JPH07109316A - 熱可塑性重合体の製造法および組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 自動車用部品としての用途に特に適した、加
工性が良好で、外観が良く、曲げ弾性率、引っ張り伸び
特性、表面硬度、耐衝撃性、塗装性の優れた樹脂の提
供。 【構成】 下記の熱可塑性重合体の製造法、及び得られ
る重合体、それにタルクを配合してなる組成物。立体規
則性触媒にオレフィンを接触させて重合させ下記重合工
程（１）〜（４）を含む重合体の製造法（（３）と
（４）との重合割合は、１／２〜２）。重合工程（１） 密度が０．９０８ｇ／ｃｍ³ 以上のプロピレンの単独重
合体を生成させる工程（全重合量の５０〜７０重量
％）。重合工程（２） エチレン／プロピレン反応比が３０〜７０〜５０／５０
（重量比）となるようにモノマーを供給して、エチレン
‐プロピレン共重合体を生成させる工程（全重合量の２
〜１０重量％）。重合工程（３） エチレン／プロピレン反応比が９０／１０〜７０／３０
となるようにモノマーを供給して、エチレン‐プロピレ
ン共重合体を生成させる工程（全重合量の８〜２５重量
％）。重合工程（４） エチレン／ブテン反応比が９０／１０〜７０／３０とな
るようにモノマーを供給して、エチレン‐ブテン共重合
体を生成させる工程（全重合量の８〜２５重量％量であ
る）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プロピレン単独重合
体、２種のエチレン‐プロピレンランダム共重合体およ
びエチレン‐ブテンランダム共重合体の４重合体成分か
らなる熱可塑性重合体を４段階の重合を実施することに
よって製造し、射出成形時の加工性が良好で外観も良
く、曲げ弾性率、表面硬度、耐衝撃性、塗装性が優れ、
たとえば、自動車部品等射出成形品に好適な特定の熱可
塑性重合体の製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】自動車等の工業部品分野に用いられる熱
可塑性重合体は、剛性、耐傷性、耐衝撃性および塗装性
に優れた特性を要求されるが、従来のプロピレン系ブロ
ック共重合体は品質バランスが一般に不充分であるため
各種ゴム成分をブレンドすることにより品質向上を図っ
てきた。

【０００３】しかし、高価なゴム成分をブレンドするこ
とは経済的に不利であることから、重合を３段階で実施
することによって熱可塑性重合体の品質バランスを向上
させようとする試みも多数行なわれている（特開昭５６
−５０９０９号公報、特開昭５８−４０３１４号公報お
よび特開昭５７−６７６１１号公報）。しかし、本発明
者らが知る限りでは、これらの方法により品質はある程
度向上するものの、最近の高度な要求品質に応えるには
いずれの技術も不十分であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような従来の熱可
塑性重合体の多くは、プロピレン単独重合体部分の結晶
性が必ずしも十分に高いものではなかったり、共重合ゴ
ム部分の強度が不十分であるために、剛性や耐傷性、耐
衝撃性が不満足なものであったり、また、プロピレン単
独重合体部分と共重合ゴム部分の相溶性が低いことか
ら、共重合ゴム部分の分散状態が粗いために、耐衝撃性
や塗装性が不十分であった。

【０００５】本発明は、これらの問題点を総合的に解決
して、経済的に有利な熱可塑性重合体およびその組成物
を得ることを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】

〔発明の概要〕 ＜要旨＞本発明は、特定の４段階重合法によって、極め
て品質バランスに優れた熱可塑性重合体が得られるとい
う事実の発見に基づくものである。

【０００７】すなわち、本発明による熱可塑性重合体の
製造法は、立体規則性触媒にオレフィンを接触させて重
合させる工程からなり、この重合工程が下記重合工程
（１）〜（４）を含んでなることを、特徴とするもので
ある。（ただし、重合工程（３）により生成された重合
体と重合工程（４）により生成された重合体との重合割
合は、１／２〜２の範囲である）。重合工程（１） プロピレンの単独重合を行なって、密度が０．９０８ｇ
／ｃｍ³ 以上のプロピレンの単独重合体を生成させる工
程（ただし、この工程での重合量は全重合量の５０〜７
０重量％に相当する量である）。重合工程（２） エチレン／プロピレン反応比が３０〜７０〜５０／５０
（重量比）となるようにエチレン／プロピレン混合物を
重合系に供給して、エチレン‐プロピレン共重合体を生
成させる工程（ただし、この工程での重合量は全重合量
の２〜１０重量％に相当する量である）。重合工程（３） エチレン／プロピレン反応比が９０／１０〜７０／３０
（重量比）となるようにエチレン／プロピレン混合物を
重合系に供給して、エチレン‐プロピレン共重合体を生
成させる工程（ただし、この工程での重合量は全重合量
の８〜２５重量％に相当する量である）。重合工程（４） エチレン／ブテン反応比が９０／１０〜７０／３０（重
量比）となるようにエチレン／ブテン混合物を重合系に
供給して、エチレン‐ブテン共重合体を生成させる工程
（ただし、この工程での重合量は全重合量の８〜２５重
量％に相当する量である）。

【０００８】また、本発明による熱可塑性重合体組成物
は、上記の方法により製造されたＭＦＲが１０〜１００
ｇ／１０分の熱可塑性重合体１００重量部と、タルク７
〜２５重量部を含んでなること、を特徴とするものであ
る。 ＜効果＞本発明により得られた熱可塑性重合体ならびに
これにタルクを加えた熱可塑性重合体組成物は、射出成
形時の加工性が良好で外観も良く、曲げ弾性率、引張り
伸び特性、表面硬度、耐衝撃性ならびに塗装性の優れた
もので、たとえば自動車部品等の射出成形品に好適なも
のである。

【０００９】また、本発明による組成物は、従来の熱可
塑性重合体組成物に比較して高い結晶性を有しているこ
とから、冷却固化速度が速く、したがって射出成形時の
冷却時間を短縮することができ、ひいては成形品の生産
スピードを大幅に向上させることができる。

【００１０】具体的には、本発明による熱可塑性重合体
組成物は、良好な成形加工性を有し、かつ曲げ弾性率が
１０，０００Ｋｇ／ｃｍ² 以上、引張り破断点伸びが２
００％以上、ロックウェル硬度が５０以上、−３０℃に
おけるアイゾット値が５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² 以上、塗装
後の塗膜の剥離強度が７００ｇ／ｃｍ以上という良好な
耐衝撃性と塗装性を保持したままで、成形加工性が良好
なものなので剛性と耐傷性が改善された成形体を与える
ことができるものである。

【００１１】この組成物は、このような優れた特性を有
することから、各種の用途、特に、バンパー、エアダム
スポイラー、フェイシアなど、特に塗装を必要とし、剛
性と耐傷性が重要な、射出成形しうる大型の自動車外装
用部材、に応用することができて、その場合に、本発明
の効果は大きく発揮される。 〔発明の具体的説明〕 ＜立体規則性触媒＞本発明で用いられる立体規則性触媒
は、チタン含有固体触媒成分および有機アルミニウム化
合物からなるものであって、所謂チーグラー触媒の範疇
に属するものである。ここで、「からなる」とは、成分
がチタン含有固体触媒成分および有機アルミニウム化合
物成分のみであるということを意味するものではなく、
合目的的な他の成分の共存を排除しない。

【００１２】本発明では、本発明の趣旨に反しない限り
任意の立体規則性触媒を用いることができるが、例えば
下記のようなチタン含有固体触媒成分および有機アルミ
ニウム化合物成分からなるものが好ましい。

【００１３】チタン含有固体触媒成分 チタン含有固体触媒成分のチタン成分としては、例えば
ＴｉＣｌ_３化合物があって、Ｈ_２還元のもの、金属アル
ミニウム還元のもの、有機アルミニウム還元のもの等、
種々のＴｉＣｌ_３化合物がある。また、上記のＴｉＣｌ
_３化合物に機械的な粉砕を加えたものでもよい。また、
ＴｉＣｌ_４等を有機アルミニウムで還元したＴｉＣｌ_３
をさらに電子供与性化合物で処理し、さらに必要に応じ
てＴｉＣｌ_４で処理した化合物が使用可能である。

【００１４】また、チタン成分は、マグネシウム化合物
等に担持された、いわゆる高活性触媒として使用するこ
とも可能である（なお、このようなチタン成分は、チタ
ン、マグネシウムおよびハロゲンを含むチーグラー型触
媒用固体成分と定義することができる）。

【００１５】具体的には、例えば、本発明では、特開昭
５３−４５６８８号、同５４−３８９４号、同５４−３
１０９２号、同５４−３９４８３号、同５４−９４５９
１号、同５４−１１８４８４号、同５４−１３１５８９
号、同５５−７５４１１号、同５５−９０５１０号、同
５５−９０５１１号、同５５−１２７４０５号、同５５
−１４７５０７号、同５５−１５５００３号、同５６−
１８６０９号、同５６−７０００５号、同５６−７２０
０１号、同５６−８６９０５号、同５６−９０８０７
号、同５６−１５５２０６号、同５７−３８０３号、同
５７−３４１０３号、同５７−９２００７号、同５７−
１２１００３号、同５８−５３０９号、同５８−５３１
０号、同５８−５３１１号、同５８−８７０６号、同５
８−２７７３２号、同５８−３２６０４号、同５８−３
２６０５号、同５８−６７７０３号、同５８−１１７２
０６号、同５８−１２７７０８号、同５８−１８３７０
８号、同５８−１８３７０９号、同５９−１４９９０５
号、同５９−１４９９０６号各公報等に記載のものが使
用される。

【００１６】本発明において使用されるマグネシウム源
となるマグネシウム化合物としては、マグネシウムジハ
ライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネ
シウムハライド、マグネシウムオキシハライド、ジアル
キルマグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、マグネシウムのカルボン酸塩等があげられる。こ
れらのマグネシウム化合物の中でもマグネシウムジハラ
イドが好ましい。

【００１７】また、チタン源となるチタン化合物は、一
般式Ｔｉ（ＯＲ^１）_4-n Ｘ_ｎ（ここでＲ^１は炭化水素残
基であり、好ましくは炭素数１〜１０程度のものであ
り、Ｘはハロゲンを示し、ｎは０≦ｎ≦４の数を示
す。）で表わされる化合物があげられる。具体例として
は、ＴｉＣｌ_４、ＴｉＢｒ_４、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ
_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）
_３Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ_３Ｈ_７）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｎ
Ｃ_４Ｈ_９）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ_４Ｈ_９）_２Ｃｌ_２、
Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｂｒ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）（ＯＣ
_４Ｈ_９）_２Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ_４Ｈ_９）_３Ｃｌ、Ｔｉ
（Ｏ−Ｃ_６Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ_４Ｈ_９）_２Ｃ
ｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_５Ｈ₁₁）Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_６Ｈ₁₃）
Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ
_３Ｈ_７）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｉ
Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ_６Ｈ₁₃）_４、Ｔｉ（Ｏ−
ｎＣ_８Ｈ₁₇）_４、Ｔｉ〔ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）Ｃ_４
Ｈ_９〕_４等がある。

【００１８】また、ＴｉＸ′_４（ここではＸ′はハロゲ
ンを示す）に後述する電子供与体を反応させた分子化合
物を用いることもできる。そのような分子化合物の具体
例としては、ＴｉＣｌ_４・ＣＨ_３ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＴｉＣ
ｌ_４・ＣＨ_３ＣＯ_２Ｃ_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ_４・Ｃ_６Ｈ_５Ｎ
Ｏ_２、ＴｉＣｌ_４・ＣＨ_３ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ_４・Ｃ_６
Ｈ_５ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ_４・Ｃ_６Ｈ_５ＣＯ_２Ｃ_２Ｈ_５、
ＴｉＣｌ_４・ＣｌＣＯＣ_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ_４・Ｃ_４Ｈ_４
Ｏ等がある。

【００１９】これらのチタン化合物の中でも好ましいも
のは、ＴｉＣｌ_４、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、Ｔｉ（ＯＣ
_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（ＯＣ_４Ｈ_９）Ｃｌ_３等である。

【００２０】また、一般式Ｔｉ（ＯＲ^２）_3-m Ｘ_ｍ（こ
こではＲ^２は、炭化水素残基であり、好ましくは炭素数
１〜１０程度のものであり、Ｘはハロゲンを示し、ｍは
０＜ｍ≦３の数を示す）で表わされる化合物をあげられ
る。具体例としては、ＴｉＣｌ_３、ＴｉＢｒ_３、Ｔｉ
（ＯＣＨ_３）Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２等があ
げられる。

【００２１】さらに、ジシクロペンタジエニルジクロロ
チタニウム、ジシクロペンタジエニルジメチルチタニウ
ム、ビスインデニルジクロロチタニウム等のチタノセン
化合物の使用も可能である。

【００２２】ハロゲン源としては、上述のマグネシウム
及び（又は）チタンのハロゲン化合物から供給されるの
が普通であるが、他のハロゲン源、たとえばアルミニウ
ムのハロゲン化物やケイ素のハロゲン化物、リンのハロ
ゲン化物といった公知のハロゲン化剤、から供給するこ
ともできる。

【００２３】触媒成分中に含まれるハロゲンはフッ素、
塩素、臭素、ヨウ素又はこれらの混合物であってよく、
特に塩素が好ましい。

【００２４】本発明に用いる固体成分は、上記必須成分
の他にＳｉＣｌ_４、ＣＨ_３ＳｉＣｌ_３等のケイ素化合
物、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のポリマー
ケイ素化合物、Ａｌ（ＯｉＣ_３Ｈ_７）_３、ＡｌＣｌ_３、
ＡｌＢｒ_３、Ａｌ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ａｌ（ＯＣＨ_３）
_２Ｃｌ等のアルミニウム化合物およびＢ（ＯＣ
Ｈ_３）_３、Ｂ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｂ（ＯＣ_６Ｈ_５）_３等
のホウ素化合物等の他成分の使用も可能であり、これら
がケイ素、アルミニウム及びホウ素等の成分として固体
成分中に残存することは差支えない。

【００２５】更に、この固体成分を製造する場合に、電
子供与体を内部ドナーとして使用することもできる。

【００２６】この固体成分の製造に利用できる電子供与
体（内部ドナー）としては、アルコール類、フェノール
類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸又
は無機酸類のエステル類、エーテル類、酸アミド類、酸
無水物類のような含酸素電子供与体、アンモニア、アミ
ン、ニトリル、イソシアネートのような含窒素電子供与
体などを例示することができる。

【００２７】より具体的には、（イ）メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、
オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコー
ル、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、
クミルアルコール、イソプロピルベンジルアルコールな
どの炭素数１ないし１８のアルコール類、（ロ）フェノ
ール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、
プロピルフェノール、クミルフェノール、ノニルフェノ
ール、ナフトールなどのアルキル基を有してよい炭素数
６ないし２５のフェノール類、（ハ）アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノ
ン、ベンゾフェノンなどの炭素数３ないし１５のケトン
類、（ニ）アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、
オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒ
ド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２ないし１５のアル
デヒド類、（ホ）ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シ
クロヘキシル、酢酸セロソルブ、プロピオン酸エチル、
酪酸メチル、吉草酸エチル、ステアリン酸エチル、クロ
ル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチ
ル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピ
ル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シク
ロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、安
息香酸セロソルブ、トルイル酸メチル、トルイル酸エチ
ル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス
酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、
フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプ
チル、γ‐ブチロラクトン、α‐バレロラクトン、クマ
リン、フタリド、炭酸エチレンなどの炭素数２ないし２
０の有機酸エステル類、（ヘ）ケイ酸エチル、ケイ酸ブ
チル、フェニルトリエトキシシランなどのケイ酸エステ
ルのような無機酸エステル類、（ト）アセチルクロリ
ド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス
酸クロリド、塩化フタロイル、イソ酸化フタロイルなど
の炭素数２ないし１５の酸ハライド類、（チ）メチルエ
ーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチ
ルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、ア
ニソール、ジフェニルエーテルなどの炭素数２ないし２
０のエーテル類、（リ）酢酸アミド、安息香酸アミド、
トルイル酸アミドなどの酸アミド類、（ヌ）メチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ピペリジン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリ
ジン、ピコリン、テトラメチルエチレンジアミンなどの
アミン類、（ル）アセトニトリル、ベンゾニトリル、ト
ルニトリルなどのニトリル類、などを挙げることができ
る。これら電子供与体は、二種以上用いることができ
る。これらの中で好ましいのは有機酸エステルおよび酸
ハライドであり、特に好ましいのはフタル酸エステル、
酢酸セロソルブエステルおよびフタル酸ハライドであ
る。

【００２８】上記各成分の使用量は、本発明の効果が認
められるかぎり任意のものでありうるが、一般的には、
次の範囲内が好ましい。

【００２９】チタン化合物の使用量は、使用するマグネ
シウム化合物の使用量に対してモル比で１×１０^-4〜１
０００の範囲内がよく、好ましくは０．０１〜１０の範
囲内である。ハロゲン源としてそのための化合物を使用
する場合は、その使用量はチタン化合物および（また
は）マグネシウム化合物がハロゲンを含む、含まないに
かかわらず、使用するマグネシウムの使用量に対してモ
ル比で１×１０^-2〜１０００の範囲内がよく、好ましく
は０．１〜１００の範囲内である。

【００３０】ケイ素、アルミニウムおよびホウ素の使用
量は、上記のマグネシウム化合物の使用量に対してモル
比で１×１０^-3〜１００の範囲内がよく、好ましくは
０．０１〜１の範囲内である。

【００３１】電子供与性化合物の使用するときの量は、
上記のマグネシウム化合物の使用量に対してモル比で１
×１０^-3〜１０の範囲内がよく、好ましくは０．０１〜
５の範囲内である。

【００３２】本発明で使用されるチタン成分は、上述の
チタン源、マグネシウム源およびハロゲン源、更には必
要により電子供与体等の他成分を用いて、例えば以下の
様な製造法により製造することができる。 （イ） ハロゲン化マグネシウムと必要に応じて電子供
与体とチタン含有化合物とを接触させる方法。 （ロ） アルミナまたはマグネシアをハロゲン化リン化
合物で処理し、それにハロゲン化マグシネウム、電子供
与体、チタンハロゲン含有化合物を接触させる方法。 （ハ） ハロゲン化マグネシウムとチタンテトラアルコ
キシドおよび特定のポリマーケイ素化合物を接触させて
得られる固体成分に、チタンハロゲン化合物および（ま
たは）ケイ素のハロゲン化合物を接触させる方法。

【００３３】このポリマーケイ素化合物としては、下式
で示されるものが適当である。

【００３４】

【化１】 （ここで、Ｒは炭素数１〜１０程度の炭化水素残基、ｐ
はこのポリマーケイ素化合物の粘度が１〜１００センチ
ストークス程度となるような重合度を示す）これらのう
ちでは、メチルハイドロジエンポリシロキサン、エチル
ハイドロジエンポリシロキサン、フェニルハイドロジエ
ンポリシロキサン、シクロヘキシルハイドロジエンポリ
シロキサン、１，３，５，７‐テトラメチルシクロテト
ラシロキサン、１，３，５，７，９‐ペンタメチルシク
ロペンタシロキサン、等が好ましい。 （ニ） マグネシウム化合物をチタンテトラアルコキシ
ドおよび電子供与体で溶解させて、ハロゲン化剤または
チタンハロゲン化合物で析出させた固体成分に、チタン
化合物を接触させる方法。 （ホ） グリニャール試薬等の有機マグネシウム化合物
をハロゲン化剤、還元剤等と作用させた後、これに必要
に応じて電子供与体チタン化合物とを接触させる方法。 （ヘ） アルコキシマグネシウム化合物にハロゲン化剤
および（または）チタン化合物を電子供与体の存在もし
くは不存在下に接触させる方法。

【００３５】このようにして、チタン、マグネシウム、
およびハロゲンを含有するチタン成分を製造することが
できる。

【００３６】また、本発明では、必要に応じて、下記の
ケイ素化合物および周期律表第Ｉ〜第III 族金属の有機
金属化合物を使用することができる。

【００３７】本発明で使用できるケイ素化合物として
は、一般式 Ｒ^３Ｒ^４ _3-q Ｓｉ（ＯＲ^５）_ｑ （ただし、Ｒ^３は分岐鎖状炭化水素残基又は環状脂肪族
炭化水素残基を、Ｒ^４はＲ^３と同一もしくは異なる炭化
水素残基を、Ｒ^５は炭化水素残基を、ｑは１≦ｑ≦３の
数をそれぞれ示す）で表わされるケイ素化合物である。
このケイ素化合物が本式の化合物の複数種の混合物であ
ってもよいことはいうまでもない。

【００３８】ここで、Ｒ^３はケイ素原子に隣接する炭素
原子から分岐しているものが好ましい。その場合の分岐
基は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基
（たとえば、フェニル基またはメチル置換フェニル基）
であることが好ましい。さらに好ましいＲ^３は、ケイ素
原子に隣接する炭素原子、すなわちα‐位炭素原子、が
２級または３級の炭素原子であるものである。とりわ
け、ケイ素原子に結合している炭素原子が３級のものが
好ましい。Ｒ^３の炭素数は分岐鎖状炭化水素残基の場合
は通常３〜２０、好ましくは４〜１０、また、Ｒ^３が環
状脂肪族炭化水素残基の場合は通常５〜２０、好ましく
は６〜１０、である。

【００３９】Ｒ^４は、炭素数１〜２０、好ましくは１〜
１０、の分岐または直鎖状の脂肪族炭化水素基であるこ
とがふつうである。Ｒ^５は脂肪族炭化水素基、好ましく
は炭素数１〜４の鎖状脂肪族炭化水素基、であることが
ふつうである。

【００４０】本発明で使用できるケイ素化合物の具体例
は、下記の通りである。（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）
（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ（ＣＨ_３）
_２）（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）
（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）
（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨＳｉ（Ｃ
Ｈ_３）（ＯＣＨ_３）_２、（（ＣＨ_３）_２ＣＨＣＨ_２）_２
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ
（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２
ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳ
ｉ（ＯＣＨ_３）_３、（ｉＣ_３Ｈ_７）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）
_２、（ｉＣ_３Ｈ_７）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ｉＣ_３
Ｈ_７）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３Ｃ
Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、（Ｃ_２Ｈ_５）_３ＣＳｉ（ＯＣ_２
Ｈ_５）_３、（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨＳｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_３、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_３、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＯＣ_２Ｈ
_５）_３、

【００４１】

【化２】 これらの中で好ましいのは、Ｒ^３のα位の炭素が２級ま
たは３級で炭素数３〜２０の分岐鎖状炭化水素残基およ
び炭素数５〜１２の環状脂肪族炭化水素残基であって、
特にＲ^３のα位の炭素が３級であって炭素数４〜１０の
分岐鎖状炭化水素残基、を有するケイ素化合物である。

【００４２】ケイ素化合物の使用量は、本発明の効果が
認められるかぎり任意のものでありうるが、一般的に
は、チタンとケイ素の原子比（ケイ素／チタン）で０．
０１〜１０００の範囲内がよく、好ましくは０．１〜１
００の範囲である。

【００４３】本発明において必要に応じて使用される周
期律表第Ｉ〜第III 族金属の有機金属化合物は、少なく
とも一つの有機基‐金属結合を持つ。その場合の有機基
としては、炭素数１〜１０程度、好ましくは１〜６程
度、のヒドロカルビル基が代表的である。

【００４４】原子価の少なくとも一つが有機基で充足さ
れている有機金属化合物の金属の残りの原子価（もしそ
れがあれば）は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカル
ビルオキシ基（ヒドロカルビル基は、炭素数１〜１０程
度、好ましくは１〜６程度）、あるいは酸素原子を介し
た当該金属（具体的にはメチルアルモキサンの場合の

【００４５】

【化３】 その他で充足される。

【００４６】このような有機金属化合物の具体例を挙げ
れば、（イ）メチルリチウム、ｎ‐ブチルリチウム、第
三ブチルリチウム等の有機リチウム化合物、（ロ）ブチ
ルエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ヘキシ
ルエチルマグネシウム、ブチルマグネシウムクロリド、
第三ブチルマグネシウムブロミド等の有機マグネシウム
化合物、（ハ）ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等の有機亜
鉛化合物、（ニ）トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｎ‐
ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、エチルアルミニウムセスキクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、メチルアルモキサン等
の有機アルミニウム化合物があげられる。このうちで
は、特に有機アルミニウム化合物が好ましい。

【００４７】有機金属化合物を使用する場合の使用量
は、本発明の効果が認められるかぎり任意のものであり
うるが、一般的には、（（有機金属化合物）／チタン）
の原子比で０．０１〜１００、好ましくは０．１〜３
０、の範囲である。

【００４８】本発明による熱可塑性重合体は、重合工程
（１）によるプロピレン単独重合体が細孔容積の大きい
ものであるものが好ましい。したがって、本発明で使用
される立体規則性触媒のチタン含有固体触媒成分は、重
合工程（１）で得られるプロピレン単独重合体を細孔容
積の大きいものとして得るために、上述のチタン成分を
炭素数４以上のジエン化合物で予備重合させておくこと
が好ましい。

【００４９】そのようなときに使用されるジエン化合物
の具体例を挙げると、１，２‐ブタジエン、イソプレ
ン、１，４‐ヘキサジエン、１，５‐ヘキサジエン、
１，３‐ペンタジエン、１，４‐ペンタジエン、２，３
‐ペンタジエン、２，６‐オクタジエン、ｃｉｓ‐２，
trans ４‐ヘキサジエン、trans ２，trans ４‐ヘキサ
ジエン、１，２‐ヘプタジエン、１，４‐ヘプタジエ
ン、１，５‐ヘプタジエン、１，６‐ヘプタジエン、
２，４‐ヘプタジエン、ジシクロペンタジエン、１，３
‐シクロヘキサジエン、１，４‐シクロヘキサジエン、
シクロペンタジエン、１，３‐シクロヘプタジエン、
１，３‐ブタジエン、４‐メチル‐１，４‐ヘキサジエ
ン、５‐メチル‐１，４‐ヘキサジエン、１，９‐デカ
ジエン、１，１３‐テトラデカジエン、パラ‐ジビニル
ベンゼン、メタ‐ジビニルベンゼン、オルソジビニルベ
ンゼン、ジシクロペンタジエン等がある。これらの中で
好ましいものは、ジビニルベンゼン類および１，５‐ヘ
キサジエン等がある。

【００５０】チタン成分とジエン化合物の反応条件は、
本発明の効果が認められるかぎり任意のものでありうる
が、一般的には次の範囲内が好ましい。

【００５１】ジエン化合物の予備重合量としては、チタ
ン固体成分１グラムあたり、１〜１００グラム、好まし
くは、２〜１０グラム、の範囲内である。反応条件とし
ては、反応温度は−５０℃〜１５０℃、好ましくは０℃
〜１００℃、である。反応は、一般的に攪拌下に行なう
ことが好ましく、そのとき、ｎ‐ヘキサン、ｎ‐ヘプタ
ン等の不活性溶媒の存在下に行なうこともできる。

【００５２】有機アルミニウム化合物 本発明に用いる立体規則性触媒を構成する有機アルミニ
ウム化合物の具体例としては、Ｒ^６ _3-r ＡｌＸ_ｒまたは
Ｒ^７ _3-s Ａｌ（ＯＲ^８）_ｓ（ここで、Ｒ^６およびＲ^７は
同一または異なってもよい炭素数１〜２０程度の炭化水
素残基または水素原子、Ｒ^８は炭素数１〜２０程度の炭
化水素残基、Ｘはハロゲン、ｒおよびｓはそれぞれ０≦
ｒ＜３、０＜ｓ＜３の数である。）で表わされるものが
ある。具体的には、（イ）トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウ
ム、トリデシルアルミニウム、などのトリアルキルアル
ミニウム、（ロ）ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド、ジイソブチルアルミニウムモノクロライド、エチル
アルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジ
クロライドなどのアルキルアルミニウムハライド、
（ハ）ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウ
ムハイドライド、（ニ）ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、ジエチルアルミニウムフェノキシドなどのアルミニ
ウムアルコキシド、などがあげられる。

【００５３】これら（イ）〜（ニ）の有機アルミニウム
化合物は、それぞれ併用することができる。たとえば、
トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムエトキ
シドの併用、ジエチルアルミニウムモノクロライドとジ
エチルアルミニウムエトキシドの併用、エチルアルミニ
ウムジクロライドとエチルアルミニウムジエトキシドの
併用、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウム
エトキシドとジエチルアルミニウムクロライドの併用が
あげられる。

【００５４】有機アルミニウム化合物の使用量は、重量
比で（有機アルミニウム化合物）／（チタン成分）の比
が０．１〜１０００、好ましくは１〜１００、の範囲で
ある。 ＜重合工程＞前記触媒成分の存在下に行なう本発明の重
合工程は、特定の重合工程（１）〜（４）の４段階から
なる。

【００５５】重合工程（１） 重合工程（１）ではプロピレンの単独重合を行なって、
密度が０．９０８ｇ／ｃｍ³ 以上のプロピレン単独重合
体を全重合量の５０〜７０重量％に相当する量生成させ
る。

【００５６】重合工程（１）で得られる重合体は、密度
が０．９０８ｇ／ｃｍ³ 以上、好ましくは０．９０９ｇ
／ｃｍ³ 以上、のものである。密度が上記未満では製品
の表面硬度が不足し不適当である。重合工程（１）の重
合割合は、５０〜７０重量％、好ましくは５５〜６５重
量％である。上記未満では剛性や表面硬度が不足し、一
方上記超過では耐衝撃性や塗膜の密着性が不足するので
不適当である。

【００５７】また、この重合工程で得られるプロピレン
単独重合体は、ポロシメーターで測定した細孔径が１０
０〜２０００オングストロームの範囲内の細孔容積が
０．０５〜２．０ｃｍ³ ／ｇ、さらに好ましくは０．１
〜１．０ｃｍ³ ／ｇ、の範囲にあるものが好ましい。

【００５８】細孔容積が上記範囲外であると、最終共重
合体の性状が悪化し、本発明の熱可塑性重合体の製造が
困難となることがある。

【００５９】重合工程（２） 重合工程（２）では、エチレン／プロピレン反応比が３
０／７０〜５０／５０（重量比）、好ましくは３５／６
５〜４５／５５（重量比）、となるように、エチレン／
プロピレン混合物を重合系に供給して、エチレン‐プロ
ピレン共重合体を全重合量の２〜１０重量％、好ましく
は４〜８重量％、に相当する量生成させる。エチレン／
プロピレン反応比が上記範囲よりもエチレン過剰になる
と、塗膜の密着性が不足し、一方、プロピレン過剰にな
ると、引張り伸び特性が低下するので、共に不適当であ
る。また、重合割合が上記未満では耐衝撃性や引張り伸
び特性が不足し、逆に、上記超過では表面硬度が不足す
るので、共に不適当である。

【００６０】重合工程（３） 重合工程（３）では、エチレン／プロピレン反応比が９
０／１０〜７０／３０（重量比）、好ましくは８５／１
５〜７５／２５（重量比）、となるように、エチレン／
プロピレン混合物を重合系に供給して、エチレン‐プロ
ピレン共重合体を全重合量の８〜２５重量％、好ましく
は１２〜２２重量％、に相当する量生成させる。エチレ
ン／プロピレン反応比が上記範囲よりもエチレン過剰に
なると、耐衝撃性および塗膜の密着性が不足し、一方、
プロピレン過剰になると、表面硬度が不足するので、共
に不適当である。また、重合割合が上記未満では塗膜の
密着性が不足し、逆に上記超過では表面硬度が不足する
ので、共に不適当である。

【００６１】重合工程（４） 重合工程（４）では、エチレン／ブテン反応比が９０／
１０〜７０／３０（重量比）、好ましくは８５／１５〜
７５／２５（重量比）、となるように、エチレン／ブテ
ン混合物を重合系に供給して、エチレン‐ブテン共重合
体を全重合量の８〜２５重量％、好ましくは１２〜２２
重量％、に相当する量生成させる。エチレン／ブテンの
反応比が上記範囲よりもエチレン過剰になると、耐衝撃
性が不足し、一方、ブテン過剰になると、表面硬度が不
足するので、共に不適当である。また、重合割合が上記
未満では塗膜の密着性が不足し、逆に、上記超過では剛
性が不足するので、共に不適当である。

【００６２】また、本発明における重合工程（３）によ
り生成された重合体と重合工程（４）により生成された
重合体の重合割合は１／２〜２の範囲である。重合割合
が上記未満では塗膜の密着性が不足し、上記超過では引
張り伸び特性が低下するので、共に不適当である。

【００６３】重合工程（１）は、アイソタクチックポリ
プロピレンを生成させる工程であり、また重合工程
（２）〜（４）はプロピレンとエチレンまたはブテンと
のエラストマーを生成させて熱可塑性重合体に耐衝撃
性、引張り伸び特性及び塗装性を付与する共重合成分を
生成させる工程である。従って、各重合工程では、本発
明の趣旨に反しない限り、プロピレンまたはエチレンも
しくはブテンと共重合可能な成分を少量共存させること
ができる。

【００６４】上記各重合工程の重合温度は、いずれも通
常３０〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃であり、重合
圧力はいずれも１〜５０Ｋｇ／ｃｍ² の範囲が通常用い
られる。所望により分子量調節剤を用いるときは分子量
調節剤としては水素が用いられる。各工程の重合は、回
分式、連続式、いずれの方法によっても実施可能であ
る。この時使用する単量体自身を媒質として重合塊状重
合法、媒質を用いない気相重合法、さらには、これらを
組合せて重合を行なう方法などがある。各重合工程の実
施順序は任意であるが、（１）→（２）→（３）→
（４）あるいは（１）→（２）→（４）→（３）の順序
で重合工程を実施するのが曲げ弾性率や衝撃強度の点で
好ましい。 ＜熱可塑性重合体および組成物＞本発明による熱可塑性
重合体は、上記の重合工程（１）〜（４）を実施するこ
とにより製造されたものである。従って、このような熱
可塑性重合体は、構造的に捉えれば、実質的に下記のブ
ロック（Ａ）５０〜７０重量％、ブロック（Ｂ）２〜１
０重量％、ブロック（Ｃ）８〜２５重量％およびブロッ
ク（Ｄ）８〜２５重量％からなるプロピレンブロック共
重合体（ただし、ブロック（Ｃ）とブロック（Ｄ）との
割合は、１／２〜２の範囲である）からなるもの、とい
うことができる。ブロック（Ａ） 密度が０．９０８ｇ／ｃｍ³ 以上のプロピレンの単独重
合体（特に好ましくは、細孔径１００〜２０００オング
ストロームの範囲内の細孔容積が０．０５ｃｍ³ ／ｇ以
上のもの）。ブロック（Ｂ） エチレン／プロピレン反応比が３０／７０〜５０／５０
（重量比）であるエチレン‐プロピレンランダム共重合
体。ブロック（Ｃ） エチレン／プロピレン反応比が９０／１０〜７０／３０
（重量比）であるエチレン‐プロピレンランダム共重合
体。ブロック（Ｄ） エチレン／ブテン反応比が９０／１０〜７０／３０（重
量比）であるエチレン‐ブテンランダム共重合体。

【００６５】このような本発明による熱可塑性重合体
は、任意のＭＦＲのものでありえるが、熱可塑性重合体
を成形用樹脂として使用する場合の成形加工性を考えれ
ば、ＭＦＲが１０〜１００ｇ／１０分のものが好まし
い。ＭＦＲが上記未満では加工性が劣り、上記超過では
耐衝撃性や引張り伸び特性が低下するので共に好ましく
ない。

【００６６】このような熱可塑性重合体は、そのままで
も良好な特性、例えば曲げ弾性率、引張り伸び特性、表
面硬度および耐衝撃性を有する成形品にすることが可能
なものであるが、このような本発明による熱可塑性重合
体の特質を最も効果的に享受できるのは、この熱可塑性
重合体に無機充填剤を添加した場合である。無機充填
剤、特にタルク、を所定量（熱可塑性重合体１００部
に、好ましくは７〜２５重量部、さらに好ましくは１０
〜２０重量部）配合した熱可塑性重合体組成物は、射出
成形時の加工性が良好で外観も良く、曲げ弾性率、引張
り伸び特性、表面硬度、耐衝撃性および塗装性等がきわ
めて優れたものであって、たとえば自動車部品等の射出
成形品の製造に好適なものである。タルクの配合量が上
記未満では十分な曲げ弾性率が得られ難く、上記超過で
は組成物の比重が高くなり過ぎ製品が重くなるので、共
に好ましくない。また、タルクは、粒径が０．０５〜５
μｍ、特に１〜３μｍ、のものが好ましい。

【００６７】

【実施例】以下の実施例は、本発明を具体的に説明する
ためのものである。

【００６８】実施例１ 〔チタン含有固体触媒成分の製造〕充分に窒素置換した
フラスコに脱水および脱酸素したｎ‐ヘプタン２００ミ
リリットルを導入し、次いでＭｇＣｌ_２を０．４モルお
よびＴｉ（Ｏ−ｎＣ_４Ｈ_９）_４を０．８モル導入し、９
５℃で２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を
下げ、次いでメチルヒドロポリシロキサン（２０センチ
ストークスのもの）を４８ミリリットル導入し、３時間
反応させた。生成した固体成分をｎ‐ヘプタンで洗浄し
た。

【００６９】ついで、充分に窒素置換したフラスコに上
記と同様に精製したｎ‐ヘプタンを５０ミリリットル導
入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２
４モル導入した。ついでｎ‐ヘプタン２５ミリリットル
にＳｉＣｌ_４０．８モルを混合して３０℃、３０分間で
フラスコへ導入し、９０℃で１時間反応させた。反応終
了後、ｎ‐ヘプタンで洗浄した。

【００７０】充分に窒素置換したフラスコに充分に精製
したｎ‐ヘプタンを５０ミリリットル導入し、次いで上
記で得た固体成分を５グラム導入し、ジビニルベンゼン
を１５グラム、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ
_３）_２を２．６ミリリットル、トリエチルアルミニウム
を４．５グラムをそれぞれ導入し、３０℃で２時間接触
させた。接触終了後、ｎ‐ヘプタンで充分に洗浄して、
チタン含有固体成分を得た。一部分をとり出して、ジビ
ニルベンゼンの予備重合量を調べたところ、チタン含有
固体成分１グラムあたり、２．６４グラムの予備重合量
であった。 〔重合〕内容積２０リットルの攪拌式オートクレーブを
プロピレンで充分置換した後、２０℃で液体プロピレン
を３Ｋｇ導入し、ついでトリエチルアルミニウム２．５
ｇおよび上記固体触媒成分０．５ｇを導入した。重合工
程（１）は、水素を８Ｎｌ導入した後、温度を７５℃に
して２時間重合操作を行なうことにより実施した。得ら
れたポリプロピレンパウダーをポロシメーターにより細
孔容積を測定したところ、細孔径１００〜２０００オン
グストロームの範囲内の細孔容積が０．１５ｃｍ³ ／ｇ
であった。重合工程（２）は６５℃にて、プロピレンを
０．３６Ｋｇ／ｈｒ、エチレンを０．２４Ｋｇ／ｈｒの
供給速度で０．５時間供給してエチレン‐プロピレン共
重合を行なうことにより実施した。重合工程（３）は６
５℃にて、プロピレンを０．１７Ｋｇ／ｈｒ、エチレン
を０．６８Ｋｇ／ｈｒの供給速度で１時間供給してエチ
レン‐プロピレン共重合を行なうことにより実施した。
重合工程（４）は６５℃にて、ブテンを０．１７Ｋｇ／
ｈｒ、エチレンを０．６８Ｋｇ／ｈｒの供給速度で１時
間供給してエチレン‐ブテン共重合を行なうことにより
実施した。

【００７１】得られた製品パウダーの安息角は３８．４
度、ＭＦＲは２１ｇ／１０分であった。表１は、重合結
果を示すものである。

【００７２】この熱可塑性重合体１００重量部にタルク
を１５重量部加え、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐フェ
ノール０．１重量部、テトラキス〔メチレン‐３‐
（３′，５′‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４′‐ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタン０．１重量部、及びカー
ボンブラック０．５重量部を配合して、川田製作所製ス
ーパーミキサーで５分間混合したあと、神戸製鋼所製Ｆ
ＣＭ２軸混練機にて２１０℃で混練造粒して組成物を得
た。

【００７３】このあと、型締力１００トンの射出成形機
にて成形温度２２０℃で各種試験片を作成し、後述の測
定法に従って性能を評価した。表３は、得られた性能評
価結果を示すものである。

【００７４】実施例２〜１０、比較例１〜１０ 実施例１と同じ固体触媒成分を用いて、各重合工程のモ
ノマー供給速度と重合工程（１）での水素供給量を変化
させること以外は、実施例１と同様に４段階の重合工程
を行なって熱可塑性重合体を得た。この熱可塑性重合体
に安定剤およびタルクを配合した。表１および表２は、
重合結果を示すものであり、表３および表４は、性能評
価結果を示すものである。

【００７５】比較例１１ 固体触媒成分として丸紅ソルベー社製三塩化チタン触媒
を用い、有機アルミニウム化合物としてジエチルアルミ
ニウムクロライドを用いること以外は実施例１と同様に
４段階の重合を行ない、安定剤およびタルクも同様に配
合した。表２は、重合結果を示すものであり、表４は、
性能評価結果を示すものである。 〔測定法〕本発明において採用する各種測定法は次のと
おりである。 (1) ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１
６Ｋｇ荷重を用いて２３０℃で測定した。 (2) 密度：ＡＳＴＭ−Ｄ１５０５に準拠し、２３℃で
測定した。 (3) 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２３
℃で測定した。 (4) 引張り破断点伸び：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠
し、２３℃で測定した。 (5) 表面硬度：ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、２３℃
のロックウェル硬度をＲ−スケールで評価した。 (6) 耐衝撃性：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠し、−３０
℃でのアイゾット値で評価した。 (7) 塗膜の密着性：以下に説明する塗膜剥離強度で評
価した。

【００７６】塗装方法 ａ．射出成形体試験片を１，１，１‐トリクロルエタン
の沸騰蒸気に３０秒間曝したあと、室温で３０分間放置
して乾燥する。

【００７７】ｂ．次に、試験片面の上側半分を残し、下
側半分にマスキングテープを貼りつける。

【００７８】ｃ．次に、ポリプロピレン用ポリウタレン
変性ポリオレフィン系プライマー（関西ペイント製、商
品名「ソフレックス２５００」を膜厚約１０μｍになる
ように吹付け塗装し、室温で３０分間放置して乾燥した
後ｂで貼付けしたマスキングテープを剥離する。

【００７９】ｄ．次に、イソシアネート系硬化剤を含む
一液型ウレタン系上塗り塗料（日本ビーケミカル社製、
商品名「フレキセン１０５」を膜厚約８０μｍになるよ
うに吹付け塗装し、１２０℃のエアーオーブン中に３０
分間放置して焼きつけた後、室温で４８時間放置し塗膜
の密着性試験に供した。

【００８０】測定方法 ａ．塗装済試験片にセロファン粘着テープを全面に密着
させ、その上から１０ｍｍ幅ごとにカッターで上下方向
に素地にまで達する切傷を付ける。

【００８１】ｂ．プライマーを塗付けしなかった側の塗
膜をセロファン粘着テープを密着させたままで剥がし、
１８０度方向に曲げて引張試験機に取り付ける。

【００８２】ｃ．２３℃において５０ｍｍ／分の引張速
度で試験し、記録計に描かれる曲線からピーク値１０点
を読取り平均値を求める。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】

【発明の効果】本発明によれば、良好な成形加工性、外
観を有し、かつ曲げ弾性率、引張り伸び特性、表面硬
度、耐衝撃性ないし塗装性の優れた熱可塑性重合体なら
びに熱可塑性重合体組成物が得られることは、「発明の
概要」の項において前記したところである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐 藤 寛 樹 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 桜 井 秀 雄 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】立体規則性触媒にオレフィンを接触させて
   重合させる工程からなり、この重合工程が下記重合工程
   （１）〜（４）を含んでなることを特徴とする、熱可塑
   性重合体の製造法（ただし、重合工程（３）により生成
   された重合体と重合工程（４）により生成された重合体
   との重合割合は、１／２〜２の範囲である）。重合工程（１） プロピレンの単独重合を行なって、密度が０．９０８ｇ
   ／ｃｍ³ 以上のプロピレンの単独重合体を生成させる工
   程（ただし、この工程での重合量は全重合量の５０〜７
   ０重量％に相当する量である）。重合工程（２） エチレン／プロピレン反応比が３０〜７０〜５０／５０
   （重量比）となるようにエチレン／プロピレン混合物を
   重合系に供給して、エチレン‐プロピレン共重合体を生
   成させる工程（ただし、この工程での重合量は全重合量
   の２〜１０重量％に相当する量である）。重合工程（３） エチレン／プロピレン反応比が９０／１０〜７０／３０
   （重量比）となるようにエチレン／プロピレン混合物を
   重合系に供給して、エチレン‐プロピレン共重合体を生
   成させる工程（ただし、この工程での重合量は全重合量
   の８〜２５重量％に相当する量である）。重合工程（４） エチレン／ブテン反応比が９０／１０〜７０／３０（重
   量比）となるようにエチレン／ブテン混合物を重合系に
   供給して、エチレン‐ブテン共重合体を生成させる工程
   （ただし、この工程での重合量は全重合量の８〜２５重
   量％に相当する量である）。
2. 【請求項２】重合工程（１）〜（４）を、重合工程
   （１）−重合工程（２）−重合工程（３）−重合工程
   （４）の順序または重合工程（１）−重合工程（２）−
   重合工程（４）−重合工程（３）の順序で実施する、請
   求項１記載の熱可塑性重合体の製造法。
3. 【請求項３】重合工程（１）で生成させるプロピレンの
   単独重合体が、細孔径１００〜２０００オングストロー
   ムの範囲内の細孔容積が０．０５ｃｍ³ ／ｇ以上のもの
   であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記
   載の熱可塑性重合体の製造法。
4. 【請求項４】請求項１、請求項２または請求項３に記載
   の方法により製造された、熱可塑性重合体。
5. 【請求項５】請求項１、請求項２または請求項３に記載
   の方法により製造されたＭＦＲが１０〜１００ｇ／１０
   分の熱可塑性重合体１００重量部と、タルク７〜２５重
   量部を含んでなることを特徴とする、熱可塑性重合体組
   成物。