JP2747847B2 - 難燃性ポリオレフイン組成物 - Google Patents

難燃性ポリオレフイン組成物

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JP2747847B2 JP14392390A JP14392390A JP2747847B2 JP 2747847 B2 JP2747847 B2 JP 2747847B2 JP 14392390 A JP14392390 A JP 14392390A JP 14392390 A JP14392390 A JP 14392390A JP 2747847 B2 JP2747847 B2 JP 2747847B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、難燃性ポリオレフィン組成物に関する。さ
らに詳しくは、実用時のポリオレフィンの酸化劣化防止
性に優れた難燃性ポリオレフィン組成物に関する。
[従来の技術] 一般にポリオレフィンを難燃化する手段として各種の
ハロゲン系難燃剤を該ポリオレフィンに配合することが
行われ、広く実用に供されている。しかしながら、ハロ
ゲン系難燃剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成
物は、燃焼時有害なハロゲン系ガスを発生することか
ら、近年用いる難燃剤としてノンハロゲン系難燃剤が要
求されている。各種ノンハロゲン系難燃剤の中でも有害
な燃焼ガスを発生しない無機系難燃剤とりわけ水酸化マ
グネシウムは、脱水分解温度が高く、また燃焼時の抑煙
効果に優れていることから広く実用に供されている。ま
た、ポリオレフィンとりわけプロピレン系重合体は、該
重合体中に酸化を受けやすい第3級炭素を有しているた
め、成形加工時および実用時に熱酸化劣化を受けやすい
欠点がある。このため、従来から熱酸化劣化を防止する
目的で、各種の酸化防止剤が広く用いられている。
ポリオレフィンに水酸化マグネシウムおよび各種酸化
防止剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物を用
いて成形した成形品は、銅、黄銅、鉄およびニッケルな
どの重金属と接触する用途に使用されることがある。し
かしながら、ポリオレフィンは上述の各種重金属に含ま
れる重金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受けるこ
とから、上述の難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成
形品は重金属接触時の耐酸化劣化性(以下、耐重金属性
という。)が著しく低下するといった欠点がある。
このため、従来から水酸化マグネシウムを配合してな
る難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形品の耐重金
属性を向上する目的で、ポリオレフィンに水酸化マグネ
シウム、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤お
よび銅害防止剤を配合した組成物(特開昭52−11238号
公報および特開昭63−56544号公報)、ポリオレフィン
に水酸化マグネシウムおよびエポキシ化合物を配合した
組成物(特開昭59−219352号公報、特開昭63−137963号
公報、特開昭63−159473号公報および特開昭63−189462
号公報)がそれぞれ提案されている。
しかしながら、近年電気、電子用部品または自動車部
品などの用途において難燃性の要求がますます厳しくな
ってきており、難燃性ポリオレフィン組成物から得られ
る成形品の用途の多様化、大型化に伴って、該成形品の
実用時の使用条件(耐重金属性および電気絶縁性など)
に対する要求も厳しくなってきている。すなわち、従来
以上に耐重金属性に優れた難燃性ポリオレフィン組成物
の開発が必要である。これらの問題点を解決するため水
酸化マグネシウムを配合してなる前記特開昭52−11238
号公報、特開昭63−56544号公報、特開昭59−219352号
公報、特開昭63−137963号公報、特開昭63−159473号公
報および特開昭63−189462号公報に提案されている難燃
性ポリオレフィン組成物は耐重金属性についていまだ充
分満足できるものではない。
このため本発明者は、ポリオレフィンに水酸化マグネ
シウム、特定のフェノール系化合物、特定のチオエーテ
ル系化合物、重金属不活性剤およびエポキシ化合物をそ
れぞれ特定量配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物
を先に提案した(特願平1−35792号および特願平1−6
2845号)。
[発明が解決しようとする課題] 本発明者は、特願平1−35792号および特願平1−628
45号に提案した難燃性ポリオレフィン組成物に満足する
ことなくさらに鋭意研究した。
その結果、ポリオレフィンおよび水酸化マグネシウム
からなる難燃性組成物に下記一般式[I]で示されるフ
ェノール系化合物、下記〜から選ばれた1種または
2種以上の化合物、重金属不活性化剤およびエポキシ化
合物をそれぞれ特定量配合することにより耐重金属性の
改善された難燃性ポリオレフィン組成物が得られること
を見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。
下記一般式[II]で示されるチオエーテル系化合物 下記一般式[III]で示されるチオエーテル系化合物 ジアルキルジスルフィド系化合物 (ただし、式中R1は炭素数1〜8のアルキル基を、R2
水素もしくは炭素数1〜8のアルキル基を、R3は炭素数
2〜4のアルキレン基を、R4およびR5は水素または両者
が5員環を形成する 基を、R6およびR8は炭素数8〜28のアルキル基を、R7
よびR9は炭素数2もしくは3のアルキレン基を、R10
おびR11は水素または両者が5員環を形成する>CH−R9
−S−R8基を、nは0もしくは1をそれぞれ示す。) 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形
品としたときの該成形品の耐重金属性に優れた難燃性ポ
リオレフィン組成物を提供することである。
[課題を解決するための手段] 本発明は下記の構成を有する。
(1)ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量
%を配合した組成物100重量部に対して、下記一般式
[I]で示されるフェノール系化合物(以下、化合物A
という。)、下記〜から選ばれた1種または2種以
上の化合物(以下、化合物Bという。)、重金属不活性
化剤およびエポキシ化合物をそれぞれ0.01〜1重量部配
合してなる難燃性ポリオレフィン組成物 下記一般式[II]で示されるチオエーテル系化合物 下記一般式[III]で示されるチオエーテル系化合物 ジアルキルジスルフィド系化合物 (ただし、式中R1は炭素数1〜8のアルキル基を、R2
水素もしくは炭素数1〜8のアルキル基を、R3は炭素数
2〜4のアルキレン基を、R4およびR5は水素または両者
が5員環を形成する 基を、R6およびR8は炭素数8〜28のアルキル基を、R7
よびR9は炭素数2もしくは3のアルキレン基を、R10
よびR11は水素または両者が5員環を形成する>CH−R9
−S−R8基を、nは0もしくは1をそれぞれ示す。) (2)ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量
%を配合した組成物100重量部に対して、化合物A、化
合物B、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそれ
ぞれ0.01〜1重量部、脂肪酸を0.5〜5重量部配合して
なる難燃性ポリオレフィン組成物。
本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピ
レン、ブテン‐1、ペンテン‐1、4-メチル‐ペンテン
‐1、ヘキセン‐1、オクテン‐1などのα‐オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα‐オレフィ
ンの結晶性、低結晶性もしくは非晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、非晶性エチレン‐プロ
ピレン‐非共役ジエン 3元共重合体、上述のα‐オレフ
ィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重
合体、該共重合体のケン化物、これらα‐オレフィンと
不飽和シラン化合物との共重合体、これらα‐オレフィ
ンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上
述のα‐オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性、低結
晶性、非晶性ランダム共重合体もしくは結晶性ブロック
共重合体または非晶性エチレン‐プロピレン‐非共役ジ
エン 3元共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体で変性した変性ポリオレフィン、上述のα‐オレフィ
ンの結晶性単独重合体、結晶性、低結晶性、非晶性ラン
ダム共重合体もしくは結晶性ブロック共重合体または非
晶性エチレン‐プロピレン‐非共役ジエン 3元共重合体
を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性ポリオレフ
ィンなどを例示することができ、これらポリオレフィン
の単独使用はもち論のこと、2種以上のポリオレフィン
を混合して用いることもできる。また上述のポリオレフ
ィンに各種合成ゴム(たとえばポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩
素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン‐ブタジエ
ン系ゴム、アクリロニトリル‐ブタジエン系ゴム、スチ
レン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体、スチレ
ン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体、スチレン
‐エチレン‐ブチレン‐スチレンブロック共重合体、ス
チレン‐プロピレン‐ブチレン‐スチレンブロック共重
合体など)または熱可塑性合成樹脂(たとえばポリスチ
レン、スチレン‐アクリロニトリル共重合体、アクリロ
ニトリル‐ブタジエン‐スチレン共重合体、ポリアミ
ド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素
樹脂、石油樹脂(たとえばC5系石油樹脂、水添C5系石油
樹脂、C9系石油樹脂、水添C9系石油樹脂、C5‐C9共重合
石油樹脂、水添C5‐C9共重合石油樹脂、酸変性C9系石油
樹脂など)、DCPD樹脂(たとえばシクロペンタジエン系
石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石油樹脂、シクロ
ペンタジエン‐C5共重合石油樹脂、水添シクロペンタジ
エン‐C5共重合石油樹脂、シクロペンタジエン‐C9共重
合石油樹脂、水添シクロペンタジエン‐C9共重合石油樹
脂、シクロペンタジエン‐C5‐C9共重合石油樹脂、水添
シクロペンタジエン‐C5‐C9共重合石油樹脂などの軟化
点80〜200℃のDCPD樹脂)など)を混合して用いること
もできる。結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成
分を70重量%以上含有する結晶性プロピレン共重合体で
あって、結晶性エチレン‐プロピレンランダム共重合
体、結晶性エチレン‐プロピレンブロック共重合体、結
晶性プロピレン‐ブテン‐1ランダム共重合体、結晶性
エチレン‐プロピレン‐ブテン‐1 3元共重合体、結晶
性プロピレン‐ヘキセン‐ブテン‐1 3元共重合体およ
びこれらの2種以上の混合物が特に好ましく用いられ
る。
本発明で用いられる水酸化マグネシウムとしては板状
および繊維状のものがなんら制限なく使用できる。板状
水酸化マグネシウムの平均粒径は特に制限されるもので
はないが、通常0.1μ〜10μ、好ましくは0.2μ〜2μで
あり、0.5μ〜1μが最も好ましく、また繊維状水酸化
マグネシウムの繊維直径は0.1μ〜0.5μ、長さが5μ〜
20μのものが好ましい。また、これら水酸化マグネシウ
ムは表面処理剤たとえば金属石鹸、高級脂肪酸エステ
ル、高級アルコール、高級脂肪酸モノアミド、高級脂肪
酸ビスアミド、高級脂肪族リン酸金属塩、シラン系カッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤、ボロン系カ
ップリング剤、アルミネート系カップリング剤およびジ
ルコアルミネート系カップリング剤などの公知の表面処
理剤で予め表面処理をして用いると、該水酸化マグネシ
ウムとポリオレフィンとの相溶性および分散性が向上
し、優れた成形加工性が得られ、また成形品としたとき
の該成形品の機械的強度が向上するので、表面処理剤で
表面処理した水酸化マグネシウムを用いることが好まし
い。これら水酸化マグネシウムの単独使用はもち論のこ
と、2種以上の水酸化マグネシウムを併用することもで
きる。該水酸化マグネシウムの配合割合は、ポリオレフ
ィンおよび水酸化マグネシウムからなる組成物に対して
30〜70重量%、好ましくは50〜65重量%である。30重量
%未満の配合では得られる成形品の難燃性が不充分であ
り、また70重量%を超えると成形加工性が困難となり得
られる成形品の機械的強度も低下するので実際的でな
い。
本発明で用いられる化合物Aとしては1・3,2・4-ビ
ス(3-メチル‐4-ヒドロキシベンジリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシベン
ジリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-メチル
‐5-t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス(3-エチル‐5-t-ブチル‐4-ヒド
ロキシベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス
(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4-ビス(3,5-ジ‐t-アミル‐4-ヒ
ドロキシベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビ
ス(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシベンジリデン)
ソルビトール、1・3,2・4-ビス[3-(3-t-ブチル‐4-
ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1
・3,2・4-ビス[3-(3-t-アミル‐4-ヒドロキシフェニ
ル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[3
-(3-t-オクチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデ
ン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[3-(3-メチル‐4
-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル)プロピリデン]ソ
ルビトール、1・3,2・4-ビス[3-(3-メチル‐4-ヒド
ロキシ‐5-t-アミルフェニル)プロピリデン]ソルビト
ール、1・3,2・4-ビス[3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ
‐5-t-オクチルフェニル)プロピリデン]ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス[3-(3-エチル‐4-ヒドロキシ‐5
-t-ブチルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1
・3,2・4-ビス[3-(3-i-プロピル‐4-ヒドロキシ‐5-t
-ブチルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・
3,2・4-ビス[3-(3-i-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブ
チルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2
・4-ビス[3-(3-s-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチル
フェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-
ビス[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)
プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[3-(3
-t-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミルフェニル)プロ
ピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[3-(3-t-
ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニル)プロピ
リデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[3-(3,5-ジ
‐t-アミル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソ
ルビトール、1・3,2・4-ビス[3-(3,5-ジ‐t-オクチ
ル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス[3-(2-メチル‐4-ヒドロキシ‐5
-t-ブチルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1
・3,2・4-ビス[3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ア
ミルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2
・4-ビス[3-(2,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[3
-(3,5-ジ‐t-アミル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピ
リデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[3-(2-メチ
ル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニル)プロピリデ
ン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[3-(2-t-ブチル
‐4-ヒドロキシ‐5-メチルフェニル)プロピリデン]ソ
ルビトール、1・3,2・4-ビス[3-(3-t-ブチル‐4-ヒ
ドロキシフェニル)ブチリデン]ソルビトール、1・3,
2・4-ビス[3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチル
フェニル)ブチリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビ
ス[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)ブ
チリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[3-(3-メ
チル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミルフェニル)ブチリデ
ン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[3-(3,5-ジ‐t-
アミル‐4-ヒドロキシフェニル)ブチリデン]ソルビト
ール、1・3,2・4-ビス[3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ
‐5-t-オクチルフェニル)ブチリデン]ソルビトール、
1・3,2・4-ビス[3-(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロ
キシフェニル)ブチリデン]ソルビトール、1・3,2・4
-ビス[2-メチル‐3-(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシフェ
ニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス
[2-メチル‐3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチル
フェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-
ビス[2-メチル‐3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシ
フェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-
ビス[2-メチル‐3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ア
ミルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2
・4-ビス[2-メチル‐3-(3,5-ジ‐t-アミル‐4-ヒドロ
キシフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2
・4-ビス[2-メチル‐3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-
t-オクチルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1
・3,2・4-ビス[2-メチル‐3-(3,5-ジ‐t-オクチル‐4
-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソルビトール、
1・3,2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3-(3-t-ブチル‐4-
ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1
・3,2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3-(3-t-アミル‐4-ヒ
ドロキシフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・
3,2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3-(3-t-オクチル‐4-ヒ
ドロキシフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・
3,2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3-(3-メチル‐4-ヒドロ
キシ‐5-t-ブチルフェニル)プロピリデン]ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3-(3-メチル‐4
-ヒドロキシ‐5-t-アミルフェニル)プロピリデン]ソ
ルビトール、1・3,2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3-(3-
メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニル)プロピ
リデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[2,2-ジメチ
ル‐3-(3-エチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニ
ル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス
[2,2-ジメチル‐3-(3-i-プロピル‐4-ヒドロキシ‐5-
t-ブチルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・
3,2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3-(3-i-ブチル‐4-ヒド
ロキシ‐5-t-ブチルフェニル)プロピリデン]ソルビト
ール、1・3,2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3-(3-s-ブチ
ル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル)プロピリデ
ン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3
-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピ
リデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[2,2-ジメチ
ル‐3-(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミルフェニ
ル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス
[2,2-ジメチル‐3-(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-
オクチルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・
3,2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3-(3,5-ジ‐t-アミル‐4
-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソルビトール、
1・3,2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3-(3,5-ジ‐t-オク
チル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソルビト
ール、1・3,2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3-(2-メチル
‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル)プロピリデン]
ソルビトール、1・3,2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3-(3
-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミルフェニル)プロピ
リデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[2,2-ジメチ
ル‐3-(2,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プ
ロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[2,2-ジ
メチル‐3-(3,5-ジ‐t-アミル‐4-ヒドロキシフェニ
ル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス
[2,2-ジメチル‐3-(2-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オ
クチルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,
2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3-(2-t-ブチル‐4-ヒドロ
キシ‐5-メチルフェニル)プロピリデン]ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス[4-(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシ
フェニル)ブチリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビ
ス[4-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニ
ル)ブチリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[4-
(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)ブチリデ
ン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[4-(3-メチル‐4
-ヒドロキシ‐5-t-アミルフェニル)ブチリデン]ソル
ビトール、1・3,2・4-ビス[4-(3,5-ジ‐t-アミル‐4
-ヒドロキシフェニル)ブチリデン]ソルビトール、1
・3,2・4-ビス[4-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オ
クチルフェニル)ブチリデン]ソルビトール、1・3,2
・4-ビス[4-(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシフェ
ニル)ブチリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-ト
リス(3-メチル‐4-ヒドロキシベンジリデン)ソルビト
ール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-メチル‐4-ヒドロキ
シベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリ
ス(3-メチル‐5-t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-エチル
‐5-t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4,5・6-トリス(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒ
ドロキシベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・
6-トリス(3,5-ジ‐t-アミル‐4-ヒドロキシベンジリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3,5-ジ‐
t-オクチル‐4-ヒドロキシベンジリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4,5・6-トリス[3-(3-t-ブチル‐4-ヒド
ロキシフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,
2・4,5・6-トリス[3-(3-t-アミル‐4-ヒドロキシフェ
ニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-
トリス[3-(3-t-オクチル‐4-ヒドロキシフェニル)プ
ロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス
[3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル)
プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス
[3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミルフェニル)
プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス
[3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニ
ル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-ト
リス[3-(3-エチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニ
ル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-ト
リス[3-(3-i-プロピル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフ
ェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・
6-トリス[3-(3-i-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチル
フェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5
・6-トリス[3-(3-s-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチ
ルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・
4,5・6-トリス[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシ
フェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5
・6-トリス[3-(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミ
ルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・
4,5・6-トリス[3-(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-
オクチルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・
3,2・4,5・6-トリス[3-(3,5-ジ‐t-アミル‐4-ヒドロ
キシフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2
・4,5・6-トリス[3-(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロ
キシフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2
・4,5・6-トリス[3-(2-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-
ブチルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,
2・4,5・6-トリス[3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-
アミルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,
2・4,5・6-トリス[3-(2,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキ
シフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・
4,5・6-トリス[3-(3,5-ジ‐t-アミル‐4-ヒドロキシ
フェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5
・6-トリス[3-(2-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチ
ルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・
4,5・6-トリス[3-(2-t-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-メ
チルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2
・4,5・6-トリス[3-(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシフェ
ニル)ブチリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-ト
リス[3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニ
ル)ブチリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリ
ス[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)ブ
チリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[3-
(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミルフェニル)ブチ
リデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[3-
(3,5-ジ‐t-アミル‐4-ヒドロキシフェニル)ブチリデ
ン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[3-(3-メ
チル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニル)ブチリデ
ン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[3-(3,5-
ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシフェニル)ブチリデン]
ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[2-メチル‐3-
(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]
ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[2-メチル‐3-
(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル)プロ
ピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[2-
メチル‐3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-ト
リス[2-メチル‐3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ア
ミルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2
・4,5・6-トリス[2-メチル‐3-(3,5-ジ‐t-アミル‐4
-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソルビトール、
1・3,2・4,5・6-トリス[2-メチル‐3-(3-メチル‐4-
ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニル)プロピリデン]ソ
ルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[2-メチル‐3-
(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピ
リデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[2,2-
ジメチル‐3-(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プ
ロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス
[2,2-ジメチル‐3-(3-t-アミル‐4-ヒドロキシフェニ
ル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-ト
リス[2,2-ジメチル‐3-(3-t-オクチル‐4-ヒドロキシ
フェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5
・6-トリス[2,2-ジメチル‐3-(3-メチル‐4-ヒドロキ
シ‐5-t-ブチルフェニル)プロピリデン]ソルビトー
ル、1・3,2・4,5・6-トリス[2,2-ジメチル‐3-(3-メ
チル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミルフェニル)プロピリデ
ン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[2,2-ジメ
チル‐3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェ
ニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-
トリス[2,2-ジメチル‐3-(3-エチル‐4-ヒドロキシ‐
5-t-ブチルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1
・3,2・4,5・6-トリス[2,2-ジメチル‐3-(3-i-プロピ
ル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル)プロピリデ
ン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[2,2-ジメ
チル‐3-(3-i-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェ
ニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-
トリス[2,2-ジメチル‐3-(3-s-ブチル‐4-ヒドロキシ
‐5-t-ブチルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、
1・3,2・4,5・6-トリス[2,2-ジメチル‐3-(3,5-ジ‐
t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソル
ビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[2,2-ジメチル‐3-
(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミルフェニル)プ
ロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス
[2,2-ジメチル‐3-(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-
オクチルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・
3,2・4,5・6-トリス[2,2-ジメチル‐3-(3,5-ジ‐t-ア
ミル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソルビト
ール、1・3,2・4,5・6-トリス[2,2-ジメチル‐3-(3,
5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデ
ン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[2,2-ジメ
チル‐3-(2-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニ
ル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-ト
リス[2,2-ジメチル‐3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-
t-アミルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・
3,2・4,5・6-トリス[2,2-ジメチル‐3-(2,5-ジ‐t-ブ
チル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソルビト
ール、1・3,2・4,5・6-トリス[2,2-ジメチル‐3-(3,
5-ジ‐t-アミル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデ
ン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[2,2-ジメ
チル‐3-(2-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェ
ニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-
トリス[2,2-ジメチル‐3-(2-t-ブチル‐4-ヒドロキシ
‐5-メチルフェニル)プロピリデン]ソルビトール、1
・3,2・4,5・6-トリス[4-(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシ
フェニル)ブチリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・
6-トリス[4-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフ
ェニル)ブチリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-
トリス[4-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ル)ブチリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリ
ス[4-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミルフェニ
ル)ブチリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリ
ス[4-(3,5-ジ‐t-アミル‐4-ヒドロキシフェニル)ブ
チリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス[4-
(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニル)ブ
チリデン]ソルビトールおよび1・3,2・4,5・6-トリス
[4-(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシフェニル)ブ
チリデン]ソルビトールなどを例示でき、特に1・3,2
・4-ビス[2-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフ
ェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビ
ス[2-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プ
ロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス[2,2-ジ
メチル‐3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェ
ニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4-ビス
[2,2-ジメチル‐3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシ
フェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5
・6-トリス[2-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチル
フェニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5
・6-トリス[2-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェ
ニル)プロピリデン]ソルビトール、1・3,2・4,5・6-
トリス[2,2-ジメチル‐3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐
5-t-ブチルフェニル)プロピリデン]ソルビトールおよ
び1・3,2・4,5・6-トリス[2,2-ジメチル‐3-(3,5-ジ
‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソ
ルビトールが好ましい。これら化合物Aの単独使用はも
ち論のこと、2種以上の化合物Aを併用することもでき
る。該化合物Aの配合割合は、ポリオレフィンに水酸化
マグネシウム30〜70重量%を配合した組成物100重量部
に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部
である。0.01重量部未満の配合では耐重金属性の改善効
果が充分に発揮されず、また1重量部を超えても構わな
いが、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待できず実
際的でないばかりでなくまた不経済である。
本発明で用いられる化合物Bとしては3,9-ビス(2-
(2-エチルヘキシル)チオエチル)‐2,4,8,10-テトラ
オキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-n-オク
チルチオエチル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.
5]ウンデカン、3,9-ビス(2-ノニルチオエチル)‐2,
4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビ
ス(2-デシルチオエチル)‐2,4,8,10-テトラオキサス
ピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-ラウリルチオエ
チル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカ
ン、3,9-ビス(2-トリデシルチオエチル)‐2,4,8,10-
テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-
ミリスチルチオエチル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピ
ロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-パルミチルチオエ
チル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカ
ン、3,9-ビス(2-ステアリルチオエチル)‐2,4,8,10-
テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-
ドコシルチオエチル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-テトラコシルチオエ
チル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカ
ン、3,9-ビス(2-ペンタコシルチオエチル)‐2,4,8,10
-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-
オクタコシルチオエチル)‐2,4,8,10-テトラオキサス
ピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(1-メチル‐2-(2-
エチルヘキシル)チオエチル)‐2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(1-メチル‐2-n
-オクチルチオエチル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(1-メチル‐2-ノニルチ
オエチル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウン
デカン、3,9-ビス(1-メチル‐2-デシルチオエチル)‐
2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-
ビス(1-メチル‐2-ラウリルチオエチル)‐2,4,8,10-
テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(1-
メチル‐2-トリデシルチオエチル)‐2,4,8,10-テトラ
オキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(1-メチル
‐2-ミリスチルチオエチル)‐2,4,8,10-テトラオキサ
スピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(1-メチル‐2-パ
ルミチルチオエチル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(1-メチル‐2-ステアリ
ルチオエチル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]
ウンデカン、3,9-ビス(1-メチル‐2-ドコシルチオエチ
ル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカ
ン、3,9-ビス(1-メチル‐2-テトラコシルチオエチル)
‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,
9-ビス(1-メチル‐2-ヘキサコシルチオエチル)‐2,4,
8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス
(1-メチル‐2-オクタコシルチオエチル)‐2,4,8,10-
テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-
(2-エチルヘキシル)チオプロピル)‐2,4,8,10-テト
ラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-n-オ
クチルチオプロピル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-ノニルチオプロピ
ル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカ
ン、3,9-ビス(2-デシルチオプロピル)‐2,4,8,10-テ
トラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-ラ
ウリルチオプロピル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-トリデシルチオプロ
ピル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカ
ン、3,9-ビス(2-ミリスチルチオプロピル)‐2,4,8,10
-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-
パルミチルチオプロピル)‐2,4,8,10-テトラオキサス
ピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-ステアリルチオ
プロピル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウン
デカン、3,9-ビス(2-ドコシルチオプロピル)‐2,4,8,
10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス
(2-テトラコシルチオプロピル)‐2,4,8,10-テトラオ
キサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-ヘキサコ
シルチオプロピル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-オクタコシルチオプ
ロピル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデ
カン、3,9-ビス(3-(2-エチルヘキシル)チオプロピ
ル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカ
ン、3,9-ビス(3-n-オクチルチオプロピル)‐2,4,8,10
-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(3-
ノニルチオプロピル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(3-デシルチオプロピ
ル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカ
ン、3,9-ビス(3-ラウリルチオプロピル)‐2,4,8,10-
テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(3-
トリデシルチオプロピル)‐2,4,8,10-テトラオキサス
ピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(3-ミリスチルチオ
プロピル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウン
デカン、3,9-ビス(3-パルミチルチオプロピル)‐2,4,
8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス
(3-ステアリルチオプロピル)‐2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(3-ドコシルチ
オプロピル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウ
ンデカン、3,9-ビス(3-テトラコシルチオプロピル)‐
2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-
ビス(3-ヘキサコシルチオプロピル)‐2,4,8,10-テト
ラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(3-オク
タコシルチオプロピル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピ
ロ[5.5]ウンデカン、1・3,2・4-ビス(3-(2-エチル
ヘキシル)チオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2
・4-ビス(3-n-オクチルチオプロピリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス(3-ノニルチオプロピリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4-ビス(3-デシルチオプロピリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-ラウリルチ
オプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-
トリデシルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2
・4-ビス(3-ミリスチルチオプロピリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス(3-パルミチルチオプロピリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-ステアリルチ
オプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-
ドコシルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4
-ビス(3-テトラコシルチオプロピリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス(3-ヘキサコシルチオプロピリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-オクタコシル
チオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(2
-メチル‐3-(2-エチルヘキシル)チオプロピリデン
(ソルビトール、1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-n-オ
クチルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-
ビス(2-メチル‐3-ノニルチオプロピリデン)ソルビト
ール、1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-デシルチオプロ
ピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(2-メチル
‐3-ラウリルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,
2・4-ビス(2-メチル‐3-トリデシルチオプロピリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-ミ
リスチルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4
-ビス(2-メチル‐3-パルミチルチオプロピリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-ステアリ
ルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス
(2-メチル‐3-ドコシルチオプロピリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-テトラコシルチオ
プロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(2-メ
チル‐3-ヘキサコシルチオプロピリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-オクタコシルチオ
プロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-(2
-エチルヘキシル)チオブチリデン)ソルビトール、1
・3,2・4-ビス(3-n-オクチルチオブチリデン)ソルビ
トール、1・3,2・4-ビス(3-ノニルチオブチリデン)
ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-デシルチオブチリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-ラウリルチ
オブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-ト
リデシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4-
ビス(3-ミリスチルチオブチリデン)ソルビトール、1
・3,2・4-ビス(3-パルミチルチオブチリデン)ソルビ
トール、1・3,2・4-ビス(3-ステアリルチオブチリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-ドコシルチオ
ブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-テト
ラコシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4-
ビス(3-ヘキサコシルチオブチリデン)ソルビトール、
1・3,2・4-ビス(3-オクタコシルチオブチリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4-ビス(4-(2-エチルヘキシ
ル)チオブチリデン(ソルビトール、1・3,2・4-ビス
(4-n-オクチルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,
2・4-ビス(4-ノニルチオブチリデン)ソルビトール、
1・3,2・4-ビス(4-デシルチオブチリデン)ソルビト
ール、1・3,2・4-ビス(4-ラウリルチオブチリデン)
ソルビトール、1・3,2・4-ビス(4-トリデシルチオブ
チリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(4-ミリス
チルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス
(4-パルミチルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,
2・4-ビス(4-ステアリルチオブチリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス(4-ドコシルチオブチリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4-ビス(4-テトラコシルチオブ
チリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(4-ヘキサ
コシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビ
ス(4-オクタコシルチオブチリデン)ソルビトール、1
・3,2・4,5・6-トリス(3-(2-エチルヘキシル)チオプ
ロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス
(3-n-オクチルチオプロピリデン)ソルビトール、1・
3,2・4,5・6-トリス(3-ノニルチオプロピリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-デシルチオプロ
ピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-
ラウリルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・
4,5・6-トリス(3-トリデシルチオプロピリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ミリスチルチオ
プロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス
(3-パルミチルチオプロピリデン)ソルビトール、1・
3,2・4,5・6-トリス(3-ステアリルチオプロピリデン)
ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ドコシルチ
オプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリ
ス(3-テトラコシルチオプロピリデン)ソルビトール、
1・3,2・4,5・6-トリス(3-ヘキサコシルチオプロピリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-オク
タコシルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・
4,5・6-トリス(2-メチル‐3-(2-エチルヘキシル)チ
オプロピリデン(ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリ
ス(2-メチル‐3-n-オクチルチオプロピリデン)ソルビ
トール、1・3,2・4,5・6-トリス(2-メチル‐3-ノニル
チオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-ト
リス(2-メチル‐3-デシルチオプロピリデン)ソルビト
ール、1・3,2・4,5・6-トリス(2-メチル‐3-ラウリル
チオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-ト
リス(2-メチル‐3-トリデシルチオプロピリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(2-メチル‐3-ミリ
スチルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5
・6-トリス(2-メチル‐3-パルミチルチオプロピリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(2-メチル
‐3-ステアリルチオプロピリデン)ソルビトール、1・
3,2・4,5・6-トリス(2-メチル‐3-ドコシルチオプロピ
リデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(2-メ
チル‐3-テトラコシルチオプロピリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4,5・6-トリス(2-メチル‐3-ヘキサコシ
ルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-
トリス(2-メチル‐3-オクタコシルチオプロピリデン)
ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-(2-エチル
ヘキシル)チオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・
4,5・6-トリス(3-n-オクチルチオブチリデン)ソルビ
トール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ノニルチオブチリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-デシ
ルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-ト
リス(3-ラウリルチオブチリデン)ソルビトール、1・
3,2・4,5・6-トリス(3-トリデシルチオブチリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ミリスチルチ
オブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス
(3-パルミチルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,
2・4,5・6-トリス(3-ステアリルチオブチリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ドコシルチオブ
チリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-
テトラコシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2
・4,5・6-トリス(3-ヘキサコシルチオブチリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-オクタコシル
チオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリ
ス(4-(2-エチルヘキシル)チオブチリデン)ソルビト
ール、1・3,2・4,5・6-トリス(4-n-オクチルチオブチ
リデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(4-ノ
ニルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-
トリス(4-デシルチオブチリデン)ソルビトール、1・
3,2・4,5・6-トリス(4-ラウリルチオブチリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(4-トリデシルチオ
ブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス
(4-ミリスチルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,
2・4,5・6-トリス(4-パルミチルチオブチリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(4-ステアリルチオ
ブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス
(4-ドコシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2
・4,5・6-トリス(4-テトラコシルチオブチリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(4-ヘキサコシル
チオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリ
ス(4-オクタコシルチオブチリデン)ソルビトール、ジ
ラウリルジスルフィド、ジミリスチルジスルフィド、ジ
ステアリルジスルフィド、ジドコシルジスルフィド、ジ
テトラコシルジスルフィド、ジヘキサコシルジスルフィ
ドおよびジオクタコシルジスルフィドなどを例示でき、
特に3,9-ビス(2-ラウリルチオエチル)‐2,4,8,10-テ
トラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-ミ
リスチルチオエチル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
[5.5]ウンデカン、3,9-ビス(2-ステアリルチオエチ
ル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカ
ン、1・3,2・4-ビス(3-ラウリルチオプロピリデン)
ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-ミリスチルチオプ
ロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-ステ
アリルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5
・6-トリス(3-ラウリルチオプロピリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ミリスチルチオプロピ
リデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ス
テアリルチオプロピリデン)ソルビトールおよびジステ
アリルジスルフィドが好ましい。これら化合物Bの単独
使用はもち論のこと、2種以上の化合物Bを併用するこ
ともできる。該化合物Bの配合割合は、ポリオレフィン
に水酸化マグネシウム30〜70重量%を配合した組成物10
0重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5
重量部である。0.01重量部未満の配合では耐重金属性の
改善効果が充分に発揮されず、また1重量部を超えても
構わないが、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待で
きず実際的でないばかりでなくまた不経済である。
本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはベンゾ
トリアゾール、2,4,6-トリアミノ‐1,3,5-トリアジン、
3,9-ビス[2-(3,5-ジアミノ‐2,4,6-トリアザフェニ
ル)エチル]‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5・
5]ウンデカン、エチレンジアミン‐テトラアセチック
アシッド、エチレンジアミン‐テトラアセチックアシッ
ドのアルカリ金属塩(Li,Na,K)塩、N,N'-ジサリシリデ
ン‐エチレンジアミン、N,N'-ジサリシリデン‐1,2-プ
ロピレンジアミン、N,N"-ジサリシリデン‐N'-メチル‐
ジプロピレントリアミン、3-サリシロイルアミノ‐1,2,
4-トリアゾール、デカメチレンジカルボキシリックアシ
ッド‐ビス(N'-サリシロイルヒドラジド)、ニッケル
‐ビス(1-フェニル‐3-メチル‐4-デカノイル‐5-ピラ
ゾレート)、2-エトキシ‐2'-エチルオキサニリド、5-t
-ブチル‐2-エトキシ‐2'-エチルオキサニリド、N,N-ジ
エチル‐N',N'-ジフェニルオキサミド、N,N'-ジエチル
‐N,N'-ジフェニルオキサミド、オキサリックアシッド
‐ビス(ベンジリデンヒドラジド)、チオジプロピオニ
ックアシッド‐ビス(ベンジリデンヒドラジド)、イソ
フタリックアシッド‐ビス(2-フェノキシプロピオニル
ヒドラジド)、ビス(サリシロイルヒドラジン)、N-サ
リシリデン‐N'-サリシロイルヒドラゾン、N,N'-ビス
[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロ
ピオニル]ヒドラジン、トリス[2-t-ブチル‐4-チオ
(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニル)
‐5-メチルフェニル]フォスファイト、ビス[2-t-ブチ
ル‐4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチル
フェニル)‐5-メチルフェニル]‐ペンタエリスリトー
ル‐ジフォスファイト、テトラキス[2-t-ブチル‐4-チ
オ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-ブチルフェニル)
‐5-メチルフェニル]‐1,6-ヘキサメチレン‐ビス(N-
ヒドロキシエチル‐N-メチルセミカルバジド)‐ジフォ
スファイト、テトラキス[2-t-ブチル‐4-チオ(2'-メ
チル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニル)‐5-メチ
ルフェニル]‐1,10-デカメチレン‐ジ‐カルボキシリ
ックアシッド‐ジ‐ヒドロキシエチルカルボニルヒドラ
ジド‐ジフォスファイト、テトラキス[2-t-ブチル‐4-
チオ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニ
ル)‐5-メチルフェニル]‐1,10-デカメチレン‐ジ‐
カルボキシリックアシッド‐ジ‐サリシロイルヒドラジ
ド‐ジフォスファイト、テトラキス[2-t-ブチル‐4-チ
オ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニ
ル)‐5-メチルフェニル]‐ジ(ヒドロキシエチルカル
ボニル)ヒドラジド‐ジフォスファイト、テトラキス
[2-t-ブチル‐4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'
-t-ブチルフェニル)‐5-メチルフェニル]‐N,N'-ビス
(ヒドロキシエチル)オキサミド‐ジフォスファイト、
およびN,N'-ビス[2-〔3-(3,5-t-ブチル‐4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]オキサミド
などを例示でき、特にオキサリックアシッド‐ビス(ベ
ンジリデンヒドラジド)、N,N'-ビス[3-(3,5-ジ‐t-
ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラ
ジン、トリス[2-t-ブチル‐4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒ
ドロキシ‐5'-t-ブチルフェニル)‐5-メチルフェニ
ル]フォスファイトおよびN,N'-ビス[2-〔3-(3,5-ジ
‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキ
シ〕エチル]オキサミドが好ましい。これら重金属不活
性化剤の単独使用はもち論のこと、2種以上の重金属不
活性化剤を併用することもできる。該重金属不活性化剤
の配合割合は、ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30
〜70重量%を配合した組成物100重量部に対して0.01〜
1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重
量部未満の配合では耐重金属性の改善効果が充分に発揮
されず、また1重量部を超えても構わないが、それ以上
の耐重金属性の改善効果が期待できず実際的でないばか
りでなくまた不経済である。
本発明で用いられるエポキシ化合物としては溶融混練
時に著しく揮発逃失もしくは分解してしまうものでなけ
れば特に限定されず、またエポキシ当量として100〜1,0
00程度のものが好適であり、エピクロルヒドリンもしく
はエピクロルヒドリンの誘導体(たとえば2-メチルエピ
クロルヒドリン、2-エチルエピクロルヒドリンおよび2-
プロピルエピクロルヒドリンなど)とビスフェノールも
しくはビスフェノールの誘導体(たとえばビスフェノー
ルA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、水素添加
ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールFおよび水
素添加ビスフェノールSなど)との縮合物、エポキシ化
油脂(たとえばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油
およびエポキシ化ヒマシ油など)、エポキシ化油脂酸、
エポキシ化油脂酸のアルキルエステル(たとえばエポキ
シ化ステアリン酸オクチル、3,4-エポキシシクロヘキシ
ルメタノールの脂肪酸エステル、3,4-エポキシシクロヘ
キシルカルボン酸のアルキルエステル、4,5-エポキシシ
クロヘキサン‐1,2-ジカルボン酸のジアルキルエステ
ル、3,4-エポキシ‐6-メチルシクロヘキシルメチルおよ
び3,4-エポキシ‐6-メチルシクロヘキサンカルボキシレ
ートなど)、テトラヒドロキシフェニルメタンテトラグ
リシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテ
ル、ノボラックグリシジルエーテル、ポリアルキレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシ
ジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエー
テル、p-オキシ安息香酸グリシジルエーテル‐エステ
ル、フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタ
ル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグ
リシジルエステル、アクリル酸グリシジルエステル、ダ
イマー酸ジグリシジルエステル、グリシジルアニリン、
テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリ
シジルイソシアヌレート、エポキシ化ポリブタジエン、
3,4-エポキシ‐6-メチルシクロヘキシルメチル(3,4-エ
ポキシ‐6-メチルシクロヘキサン)カルボキシレート、
3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(3,4-エポキシシク
ロヘキサン)カルボキシレート、ビス(3,4-エポキシ‐
6-メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、ビニルシ
クロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンオ
キサイド、ビス(2,3-エポキシシクロペンチル)エーテ
ルおよびリモネンジオキサイドなどを例示でき、特にエ
ピクロルヒドリンとビスフェノールAとの縮合物、2-メ
チルエピクロルヒドリンとビスフェノールAとの縮合
物、トリグリシジルイソシアヌレートおよびエポキシ化
大豆油が好ましい。これらエポキシ化合物の単独使用は
もち論のこと、2種以上のエポキシ化合物を併用するこ
ともできる。該エポキシ化合物の配合割合は、ポリオレ
フィンに水酸化マグネシウム30〜70重量%を配合した組
成物100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.0
5〜0.5重量部である。0.01重量部未満の配合では耐重金
属性の改善効果が充分に発揮されず、また1重量部を超
えても構わないが、それ以上の耐重金属性の改善効果が
期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済であ
る。
本発明の組成物にあっては、脂肪酸を併用することに
よって耐重金属性を改善することができる。脂肪酸とし
ては酢酸、プロピオン酸、n-酪酸、i-酪酸、n-吉草酸、
i-吉草酸、n-ヘキサン酸、n-オクタン酸、2-エチルヘキ
サン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリス
トレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキ
ン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグノセリン酸、セロチン
酸、モンタン酸、メリシン酸、12-ヒドロキシオクタデ
カン酸、リシノール酸およびセレブロン酸などを例示で
き、特に2-エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン
酸、エルカ酸、モンタン酸および12-ヒドロキシオクタ
デカン酸が好ましい。これら脂肪酸の単独使用はもち論
のこと、2種以上の脂肪酸を併用することもできる。該
脂肪酸の配合割合は、ポリオレフィンに水酸化マグネシ
ウム30〜70重量%を配合した組成物100重量部に対して
0.5〜5重量部、好ましくは1〜3重量部である。ま
た、脂肪酸の配合方法は、脂肪酸を表面未処理水酸化マ
グネシウムもしくは脂肪酸以外の表面処理剤で表面処理
した水酸化マグネシウムおよび他の配合物と共に配合す
る方法、または予め水酸化マグネシウムを脂肪酸で表面
処理した水酸化マグネシウムとして配合する方法などの
いずれでもよい。
本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添
加される各種の添加剤たとえばフェノール系(ただし、
化合物A)、チオエーテル系(ただし、化合物Bを除
く)、リン系、ヒドロキシルアミン系などの酸化防止
剤、光安定剤、透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、
防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、難燃剤(ただ
し、水酸化マグネシウムを除く)、難燃助剤、抗菌剤、
顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、金属石鹸類など
の分散剤もしくは中和剤、無機充填剤(たとえばタル
ク、マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、
カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、ア
スベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸
化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ
酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素
繊維、カーボンブラック、グラファイト、金属繊維な
ど)もしくはカップリング剤(たとえばシラン系、チタ
ネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネ
ート系など)の如き表面処理剤で表面処理された前記無
機充填剤または有機充填剤(たとえば木粉、パルプ、故
紙、合成繊維、天然繊維など)を本発明の目的を損なわ
ない範囲で併用することができる。
本発明の組成物は、ポリオレフィンに水酸化マグネシ
ウム、化合物A、化合物B、重金属不活性化剤およびエ
ポキシ化合物ならびに通常ポリオレフィンに添加される
前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を、通常の混合装置
たとえばヘンシェルミキサー(商品名)、スーパーミキ
サー、リボンブレンダー、バンバリミキサーなどを用い
て混合し、通常の単軸押出機、2軸押出機、ブラベンダ
ーまたはロールなどで、溶融混練温度150℃〜300℃、好
ましくは200℃〜250℃で溶融混練ペレタイズすることに
より得ることができる。得られた組成物は射出成形法、
押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法により目的
とする成形品の製造に供される。
[作用] 本発明において、化合物Aはラジカル連鎖禁止剤とし
て、化合物Bは過酸化物分解剤として、重金属不活性化
剤は重金属イオンによるポリオレフィンの触媒的酸化劣
化作用の不活性化剤として、またエポキシ化合物は吸着
防止剤としてそれぞれ作用することが一般に知られてい
る。しかしながら、水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物に本発明にかかわる化合物
A、化合物B、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
を併用することにより、従来公知の酸化劣化防止効果を
有する化合物の配合からは到底予測できない驚くべき相
乗効果が発揮され、耐重金属性が著しく優れた難燃性ポ
リオレフィン組成物が得られる。
また、化合物Aが水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物においてラジカル連鎖禁止
剤として優れているのは、水酸化マグネシウム共存下で
該化合物Aがペンタエリスリトールとフェノール基含有
アルデヒドとのアセタールであることから、化合物A以
外のエステル基またはアミド基を有するフェノール系酸
化防止剤よりも化合物Aが水酸化マグネシウム共存下で
アルカリ加水分解を受けにくい化学構造であることに起
因するものと推定される。
さらに、化合物Bが水酸化マグネシウムを配合してな
る難燃性ポリオレフィン組成物において過酸化物分解剤
として優れているのは、該化合物Bがペンタエリスリト
ールとアルキルチオアルカナールとのアセタール、ソル
ビトールとアルキルチオアルカナールとのアセタールも
しくはジアルキルジスルフィドであることから、化合物
B以外の脂肪族エステル基または脂肪族アミド基を有す
るチオエーテル系酸化防止剤よりも化合物Bが水酸化マ
グネシウム共存下でアルカリ加水分解を受けにくい化学
構造であることに起因するものと推定される。
[実施例] 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。
なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方
法によった。
1)耐重金属性:耐銅性試験により評価した。すなわち
得られたペレットを用いて長さ50mm,巾25mm、厚み1mmの
試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用いて長
さ25mm、巾25mm、厚み0.3mmの銅板と接触させクリップ
で固定して、150℃もしくは140℃の温度に調節した循環
熱風オーブンに入れ、試験片の銅板接触部分が完全劣化
するまでの時間(劣化が貫通するまでの時間)を測定
(JIS K 7212に準拠)することにより耐重金属性を評価
した。
2)難燃性:酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方
法に従い難燃性の試験を行った。すなわち得られたペレ
ットを用いて長さ150mm、巾6.5mm、厚み3.0mmの燃焼用
試験片を射出成形法により作成し、該燃焼用試験片を用
いて酸素指数を測定(JIS K 7201に準拠)することによ
り評価した。
製造例1 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてラウリン酸2重量
部とを50℃の温度に調節したヘンシェルミキサー(商品
名)に入れ、5分間攪拌混合して表面処理した水酸化マ
グネシウム[I]を得た。
製造例2 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてステアリン酸2重
量部とを80℃の温度に調節したヘンシェルミキサー(商
品名)に入れ、5分間攪拌混合して表面処理した水酸化
マグネシウム[II]を得た。
製造例3 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてオレイン酸2重量
部とを常温に保ったヘンシェルミキサー(商品名;以
下、ヘンシェルミキサーの温度の記載のない場合は、温
度が常温であることを示す)に入れ、5分間攪拌混合し
て表面処理した水酸化マグネシウム[III]を得た。
製造例4 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてリノール酸2重量
部とをヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、5分間攪
拌混合して表面処理した水酸化マグネシウム[IV]を得
た。
実施例1〜8、比較例1〜15 ポリオレフィンとしてMFR(230℃における荷重2.16kg
を加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量)20g/10分の
安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体
43重量%および水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6
〜0.8μの表面未処理品57重量%とからなる合計100重量
部に、化合物Aとして1・3,2・4-ビス[2-(3,5-ジ‐t
-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソル
ビトールもしくは1・3,2・4,5・6-トリス[2-(3,5-ジ
‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソ
ルビトール、化合物Bとして3,9-ビス(2-ラウリルチオ
エチル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデ
カン、1・3,2・4-ビス(3-ラウリルチオプロピリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ラウリ
ルチオプロピリデン)ソルビトールもしくはジラウリル
ジスルフィド、重金属不活性化剤としてN,N'-ビス[2-
〔3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロ
ピオニルオキシ〕エチル]オキサミド、トリス[2-t-ブ
チル‐4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチ
ルフェニル)‐5-メチルフェニル]フォスファイト、N,
N'-ビス[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニル]ヒドラジンもしくはオキサリックア
シッド‐ビス(ベンジリデンヒドラジド)、エポキシ化
合物としてエピクロルヒドリンとビスフェノールAとの
縮合物(エポキシ当量700〜830)もしくはエピクロルヒ
ドリンとビスフェノールAとの縮合物と2-メチルエピク
ロルヒドリンとビスフェノールAとの縮合物の混合物
(エポキシ当量180〜200)および他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の第1表に記載した配合割合でヘンシェル
ミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、
口径30mmの2軸押出機で250℃にて溶融混練処理してペ
レット化した。また比較例1〜15としてMFRが20g/10分
の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合
体43重量%および水酸化マグネシウムとして平均粒径0.
6〜0.8μの表面未処理品57重量%とからなる合計100重
量部に後述の第1表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し、実施例1〜8に準拠して溶融混練処理してペレ
ットを得た。
耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性(150℃耐銅性)および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第1表に示した。
実施例9〜16、比較例16〜30 ポリオレフィンとしてMFR30g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン‐プロピレンブロック共重合
体(エチレン含有量8.5重量%)29.59重量%および水酸
化マグネシウムとして表面処理した水酸化マグネシウム
[I]、水酸化マグネシウム[II]、水酸化マグネシウ
ム[III]もしくは水酸化マグネシウム[IV]70.41重量
%とからなる合計101.4重量部(表面処理に用いた脂肪
酸を除く結晶性エチレン‐プロピレンブロック共重合体
および水酸化マグネシウムの表面未処理の合計として10
0重量部)に、化合物Aとして1・3,2・4-ビス[2,2-ジ
メチル‐3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェ
ニル)プロピリデン]ソルビトールもしくは1・3,2・
4,5・6-トリス[2,2-ジメチル‐3-(3-メチル‐4-ヒド
ロキシ‐5-t-ブチルフェニル)プロピリデン]ソルビト
ール、化合物Bとして3,9-ビス(1-メチル‐2-(2-エチ
ルヘキシル)チオエチル)‐2,4,8,10-テトラオキサス
ピロ[5.5]ウンデカン、1・3,2・4-ビス(2-メチル‐
3-(2-エチルヘキシル)チオプロピリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4,5・6-トリス(2-メチル‐3-(2-エチル
ヘキシル)チオプロピリデン)ソルビトールもしくはジ
ミリスチルジスルフィド、重金属不活性化剤としてN,N'
-ビス[2-〔3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニルオキシ〕エチル]オキサミド、トリ
ス[2-t-ブチル‐4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐
5'-t-ブチルフェニル)‐5-メチルフェニル]フォスフ
ァイト、N,N'-ビス[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロ
キシフェニル)プロピオニル]ヒドラジンもしくはオキ
サリックアシッド‐ビス(ベンジリデンヒドラジド)、
エポキシ化合物としてエピクロルヒドリンとビスフェノ
ールAとの縮合物(エポキシ当量700〜830)もしくはエ
ピクロルヒドリンとビスフェノールAとの縮合物と2-メ
チルエピクロルヒドリンとビスフェノールAとの縮合物
の混合物(エポキシ当量180〜200)および他の添加剤の
それぞれ所定量を後述の第2表に記載した配合割合でヘ
ンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合し
たのち、口径30mmの2軸押出機で250℃にて溶融混練処
理してペレット化した。また比較例16〜30としてMFRが3
0g/10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン‐
プロピレンブロック共重合体(エチレン含有量8.5重量
%)30重量%および水酸化マグネシウムとして平均粒径
0.6〜0.8μの表面未処理品70重量%とからなる合計100
重量部またはMFRが30g/10分の安定化されていない粉末
状結晶性エチレン‐プロピレンブロック共重合体(エチ
レン含有量8.5重量%)29.59重量%および水酸化マグネ
シウムとして表面処理した水酸化マグネシウム[II]7
0.41重量%とからなる合計101.4重量部(表面処理に用
いた脂肪酸を除く結晶性エチレン‐プロピレンブロック
共重合体および水酸化マグネシウムの表面未処理品の合
計として100重量部)に後述の第2表に記載の添加剤の
それぞれ所定量を配合し、実施例9〜16に準拠して溶融
混練処理してペレットを得た。
耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性(150℃耐銅性)および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第2表に示した。
実施例17〜24、比較例31〜45 ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン‐プロピレン‐ブテン‐1 3
元共重合体(エチレン含有量2.5重量%、ブテン‐1含
有量4.5重量%)50重量%および水酸化マグネシウムと
して平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品50重量%とから
なる合計100重量部に、化合物Aとして1・3,2・4-ビス
(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシベンジリデン)ソ
ルビトールもしくは1・3,2・4,5・6-トリス(3,5-ジ‐
t-オクチル‐4-ヒドロキシベンジリデン)ソルビトー
ル、化合物Bとして3,9-ビス(2-ステアリルチオプロピ
ル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカ
ン、1・3,2・4-ビス(3-ステアリルチオブチリデン)
ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ステアリル
チオブチリデン)ソルビトールもしくはジステアリルジ
スルフィド、重金属不活性化剤としてN,N'-ビス[2-〔3
-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピ
オニルオキシ〕エチル]オキサミド、トリス[2-t-ブチ
ル‐4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチル
フェニル)‐5-メチルフェニル]フォスファイト、N,N'
-ビス[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニル]ヒドラジンもしくはオキサリックア
シッド‐ビス(ベンジリデンヒドラジド)、エポキシ化
合物としてトリグリシジルイソシアヌレート(エポキシ
当量100〜110)もしくはエポキシ化大豆油(エポキシ当
量220〜240)および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述
の第3表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商
品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30mmの2
軸押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化し
た。また比較例31〜45としてMFRが7.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン‐プロピレン‐ブテン
‐1 3元共重合体(エチレン含有量2.5重量%、ブテン‐
1含有量4.5重量%)50重量%および水酸化マグネシウ
ムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品50重量%と
からなる合計100重量部に後述の第3表に記載の添加剤
のそれぞれ所定量を配合し、実施例17〜24に準拠して溶
融混練処理してペレットを得た。
耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性(140℃耐銅性)および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第3表に示した。
実施例25〜32、比較例46〜60 ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン‐プロピレンランダム共重合
体(エチレン含有量2.5重量%)55重量%、MI(190℃に
おける荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐
出量)20g/10分の安定化されていない粉末状チーグラー
・ナッタ系高密度エチレン単独重合体10重量%、ムーニ
ー粘度ML1+4(100℃)25の安定化されていない粉末状
非晶性エチレン‐プロピレンランダム共重合体(プロピ
レン含有量25重量%)5重量%および水酸化マグネシウ
ムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品30重量%と
からなる合計100重量部に、化合物Aとして1・3,2・4-
ビス[4-(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)ブチリ
デン]ソルビトールもしくは1・3,2・4,5・6-トリス
[4-(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)ブチリデ
ン]ソルビトール、化合物Bとして3,9-ビス(3-オクタ
コシルチオプロピル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
[5.5]ウンデカン、1・3,2・4-ビス(4-オクタコシル
チオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリ
ス(4-オクタコシルチオブチリデン)ソルビトールもし
くはジオクタコシルジスルフィド、重金属不活性化剤と
してN,N'-ビス[2-〔3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロ
キシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]オキサミ
ド、トリス[2-t-ブチル‐4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒド
ロキシ‐5'-t-ブチルフェニル)‐5-メチルフェニル]
フォスファイト、N,N'-ビス[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4
-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジンもし
くはオキサリックアシッド‐ビス(ベンジリデンヒドラ
ジド)、エポキシ化合物としてトリグリシジルイソシア
ヌレート(エポキシ当量100〜110)もしくはエポキシ化
大豆油(エポキシ当量220〜240)および他の添加剤のそ
れぞれ所定量を後述の第3表に記載した配合割合でヘン
シェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合した
のち、口径30mmの2軸押出機で250℃にて溶融混練処理
してペレット化した。また比較例46〜60としてMFRが7.0
g/10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン‐プ
ロピレンランダム共重合体(エチレン含有量2.5重量
%)55重量%、MIが20g/10分の安定化されていない粉末
状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体10重
量%、ムーニー粘度ML1+4(100℃)が25の安定化され
ていない粉末状非晶性エチレン‐プロピレンランダム共
重合体(プロピレン含有量25重量%)5重量%および水
酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未処
理品30重量%とからなる合計100重量部に後述の第4表
に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例25〜
32に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性(140℃耐銅性)および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第4表に示した。
第1表〜第4表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。
水酸化マグネシウム[0]:平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品 水酸化マグネシウム[I]:平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部にラウリン酸2重量部で表面処理し
た表面処理品 水酸化マグネシウム[II]:平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部にステアリン酸2重量部で表面処理
した表面処理品 水酸化マグネシウム[III]:平均粒径0.6〜0.8μの表
面未処理品100重量部にオレイン酸2重量部で表面処理
した表面処理品 水酸化マグネシウム[IV]:平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部にリノール酸2重量部で表面処理し
た表面処理品 化合物A[I]:1・3,2・4-ビス[2-(3,5-ジ‐t-ブチ
ル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソルビトー
ル 化合物A[II]:1・3,2・4-ビス[2,2-ジメチル‐3-(3
-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル)プロピ
リデン]ソルビトール 化合物A[III]:1・3,2・4-ビス(3,5-ジ‐t-オクチル
‐4-ヒドロキシベンジリデン)ソルビトール 化合物A[IV]:1・3,2・4-ビス[4-(3-t-ブチル‐4-
ヒドロキシフェニル)ブチリデン]ソルビトール 化合物A[V]:1・3,2・4,5・6-トリス[2-(3,5-ジ‐
t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピリデン]ソル
ビトール 化合物A[VI]:1・3,2・4,5・6-トリス[2,2-ジメチル
‐3-(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル)
プロピリデン]ソルビトール 化合物A[VII]:1・3,2・4,5・6-トリス(3,5-ジ‐t-
オクチル‐4-ヒドロキシベンジリデン)ソルビトール 化合物A[VIII]:1・3,2・4,5・6-トリス[4-(3-t-ブ
チル‐4-ヒドロキシフェニル)ブチリデン]ソルビトー
ル 化合物B[I]:3,9-ビス(2-ラウリルチオエチル)‐
2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン 化合物B[II]:3,9-ビス(1-メチル‐2-(2-エチルヘ
キシル)チオエチル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
[5.5]ウンデカン 化合物B[III]:3,9-ビス(2-ステアリルチオプロピ
ル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン 化合物B[IV]:3,9-ビス(3-オクタコシルチオプロピ
ル)‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン 化合物B[V]:1・3,2・4-ビス(3-ラウリルチオプロ
ピリデン)ソルビトール 化合物B[VI]:1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-(2-エ
チルヘキシル)チオプロピリデン)ソルビトール 化合物B[VII]:1・3,2・4-ビス(3-ステアリルチオブ
チリデン)ソルビトール 化合物B[VIII]:1・3,2・4-ビス(4-オクタコシルチ
オブチリデン)ソルビトール 化合物B[IX]:1・3,2・4,5・6-トリス(3-ラウリルチ
オプロピリデン)ソルビトール 化合物B[X]:1・3,2・4,5・6-トリス(2-メチル‐3-
(2-エチルヘキシル)チオプロピリデン)ソルビトール 化合物B[XI]:1・3,2・4,5・6-トリス(3-ステアリル
チオブチリデン)ソルビトール 化合物B[XII]:1・3,2・4,5・6-トリス(4-オクタコ
シルチオブチリデン)ソルビトール 化合物B[XIII]:ジラウリルジスルフィド 化合物B[XIV]:ジミリスチルジスルフィド 化合物B[XV]:ジステアリルジスルフィド 化合物B[XVI]:ジオクタコシルジスルフィド 重金属不活性化剤[I]:N,N'-ビス[2-〔3-(3,5-ジ‐
t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキ
シ〕エチル]オキサミド 重金属不活性化剤[II]:トリス[2-t-ブチル‐4-チオ
(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニル)
‐5-メチルフェニル]フォスファイト 重金属不活性化剤[III]:N,N'-ビス[3-(3,5-ジ‐t-
ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラ
ジン 重金属不活性化剤[IV]:オキサリックアシッド‐ビス
(ベンジリデンヒドラジド) エポキシ化合物[I]:エピクロルヒドリンとビスフェ
ノールAとの縮合物(エポキシ当量700〜830;CIBA−GEI
GY AG製 ARA-LDITE GT7004) エポキシ化合物[II]:エピクロルヒドリンとビスフェ
ノールAとの縮合物と、2-メチルエピクロルヒドリンと
ビスフェノールAとの縮合物の混合物(エポキシ当量18
0〜200;アデカ・アーガス化学(株)製 MARK EP−1
7) エポキシ化合物[III]:トリグリシジルイソシアヌレ
ート(エポキシ当量100〜110;CIBA−GEIGY AG製 ARAL
DITE PT810) エポキシ化合物[IV]:エポキシ化大豆油(エポキシ当
量220〜240;アデカ・アーガス化学(株)製ADK CIZER
O−130P) 脂肪酸1:酢酸 脂肪酸2:2-エチルヘキサン酸 脂肪酸3:ラウリン酸 脂肪酸4:ステアリン酸 脂肪酸5:オレイン酸 脂肪酸6:リノール酸 脂肪酸7:ベヘン酸 脂肪酸8:エルカ酸 脂肪酸9:モンタン酸 脂肪酸10:12-ヒドロキシオクタデカン酸 リン系酸化防止剤1:ビス(2,6-ジ‐t-ブチル‐4-メチル
フェニル)‐ペンタエリスリトール‐ジフォスファイト リン系酸化防止剤2:ビス(2,4-ジ‐t-ブチルフェニル)
‐ペンタエリスリトール‐ジフォスファイト リン系酸化防止剤3:テトラキス(2,4-ジ‐t-ブチルフェ
ニル)‐4,4'-ビフェニレン‐ジ‐フォスフォナイト フェノール系酸化防止剤1:2,6-ジ‐t-ブチル‐p-クレゾ
ール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン‐3-
(3',5'-ジ‐t-ブチル‐4'-ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート]メタン フェノール系酸化防止剤3:2,2-ビス[4-〔2-(3,5-ジ‐
t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ)
エトキシ〕フェニル]プロパン フェノール系酸化防止剤4:トリス(4-t-ブチル‐3-ヒド
ロキシ‐2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤5:トリス[3-(3,5-ジ‐t-ブチ
ル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチ
ル]イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤6:1,1,3-トリス(5-t-ブチル‐
4-ヒドロキシ‐2-メチルフェニル)‐ブタン フェノール系酸化防止剤7:ビス[3,3-ビス(4'-ヒドロ
キシ‐3'-t-ブチルフェニル)ブチリックアシッド]エ
チレングリコールエステル フェノール系酸化防止剤8:2,2-チオ‐ジエチレンビス
[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート] フェノール系酸化防止剤9:1,3,5-トリメチル‐2,4,6-ト
リス(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジル)ベン
ゼン フェノール系酸化防止剤10:ビス[2-(3'-t-ブチル‐5'
-メチル‐2'-ヒドロキシベンジル)‐4-メチル‐6-t-ブ
チルフェニル]テレフタレート チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤2:ペンタエリスリトール‐テ
トラキス(3-ラウリルチオプロピオネート) チオエーテル系酸化防止剤3:N,N'-ビス(3-ラウリルチ
オプロピオニル)ヒドラジド カーボンブラック:カーボン♯45 三菱化成(株)製Ca
−St:ステアリン酸カルシウム 第1表に記載の実施例および比較例は、ポリオレフィ
ンとして結晶性プロピレン単独重合体、水酸化マグネシ
ウムとして表面未処理品を用いた場合である。第1表か
らわかるように、実施例1〜8は結晶性プロピレン単独
重合体に水酸化マグネシウム(表面未処理品)、化合物
A、化合物B、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
を配合したものであり、実施例1〜8と比較例1〜7
(実施例1〜4において化合物Aの替わりに化合物A以
外のフェノール系酸化防止剤2〜8を配合したもの)と
をくらべてみると、実施例1〜8は耐重金属性に優れて
おり、水酸化マグネシウム共存下で化合物A以外のフェ
ノール系酸化防止剤2〜8はラジカル連鎖禁止作用すな
わち酸化防止効果が充分に発揮されないことがわかる。
また、実施例1〜8と比較例8〜10(実施例1〜4にお
いて化合物Bの替わりに化合物B以外のチオエーテル系
酸化防止剤1〜3を配合したもの)とをくらべてみる
と、比較例8〜10の耐重金属性は比較例1〜7よりも改
善はされるもののいまだ充分ではなく、水酸化マグネシ
ウム共存下で化合物B以外のチオエーテル系酸化防止剤
1〜3は過酸化物分解作用すなわち酸化防止効果が充分
に発揮されないことがわかる。また、本発明者が先に提
案した特願平1−35792号および特願平1−62845号にか
かわる難燃性ポリオレフィン組成物すなわち実施例1〜
4において、化合物Aの替わりにフェノール系酸化防止
剤9および化合物Bの替わりにチオエーテル系酸化防止
剤1を配合したものまたは化合物Aの替わりにフェノー
ル系酸化防止剤10および化合物Bの替わりにチオエーテ
ル系酸化防止剤2を配合したものである比較例11〜12と
実施例1〜8をくらべてみると、比較例11〜12の耐重金
属性は比較例1〜7よりも改善はされるもののいまだ充
分ではない。さらに、化合物A、化合物Bおよび重金属
不活性化剤を配合しエポキシ化合物を配合しない比較例
13、エポキシ化合物を配合し化合物A、化合物Bおよび
重金属不活性化剤を配合しない比較例14ならびに化合物
A、化合物Bおよびエポキシ化合物を配合し重金属不活
性化剤を配合しない比較例15と実施例1〜8とをくらべ
てみると、比較例13〜15の耐重金属性はいまだ充分では
ない。従って、本発明にかかわる化合物A、化合物B、
重金属不活性化剤およびエポキシ化合物の4成分の配合
を同時に満たさない比較各例は、本発明の効果を奏さな
いことが明らかである。すなわち、本発明で得られる耐
重金属性は、水酸化マグネシウムを配合してなる難燃性
ポリオレフィン組成物に、化合物A、化合物B、重金属
不活性化剤およびエポキシ化合物を併用したときにはじ
めてみられる特有の効果であるといえる。さらに、実施
例1〜4において各種脂肪酸を併用した実施例5〜8は
実施例1〜4にくらべて、化合物A、化合物B、重金属
不活性化剤およびエポキシ化合物の優れた耐重金属性の
改善効果が阻害されることなく、脂肪酸併用による顕著
な相乗効果が認められることがわかる。
また、化合物A、化合物B、重金属不活性化剤および
エポキシ化合物を配合してなる本発明にかかわる難燃性
組成物は、従来公知の難燃性組成物とくらべて難燃性が
なんら遜色ないものであることが確認された。
第2表は、ポリオレフィンとして結晶性エチレン‐プ
ロピレンブロック共重合体、水酸化マグネシウムとして
表面処理品を用いたものであり、これらについても上述
と同様の効果が確認された。また第3表〜第4表は、ポ
リオレフィンとしてそれぞれ結晶性エチレン‐プロピレ
ン‐ブテン‐1 3元共重合体または結晶性エチレン‐プ
ロピレンランダム共重合体、チーグラー・ナッタ系高密
度エチレン単独重合体および非晶性エチレン‐プロピレ
ンランダム共重合体の混合物、水酸化マグネシウムとし
て表面未処理品を用いたものであり、これらについても
上述と同様の効果が確認された。
[発明の効果] 本発明の組成物は、水酸化マグネシウムを配合してな
る従来公知の耐重金属性を改善した難燃性ポリオレフィ
ン組成物に比較して、(1)成形品としたときの該成形
品の耐重金属性が著しく優れている。(2)耐重金属性
が著しく優れていることからポリオレフィンの酸化劣化
に起因する電気絶縁性の低下もないので、各種成形分野
の難燃性および耐重金属性を要求される用途(たとえば
偏向ヨーク、CRTソケットおよびコネクターなどの電
気、電子用機能部品やディストリビューターキャップ、
カーヒーターケースおよびカーエアコンケースなどの自
動車用部品ならびに電線被覆材などの絶縁材料など)に
好適に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5:36 5:15)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜
    70重量%を配合した組成物100重量部に対して、下記一
    般式[I]で示されるフェノール系化合物(以下、化合
    物Aという。)、下記〜から選ばれた1種または2
    種以上の化合物(以下、化合物Bという。)、重金属不
    活性化剤およびエポキシ化合物をそれぞれ0.01〜1重量
    部配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。 下記一般式[II]で示されるチオエーテル系化合物 下記一般式[III]で示されるチオエーテル系化合物 ジアルキルジスルフィド系化合物 (ただし、式中R1は炭素数1〜8のアルキル基を、R2
    水素もしくは炭素数1〜8のアルキル基を、R3は炭素数
    2〜4のアルキレン基を、R4およびR5は水素または両者
    が5員環を形成する 基を、R6およびR8は炭素数8〜28のアルキル基を、R7
    よびR9は炭素数2もしくは3のアルキレン基を、R10
    おびR11は水素または両者が5員環を形成する>CH−R9
    −S−R8基を、nは0もしくは1をそれぞれ示す。)
  2. 【請求項2】ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜
    70重量%を配合した組成物100重量部に対して、化合物
    A、化合物B、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
    をそれぞれ0.01〜1重量部、脂肪酸を0.5〜5重量部配
    合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。
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