート、
ジンク−モノ（ｐ−フェノキシフェニル）フォスフェー
ト、ジンク−ビス（ｐ−フェノキシフェニル）フォスフ
ェート、ジンク−ビス（2,2′−ピフェニルフォスフェ
ート）、ジンク−ビス［（4,4′−ジ−ｔ−ブチル−2,
2′−ビフェニル）フォスフェート］、ジンク−ビス
［（4,4′−ジメチル−6,6′−ジ−ｔ−ブチル−2,2′
−ビフェニル）フォスフェート］、ジンク−ビス［（4,
4′−ジエチル−6,6′−ジ−ｔ−ブチル−2,2′−ビフ
ェニル）フォスフェート］、ジンク−ビス［（4,4′,6,
6′−テトラ−ｔ−ブチル−2,2′−ビフェニル）フォス
フェート］、ジンク−ビス［2,2′−チオビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ジ
ンク−ビス［2,2′−チオビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェート］、ジンク−ビス［2,
2′−チオビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート］、ジンク−ビス［2,2′−チオビス（４−ｔ
−オクチルフェニル）フォスフェート］、ジンク−ビス
［2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジ−メチルフェニル）
フォスフェート］、ジンク−ビス［2,2′−メチレン−
ビス（4,6−ジ−エチルフェニル）フォスフェート］、
ジンク−ビス［2,2′−メチレン−ビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ジンク−
ビス［2,2′−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェート］、ジンク−ビス［2,
2′−メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスフェート］、ジンク−ビス［2,2′−メチレン−
ビス（4,6−ジ−ｔ−アミルフェニル）フォスフェー
ト］、ジンク−ビス［2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジ
−ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート］、ジンク−
ビス［2,2′−エチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート］、ジンク−ビス
［2,2′−エチリデン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート］、ジンク−ビス［2,
2′−エチリデン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェート］、ジンク−ビス［2,
2′−エチリデン−ビス（４−ｓ−ブチル−６−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート］、ジンク−ビス［2,
2′−エチリデン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート］、ジンク−ビス［2,2′−エチリ
デン−ビス（4,6−ジ−ｔ−アミルフェニル）フォスフ
ェート］、ジンク−ビス［2,2′−エチリデン−ビス
（4,6−ジ−ｔ−オクチルフェニル）フォスフェー
ト］、ジンク−ビス［2,2′−ブチリデン−ビス（4,6−
ジ−メチルフェニル）フォスフェート］、ジンク−ビス
［2,2′−ブチリデン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェート］、ジンク−ビス［2,2′−ｔ−
オクチルメチレン−ビス（4,6−ジ−メチルフェニル）
フォスフェート］、ジンク−ビス［2,2′−ｔ−オクチ
ルメチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフォネート］、ジンク−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート、ジンク−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エ
チル−フォスフォネート、ジンク−（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピル−フォスフォ
ネート、ジンク−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブチル−フォスフォネート、ジンク−ビ
ス［Ｏ−エチル−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）フォスフォネート］、ジンク−ビス［Ｏ−メチ
ル−（3,5−ジ−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）フォスフォネート］、ジンク−ビス［Ｏ−エチル−
（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）フォスフォネート］、ジンク−ビス［Ｏ−メチル−
（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）フォスフォネート］、ジンク−ビス［Ｏ−エチル−
（３−ｉ−プロピル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）フォスフェネート］、ジンク−ビス［Ｏ−エ
チル−（３−ｉ−ブチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）フォスフォネート］、ジンク−ビス［Ｏ
−エチル−（３−ｓ−ブチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジンク−ビス
［Ｏ−エチル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）フォスフォネート］、ジンク−ビス［Ｏ−
エチル−（３−ｔ−ブチル−５−ｔ−アミル−４−ヒド
ロキシベンジル）フォスフォネート］、ジンク−ビス
［Ｏ−エチル−（３−ｔ−ブチル−５−ｔ−オクチル−
４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジンク
−ビス［Ｏ−エチル−（3,5−ジ−ｔ−アミル−４−ヒ
ドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジンク−ビス
［Ｏ−エチル−（３−ｔ−アミル−５−ｔ−オクチル−
４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジンク
−ビス［Ｏ−エチル−（3,5−ジ−ｔ−オクチル−４−
ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジンク−ビ
ス［Ｏ−ｎ−プロピル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジンク−ビ
ス［Ｏ−ｎ−ブチル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジンク−ビス
［Ｏ−ｎ−ペンチル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジンク−ビス
［Ｏ−ｎ−ヘキシル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジンク−ビス
［Ｏ−ｎ−オクチル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジンク−ビス
［Ｏ−ｎ−ノニル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）フォスフォネート］、ジンク−ビス
［Ｏ−ｎ−ドデシル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジンク−ビス
［Ｏ−ｎ−ヘキサデシル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジンク−
ビス［Ｏ−ｎ−オクタデシル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジン
ク−ビス［Ｏ−ｎ−アイコシル−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジ
ンク−ビス［Ｏ−ｎ−ドコシル−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、ジ
ンク−ビス［Ｏ−トリアコンチル−（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］、
ジンク−ビス［Ｏ−エチル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）エチル−フォスフォネー
ト］、ジンク−ビス［Ｏ−エチル−（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピル−フォスフォ
ネート］、ジンク−ビス［Ｏ−エチル−（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチル−フォスフ
ォネート］、10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド
の亜鉛塩、１−メチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイドの亜鉛塩、２−メチル−10−ヒドロキシ−9,
10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイドの亜鉛塩、３−メチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、７−メチル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、
８−メチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド
の亜鉛塩、1,3−ジメチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイドの亜鉛塩、1,3,7−トリメチル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、１−エチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛
塩、３−エチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イドの亜鉛塩、７−エチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイドの亜鉛塩、1,3−ジエチル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、1,3,7−トリ
エチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜
鉛塩、１−ｉ−プロピル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイドの亜鉛塩、３−ｉ−プロピル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、７−ｉ−プロ
ピル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛
塩、1,3−ジ−ｉ−プロピル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイドの亜鉛塩、1,3,7−トリ−ｉ−プロピ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛
塩、１−ｓ−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ
−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイドの亜鉛塩、３−ｓ−ブチル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイドの亜鉛塩、７−ｓ−ブチル−10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、1,3
−ジ−ｓ−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイドの亜鉛塩、1,3,7−トリ−ｓ−ブチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、１−ｔ−ブ
チル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛
塩、３−ｔ−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ
−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイドの亜鉛塩、７−ｔ−ブチル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイドの亜鉛塩、1,3−ジ−ｔ−ブチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛
塩、1,7−ジ−ｔ−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイドの亜鉛塩、2,7−ジ−ｔ−ブチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、3,8−
ジ−ｔ−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イドの亜鉛塩、3,7−ジ−ｔ−ブチル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、1,3,7−トリ−ｔ
−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの
亜鉛塩、１−ｔ−アミル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイドの亜鉛塩、３−ｔ−アミル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、７−ｔ−アミル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、
1,3−ジ−ｔ−アミル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイドの亜鉛塩、1,3,7−トリ−ｔ−アミル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、１−ｔ
−オクチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド
の亜鉛塩、３−ｔ−オクチル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイドの亜鉛塩、７−ｔ−オクチル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、1,3−ジ
−ｔ−オクチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イドの亜鉛塩、1,3,7−トリ−ｔ−オクチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、１−シクロ
ヘキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの
亜鉛塩、３−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイドの亜鉛塩、７−シクロヘキシル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、1,3−
ジ−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ
−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイドの亜鉛塩、1,3,7−トリ−ｔ−シクロヘキシル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、
３−フェニル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−
オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ドの亜鉛塩、１−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイドの亜鉛塩、３−ベンジル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、７−ベンジル−
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、1,
3−ジ−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイドの亜鉛塩、1,3,7−トリ−ベンジル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、１−（α−メ
チルベンジル）−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イドの亜鉛塩、３−（α−メチルベンジル）−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、７−（α−
メチルベンジル）−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイドの亜鉛塩、1,3−ジ（α−メチルベンジル）−10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、1,3,
7−トリ（α−メチルベンジル）−10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイドの亜鉛塩、3,7−ジ（α，α−ジ
メチルベンジル）−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイドの亜鉛塩、１−メチル−３−ｔ−ブチル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、１−メチ
ル−３−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイドの亜鉛塩、１−ｔ−ブチル−３−シクロヘキシル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、
１−ｔ−ブチル−３−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレ
ン−10−オキサイドの亜鉛塩、１−ｔ−ブチル−３−
（α−メチルベンジル）−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイドの亜鉛塩、１−シクロヘキシル−３−ｔ−
ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜
鉛塩、１−シクロヘキシル−３−ベンジル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、１−ベンジル
−３−ｔ−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイドの亜鉛塩、１−ベンジル−３−シクロヘキシル−
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、１
−ベンジル−3,7−ジ−ｔ−ブチル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイドの亜鉛塩および１−ベンジル−
3,7−ジシクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイドの亜鉛塩などを例示でき、特にリン酸亜
鉛、ジンク−モノステアリルフォスフェート、ジンク−
ジステアリルフォスフェート、ジンク−モノ（ｐ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ジンク−ビス
［2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート］、ジンク−ビス［Ｏ−エチル−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フ
ォスフォネート］および10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイドの亜鉛塩が好ましい。これらリン化合物の亜
鉛塩の単独使用はもち論のこと、２種以上のリン化合物
の亜鉛塩を併用することもできる。該化合物Ａの配合割
合は、ポリオレフィン５〜20重量％および磁性体粉末80
〜95重量％からなる組成物100重量部に対して0.01〜５
重量部、好ましくは0.05〜２重量部である。0.01重量部
未満の配合ではプラスチックマグネット組成物の酸化劣
化防止効果が充分に発揮されず、また５重量部を超えて
も構わないが、それ以上の酸化劣化防止効果の向上が期
待できず実際的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはベンゾト
リアゾール、2,4,6−トリアミノ−1,3,5−トリアジン、
3,9−ビス［２−（3,5−ジアミノ−2,4,6−トリアザフ
ェニル）エチル］−2,4,8,10−テトラオキサスピロ［5,
5］ウンデカン、エチレンジアミン−テトラアセチック
アシッド、エチレンジアミン−テトラアセチックアシッ
ドのアルカリ金属塩、N,N′−ジサリシリデン−エチレ
ンジアミン、N,N′−ジサリシリデン−1,2−プロピレン
ジアミン、N,N″−ジサリシリデン−Ｎ′−メチル−ジ
プロピレントリアミン、３−サリシロイルアミノ−1,2,
4−トリアゾール、デカメチレンジカルボキシリックア
シッド−ビス（Ｎ′−サリシロイルヒドラジド）、ニッ
ケル−ビス（１−フェニル−３−メチル−４−デカノイ
ル−５−ピラゾレート）、２−エトキシ−２′−エチル
オキサニリド、５−ｔ−ブチル−２−エトキシ−２′−
エチルオキサニリド、N,N−ジエチル−Ｎ′,N′−ジフ
ェニルオキサミド、N,N′−ジエチル−N,N′−ジフェニ
ルオキサミド、オキサリックアシッド−ビス（ベンジリ
デンヒドラジド）、チオジプロピオニックアシッド−ビ
ス（ベンジリデンヒドラジド）、イソフタリックアシッ
ド−ビス（２−フェノキシプロピオニルヒドラジド）、
ビス（サリシロイルヒドラジン）、Ｎ−サリシリデン−
Ｎ′−サリシロイルヒドラゾン、N,N′−ビス［３−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニル］ヒドラジン、トリス［２−ｔ−ブチル−４
−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］フォスファイ
トおよびN,N′−ビス［２−〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エ
チル］オキサミドなどを例示でき、特に2,4,6−トリア
ミノ−1,3,5−トリアジン、3,9−ビス［２−（3,5−ジ
アミノ−2,4,6−トリアザフェニル）エチル］−2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカン、オキサリッ
クアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、N,N′
−ビス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス［２−ｔ
−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ
−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］
フォスファイトおよびN,N′−ビス［２−〔３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ〕エチル］オキサミドが好ましい。これら重金
属不活性化剤の単独使用はもち論のこと、２種以上の重
金属不活性化剤を併用することもできる。該重金属不活
性化剤の配合割合は、ポリオレフィン５〜20重量％およ
び磁性体粉末80〜95重量％からなる組成物100重量部に
対して0.01〜５重量部、好ましくは0.05〜２重量部であ
る。0.01重量部未満の配合ではプラスチックマグネット
組成物の酸化劣化防止効果が充分に発揮されず、また５
重量部を超えても構わないが、それ以上の酸化劣化防止
効果の向上が期待できず実際的でないばかりでなくまた
不経済である。

本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添加
される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオエーテ
ル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、
造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、無滴剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、
金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填剤
（たとえばタルク、マイカ、クレー、ウォラストナイ
ト、ゼオライト、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、
硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボ
ンブラック、グラファイト、金属繊維など）もしくはカ
ップリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロ
ン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の
如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤または
有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、
天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用
することができる。特にフェノール系酸化防止剤を併用
すると、相乗的に酸化劣化防止効果が発揮されるので併
用することが好ましい。フェノール系酸化防止剤として
は2,6−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノー
ル、2,4−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5−トリ
アジン、2,4,6−トリス（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシベンジルチオ）−1,3,5−トリアジ
ン、1,1,3−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）−ブタン、ビス［3,3−ビス
（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェニル）ブチ
リックアシッド］エチレングリコールエステル、ビス
［２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−
メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル］テレフタレート、3,9−ビス［1,1−ジメチル−２−
｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−2,4,8,10−
テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカン、3,9−ビス［1,
1−ジメチル−２−｛β−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−
2,4,8,10−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカン、3,9
−ビス［1,1−ジメチル−２−｛β−（3,5−ジフェニル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］−2,4,8,10−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカ
ン、3,9−ビス［1,1−ジメチル−２−｛β−（3,5−ジ
シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝エチル］−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
［5,5］ウンデカン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリ
ス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、1,3,5−トリ
ス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチル
ベンジル）イソシアヌレート、1,3,5−トリス［（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシエチル］イソシアヌレートおよびテトラキス
［メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを例
示でき、とりわけ1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）イソシアヌレート、3,9−ビス［1,1
−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］−2,4,8,10−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカ
ン、1,3,5−トリス［（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシア
ヌレートおよびテトラキス［メチレン−３−（３′,5′
−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタンが好ましい。

本発明の組成物は、ポリオレフィンに磁性体粉末、化合
物Ａおよび重金属不活性化剤ならびに通常ポリオレフィ
ンに添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合
装置たとえばヘンセルミキサー（商品名）、スーパーミ
キサー、リボンブレンダー、バンバリミキサーなどを用
いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベン
ダーまたはロールなどで、溶融混練温度170℃〜300℃、
好ましくは200℃〜250℃で溶融混練ペレタイズすること
により得ることができる。とりわけ２軸押出機を用いる
ことは、磁性体粉末の分散性が向上し均一な組成物が得
られるので好ましい。得られた組成物は射出成形法、押
出成形法、ブロー成形法などの各種成形法とりわけ射出
成形法により目的とする成形品の製造に供される。な
お、上述の各種成形法において磁場配向を行なうことに
より磁気特性の優れたものが得られる。

［作用］ 本発明において重金属不活性化剤は重金属イオンによる
ポリオレフィンの触媒的酸化劣化作用を不活性化するこ
とが一般に知られているが、本発明にかかわる化合物Ａ
で示されるリン化合物の亜鉛塩の作用機構自体は明らか
ではない。しかしながら、重金属不活性化剤を配合して
なるプラスチックマグネット組成物に化合物Ａを併用す
ることにより、従来公知の酸化劣化防止効果を有する化
合物の配合からは到底予測できない驚くべき相乗効果が
発揮され、長期熱安定性が著しく優れたプラスチックマ
グネット組成物が得られることを見い出した。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、各種酸化劣化防止効果を有する化合
物を配合してなる従来公知のプラスチックマグネット組
成物に比較して、（１）成形品としたときの該成形品の
長期熱安定性が著しく優れている。（２）長期熱安定性
が著しく優れているので、長期熱安定性が要求されるプ
ラスチックマグネット用途（たとえば小型発電機、小型
精密モーター、VTRやテープレコーダーなどの回転制御
装置など）に好適に用いることができる。

［実施例］ 以下、実施例、比較例および製造例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。

１）長期熱安定性：オーブンライフ試験により評価し
た。すなわち得られたペレットを用いて長さ50mm、巾50
mm、厚み2mmの試験片を射出成形法により作成し、該試
験片を用いて温度150℃に調節した循環熱風オーブンに
入れ、試験片が完全劣化するまでの時間（引張強度が０
になるまでの時間）を測定（JIS K 7212に準拠）するこ
とにより長期熱安定性を評価した。

製造例１ 磁性体粉末として平均粒径1.1μのストロンチウムフェ
ライト99重量％と、表面処理剤としてｎ−オクタデシル
トリエトキシシラン１重量％とをヘンセルミキサー（商
品名）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した磁性体
粉末（Ｉ）を得た。

製造例２ 磁性体粉末として平均粒径1.1μのバリウムフェライト9
9重量％と、表面処理剤としてｎ−オクタデシルトリエ
トキシシラン１重量％とをヘンセルミキサー（商品名）
に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した磁性体粉末
（II）を得た。

実施例１〜12、比較例１〜８ ポリオレフィンとしてMFR（230℃における荷重2.16kgを
加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）30g/10分の安
定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体（エチレン含有量8.5重量％）15重量％
および磁性体粉末（Ｉ）85重量％とからなる合計100重
量部に、化合物Ａとしてリン酸亜鉛、ジンク−（モノ，
ジミックスド）ステアリルフォスフェート、ジンク−
（モノ，ジミックスド）（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェード、ジンク−ビス［2,2′−メチレン−ビス
（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、
ジンク−ビス［Ｏ−メチル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート］もしくは
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、重
金属不活性化剤としてN,N′−ビス［２−〔３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ〕エチル］オキサミド、トリス［２−ｔ−ブチ
ル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′
−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］フォス
ファイト、N,N′−ビス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、
オキサリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジ
ド）、3,9−ビス［２−（3,5−ジアミノ−2,4,6−トリ
アザフェニル）エチル］−2,4,8,10−テトラオキサスピ
ロ［5,5］ウンデカンもしくは2,4,6−トリアミノ−1,3,
5−トリアジンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後
述の第１表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商
品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２
軸押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化し
た。また比較例１〜８としてMFRが30g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体（エチレン含有量8.5重量％）15重量％および
磁性体粉末（Ｉ）85重量％とからなる合計100重量部に
後述の第１表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例１〜12に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。

オーブンライフ試験に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調
製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性の評価を行った。これらの結果を第１表に示した。

実施例13〜24、比較例９〜16 ポリオレフィンとしてMFR30g/10分の安定化されていな
い粉末状結晶性プロピレン単独重合体13重量％、MI（19
0℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹
脂の吐出量）5.0g/10分の安定化されていない粉末状チ
ーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体１重量
％、ムーニー粘度ML1＋４（100℃）25の安定化されてい
ない粉末状非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合
体（プロピレン含有量25重量％）１重量％および磁性体
粉末（II）85重量％とからなる合計100重量に、化合物
Ａとしてリン酸亜鉛、ジンク−（モノ，ジミックスド）
ステアリルフォスフェート、ジンク−（モノ，ジミック
スド）（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ジ
ンク−ビス［2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート］、ジンク−ビン［Ｏ−
エチル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）フォスフェネート］もしくは10−ヒドロキシ−9,
10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイドの亜鉛塩、重金属不活性化剤とし
てN,N′−ビス［２−〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］
オキサミド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′
−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］フォスファイト、N,N′−
ビス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル］ヒドラジン、オキサリックアシ
ッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、3,9−ビス
［２−（3,5−ジアミノ−2,4,6−トリアザフェニル）エ
チル］−2,4,8,10−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデ
カンもしくは2,4,6−トリアミノ−1,3,5−トリアジンお
よび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第２表に記載
した配合割合でヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３
分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で250℃
にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例９〜
16としてMFRが30g/10分の安定化されていない粉末状結
晶性プロピレン単独重合体13重量％、MIが5.0g/10分の
安定化されていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度
エチレン単独重合体１重量％、ムーニー粘度ML1＋４（1
00℃）が25の安定化されていない粉末状非結晶性エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体（プロピレン含有量25
重量％）１重量％および磁性体粉末（II）85重量％とか
らなる合計100重量部に、後述の第２表に記載の添加剤
のそれぞれ所定量を配合し、実施例13〜24に準拠して溶
融混練処理してペレットを得た。

オーブンライフ試験に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調
製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性の評価を行った。これらの結果を第２表に示した。

第１〜２表に示される本発明にかかわる化合物および添
加剤は下記の通りである。

化合物Ａ［Ｉ］：リン酸亜鉛 化合物Ａ［II］：ジンク−（モノ，ジミックスド）ステ
アリルフォスフェート［堺化学工業（株）製LBT−183
0］ 化合物Ａ［III］：ジンク−（モノ，ジミックスド）
（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート 化合物Ａ［IV］：ジンク−ビス［2,2′−メチレン−ビ
ス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］ 化合物Ａ［Ｖ］：ジンク−ビス［Ｏ−エチル−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォ
ネート］ 化合物Ａ［VI］:10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−９
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イドの亜鉛塩 重金属不活性化剤［Ｉ］:N,N′−ビス［２−〔３−（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フロピ
オニルオキシ〕エチル］オキサミド 重金属不活性化剤［II］：トリス［２−ｔ−ブチル−４
−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］フォスファイ
ト 重金属不活性化剤［III］:N,N′−ビス［３−（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フロピオニ
ル］ヒドラジン 重金属不活性化剤［IV］：オキサリックアシッド−ビス
（ベンジリデンヒドラジド） 重金属不活性化剤［Ｖ］:3,9−ビス［２−（3,5−ジア
ミノ−2,4,6−トリアザフェニル）エチル］−2,4,8,10
−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカン 重金属不活性化剤［VI］:2,4,6−トリアミノ−1,3,5−
トリアジン フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス［メチレン−３−
（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン チオエーテル系酸化防止剤：ジミリスチルチオジプロピ
オネート リン系酸化防止剤1:ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤2:テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナ
イト 有機リン化合物の金属塩1:マグネシウム−（モノ，ジミ
ックスド）ステアリルフォスフェート［堺化学工業
（株）製 LBT−1812］ 有機リン化合物の金属塩2:カルシウム−（モノ，ジミッ
クスド）ステアリルフォスフェート［堺化学工業（株）
製 LBT−1820］ 有機リン化合物の金属塩3:バリウム−（モノ，ジミック
スド）ステアリルフォスフェート［堺化学工業（株）製
LBT−1856］ 有機リン化合物の金属塩4:ステアリルアシッドフォスフ
ェートのアルミニウム塩［堺化学工業（株）製 LBT−1
813］ 有機リン化合物の金属塩5:10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイドのナトリウム塩 有機リン化合物の金属塩6:10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイドのマグネシウム塩 有機リン化合物の金属塩7:10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイドのバリウム塩 Ca−St:ステアリン酸カルシウム 第１表に記載の実施例および比較例は、ポリオレフィン
として結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体お
よび磁性体粉末（Ｉ）を用いた場合である。第１表から
わかるように、実施例１〜12は結晶性エチレン−プロピ
レンブロック共重合体に磁性体粉末（Ｉ）、化合物Ａお
よび重金属不活性化剤を配合したものであり、実施例１
〜12と比較例１〜８（化合物Ａの替わりに有機リン化合
物の亜鉛以外の金属塩もしくはステアリン酸カルシウム
を配合したもの）とをくらべてみると、実施例１〜12は
長期熱安定性が著しく優れており、化合物Ａを配合する
ことにより顕著な相乗効果が認められることがわかる。
いいかえると本発明にかかわる化合物Ａ以外の有機リン
化合物の金属塩を配合した比較各例は本発明の効果を奏
さないことが明らかであり、このことは前記特開昭62−
169858号公報にはなんら記載されていない。すなわち、
本発明で得られる長期熱安定性は、本発明においてポリ
オレフィンに磁性体粉末および重金属不活性化剤を配合
してなるプラスチックマグネット組成物に、化合物Ａを
併用したときにはじめてみられる特有の効果であるとい
える。

第２表はポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重
合体、チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体
および非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体の
混合物ならびに磁性体粉末（II）を用いたものであり、
これについても上述と同様の効果が確認された。

このことから本発明のプラスチックマグネット組成物
が、従来から知られた酸化劣化防止効果を有する化合物
を配合してなるプラスチックマグネット組成物にくらべ
て、長期熱安定性の点で著しく優れていることがわかり
本発明組成物の顕著な効果が確認された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 13/02 ＫＦＬ Ｈ０１Ｆ 1/032 //(Ｃ０８Ｋ 13/02 3:22 3:32 5:49 5:13 5:00）

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオレフィン５〜20重量％および磁性体
   粉末80〜95重量％からなる組成物100重量部に対して、
   リン化合物の亜鉛塩（以下、化合物Ａという。）および
   重金属不活性化剤をそれぞれ0.01〜５重量部配合してな
   るプラスチックマグネット組成物。
2. 【請求項２】化合物Ａとしてリン酸亜鉛を配合する特許
   請求の範囲第（１）項に記載のプラスチックマグネット
   組成物。
3. 【請求項３】化合物Ａとして有機リン化合物の亜鉛塩か
   ら選ばれた１種または２種以上のものを配合する特許請
   求の範囲第（１）項に記載のプラスチックマグネット組
   成物。
4. 【請求項４】化合物Ａとして有機リン酸亜鉛から選ばれ
   た１種または２種以上のものを配合する特許請求の範囲
   第（３）項に記載のプラスチックマグネット組成物。
5. 【請求項５】化合物Ａとしてジンク−モノアルキルフォ
   スフェートおよびジンク−ジアルキルフォスフェートか
   ら選ばれた１種または２種以上のものを配合する特許請
   求の範囲第（４）項に記載のプラスチックマグネット組
   成物。
6. 【請求項６】化合物Ａとしてジンク−モノステアリルフ
   ォスフェートまたはジンク−ジステアリルフォスフェー
   トを配合する特許請求の範囲第（５）項に記載のプラス
   チックマグネット組成物。
7. 【請求項７】化合物Ａとしてジンク−モノアリールフォ
   スフェートおよびジンク−ジアリールフォスフェートか
   ら選ばれた１種または２種以上のものを配合する特許請
   求の範囲第（４）項に記載のプラスチックマグネット組
   成物。
8. 【請求項８】化合物Ａとしてジンク−モノ（ｐ−ｔ−ブ
   チルフェニル）フォスフェートまたはジンク−ビス（ｐ
   −ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを配合する特許
   請求の範囲第（７）項に記載のプラスチックマグネット
   組成物。
9. 【請求項９】化合物Ａとしてジンク−ビス（2,2′−ジ
   アリールフォスフェート）、ジンク−ビス［2,2′−チ
   オビス−アリールフェニル）フォスフェート］およびジ
   ンク−ビス［2,2′−アルキリデン−ジアリールフォス
   フェート］から選ばれた１種または２種以上のものを配
   合する特許請求の範囲第（４）項に記載のプラスチック
   マグネット組成物。
10. 【請求項１０】化合物Ａとしてジンク−ビス［2,2′−
    メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
    スフェート］を配合する特許請求の範囲第（９）項に記
    載のプラスチックマグネット組成物。
11. 【請求項１１】化合物Ａとしてジンク−ビス［Ｏ−エチ
    ル−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
    ル）フォスフォネート］を配合する特許請求の範囲第
    （３）項に記載のプラスチックマグネット組成物。
12. 【請求項１２】化合物Ａとして10−ヒドロキシ−9,10−
    ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
    −10−オキサイドの亜鉛塩を配合する特許請求の範囲第
    （３）項に記載のプラスチックマグネット組成物。
13. 【請求項１３】重金属不活性化剤として2,4,6−トリア
    ミノ−1,3,5−トリアジン、3,9−ビス［２−（3,5−ジ
    アミノ−2,4,6−トリアザフェニル）エチル］−2,4,8,1
    0−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカン、オキサリッ
    クアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、N,N′
    −ビス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
    フェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス［２−ｔ
    −ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ
    −５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］
    フォスファイトおよびN,N′−ビス［２−〔３−（3,5−
    ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
    ルオキシ〕エチル］オキサミドから選ばれた１種または
    ２種以上のものを配合する特許請求の範囲第（１）項に
    記載のプラスチックマグネット組成物。
14. 【請求項１４】磁性体粉末としてフェライトを用いる特
    許請求の範囲第（１）項に記載のプラスチックマグネッ
    ト組成物。
15. 【請求項１５】磁性体粉末としてシラン系カップリング
    剤、チタネート系カップリング剤、ボロン系カップリン
    グ剤、アルミネート系カップリング剤およびジルコアル
    ミネート系カップリング剤から選ばれた１種または２種
    以上の表面処理剤で表面処理された磁性体粉末を用いる
    特許請求の範囲第（１）項に記載のプラスチックマグネ
    ット組成物。
16. 【請求項１６】ポリオレフィンとして結晶性プロピレン
    単独重合体、プロピレン成分を70重量％以上含有するプ
    ロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレ
    ンランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロ
    ック共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム
    共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１
    ３元共重合体および結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテ
    ン−１ ３元共重合体から選ばれた１種または２種以上
    のものを用いる特許請求の範囲第（１）項に記載のプラ
    スチックマグネット組成物。
17. 【請求項１７】フェノール系酸化防止剤を配合する特許
    請求の範囲第（１）項に記載のプラスチックマグネット
    組成物。
18. 【請求項１８】フェノール系酸化防止剤として1,3,5−
    トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
    −ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリス（3,5
    −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
    ヌレート、3,9−ビス［1,1−ジメチル−２−｛β−（３
    −ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
    プロピオニルオキシ｝エチル］−2,4,8,10−テトラオキ
    サスピロ［5,5］ウンデカン、1,3,5−トリス［（3,5−
    ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
    ルオキシエチル］イソシアヌレートおよびテトラキス
    ［メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−
    ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンから選ば
    れた１種または２種以上のものを配合する特許請求の範
    囲第（17）項に記載のプラスチックマグネット組成物。