JPH0696437A

JPH0696437A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0696437A
Application number: JP28521692A
Authority: JP
Inventors: Taro Omura; 太郎大村; Takao Takazawa; 隆男高澤
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1992-07-31
Filing date: 1992-09-30
Publication date: 1994-04-08
Anticipated expiration: 2017-10-15
Also published as: JP3334190B2

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリエステルポリウレタン樹脂またはポリカ
ーボネートポリウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹
脂の相溶性を向上させ、分散性，耐久性の優れた磁性層
を有する磁気特性，走行耐久性の優れた磁気記録媒体を
提供する。【構成】ウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｇ以上の
ポリエステルポリウレタン樹脂またはポリカーボネート
ポリウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を結合剤
として用いて磁気記録媒体を形成する。この時、結合剤
中のポリエステルポリウレタン樹脂またはポリカーボネ
ートポリウレタン樹脂の割合を２０〜８０ｗｔ％，ポリ
ビニルアセタール樹脂の割合を８０〜２０ｗｔ％として
も良く、ポリエステルポリウレタン樹脂またはポリカー
ボネートポリウレタン樹脂のウレタン基濃度を２．５〜
７．０ｍｍｏｌ／ｇとしても良い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関し、
特に塗布型の磁気記録媒体において磁性層を構成する結
合剤の改良に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】いわゆる塗布型の磁気記録媒体において
は、強磁性粉末，結合剤，分散剤，潤滑剤，研磨剤等を
有機溶剤に混練・分散してなる磁性塗料をポリエステル
フィルム等の非磁性支持体上に塗布することによって磁
性層が形成されている。

【０００３】このような塗布型の磁気記録媒体において
結合剤としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体，塩
化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体，塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体，ポリエーテルポリ
ウレタン樹脂，ポリエステルポリウレタン樹脂，ポリカ
ーボネートポリウレタン樹脂，アクリロニトリル・ブタ
ジエン共重合体，ニトロセルロース，エポキシ樹脂，ア
クリル樹脂等が使用されており、これらの樹脂のうち、
分散性，強靱性，耐摩耗性に優れたポリエステルポリウ
レタン樹脂またはポリカーボネートポリウレタン樹脂
と、形成される磁性塗料に塗膜強度を付与するポリ塩化
ビニルまたはニトロセルロースを組み合わせた結合剤が
一般的に用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、近年では高密
度記録化の要求に伴って磁気記録媒体の薄膜化、磁性粉
末の微粒子化がなされており、上述のように結合剤とし
てニトロセルロースを用いた場合、十分な分散性を付与
することができず、またポリ塩化ビニルを用いた場合に
は十分な塗膜強度を得ることができない。さらには、ポ
リ塩化ビニルを使用した場合においては混練時等に有毒
な塩素ガスを発するため地球環境保護の面からも好まし
くない。

【０００５】そこで、ポリ塩化ビニルの代替品としてポ
リビニルアセタール樹脂が提案されている。上記ポリビ
ニルアセタール樹脂は、塗膜強度，分散性，電磁変換特
性の極めて優れた樹脂であり、ポリビニルアセタール樹
脂の添加により混練時の混練性が向上するという効果も
有する樹脂である。また、混練時等に塩素ガスを発生し
ないことから地球環境保護の面においても好ましい。な
お、該ポリビニルアセタール樹脂はガラス転移点が比較
的高く、磁気記録媒体の使用環境下においては硬く脆い
ため、他の樹脂と組み合わせて使用することが好まし
い。しかしながら、上述のようにポリエステルポリウレ
タン樹脂またはポリカーボネートポリウレタン樹脂とポ
リ塩化ビニルの代替品として組み合わせた場合、相溶性
があまり良好ではなく、磁性層に十分な分散性と耐久性
を付与することができず、十分な磁気特性，走行耐久性
を有する磁気記録媒体を得ることができない。

【０００６】そこで本発明は、従来の実情に鑑みて提案
されたものであり、ポリエステルポリウレタン樹脂また
はポリカーボネートポリウレタン樹脂とポリビニルアセ
タール樹脂の相溶性を向上させ、分散性，耐久性に優れ
た磁性層を有し、磁気特性，走行耐久性の優れた磁気記
録媒体を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに本発明は、結合剤としてポリエステルポリウレタン
樹脂またはポリカーボネートポリウレタン樹脂と、ポリ
ビニルアセタール樹脂を用いる磁気記録媒体において、
上記ポリエステルポリウレタン樹脂またはポリカーボネ
ートポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が２．５ｍｍｏ
ｌ／ｇ以上であることを特徴とするものである。

【０００８】また、本発明の磁気記録媒体においては、
結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂またはポリカ
ーボネートポリウレタン樹脂の割合を２０〜８０重量
％，ポリビニルアセタール樹脂の割合を８０〜２０重量
％としても良く、ポリエステルポリウレタン樹脂または
ポリカーボネートポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が
２．５〜７．０ｍｍｏｌ／ｇであっても良い。

【０００９】本発明の磁気記録媒体は、図１に示すよう
に、非磁性支持体１とその上に形成された磁性粉末と結
合剤を主体とした磁性層２とからなる。

【００１０】上記磁性層は、例えば磁性粉末を結合剤中
に分散させ、結合剤の種類に応じてエーテル類、エステ
ル類、ケトン類、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、塩
素化炭化水素等から選択された有機溶剤と共に混練して
調製された磁性塗料を、非磁性支持体上に塗布すること
により形成することができる。

【００１１】上記磁性層の磁性塗料を形成する磁性粉末
は、通常この種の磁気記録媒体の磁性粉末として用いら
れるものであれば何れも使用可能である。かかる磁性粉
末としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃，コバルト被着γ−Ｆｅ₂
Ｏ₃等の強磁性酸化鉄系粒子、強磁性二酸化クロム系粒
子、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等の金属やこれらを含んだ合金か
らなる強磁性金属系粒子、六角板状の六方晶フェライト
微粒子等が例示される。なお、上記磁性塗料には、前記
磁性粉末、結合剤の他、添加剤として分散剤、研磨剤、
帯電防止剤等が加えられても良い。

【００１２】また、上記磁性塗料を形成する結合剤はポ
リエステルポリウレタン樹脂またはポリカーボネートポ
リウレタン樹脂と、化１に示されるようなポリビニルア
セタール樹脂よりなり、上記結合剤中のポリエステルポ
リウレタン樹脂またはポリカーボネートポリウレタン樹
脂の割合を８０〜２０重量％，ポリビニルアセタール樹
脂の割合を２０〜８０重量％とすることが好ましい。ポ
リビニルアセタール樹脂の配合比が２０重量％未満の場
合には、磁性塗料が軟らか過ぎてしまい、得られる磁気
記録媒体が走行時に磁気ヘッドに張り付いてしまう可能
性が高く、８０重量％よりも多いと磁性塗料が硬く脆く
なり、得られる磁気記録媒体の耐久性が不足する虞れが
ある。

【００１３】

【化１】

【００１４】上記ポリエステルポリウレタン樹脂は、ポ
リエステルポリオールとポリイソシアネートをウレタン
化して得られる樹脂であり、上記ポリカーボネートポリ
ウレタン樹脂は、ポリカーボネートポリオールとポリイ
ソシアネートをウレタン化して得られる樹脂であり、こ
れらのウレタン基濃度は２．５ｍｍｏｌ／ｇ以上、さら
には２．５〜７．０ｍｍｏｌ／ｇであることが好まし
い。ウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｇ未満である
と、ポリビニルアセタール樹脂との相溶性が十分でな
く、７．０ｍｍｏｌ／ｇより多いとウレタン基同士の凝
集が起こり、ポリエステルポリウレタン樹脂またはポリ
カーボネートポリウレタン樹脂への磁性粉末等の分散性
が低下する上、その製造は非常に困難なものである。

【００１５】上記ポリエステルポリウレタン樹脂を形成
するポリエステルポリオールは、多価アルコールとし
て、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールまたは
ネオペンチルグリコール等が使用でき、多価カルボン酸
として、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタ
ル酸、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸等が使用で
きる。また、上記ポリカーボネートポリウレタン樹脂を
形成するポリカーボネートポリオールとしては、従来公
知の多価アルコールとジアリルカーボネートまたはジア
ルキルカーボネートとの縮合によって得られる。なお、
ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネー
ト（ＴＤＩ）、４−４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）
等が挙げられる。

【００１６】ポリエステルポリオールとポリイソシアネ
ートからポリエステルポリウレタン樹脂を製造する、あ
るいはポリカーボネートポリオールとポリイソシアネー
トからポリカーボネートポリウレタン樹脂を製造するに
際しては、前記の多価アルコール、脂肪族ポリアミン、
脂環族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の公知の鎖伸長
剤を適量使用することが好ましい。さらにこのようなポ
リエステルポリウレタン樹脂またはポリカーボネートポ
リウレタン樹脂には、磁性粉末への樹脂の吸着性の向上
および磁性粉末の分散性の向上のために、適当な割合の
スルホン酸金属塩基等の公知の極性基を含む成分を導入
することができる。

【００１７】一方、化１に示されるポリビニルアセター
ル樹脂としては、化１に示されるポリビニルアセタール
系樹脂のうち重合度が２００〜６００、各モノマー成分
の構成比（モル％）ｋ，ｌ，ｍ，ｐが、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｐ
＝１００、６５≦ｋ≦８５、１≦ｌ≦２０、５≦ｍ≦３
０、０．１≦ｐ≦２であることが好ましい。すなわち、
第１のモノマー成分の構成比ｋが６５未満である場合に
は硬さが不足して磁性層に十分な耐久性を付与すること
ができず、ｋが８５を越えるものは合成が困難であり、
実際には入手できない。また、第２のモノマー成分の構
成比ｌは他の樹脂との相溶性，耐久性，軟化性に影響を
与えるものであり、これらの特性を良好なものとするた
めには上記範囲が好ましい。さらに第３のモノマー成分
の構成比ｍは、他の樹脂との相溶性、耐水性、イソシア
ネートとの反応性の点から上記範囲が好ましい。なお、
第４のモノマー成分の構成比ｐは磁性粉末等の分散性の
点から上記範囲が好ましい。

【００１８】さらに化１中の第１のモノマー成分を構成
するＲは、Ｃ_nＨ_2n+1（ｎ＝０，１，２，３，４，５，
６）の有機化合物であり、また化１中の第４のモノマー
成分を構成するＸとしては、−ＳＯ₃Ｎａ，−ＳＯ
₃Ｋ，−ＳＯ₃Ｈ，−ＯＳＯ₃Ｎａ，−ＯＳＯ₃Ｋ，−
ＣＯＯＨ，−ＯＰＯ（ＯＨ）₂，−ＯＰＯ（ＯＬ
ｉ）₂，−ＯＰＯ（ＯＮａ）₂，−ＯＰＯ（ＯＫ）₂，
−ＰＯ（ＯＨ）₂，−ＰＯ（ＯＬｉ）₂，−ＰＯ（ＯＮ
ａ）₂，−ＰＯ（ＯＫ）₂，−ＮＲ₂，−ＮＲ₃Ｂｒ，
−ＮＲ₃Ｉ等が挙げられる。

【００１９】なお、上記ポリビニルアセタール樹脂は、
ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールと
し、このポリビニルアルコールとアルデヒドを反応させ
ることにより合成することができる。

【００２０】また、上記磁気記録媒体の非磁性支持体
は、通常この種の磁気記録媒体の非磁性支持体として用
いられるものであれば何れも使用可能である。例示すれ
ば、ポリエステル類，ポリオレフィン類，セルロース誘
導体，ビニル系樹脂，ポリイミド類，ポリアミド類，ポ
リカーボネート等に代表される高分子支持体や、アルミ
ニウム合金，チタン合金等からなる金属板ガラス基板等
が挙げられる。その形態も何等限定されるものではな
く、テープ状，シート状，ドラム状等如何なる形態であ
ってもよい。さらに該非磁性支持体においては、その表
面性をコントロールするために微細な凹凸が形成される
ような表面処理を施しても良い。

【００２１】本発明の磁気記録媒体の形状としては、上
記の非磁性支持体上に磁性層の形成されたものの他に、
必要に応じて図２に示すような非磁性支持体１１の一方
の面に磁性層１２を形成し、もう一方の面に例えばカー
ボンブラックからなる非磁性粉末と結合剤を主体とする
バックコート層１３を有するもの、あるいは図３に示す
ような非磁性支持体２１の両面に磁性層２２，３３を形
成したもの等が挙げられる。さらに、本発明の磁気記録
媒体には防錆剤等よりなる図示しないトップコート層を
設けても良い。

【００２２】

【作用】本発明は、結合剤としてポリエステルポリウレ
タン樹脂またはポリカーボネートポリウレタン樹脂と、
ポリビニルアセタール樹脂を用いる磁気記録媒体におい
て、上記ポリエステルポリウレタン樹脂またはポリカー
ボネートポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が２．５ｍ
ｍｏｌ／ｇ以上であるため、ポリエステルポリウレタン
樹脂またはポリカーボネートポリウレタン樹脂とポリビ
ニルアセタール樹脂の相溶性が良好であり、分散性，耐
久性の良好な磁性層を形成する。

【００２３】また、本発明の磁気記録媒体においては、
結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂またはポリカ
ーボネートポリウレタン樹脂の割合を２０〜８０重量
％，ポリビニルアセタール樹脂の割合を８０〜２０重量
％としても良く、適度な硬度を有した磁性層を形成す
る。さらに本発明の磁気記録媒体においては、ポリエス
テルポリウレタン樹脂またはポリカーボネートポリウレ
タン樹脂のウレタン基濃度が２．５〜７．０ｍｍｏｌ／
ｇであっても良く、ポリビニルアセタール樹脂とポリエ
ステルポリウレタン樹脂またはポリカーボネートポリウ
レタン樹脂の相溶性が良好であり、ウレタン基同士で凝
集することもなく、分散性，耐久性の良好な磁性層を形
成する。

【００２４】

【実施例】以下、本発明を適用した具体的な実施例につ
いて説明する。実施例１本実施例においては、ポリエステルポリウレタン樹脂と
ポリビニルアセタール樹脂を結合剤として用いた磁気記
録媒体の磁気特性について調査した。

【００２５】先ず、下記に示す配合比で磁性塗料を作製
した。該磁性塗料の作製は、磁性粉末、カーボン、アル
ミナおよびポリエステルポリウレタン樹脂とポリビニル
アセタール樹脂をニーダーにて混練した後、ディスパー
付きかくはん機でそれ以外の材料を加えて混合し、サン
ドミルを用いて塗料化して行った。

【００２６】〈磁性塗料配合比〉Ｆｅメタル粉１００重量部ポリエステルポリウレタン樹脂１０重量部（分子量２０，０００ウレタン基濃度１．５〜４．０ｍｍｏｌ／ｇＴｇ＝３０℃ 官能基としてＳＯ₃Ｎａ０．０５モル％）ポリビニルアセタール樹脂１０重量部（重合度３００，アセタール化度７２モル％，水酸基として２０モル％，官能基としてＳＯ₃Ｎａ０．１モル％）アルミナ（平均粒径０．３μｍ）５重量部カーボン（平均粒径０．１５μｍ）５重量部ステアリン酸１重量部ステアリン酸ブチル１重量部メチルエチルケトン１００重量部トルエン１００重量部シクロヘキサノン１００重量部

【００２７】この時、ポリエステルポリウレタン樹脂の
ウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗料を
実施サンプル１、３．０ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗料を
実施サンプル２、３．５ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗料を
実施サンプル３、４．０ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗料を
実施サンプル４とし、比較のためにポリエステルポリウ
レタン樹脂のウレタン基濃度が１．５ｍｍｏｌ／ｇであ
る磁性塗料を比較サンプル１、２．０ｍｍｏｌ／ｇであ
る磁性塗料を比較サンプル２とした。なお、ウレタン基
濃度は、ポリエステルポリウレタン樹脂製造時の仕込み
量より算出した。

【００２８】上記のように作製された磁性塗料に硬化剤
コロネートＬ（日本ポリウレタン社製）を２０重量部添
加した後、厚さ１４μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルムに乾燥後の磁性層の厚さが４μｍになるように
塗布を行い、磁場配向を行った後乾燥し巻き取った。こ
れにカレンダー処理を行い、１／２インチ幅に裁断し実
施サンプルテープ１〜４及び比較サンプルテープ１，２
を得た。

【００２９】次に、磁性塗料中の結合剤中のポリエステ
ルポリウレタン樹脂の割合を８０重量部，ポリビニルア
セタール樹脂の割合を２０重量部、ポリエステルポリウ
レタン樹脂の割合を２０重量部，ポリビニルアセタール
樹脂の割合を８０重量部に変更して前記と同様に磁性塗
料を作製し、これを用いて前記のようにサンプルテープ
を作製し、前者の磁性塗料を用いたものを実施サンプル
テープ５、後者の磁性塗料を用いたものを実施サンプル
テープ６とした。また、比較のために磁性塗料中の結合
剤中のポリエステルポリウレタン樹脂の割合を１５重量
部，ポリビニルアセタール樹脂の割合を５重量部、ポリ
エステルポリウレタン樹脂の割合を５重量部，ポリビニ
ルアセタール樹脂の割合を９５重量部に変更して前記と
同様に磁性塗料を作製し、これを用いて前記のようにサ
ンプルテープを作製し、前者の磁性塗料を用いたものを
比較サンプルテープ３、後者の磁性塗料を用いたものを
比較サンプルテープ４とした。

【００３０】さらに、磁性塗料中の結合剤として用いら
れるポリビニルアセタール樹脂の代わりにニトロセルロ
ース１／８タイプ、あるいはポリ塩化ビニル共重合体
（日本ゼオン社製、商品名ＭＲ１１０）に変更した磁性
塗料を作製し、これを用いて前記のようにサンプルテー
プを作製し、後者の磁性塗料を用いたものを比較サンプ
ルテープ６とした。前者の磁性塗料は粘度が非常に高
く、非磁性支持体上への塗布が不可能であったが、便宜
上比較サンプルテープ５とする。

【００３１】このように作製された実施サンプルテープ
１〜６及び比較サンプルテープ１〜６について、磁気特
性と走行耐久性の評価を行った。磁気特性は、ＶＳＭに
て残留磁束密度，角形比の測定を行い評価し、走行耐久
性は１／２インチＶＴＲ（ＳＯＮＹ社製）での３０００
回走行後の再生出力の低下を測定し評価を行った。結果
を表１に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】表１の結果からウレタン基濃度が２．５ｍ
ｍｏｌ／ｇ以上であるポリエステルポリウレタン樹脂を
使用し、用いる結合剤中のポリエステルポリウレタン樹
脂の割合が１０重量部，ポリビニルアセタール樹脂の割
合が１０重量部である実施サンプルテープ１〜４、結合
剤中のポリエステルポリウレタン樹脂の割合が８０重量
部，ポリビニルアセタール樹脂の割合が２０重量部であ
る実施サンプルテープ５、結合剤中のポリエステルポリ
ウレタン樹脂の割合が２０重量部，ポリビニルアセター
ル樹脂の割合が８０重量部である実施サンプルテープ６
においては、磁気特性、走行耐久性共に良好であった。
これは、ポリエステルポリウレタン樹脂とポリビニルア
セタール樹脂の相溶性が良好であり磁性層中に磁性粉末
が良好に分散し、かつ磁性層が適度な硬度を有している
ためと思われる。

【００３４】一方、ウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／
ｇより小さいポリエステルポリウレタン樹脂を使用し、
用いる結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂の割合
が１０重量部，ポリビニルアセタール樹脂の割合が１０
重量部である比較サンプルテープ１，２においては、磁
気特性，走行耐久性ともに不十分であり、これはポリエ
ステルポリウレタン樹脂中のウレタン基濃度が低く、ポ
リエステルポリウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹
脂の相溶性が良好ではなく、磁性粉末の分散性が良好で
はないためと思われる。

【００３５】したがって、このことからウレタン基濃度
が２．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であるポリエステルポリウレ
タン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を結合剤として用
いた磁性塗料はポリエステルポリウレタン樹脂とポリビ
ニルアセタール樹脂の相溶性が良好であることから磁性
粉末の結合剤中への分散性が良好で、該磁性塗料によっ
て磁性層の形成された磁気記録媒体は磁気特性，走行耐
久性が良好であることが確認された。

【００３６】また、ウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／
ｇ以上であるポリエステルポリウレタン樹脂を使用し、
用いる結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂の割合
が１５重量部，ポリビニルアセタール樹脂の割合が５重
量部である比較サンプルテープ３、結合剤中のポリエス
テルポリウレタン樹脂の割合が５重量部，ポリビニルア
セタール樹脂の割合が９５重量部である比較サンプルテ
ープ４においては、磁気特性，走行耐久性ともに不十分
であり、上記ポリエステルポリウレタン樹脂とポリビニ
ルアセタール樹脂を結合剤として用いる場合において
は、その構成比が特性を左右することが確認された。従
って、ポリエステルポリウレタン樹脂の割合が２０〜８
０重量％であり、ポリビニルアセタール樹脂の割合が８
０〜２０重量％であるとき、適度な硬度を有する磁性層
を形成することができ、走行耐久性の良好な磁気記録媒
体を形成することができる。

【００３７】一方、結合剤中のポリビニルアセタール樹
脂をニトロセルロースに変更した磁性塗料を用いた比較
サンプルテープ５では、前述のように粘度が高く磁性塗
料を調製することが困難であり、非磁性支持体上に塗布
することも不可能であった。また、結合剤中のポリビニ
ルアセタール樹脂をポリ塩化ビニル共重合体に変更した
磁性塗料を用いた比較サンプルテープ６においては、磁
気特性，走行耐久性が不十分であり、かつ磁性塗料の混
練時等に塩素ガスが発生することから地球環境保護の面
からも好ましくない。

【００３８】実施例２本実施例においては、結合剤としてポリカーボネートポ
リウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を用いた磁
気記録媒体の磁気特性について調査した。先ず、実施例
１と同様に下記に示す配合比で磁性塗料をニーダーとサ
ンドミルを使用して作製した。

【００３９】〈磁性塗料配合比〉Ｆｅメタル粉１００重量部ポリカーボネートポリウレタン樹脂１０重量部（分子量２０，０００ウレタン基濃度１．５〜４．０ｍｍｏｌ／ｇＴｇ＝３０℃ 官能基としてＳＯ₃Ｎａ０．０５モル％）ポリビニルアセタール樹脂１０重量部（重合度３００，アセタール化度７２モル％，水酸基として２０モル％，官能基としてＳＯ₃Ｎａ０．１モル％）アルミナ（平均粒径０．３μｍ）５重量部カーボン（平均粒径０．１５μｍ）５重量部ステアリン酸１重量部ステアリン酸ブチル１重量部メチルエチルケトン１００重量部トルエン１００重量部シクロヘキサノン１００重量部

【００４０】この時、ポリカーボネートポリウレタン樹
脂のウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗
料を実施サンプル７、３．０ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗
料を実施サンプル８、３．５ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗
料を実施サンプル９、４．０ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗
料を実施サンプル１０とし、比較のためにポリカーボネ
ートポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が１．５ｍｍｏ
ｌ／ｇである磁性塗料を比較サンプル７、２．０ｍｍｏ
ｌ／ｇである磁性塗料を比較サンプル８とした。なお、
ウレタン基濃度は、ポリカーボネートポリウレタン樹脂
製造時の仕込み量より算出した。

【００４１】上記のように作製された磁性塗料実施サン
プル７〜１０及び比較サンプル７，８を用い、実施例１
と同様にサンプルテープを作製し、実施サンプルテープ
７〜１０及び比較サンプルテープ７，８を得た。

【００４２】次に、磁性塗料中の結合剤中のポリカーボ
ネートポリウレタン樹脂の割合を８０重量部，ポリビニ
ルアセタール樹脂の割合を２０重量部、ポリカーボネー
トポリウレタン樹脂の割合を２０重量部，ポリビニルア
セタール樹脂の割合を８０重量部に変更して実施例１と
同様に磁性塗料を作製し、これを用いて実施例１のよう
にサンプルテープを作製し、前者の磁性塗料を用いたも
のを実施サンプルテープ１１、後者の磁性塗料を用いた
ものを実施サンプルテープ１２とした。また、比較のた
めに磁性塗料中の結合剤中のポリカーボネートポリウレ
タン樹脂の割合を１５重量部，ポリビニルアセタール樹
脂の割合を５重量部、ポリカーボネートポリウレタン樹
脂の割合を５重量部，ポリビニルアセタール樹脂の割合
を９５重量部に変更して実施例１と同様に磁性塗料を作
製し、これを用いて実施例１のようにサンプルテープを
作製し、前者の磁性塗料を用いたものを比較サンプルテ
ープ９、後者の磁性塗料を用いたものを比較サンプルテ
ープ１０とした。

【００４３】さらに、磁性塗料中の結合剤として用いら
れるポリビニルアセタール樹脂の代わりにニトロセルロ
ース１／８タイプ、あるいはポリ塩化ビニル共重合体
（日本ゼオン社製、商品名ＭＲ１１０）に変更した磁性
塗料を作製し、これを用いて実施例１のようにサンプル
テープを作製し、後者の磁性塗料を用いたものを比較サ
ンプルテープ１２とした。前者の磁性塗料は粘度が非常
に高く、非磁性支持体上への塗布が不可能であったが、
便宜上比較サンプルテープ１１とする。

【００４４】このように作製された実施サンプルテープ
７〜１２及び比較サンプルテープ７〜１２について、実
施例１と同様に磁気特性と走行耐久性の評価を行った。
結果を表２に示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】表２の結果からウレタン基濃度が２．５ｍ
ｍｏｌ／ｇ以上であるポリカーボネートポリウレタン樹
脂を使用し、用いる結合剤中のポリカーボネートポリウ
レタン樹脂の割合が１０重量部，ポリビニルアセタール
樹脂の割合が１０重量部である実施サンプルテープ７〜
１０、結合剤中のポリカーボネートポリウレタン樹脂の
割合が８０重量部，ポリビニルアセタール樹脂の割合が
２０重量部である実施サンプルテープ１１、結合剤中の
ポリカーボネートポリウレタン樹脂の割合が２０重量
部，ポリビニルアセタール樹脂の割合が８０重量部であ
る実施サンプルテープ１２においては、磁気特性、走行
耐久性共に良好であった。これは、ポリカーボネートポ
リウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹脂の相溶性が
良好であり磁性層中に磁性粉末が良好に分散し、かつ磁
性層が適度な硬度を有しているためと思われる。

【００４７】一方、ウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／
ｇより小さいポリカーボネートポリウレタン樹脂を使用
し、用いる結合剤中のポリカーボネートポリウレタン樹
脂の割合が１０重量部，ポリビニルアセタール樹脂の割
合が１０重量部である比較サンプルテープ７，８におい
ては、磁気特性，走行耐久性ともに不十分であり、これ
はポリカーボネートポリウレタン樹脂中のウレタン基濃
度が低く、ポリカーボネートポリウレタン樹脂とポリビ
ニルアセタール樹脂の相溶性が良好ではなく、磁性粉末
の分散性が良好ではないためと思われる。

【００４８】したがって、このことからウレタン基濃度
が２．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であるポリカーボネートポリ
ウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を結合剤とし
て用いた磁性塗料はポリカーボネートポリウレタン樹脂
とポリビニルアセタール樹脂の相溶性が良好であること
から磁性粉末の結合剤中への分散性が良好で、該磁性塗
料によって磁性層の形成された磁気記録媒体は磁気特
性，走行耐久性が良好であることが確認された。

【００４９】また、ウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／
ｇ以上であるポリカーボネートポリウレタン樹脂を使用
し、用いる結合剤中のポリカーボネートポリウレタン樹
脂の割合が１５重量部，ポリビニルアセタール樹脂の割
合が５重量部である比較サンプルテープ９、結合剤中の
ポリカーボネートポリウレタン樹脂の割合が５重量部，
ポリビニルアセタール樹脂の割合が９５重量部である比
較サンプルテープ１０においては、磁気特性，走行耐久
性ともに不十分であり、上記ポリカーボネートポリウレ
タン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を結合剤として用
いる場合においては、その構成比が特性を左右すること
が確認された。従って、ポリカーボネートポリウレタン
樹脂の割合が２０〜８０重量％であり、ポリビニルアセ
タール樹脂の割合が８０〜２０重量％であるとき、適度
な硬度を有する磁性層を形成することができ、走行耐久
性の良好な磁気記録媒体を形成することができる。

【００５０】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明は、結合剤としてポリエステルポリウレタン樹脂また
はポリカーボネートポリウレタン樹脂と、ポリビニルア
セタール樹脂を用いる磁気記録媒体において、上記ポリ
エステルポリウレタン樹脂またはポリカーボネートポリ
ウレタン樹脂のウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｇ以
上であるため、ポリエステルポリウレタン樹脂またはポ
リカーボネートポリウレタン樹脂とポリビニルアセター
ル樹脂の相溶性が良好であり、分散性，耐久性の良好な
磁性層を形成し、磁気特性，走行耐久性の良好な磁気記
録媒体を得ることができる。

【００５１】また、本発明の磁気記録媒体においては、
結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂またはポリカ
ーボネートポリウレタン樹脂の割合を２０〜８０重量
％、ポリビニルアセタール樹脂の割合を８０〜２０重量
％としても良く、適度な硬度を有した磁性層が形成さ
れ、走行耐久性の良好な磁気記録媒体を得ることができ
る。さらに本発明の磁気記録媒体においては、ポリエス
テルポリウレタン樹脂またはポリカーボネートポリウレ
タン樹脂のウレタン基濃度が２．５〜７．０ｍｍｏｌ／
ｇであっても良く、ポリエステルポリウレタン樹脂また
はポリカーボネートポリウレタン樹脂とポリビニルアセ
タール樹脂の相溶性が良好であり、ウレタン基同士で凝
集することもなく、分散性，耐久性の良好な磁性層を形
成することができ、磁気特性，走行耐久性の良好な磁気
記録媒体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を適用した磁気記録媒体の一構成例を示
す断面図である。

【図２】本発明を適用した磁気記録媒体の他の構成例を
示す断面図である。

【図３】本発明を適用した磁気記録媒体のさらに他の構
成例を示す断面図である。

【符号の説明】

１，１１，２１・・・・非磁性支持体２，１２，２２，２３・磁性層１３・・・・・・・・・バックコート層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結合剤としてポリエステルポリウレタン
樹脂とポリビニルアセタール樹脂を用いる磁気記録媒体
において、上記ポリエステルポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が
２．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする磁気記
録媒体。
【請求項２】結合剤中のポリエステルポリウレタン樹
脂の割合が２０〜８０重量％であり、ポリビニルアセタ
ール樹脂の割合が８０〜２０重量％であることを特徴と
する請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】ポリエステルポリウレタン樹脂のウレタ
ン基濃度が２．５〜７．０ｍｍｏｌ／ｇであることを特
徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項４】結合剤としてポリカーボネートポリウレ
タン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を用いる磁気記録
媒体において、上記ポリカーボネートポリウレタン樹脂のウレタン基濃
度が２．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする磁
気記録媒体。
【請求項５】結合剤中のポリカーボネートポリウレタ
ン樹脂の割合が２０〜８０重量％であり、ポリビニルア
セタール樹脂の割合が８０〜２０重量％であることを特
徴とする請求項４記載の磁気記録媒体。
【請求項６】ポリカーボネートポリウレタン樹脂のウ
レタン基濃度が２．５〜７．０ｍｍｏｌ／ｇであること
を特徴とする請求項４記載の磁気記録媒体。