JP2002146404A

JP2002146404A - 複合金属磁性粒子粉末及び磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2002146404A
Application number: JP2000336679A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Hayashi; 一之林; Hiroko Morii; 弘子森井
Original assignee: Toda Kogyo Corp
Current assignee: Toda Kogyo Corp
Priority date: 2000-11-02
Filing date: 2000-11-02
Publication date: 2002-05-22

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、保存安定性に優れるとともに、耐
久性及び表面平滑性に優れた磁気記録媒体用磁性粒子粉
末として好適な金属磁性粒子粉末を提供する。【解決手段】金属磁性粒子粉末の粒子表面がフェニル
ホスホン酸及び／又はフェニルホスフェートにより表面
処理されており、前記金属磁性粒子粉末がＮｄとＡｌを
含有している複合金属磁性粒子粉末及び該複合金属磁性
粒子粉末を磁気記録層に含有する磁気記録媒体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、保存安定性に優れ
るとともに、耐久性及び表面平滑性に優れた磁気記録媒
体用磁性粒子粉末として好適な金属磁性粒子粉末を提供
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、オーディオ用、ビデオ用、コンピ
ュータ用の磁気記録再生用機器の小型軽量化、長時間記
録化、記録の高密度化、若しくは記憶容量の増大化が著
しく進行しており、磁気記録媒体である磁気テープ、磁
気ディスクに対する高性能化、高密度記録化の要求が益
々高まってきている。

【０００３】即ち、磁気記録媒体の高画像高画質、高出
力特性、殊に周波数特性の向上及び保存特性、耐久性の
向上が要求されている。

【０００４】磁気記録媒体のこれらの諸特性は、磁気記
録媒体に使用される磁性粒子粉末と密接な関係を有して
おり、近年においては、従来の酸化鉄磁性粒子粉末に比
較して高い保磁力値と大きな飽和磁化値を有する鉄を主
成分とする金属磁性粒子粉末が注目され、デジタルオー
ディオテープ（ＤＡＴ）、８ｍｍビデオテープ、Ｈｉ−
８テープ、さらにハイビジョン用のＷ−ＶＨＳテープ、
デジタル記録方式のＤＶＣテープ等に使用され、コンピ
ューター用ではＺｉｐ、スーパーディスク等のリムーバ
ブルディスクや大容量のＨｉ−ＦＤで用いられている。

【０００５】しかしながら、磁気記録媒体に使用される
金属磁性粒子粉末は、１μｍ以下、殊に、０．０１〜
０．５μｍ程度の非常に微細な粒子であるため、酸化し
やすく、磁気特性が劣化し、殊に、保磁力値及び飽和磁
化値の減少をきたすという欠点がある。

【０００６】この事実は、特開平５−８１６４８号公報
における「・・・前記強磁性金属微粒子は表面活性が高
く、大気中で酸化され易い特性を有しており、場合によ
っては発火を伴う恐れがある。このような性質は磁気記
録媒体の低ノイズ化に伴い磁性粉末の微細化が進められ
るにともない、ますます強くなる傾向がある。このため
に、前記強磁性金属微粒子を磁気記録媒体の磁性粉末と
して用いた場合には、強磁性金属微粒子の保存中、ある
いは樹脂や有機溶剤等との組み合わせによる塗料化の行
程中、さらにはポリエステルフィルム等の支持体上に塗
布してシート化した後、所定の雰囲気や温度、湿度等の
条件下での保管中に、主として酸素やある種のガス及び
水分等の影響による酸化が進行して、飽和磁化等の磁気
特性に経時劣化がもたらされ、保存安定性に問題があっ
た。・・・」なる記載の通りである。

【０００７】従って、磁性粒子粉末として金属磁性粒子
粉末を使用している磁気記録媒体の磁気特性を長期にわ
たって維持するためには、金属磁性粒子粉末の酸化を極
力抑制することが強く要求される。

【０００８】また、近時における磁気記録媒体は、高画
像高画質化の要求から、従来の磁気記録媒体に比べ、記
録されるキャリアー信号の周波数が短波長領域に移行し
ており、その結果、磁気記録媒体の表面からの磁化深度
が著しく浅くなっている。

【０００９】短波長信号に対して、磁気記録媒体の高出
力特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させるためには、磁気記
録層の薄層化が強く要求されている。この事実は、例え
ば、株式会社総合技術資料センター発行「磁性材料の開
発と磁粉の高分散化技術」（１９８２年）第３１２頁の
「…塗布型テープにおける高密度記録のための条件は、
短波長信号に対して、低ノイズで高出力特性を保持でき
ることであるが、その為には保磁力Ｈｃと残留磁化Ｂｒ
が…ともに大きいことと塗布膜の厚みがより薄いことが
必要である。…」なる記載の通りである。

【００１０】磁気記録層の薄層化に伴って磁気記録媒体
自体の耐久性が低下することとなるため、磁気記録媒体
自体の耐久性を向上させることが強く要求されている。

【００１１】この事実は、特開平５−２９８６７９号公
報の「・・・近年、磁気記録の発展と共に高画質、高音
質の要求がますます高まっており、電磁変換特性の改
良、特に強磁性粉末の微粒子化、高密度化が進められ、
更に磁気テープの表面を平滑化することでノイズを下
げ、Ｃ／Ｎを上げることが要求されている。・・・しか
しながら、磁気テープの走行中において磁性層と装置系
との接触の摩擦係数が増大する結果、短時間の使用で磁
気記録媒体の磁性層が損傷を受け、あるいは磁性層が剥
離する傾向がある。特にビデオテープではビデオヘッド
と磁気記録媒体が高速で接触しながら走行するため、磁
性層から強磁性粉末が脱落しやすく、磁気ヘッドの目詰
まりの原因ともなる。従って、磁気記録媒体の磁性層の
走行耐久性の向上が望まれている。・・・」なる記載、
及び前出「磁性材料の開発と磁粉の高分散化技術」第７
７頁の「‥‥高密度記録化が今の磁気テープに課せられ
た大きなテーマであるが、このことは、テープの長さを
短くしてカセットを小型化していく上でも、また長時間
記録に対しても重要となってくる。このためにはフィル
ムベースの厚さを減らすことが必要な訳である。‥‥こ
のように薄くなるにつれてテープのスティフネスが急激
に減少してしまうためレコーダーでのスムーズな走行が
むずかしくなる。ビデオテープの薄型化にともない長手
方向、幅方向両方向に渡ってのこのスティフネスの向上
が大いに望まれている。‥‥」なる記載の通りである。

【００１２】従来、磁気記録媒体の経時劣化防止のため
に、磁気記録層中に防錆剤を含有させる方法（特開平５
−７３８９８号公報）が知られている。また、磁性顔料
の分散性改善のために、磁性顔料にアラルキルホスホン
酸を吸着させる技術（特開平１０−７００２２号公報）
及び磁気記録媒体の諸特性改善のために、磁気記録層中
に有機リン化合物を含有させる方法（特許第２６７６６
４３号公報、特許第２８３８１６２号公報等）が知られ
ている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】保存安定性に優れると
ともに、耐久性及び表面平滑性に優れた磁気記録媒体用
金属磁性粒子粉末は、現在最も要求されているところで
あるが、前記諸特性を十分満足する金属磁性粒子粉末は
未だ提供されていない。

【００１４】即ち、前出特開平５−７３８９８号公報、
特開平１０−７００２２号公報、特許第２６７６６４３
号公報及び特許第２８３８１６２号公報には、磁気記録
層中に有機リン化合物を含有させる方法が記載されてい
るが、後出比較例に示す通り、磁気記録媒体の保存安定
性が不十分である。

【００１５】そこで、本発明は、保存安定性に優れると
ともに、耐久性及び表面平滑性に優れた磁気記録媒体用
金属磁性粒子粉末を提供することを技術的課題とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】前記技術的課題は、次の
通りの本発明によって達成できる。

【００１７】即ち、本発明は、金属磁性粒子粉末の粒子
表面がフェニルホスホン酸及び／又はフェニルホスフェ
ートにより表面処理されており、前記金属磁性粒子粉末
がＮｄとＡｌを含有していることを特徴とする複合金属
磁性粒子粉末である（本発明１）。

【００１８】また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性
支持体上に形成される磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含
む磁気記録層からなる磁気記録媒体において、前記磁性
粒子粉末が本発明１の複合金属磁性粒子粉末であって、
前記結合剤樹脂は主鎖中に芳香族環を有していることを
特徴とする磁気記録媒体である（本発明２）。

【００１９】また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性
支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを
含む非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成される
磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層からなる
磁気記録媒体において、前記磁性粒子粉末が本発明１の
複合金属磁性粒子粉末であって、前記結合剤樹脂は主鎖
中に芳香族環を有していることを特徴とする磁気記録媒
体である（本発明３）。

【００２０】次に、本発明の構成をより詳しく説明すれ
ば次の通りである。

【００２１】まず、本発明１に係る複合金属磁性粒子粉
末について述べる。

【００２２】本発明１に係る複合金属磁性粒子粉末は、
粒子表面がフェニルホスホン酸及び／又はフェニルホス
フェート（以下、「フェニルホスホン酸等」という。）
により表面処理されている金属磁性粒子からなる。

【００２３】本発明における金属磁性粒子の粒子形状
は、針状である。ここで「針状」とは、文字どおりの針
状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。

【００２４】本発明における金属磁性粒子は、鉄を主成
分とする金属磁性粒子であり、ＮｄとＡｌを含有してい
る。また、近年の短波長記録、高密度記録を考慮すれ
ば、鉄以外のＣｏ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ及び希土
類元素から選ばれた１種又は２種以上の元素を含有して
もよい。

【００２５】金属磁性粒子中のＮｄとＡｌの含有量は、
ＮｄとＡｌの総和で５重量％以上、５０重量％未満であ
り、好ましくは１０〜４５重量％である。また、Ｎｄと
Ａｌの存在比は、原子比で０．０１〜１０であり、好ま
しくは０．０５〜５である。金属磁性粒子中のＮｄとＡ
ｌの原子比が上記範囲以外の場合は、フェニルホスホン
酸等による強固な処理が困難であり、本発明の目的とす
る酸化安定性に優れた複合金属磁性粒子粉末を得ること
が困難となる。

【００２６】鉄、Ｎｄ及びＡｌ以外のＣｏ、Ｎｉ、Ｐ、
Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ及び希土類元素から選ばれた１種又は２
種以上の元素を含有する場合、各元素の含有量は、Ｎｄ
及びＡｌを含めた各元素の総和で５重量％以上、５０重
量％未満が好ましい。

【００２７】なお、焼結防止を目的として、あるいは、
必要によりその他の元素としてＳｉ、Ｂ、Ｃａ、Ｍｇ、
Ｂａ、Ｓｒ等から選ばれる元素の化合物の１種又は２種
以上を使用してもよい。これらの化合物は、焼結防止効
果を有するだけでなく、還元速度を制御する働きも有す
るので、必要に応じて組み合わせて使用すればよい。

【００２８】本発明における金属磁性粒子粉末の平均長
軸径は０．０１〜０．５０μｍ、好ましくは０．０２〜
０．３０μｍである。平均長軸径が０．５０μｍを超え
る場合には、得られる複合金属磁性粒子粉末もまた粗大
粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合に
は、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。平均長軸径が
０．０１μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子
間力の増大により凝集を起こしやすいため、金属磁性粒
子粉末の粒子表面へのフェニルホスホン酸等による均一
な表面処理が困難となる。

【００２９】本発明における金属磁性粒子粉末の平均短
軸径は０．０００５〜０．２５μｍ、好ましくは０．０
０１〜０．１５μｍである。平均短軸径が０．０００５
μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増
大により凝集を起こしやすいため、金属磁性粒子粉末の
粒子表面へのフェニルホスホン酸等による均一な表面処
理が困難となる。平均短軸径が０．２５μｍ以上のもの
は、工業的に得ることが困難である。

【００３０】本発明における金属磁性粒子粉末の軸比
（平均長軸径と平均短軸径の比）（以下、「軸比」とい
う。）は２以上、好ましくは３以上であり、その上限値
は２０、好ましくは１５である。軸比が２０を超える場
合には、粒子の絡み合いが多くなり、金属磁性粒子粉末
の粒子表面へのフェニルホスホン酸等による均一な表面
処理が困難となる。軸比が２未満の場合には、得られる
磁気記録媒体の塗膜強度が小さくなる。

【００３１】本発明における金属磁性粒子粉末の幾何標
準偏差値は２．５以下が好ましく、より好ましくは２．
３以下である。幾何標準偏差値が２．５を超える場合に
は、存在する粗大粒子によって均一な分散が阻害される
ため、金属磁性粒子粉末の粒子表面へのフェニルホスホ
ン酸等による均一な表面処理が困難となる。幾何標準偏
差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは
工業的に得られ難い。

【００３２】本発明における金属磁性粒子粉末のＢＥＴ
比表面積値は３５〜１００ｍ²／ｇ、好ましくは３８〜
９０ｍ²／ｇ、より好ましくは４０〜８０ｍ²／ｇであ
る。ＢＥＴ比表面積値が３５ｍ²／ｇ未満の場合には、
金属磁性粒子粉末が粗大であったり、粒子相互間で焼結
が生じた粒子となっており、得られる複合金属磁性粒子
粉末もまた粗大粒子となり、これを用いて磁気記録層を
形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやす
い。ＢＥＴ比表面積値が１００ｍ²／ｇを超える場合に
は、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起
こしやすいため、金属磁性粒子粉末の粒子表面へのフェ
ニルホスホン酸等による均一な表面処理が困難となる。

【００３３】本発明における金属磁性粒子粉末の酸化安
定性を示す保磁力値の変化率は、通常、２０．０％以上
である。

【００３４】本発明における金属磁性粒子粉末の樹脂吸
着強度は、通常、６０．０％以下である。

【００３５】本発明における金属磁性粒子粉末の磁気特
性は、保磁力値が６３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８０
０〜３５００Ｏｅ）、好ましくは７１．６〜２７８．５
ｋＡ／ｍ（９００〜３５００Ｏｅ）であり、飽和磁化値
が９０〜１７０Ａｍ²／ｋｇ（９０〜１７０ｅｍｕ／
ｇ）、好ましくは１００〜１７０Ａｍ²／ｋｇ（１００
〜１７０ｅｍｕ／ｇ）である。

【００３６】本発明におけるフェニルホスホン酸等とし
ては、化１で表わされるフェニルホスホン酸、化２で表
わされるフェニルホスフェート又はこれらの混合物を用
いることができる。

【００３７】

【化１】Ｒ−ＰＯ_２ＭＲ：フェニル基Ｍ：Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４のアルキル基

【００３８】

【化２】（ＲＯ）_ｎ−ＰＯ（ＯＭ）_３−ｎＲ：フェニル基Ｍ：Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４のアルキル基ｎ：１、２又は３

【００３９】本発明におけるフェニルホスホン酸等によ
る被覆量は、複合金属磁性粒子粉末に対してＰ換算で
０．１〜５．０重量％であり、好ましくは０．２〜４．
０重量％、より好ましくは０．３〜３．０重量％であ
る。表面処理によって被覆されるフェニルホスホン酸等
の被覆量が０．１重量％未満の場合には、酸化安定性に
優れた複合金属磁性粒子粉末を得ることが困難である。
５．０重量％を超える場合には、酸化安定性効果が飽和
しており、必要以上に添加する意味がない。また、非磁
性成分の増加により、得られる複合金属磁性粒子粉末の
磁気特性が低下するため好ましくない。

【００４０】本発明１に係る複合金属磁性粒子の粒子形
状や粒子サイズは、被処理粒子である金属磁性粒子の粒
子形状や粒子サイズに大きく依存し、被処理粒子に相似
する粒子形態を有している。また、構成元素の組成割合
についても被処理粒子とほぼ同じである。

【００４１】即ち、本発明１に係る複合金属磁性粒子粉
末は針状を呈しており、平均長軸径は０．０１〜０．５
０μｍである。

【００４２】平均長軸径が０．５０μｍを超える場合に
は、複合金属磁性粒子粉末が大粒子となり、これを用い
て磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が
損なわれやすい。平均長軸径が０．０１μｍ未満の場合
には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を
起こしやすいため、磁性塗料製造時におけるビヒクル中
への分散性が低下する。塗膜の表面平滑性及び磁性塗料
製造時におけるビヒクル中への分散性を考慮すれば、平
均長軸径は０．０２〜０．３０μｍが好ましい。

【００４３】本発明１に係る複合金属磁性粒子粉末の平
均短軸径は０．０００５〜０．２５μｍ、好ましくは
０．００１〜０．１５μｍである。平均短軸径が０．０
００５μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間
力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料製造
時におけるビヒクル中への分散性が低下する。平均短軸
径が０．２５μｍ以上のものは、工業的に得ることが困
難である。

【００４４】本発明１に係る複合金属磁性粒子粉末の軸
比は２以上、好ましくは３以上であり、その上限値は２
０、好ましくは１５である。軸比が２０を超える場合に
は、粒子の絡み合いが多くなり、磁性塗料製造時におけ
るビヒクル中への分散性が低下する。軸比が２未満の場
合には、得られる磁気記録媒体の塗膜強度が小さくな
る。

【００４５】本発明１に係る複合金属磁性粒子粉末の幾
何標準偏差値は２．５以下が好ましく、より好ましくは
２．３以下である。幾何標準偏差値が２．５を超える場
合には、存在する粗大粒子によって均一な分散が阻害さ
れるため、磁性塗料製造時におけるビヒクル中への分散
性が低下する。幾何標準偏差値の下限値は１．０１であ
り、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。

【００４６】本発明１に係る複合金属磁性粒子粉末のＢ
ＥＴ比表面積値は３５〜１００ｍ²／ｇ、好ましくは３
８〜９０ｍ²／ｇ、より好ましくは４０〜８０ｍ²／ｇで
ある。ＢＥＴ比表面積値が３５ｍ²／ｇ未満の場合に
は、複合金属磁性粒子粉末が粗大であったり、粒子相互
間で焼結が生じた粒子となっており、これを用いて磁気
記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわ
れやすい。ＢＥＴ比表面積値が１００ｍ²／ｇを超える
場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝
集を起こしやすいため、磁性塗料製造時におけるビヒク
ル中への分散性が低下する。

【００４７】本発明１に係る複合金属磁性粒子粉末のフ
ェニルホスホン酸等の脱離率は、１０％以下が好まし
く、より好ましくは７％以下である。

【００４８】本発明に係る複合金属磁性粒子粉末の酸化
安定性を示す保磁力値の変化率は、１２％以下、好まし
くは１０％以下である。

【００４９】本発明１に係る複合金属磁性粒子粉末の樹
脂吸着強度は、７０％以上、好ましくは７５％以上であ
る。

【００５０】本発明１に係る複合金属磁性粒子粉末の磁
気特性は、保磁力値が６３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ
（８００〜３５００Ｏｅ）、好ましくは７１．６〜２７
８．５ｋＡ／ｍ（９００〜３５００Ｏｅ）であって、飽
和磁化値が９０〜１７０Ａｍ²／ｋｇ（９０〜１７０ｅ
ｍｕ／ｇ）、好ましくは１００〜１７０Ａｍ²／ｋｇ
（１００〜１７０ｅｍｕ／ｇ）である。

【００５１】次に、本発明２に係る磁気記録媒体につい
て述べる。

【００５２】本発明２に係る磁気記録媒体は、非磁性支
持体上と該非磁性支持体上に形成される本発明１に係る
複合金属磁性粒子粉末と主鎖中に芳香族環を有する結合
剤樹脂とを含む磁気記録層とからなる。

【００５３】非磁性支持体としては、現在、磁気記録媒
体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、
ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステ
ンレス等金属の箔や板及び各種の紙を使用することがで
き、その厚みは、その材質により種々異なるが、通常好
ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましくは２．０〜
２００μｍである。

【００５４】磁気ディスクの場合、非磁性支持体として
はポリエチレンテレフタレートが通常用いられ、その厚
みは、通常５０〜３００μｍ、好ましくは６０〜２００
μｍである。磁気テープの場合は、ポリエチレンテレフ
タレートの場合、その厚みは、通常３〜１００μｍ、好
ましくは４〜２０μｍ、ポリエチレンナフタレートの場
合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、好ましくは４〜２
０μｍ、ポリアミドの場合、その厚みは、通常２〜１０
μｍ、好ましくは３〜７μｍである。

【００５５】結合剤樹脂としては、現在、磁気記録媒体
の製造にあたって汎用されている塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−
マレイン酸共重合体、ウレタンエラストマー、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルブチラー
ル、ニトロセルロース等セルロース誘導体、ポリエステ
ル樹脂、ポリブタジエン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイソシアネート、電子線硬
化型アクリルウレタン樹脂等のうち、主鎖中に芳香族環
を含有しているものであればいずれをも使用することが
できる。得られる磁気記録媒体の耐久性を考慮すれば、
芳香族系ポリイソシアネートから合成されたポリウレタ
ン樹脂が好ましい。

【００５６】また、上記主鎖中に芳香族環を有する結合
剤樹脂の他に、現在、磁気記録媒体の製造にあたって汎
用されている塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタ
ン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合
体、ウレタンエラストマー、ブタジエン−アクリロニト
リル共重合体、ポリビニルブチラール、ニトロセルロー
ス等セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジ
エン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリイソシアネート、電子線硬化型アクリルウレタ
ン樹脂等とその混合物を使用することができる。

【００５７】また、上記各結合剤樹脂には−ＯＨ、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＳＯ_３Ｍ、−ＯＰＯ_２Ｍ _２、−ＮＨ_２等の極
性基（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれてい
てもよい。磁性塗料製造時における複合金属磁性粒子粉
末のビヒクル中への分散性を考慮すれば、極性基として
−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_３Ｍを含有している結合剤樹脂が好
ましい。

【００５８】非磁性支持体上に形成された磁気記録層の
塗膜厚さは、０．０１〜５．０μｍの範囲である。０．
０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難で塗りむら
等が生じやすくなるため好ましくない。５．０μｍを超
える場合には、反磁界の影響のため、所望の電磁変換特
性が得られにくくなる。好ましくは０．０５〜４．０μ
ｍの範囲である。

【００５９】磁気記録層中における複合金属磁性粒子粉
末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００重量
部に対して複合金属磁性粒子粉末が５〜２０００重量
部、好ましくは１００〜１０００重量部である。

【００６０】複合金属磁性粒子粉末が５重量部未満の場
合には、磁性塗料中の複合金属磁性粒子粉末が少なすぎ
るため、塗膜を形成した時に、複合金属磁性粒子粉末の
連続分散した層が得られず、塗膜表面の平滑性及び塗膜
強度が不十分となる。２０００重量部を超える場合に
は、結合剤樹脂の量に対して複合金属磁性粒子粉末が多
すぎるため、磁性塗料中で複合金属磁性粒子粉末が十分
に分散されず、その結果、塗膜にした時に、表面が十分
平滑な塗膜が得られ難い。また、複合金属磁性粒子粉末
が結合剤樹脂によって十分にバインドされないために、
得られた塗膜はもろいものとなりやすい。

【００６１】尚、磁気記録層に、磁気記録媒体に用いら
れている周知の潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が必要に
より結合剤樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量
部程度含まれていてもよい。

【００６２】本発明２に係る磁気記録媒体は、保磁力値
が６３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏ
ｅ）、好ましくは７１．６〜２７８．５ｋＡ／ｍ（９０
０〜３５００Ｏｅ）、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和
磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．
８６〜０．９５であって、塗膜の光沢度が１９５〜３０
０％、好ましくは２００〜３００％、塗膜の表面粗度Ｒ
ａが９．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜８．５ｎｍ、
より好ましくは２．０〜８．０ｎｍ、ヤング率は１３０
〜１６０、好ましくは１３２〜１６０、耐久性のうち走
行耐久性は２４分以上、好ましくは２６分以上、すり傷
特性はＡ又はＢ、好ましくはＡ、保存安定性のうち、保
磁力値の変化率は８％以下、好ましくは６％以下、Ｂｍ
値の変化率は８％以下、好ましくは６％以下である。

【００６３】本発明３に係る磁気記録媒体は、非磁性支
持体と磁気記録層との間に非磁性粒子粉末及び主鎖中に
芳香族環を有する結合剤樹脂を含む非磁性下地層が形成
されている。

【００６４】非磁性下地層用非磁性粒子粉末としては、
通常、磁気記録媒体用非磁性下地層に用いられる非磁性
無機質粉末を使用することができる。具体的には、ヘマ
タイト、含水酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ス
ズ、酸化タングステン、二酸化ケイ素、α−アルミナ、
β−アルミナ、γ−アルミナ、酸化クロム、酸化セリウ
ム、炭化ケイ素、チタンカーバイト、窒化ケイ素、窒化
ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸ストロンチウム、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、二硫化モリブデン、チタン酸バリウム等を単独又
は組み合わせて用いることができ、殊に、ヘマタイト、
含水酸化鉄、酸化チタン等が好ましい。

【００６５】なお、非磁性塗料製造時におけるビヒクル
中での分散性改善のため、必要により、これら非磁性粒
子粉末の粒子表面をアルミニウムの水酸化物、アルミニ
ウムの酸化物、ケイ素の水酸化物、ケイ素の酸化物等で
表面処理してもよく、また、得られる磁気記録媒体の光
透過率、表面電気抵抗値、機械的強度、表面平滑性、耐
久性等の諸特性改善のため、必要により、粒子内部にＡ
ｌ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｍｎ，Ｓｎ，Ｓｂ等を含有させてもよ
い。

【００６６】非磁性粒子粉末には各種形状の粒子があ
り、球状、粒状、八面体状、六面体状、多面体状等の粒
状粒子粉末、針状、紡錘状、米粒状等の針状粒子粉末及
び板状粒子粉末等がある。得られる磁気記録媒体の表面
平滑性を考慮すれば、非磁性粒子粉末の粒子形状は針状
が好ましい。

【００６７】非磁性粒子粉末の粒子サイズは、粒子形状
が粒状の場合、平均粒子径が０．０１〜０．３μｍ、好
ましくは０．０１５〜０．２５μｍ、より好ましくは
０．０２〜０．２μｍであり、粒子形状が針状の場合、
平均長軸径が０．０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０
１５〜０．２５μｍ、より好ましくは０．０２〜０．２
μｍであり、粒子形状が板状の場合、平均板面径が０．
０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０１５〜０．２５μ
ｍ、より好ましくは０．０２〜０．２μｍである。

【００６８】また、粒子形状が針状の場合、軸比が２〜
２０、好ましくは２．５〜１５、より好ましくは３〜１
０であり、粒子形状が板状の場合、板状比（平均板面径
と平均厚みの比）（以下、「板状比」という。）が２〜
５０、好ましくは２．５〜２０、より好ましくは３〜１
０である。

【００６９】非磁性下地層は、塗膜厚さが０．２〜１
０．０μｍの範囲が好ましい。０．２μｍ未満の場合に
は、非磁性支持体の表面粗さを改善することが困難とな
る。磁気記録媒体の薄層化及び塗膜の表面平滑性を考慮
すれば、より好ましくは０．５〜５．０μｍの範囲であ
る。

【００７０】非磁性下地層における結合剤樹脂は、磁気
記録層を形成する場合に用いた前記結合剤樹脂が使用で
きる。

【００７１】非磁性下地層における非磁性粒子粉末及び
結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に
対して非磁性粒子粉末が５〜２０００重量部、好ましく
は１００〜１０００重量部である。

【００７２】非磁性粒子粉末が５重量部未満の場合に
は、非磁性塗料中の非磁性粒子粉末が少なすぎるため、
塗膜を形成した際に、非磁性粒子粉末の連続分散した層
が得られず、塗膜表面の平滑性が不十分となる。２００
０重量部を超える場合には、結合剤樹脂の量に対して非
磁性粒子粉末が多すぎるため、非磁性塗料中で非磁性粒
子粉末が十分に分散されず、その結果、塗膜を形成した
際に、表面が十分平滑な塗膜が得られ難い。また、非磁
性粒子粉末が結合剤樹脂によって十分にバインドされな
いために、得られた塗膜はもろいものとなりやすい。

【００７３】なお、非磁性下地層に、磁気記録媒体に用
いられている周知の潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が必
要により結合剤樹脂１００重量部に対して０．１〜５０
重量部程度含まれていてもよい。

【００７４】本発明３における非磁性下地層は、塗膜の
光沢度が１７６〜３００％、好ましくは１８０〜３００
％、より好ましくは１８４〜３００％であって、塗膜表
面粗度Ｒａが０．５〜８．５ｎｍ、好ましくは０．５〜
８．０ｎｍであって、塗膜の強度は、ヤング率（相対
値）が１２４〜１６０、好ましくは１２６〜１６０以下
である。

【００７５】本発明３に係る磁気記録媒体は、保磁力値
が６３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏ
ｅ）、好ましくは７１．６〜２７８．５ｋＡ／ｍ（９０
０〜３５００Ｏｅ）、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和
磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．
８６〜０．９５であって、塗膜の光沢度が２００〜３０
０％、好ましくは２０５〜３００％、塗膜の表面粗度Ｒ
ａが８．５ｎｍ以下、好ましくは２．０〜８．０ｎｍ、
より好ましくは２．０〜７．５ｎｍ、ヤング率は１３２
〜１６０、好ましくは１３４〜１６０、耐久性のうち走
行耐久性は２５分以上、好ましくは２７分以上、すり傷
特性はＡ又はＢ、好ましくはＡ、耐酸化性のうち、保磁
力値の変化率は８％以下、好ましくは６％以下、Ｂｍ値
の変化率は８％以下、好ましくは６％以下である。

【００７６】次に、本発明１に係る複合金属磁性粒子粉
末の製造法について述べる。

【００７７】本発明に係る複合金属磁性粒子粉末は、金
属磁性粒子粉末の粒子表面をフェニルホスホン酸等によ
って被覆することにより得ることができる。

【００７８】本発明における金属磁性粒子粉末は通常の
製造法によって得ることができ、例えば、第一鉄塩水溶
液と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ムなどのアルカリ水溶液とを反応して得られる鉄含有沈
殿物を含む懸濁液を空気等の酸素含有ガスを通気して酸
化反応を行い得られる針状ゲータイト粒子粉末、該ゲー
タイト粒子粉末を加熱脱水して得られる針状ヘマタイト
粒子粉末、又は、これら粒子粉末に鉄以外の異種元素を
含有させた針状粒子粉末を出発原料として用い、該出発
原料を還元性ガス雰囲気下で加熱還元することにより得
られる。

【００７９】還元して得られた金属磁性粒子粉末はその
まま有機溶剤中に取り出すか、表面酸化処理を行った
後、有機溶剤中に分散させてから、次工程であるフェニ
ルホスホン酸等による表面処理を行う。

【００８０】金属磁性粒子粉末のフェニルホスホン酸等
による表面処理は、金属磁性粒子粉末の有機溶剤スラリ
ー中にフェニルホスホン酸溶液又は／及びフェニルホス
フェート溶液を添加する方法、フェニルホスホン酸又は
／及びフェニルホスフェートを溶解させた有機溶剤中に
金属磁性粒子粉末を添加する方法のいずれでも行うこと
ができる。

【００８１】有機溶剤としては、フェニルホスホン酸又
はフェニルホスフェートを溶解することのできるもので
あればいずれでもよい。ケトン系、アルコール系及び芳
香族系有機溶剤を用いることが好ましく、具体的には、
アセトン、エタノール、メタノール等が挙げられる。

【００８２】フェニルホスホン酸等の添加量は、金属磁
性粒子粉末１００重量部に対して０．５０〜５２．６重
量部であり、好ましくは１．０２〜４２．１重量部、よ
り好ましくは１．５３〜３１．５重量部である。０．５
０重量部未満の場合には、酸化安定性に優れた複合金属
磁性粒子粉末を得ることが困難である。５２．６重量部
を超える場合には、酸化安定性効果が飽和しており、必
要以上に添加する意味がない。また、非磁性成分の増加
により、得られる複合金属磁性粒子粉末の磁気特性が低
下するため好ましくない。

【００８３】得られた複合金属磁性粒子粉末は濾別、乾
燥する。乾燥における加熱温度は、通常２０〜１００℃
が好ましく、より好ましくは２０〜８０℃である。処理
時間は、３０分〜１２時間が好ましく、３０分〜６時間
がより好ましい。

【００８４】なお、上記各処理を行う場合は、酸化によ
る磁気特性劣化を防止するために窒素ガスなどの不活性
ガス雰囲気下で行うことが好ましい。

【００８５】次に、本発明２及び３に係る磁気記録媒体
の製造法について述べる。

【００８６】本発明２に係る磁気記録媒体は、常法によ
り、非磁性支持体上に複合金属磁性粒子粉末、主鎖中に
芳香族環を有する結合剤樹脂及び溶剤を含む磁性塗料を
塗布して塗膜を形成した後、磁場配向し、次いで、カレ
ンダー処理をした後、硬化させることにより得ることが
できる。

【００８７】また、本発明３に係る磁気記録媒体は、常
法により、非磁性支持体上に非磁性粒子粉末、結合剤樹
脂及び溶剤を含む非磁性塗料を塗布、乾燥して非磁性下
地層を形成し、該非磁性下地層上に複合金属磁性粒子粉
末、主鎖中に芳香族環を有する結合剤樹脂及び溶剤を含
む磁性塗料を塗布して塗膜を形成した後、磁場配向し、
次いで、カレンダー処理をした後、硬化させることによ
り得ることができる。

【００８８】非磁性塗料及び磁性塗料の混練分散に当た
っては、混練機は、例えば、二軸ニーダー、二軸エクス
トルーダー、加圧ニーダー、二本ロールミル、三本ロー
ルミルなどが使用でき、分散機としては、ボールミル、
サンドグラインダー、アトライター、ディスパー、ホモ
ジナイザー、超音波分散機などを使用することができ
る。

【００８９】非磁性塗料及び磁性塗料の塗布にあたって
は、グラビアコーター、リバースロールコーター、スリ
ットコーター、ダイコーターなどを使用することができ
る。塗布したシートは、対向磁石配向、ソレノイド磁石
配向等により磁場配向を行うことができる。

【００９０】溶剤としては、磁気記録媒体に汎用されて
いるメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノ
ン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン及び
これらの混合物等を使用することができる。

【００９１】溶剤の使用量は、複合金属磁性粒子粉末１
００重量部に対してその総量で６５〜１０００重量部で
ある。６５重量部未満では磁性塗料とした場合に粘度が
高くなりすぎ塗布が困難となる。１０００重量部を超え
る場合には、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多くな
りすぎ工業的に不利となる。

【００９２】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は次
の通りである。

【００９３】粒子の平均長軸径、平均短軸径は、電子顕
微鏡写真（×３０，０００）を縦方向及び横方向にそれ
ぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個につ
いて長軸径、短軸径をそれぞれ測定し、その平均値で示
した。

【００９４】軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比で
示し、板状比は平均板面径と平均厚みの比で示した。

【００９５】粒子の長軸径の粒度分布は、下記の方法に
より求めた幾何標準偏差値で示した。

【００９６】即ち、上記拡大写真に示される粒子の長軸
径を測定した値を、その測定値から計算して求めた粒子
の実際の長軸径と個数から、統計学的手法に従って、対
数正規確率紙上に横軸に長軸径を、縦軸に所定の長軸径
区間のそれぞれに属する粒子の累積個数（積算フルイ
下）を百分率でプロットする。そして、このグラフから
粒子の個数が５０％及び８４．１３％のそれぞれに相当
する長軸径の値を読みとり、幾何標準偏差値＝積算フル
イ下８４．１３％における長軸径／積算フルイ下５０％
における長軸径（幾何平均径）に従って算出した値で示
した。幾何標準偏差値が１に近いほど、粒子の長軸径の
粒度分布が優れていることを意味する。

【００９７】比表面積値はＢＥＴ法により測定した値で
示した。

【００９８】金属磁性粒子粉末の粒子内部に存在するＣ
ｏ量、Ａｌ量、Ｎｄ量及びフェニルホスホン酸、フェニ
ルホスフェートに含有されるＰ量のそれぞれは、「蛍光
Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社
製）を使用し、ＪＩＳＫ０１１９の「けい光Ｘ線分析
通則」に従って測定した。

【００９９】複合金属磁性粒子粉末に被覆されているフ
ェニルホスホン酸又はフェニルホスフェートの脱離率
（％）は、下記の方法により求めた値で示した。フェニ
ルホスホン酸又はフェニルホスフェートの脱離率が０％
に近いほど、複合金属磁性粒子粉末の粒子表面からのフ
ェニルホスホン酸又はフェニルホスフェートの脱離量が
少ないことを示す。

【０１００】複合金属磁性粒子粉末３ｇとエタノール４
０ｍｌを５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音波分散
を行った後、回転数１００００ｒｐｍで１５分間遠心分
離を行い、複合金属磁性粒子粉末と脱離したフェニルホ
スホン酸又はフェニルホスフェートとを分離した。次い
で、この複合金属磁性粒子粉末に再度エタノール４０ｍ
ｌを加え、更に２０分間超音波分散を行った後、回転数
１００００ｒｐｍで１５分間遠心分離を行い、複合金属
磁性粒子粉末と脱離したフェニルホスホン酸又はフェニ
ルホスフェートを分離した。この複合金属磁性粒子粉末
を窒素気流下、８０℃で１時間乾燥させ、フェニルホス
ホン酸又はフェニルホスフェートの量を「蛍光Ｘ線分析
装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用
し、ＪＩＳＫ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従
って測定し、下記数１に従って求めた値をフェニルホス
ホン酸等の脱離率（％）とした。

【０１０１】

【数１】フェニルホスホン酸等の脱離率（％）＝｛（Ｙ
ａ−Ｙｅ）／Ｙａ｝×１００Ｙａ：複合金属磁性粒子粉末のフェニルホスホン酸等の
被覆量Ｙｅ：脱離テスト後の複合金属磁性粒子粉末のフェニル
ホスホン酸等被覆量

【０１０２】樹脂吸着強度は、樹脂が粒子粉末に吸着さ
れる程度を示すものであり、次の方法により求めた樹脂
吸着強度が１００％に近いほど、樹脂が粒子粉末の粒子
表面に強く吸着されていることを示す。

【０１０３】先ず、樹脂吸着量Ｗａを求める。

【０１０４】被測定粒子粉末２０ｇと主鎖中に芳香族環
を有するポリウレタン樹脂２ｇを溶解させた混合溶剤
（メチルエチルケトン２７．０ｇ、トルエン１６．２
ｇ、シクロヘキサノン１０．８ｇ）５６ｇとを３ｍｍφ
スチールビーズ１２０ｇとともに１００ｍｌポリビンに
入れ、６０分間ペイントシェーカーで混合分散する。

【０１０５】次に、この塗料組成物５０ｇを取り出し５
０ｍｌの沈降管に入れ回転数１００００ｒｐｍで１５分
間遠心分離を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。
そして、溶剤部分に含まれる樹脂固形分濃度を重量法に
よって定量し、仕込みの樹脂量との差し引きにより、固
形部分に存在する樹脂量を求め、これを粒子に対する樹
脂吸着量Ｗａ（ｍｇ／ｇ）とする。

【０１０６】次に、先に分離した固形部分のみを１００
ｍｌトールビーカーに全量取り出し、これに混合溶剤
（メチルエチルケトン２５．０ｇ、トルエン１５．０
ｇ、シクロヘキサノン１０．０ｇ）５０ｇを加え、１５
分間超音波分散を行って懸濁状態とした後、５０ｍｌ沈
降管に入れ回転数１００００ｒｐｍで１５分間遠心分離
を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。そして、溶
剤部分の樹脂固形分濃度を測定することによって、粒子
表面に吸着していた樹脂のうち溶剤相に抽出された樹脂
量を定量する。

【０１０７】更に、上記固形部分のみの１００ｍｌトー
ルビーカーへの全量取り出しから溶剤相に溶け出した樹
脂量の定量までの操作を２回繰り返し、合計３回の溶剤
相中における樹脂の抽出量の総和Ｗｅ（ｍｇ／ｇ）を求
め、下記数２に従って求めた値を樹脂吸着強度（％）と
した。

【０１０８】

【数２】樹脂吸着強度（％）＝〔（Ｗａ−Ｗｅ）／Ｗ
ａ〕×１００

【０１０９】金属磁性粒子粉末及び複合金属磁性粒子粉
末の磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１
５」（東英工業株式会社製）を用いて外部磁場７９５．
８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）の下で測定し、磁気テープの
諸特性は外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）の
下で測定した。

【０１１０】金属磁性粒子粉末及び複合金属磁性粒子粉
末の酸化安定性は、試料粉体を温度６０℃、相対湿度９
０％の環境下に１５日間放置し、放置前後の保磁力値を
測定し、その変化量を放置前の値で除した値を変化率と
して百分率で示した。

【０１１１】磁気記録媒体の保存安定性は、磁気記録媒
体を温度６０℃、相対湿度９０％の環境下に１５日間放
置し、放置前後の保磁力値及び飽和磁束密度値を測定
し、その変化量を放置前の値で除した値を変化率として
百分率で示した。

【０１１２】塗料粘度は、得られた塗料の２５℃におけ
る塗料粘度を、「Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ」（株式会社東
京計器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅ
ｃ⁻ ^１における値で示した。

【０１１３】塗膜の表面光沢は、グロスメーター「Ｕ
ＧＶ−５Ｄ」（スガ試験器株式会社製）を用いて入射角
４５°で測定した値であり、標準板光沢を８６．３％と
した時の値を％表示で示したものである。

【０１１４】表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７
５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗膜の中心線平
均粗さを測定した。

【０１１５】磁気記録媒体の走行耐久性は、「Ｍｅｄｉ
ａＤｕｒａｂｉｌｉｔｙＴｅｓｔｅｒＭＤＴ−３
０００」（ＳｔｅｉｎｂｅｒｇＡｓｓｏｃｉａｔｅｓ
社製）を用いて、負荷１．９６Ｎ（２００ｇｗ）、ヘッ
ドとテープとの相対速度１６ｍ／ｓにおける実可動時間
で評価した。実可動時間が長いほど走行耐久性が良いこ
とを示す。

【０１１６】すり傷特性は、走行後のテープの表面を顕
微鏡で観察し、すり傷の有無を目視で評価し、下記の４
段階の評価を行った。Ａ：すり傷なしＢ：すり傷若干有りＣ：すり傷有りＤ：ひどいすり傷有り

【０１１７】塗膜の強度は、「オートグラフ」（株式会
社島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求
めた。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶＴ−１２
０」（日本ビクター株式会社製）との相対値で表した。
相対値が高いほど塗膜の強度が良好であることを示す。

【０１１８】磁気記録媒体を構成する非磁性支持体、非
磁性下地層及び磁気記録層の各層の厚みは、下記のよう
にして測定した。

【０１１９】デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ
（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体
の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁
性支持体上に形成された非磁性下地層との厚み（Ｂ）
（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの総和）
を同様にして測定する。

【０１２０】更に、非磁性下地層上に磁気記録層を形成
することにより得られた磁気記録媒体の厚み（Ｃ）（非
磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁気記録層の
厚みとの総和）を同様にして測定する。そして、非磁性
下地層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示し、磁気記録層の厚
みは（Ｃ）−（Ｂ）で示した。

【０１２１】なお、非磁性下地層を有さない磁気記録媒
体の各層の厚みは、前記非磁性支持体の膜厚（Ａ）と磁
気記録媒体の厚み（Ｃ）を測定して、磁気記録層の厚み
を（Ｃ）−（Ａ）として求めた。

【０１２２】＜複合金属磁性粒子粉末の製造＞鉄を主成
分とする針状金属磁性粒子粉末（粒子形状：紡錘状、平
均長軸径０．１２１μｍ、平均短軸径０．０１９５μ
ｍ、軸比６．２、幾何標準偏差値１．４２、ＢＥＴ比表
面積値４６．３ｍ²／ｇ、保磁力値１４９．３ｋＡ／ｍ
（１，８７６Ｏｅ）、飽和磁化値１３１．３Ａｍ²／ｋ
ｇ（１３１．３ｅｍｕ／ｇ）、保磁力値の変化率２２．
６％、樹脂吸着強度５５．７％、Ｃｏ含有量２．１０重
量％、Ａｌ含有量０．７０重量％、Ｎｄ含有量１．３１
重量％、Ｎｄ／Ａｌの比０．３５）１０ｋｇを、凝集を
解きほぐすために、アセトン１５０ｌに攪拌機を用いて
邂逅し、更に、「ＴＫパイプラインホモミクサー」（製
品名、特殊機化工業株式会社製）を３回通して鉄を主成
分とする針状金属磁性粒子粉末を含むスラリーを得た。

【０１２３】次いで、この鉄を主成分とする針状金属磁
性粒子粉末を含むスラリーを横型サンドグラインダー
「マイティーミルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、井上製
作所株式会社製）を用いて、軸回転数２０００ｒｐｍに
おいて５回パスさせて、鉄を主成分とする針状金属磁性
粒子粉末を含む分散スラリーを得た。

【０１２４】得られた鉄を主成分とする針状金属磁性粒
子粉末を含む分散スラリーにメタノールを加えスラリー
濃度を５０ｇ／ｌに調整した後、１５０ｌの分散スラリ
ーに０．１ｍｏｌ／ｌのフェニルホスホン酸のアセトン
溶液を９．５ｌ添加して、３０分間混合攪拌を行った。

【０１２５】表面処理された鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末を含む反応スラリーを濾過後、乾燥機を用
いて６０℃で１２時間乾燥させることにより複合金属磁
性粒子粉末を得た。

【０１２６】なお、上記の処理等は、酸化による磁気特
性劣化を防止するために窒素ガス雰囲気下で行った。

【０１２７】得られた複合金属磁性粒子粉末の形状は針
状であり、平均長軸径は０．１２１μｍ、平均短軸径は
０．０１９５μｍ、軸比は６．２であった。幾何標準偏
差値は１．４２であり、ＢＥＴ比表面積値は４４．９ｍ
²／ｇ、保磁力値は１４９．０ｋＡ／ｍ（１，８７２Ｏ
ｅ）、飽和磁化値は１２９．７Ａｍ²／ｋｇ（１２９．
７ｅｍｕ／ｇ）、フェニルホスホン酸の脱離率は３．８
％、保磁力値の変化率は８．２％、樹脂吸着強度は７
６．８％、Ｃｏ含有量は２．０６重量％、Ａｌ含有量は
０．６９重量％、Ｎｄ含有量は１．２８重量％、Ｎｄ／
Ａｌの比は０．３５であり、フェニルホスホン酸の被覆
量はＰ換算で０．３８重量％であった。

【０１２８】＜磁気記録媒体の製造＞上記で得られた複
合金属磁性粒子粉末１００．０重量部、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合樹脂（商品名：ＭＲ−１１０、日本ゼオ
ン株式会社製）１０．０重量部、シクロヘキサノン２
３．３重量部、メチルエチルケトン１０．０重量部、カ
ーボンブラック微粒子粉末（三菱化学株式会社製、平均
粒子径２６ｎｍ、ＢＥＴ比表面積値１３０ｍ²／ｇ）
１．０重量部とアルミナ粒子粉末（ＡＫＰ−３０、住友
化学株式会社製、平均粒子径０．４μｍ）７．０重量部
とをニーダーを用いて２０分間混練した後、該混練物に
トルエン７９．６重量部及びメチルエチルケトン１１
０．２重量部及びシクロヘキサノン１７．８重量部を添
加して希釈し、次いで、サンドグラインダーによって３
時間混合、分散させて混合分散物を得た。

【０１２９】上記混合分散物に、主鎖中に芳香族環を有
するポリウレタン樹脂の固形分１０．０重量部を含むメ
チルエチルケトン／トルエンの１／１溶液３３．３重量
部を添加して、更に３０分間サンドグラインダーを用い
て混合・分散した後、目開き１μｍのフィルターで濾過
して得られた濾過物にミリスチン酸１．０重量部及びブ
チルステアレート３．０重量部を含むメチルエチルケト
ン／トルエン／シクロヘキサノンの５／３／２溶液１
２．１重量部及び三官能性低分子量ポリイソシアネート
（商品名：Ｅ−３１、武田薬品工業株式会社製）５．０
重量部を含むメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘ
キサノンの５／３／２溶液１５．２重量部を攪拌しなが
ら混合して磁性塗料を製造した。

【０１３０】得られた磁性塗料の組成は下記の通りであ
った。複合金属磁性粒子粉末１００．０重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂１０．０重量部、ポリウレタン樹脂１０．０重量部、アルミナ粒子粉末７．０重量部、カーボンブラック微粒子粉末１．０重量部、ミリスチン酸１．０重量部、ステアリン酸ブチル３．０重量部、三官能性低分子量ポリイソシアネート５．０重量部、シクロヘキサノン５６．６重量部、メチルエチルケトン１４１．５重量部、トルエン８５．４重量部。

【０１３１】得られた磁性塗料の塗料粘度は８，０２１
ｃＰであった。

【０１３２】上記磁性塗料を目開き１μｍのフィルター
で濾過した後、厚さ１２μｍのポリエステルベースフィ
ルム上にギャップ幅４５μｍのスリットコーターを用い
て塗布し、次いで、乾燥することによって磁性層を形成
させ、常法によりカレンダー処理を行って表面平滑化し
た後、１．２７ｃｍ（１／２インチ）の幅に裁断した。
得られた磁気テープを６０℃の硬化炉で２４時間静置さ
せ、十分に硬化させて、磁気テープを得た。得られた塗
膜の膜厚は３．４μｍであった。

【０１３３】上記磁気テープの磁気特性は、保磁力値が
１５４．５ｋＡ／ｍ（１，９４１Ｏｅ）、角型比（Ｂｒ
／Ｂｍ）が０．８９であった。光沢度は２１２％、表面
粗度Ｒａは６．２ｎｍ、ヤング率は１３４、走行耐久時
間は２８．３分、磁気ヘッドのクリーニング性はＡであ
って、保存安定性のうち、保磁力値の変化率は５．２
％、飽和磁化値の変化率は５．６％であった。

【０１３４】

【作用】本発明において最も重要な点は、本発明１に係
る複合金属磁性粒子粉末を用いて得られた磁気記録媒体
は、保存安定性が向上するとともに、耐久性及び表面平
滑性に優れるという事実である。

【０１３５】本発明１に係る複合金属磁性粒子粉末を用
いて得られた磁気記録媒体の保存安定性が優れている理
由について、本発明者は、特定の組成を有する金属磁性
粒子粉末の粒子表面を、防錆剤として知られている有機
リン化合物のうち、特定の有機リン化合物によって被覆
したことにより、金属磁性粒子粉末の酸化安定性が向上
したことによるものと考えている。

【０１３６】本発明１に係る複合金属磁性粒子粉末は、
金属磁性粒子粉末の粒子表面にフェニルホスホン酸等を
付着させているので、複合金属磁性粒子粉末の粒子表面
に芳香族環を有するフェニルホスホン酸等が存在するた
め、主鎖中に芳香族環を有する樹脂との相溶性が向上
し、樹脂吸着強度及び分散性を向上させることができた
ものと本発明者は考えている。

【０１３７】本発明１に係る複合金属磁性粒子粉末を用
いた磁気記録媒体は、耐久性に優れ、且つ、十分な表面
平滑性を有している。耐久性に優れる理由としては、前
述したように複合金属磁性粒子粉末の樹脂吸着強度が向
上したことで、磁気記録媒体に用いられる樹脂との相溶
性が向上したことによるものと考えている。また、表面
平滑性に優れる理由としては、前述したように複合金属
磁性粒子粉末自体の分散性が向上したことによるものと
本発明者は考えている。

【０１３８】

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げる。

【０１３９】磁性粒子粉末（ａ）〜（ｄ）：磁性粒子粉
末として、表１に示した特性を有する鉄を主成分とする
針状金属磁性粒子粉末を準備した。

【０１４０】

【表１】

【０１４１】実施例１〜３、比較例１〜２磁性粒子粉末の種類、フェニルホスホン酸及び／又はフ
ェニルホスフェートの種類及び添加量を種々変化させた
以外は前記発明の実施の形態と同様にして複合金属磁性
粒子粉末を得た。

【０１４２】このときの製造条件を表２に、得られた複
合金属磁性粒子粉末の諸特性を表３に示す。

【０１４３】

【表２】

【０１４４】

【表３】

【０１４５】＜磁気記録媒体の製造＞実施例４〜６、比
較例３〜５磁性粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、前記本発
明の実施の形態と同様にして磁気記録媒体を得た。

【０１４６】実施例４〜６及び比較例３〜５の磁気記録
媒体の製造条件を表４に、得られた磁気記録媒体の諸特
性を表５に示した。

【０１４７】

【表４】

【０１４８】

【表５】

【０１４９】＜非磁性下地層の製造＞非磁性粒子１〜６実施例及び比較例で用いた各種の非磁性粒子粉末の諸特
性を表６に示す。

【０１５０】

【表６】

【０１５１】下地層１表６に示す非磁性粒子１のヘマタイト粒子粉末１２ｇと
結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキ
サノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して
混合物（固形分率７２％）を得、この混合物を更にプラ
ストミルで３０分間混練して混練物を得た。

【０１５２】この混練物を１．５ｍｍφガラスビーズ９
５ｇ、追加の結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基
を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエ
チルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロ
ヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに
１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６
時間混合・分散を行って塗料組成物を得た。その後、潤
滑剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合
・分散した。

【０１５３】得られた非磁性塗料の組成は、下記の通り
であった。

【０１５４】非磁性粒子粉末１００重量部スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂１０重量部スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂１０重量部潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：１）２重量部シクロヘキサノン５６．９重量部メチルエチルケトン１４２．３重量部トルエン８５．４重量部

【０１５５】次いで、上記非磁性塗料を厚さ１２μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上にスリットコー
ターを用いて塗布し、次いで、乾燥させることにより非
磁性下地層を形成した。

【０１５６】このときの主要製造条件及び得られた非磁
性下地層の諸特性を表７に示す。

【０１５７】

【表７】

【０１５８】下地層２〜６非磁性粒子粉末の種類を種々変えた以外は、下地層１と
同様にして非磁性下地層を得た。

【０１５９】この時の主要製造条件及び得られた非磁性
下地層の諸特性を表７に示す。

【０１６０】＜非磁性下地層を有する磁気記録媒体の製
造＞実施例７実施例１の複合金属磁性粒子粉末を用いて、実施の形態
と同様にして磁性塗料を得た。

【０１６１】磁性塗料を下地層１の上にアプリケーター
を用いて１５μｍの厚さに塗布した後、磁場中において
配向・乾燥し、次いで、カレンダー処理を行った後、６
０℃で２４時間硬化反応を行い１．２７ｃｍ（０．５イ
ンチ）幅にスリットして磁気テープを得た。

【０１６２】このときの主要製造条件を表８に、得られ
た磁気記録媒体の諸特性を表９に示す。

【０１６３】実施例８〜１２、比較例６〜８非磁性下地層の種類及び磁性粒子の種類を種々変えた以
外は、実施例７と同様にして磁気記録媒体を得た。

【０１６４】実施例８〜１２、比較例８〜１２の磁気記
録媒体の製造条件を表８に、得られた磁気記録媒体の諸
特性を表９に示した。

【０１６５】

【表８】

【０１６６】

【表９】

【０１６７】

【発明の効果】本発明１に係る複合金属磁性粒子粉末を
磁性粒子粉末として用いた磁気記録媒体は、保存安定性
に優れているとともに、耐久性及び表面平滑性に優れて
いるので、本発明１に係る複合金属磁性粒子粉末は磁気
記録媒体用金属磁性粒子粉末として好適である。

【０１６８】また、本発明２、３に係る磁気記録媒体
は、保存安定性に優れるとともに、優れた耐久性及び表
面平滑性を有するので、高密度記録、高出力、しかも、
保存安定性性が向上した磁気記録媒体として好適であ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ２３Ｃ 26/00 Ｃ２３Ｃ 26/00 Ａ５Ｅ０４０Ｇ１１Ｂ 5/712 Ｇ１１Ｂ 5/712 Ｈ０１Ｆ 1/053 Ｈ０１Ｆ 1/04 Ａ 1/06 1/06 ＡＦターム(参考） 4J037 CB22 EE02 FF11 FF22 FF23 4J038 EA011 HA066 KA14 KA20 NA22 PB11 4K018 BA15 BB01 BB04 BC30 BD02 4K044 AA02 AB01 BA21 BB01 BC02 BC09 BC14 CA53 CA62 5D006 BA07 BA10 BA15 5E040 AA04 AA19 BB03 CA01 CA06 HB17 NN06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】金属磁性粒子粉末の粒子表面がフェニル
ホスホン酸及び／又はフェニルホスフェートにより表面
処理されており、前記金属磁性粒子粉末がＮｄとＡｌを
含有していることを特徴とする複合金属磁性粒子粉末。
【請求項２】非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成
される磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層か
らなる磁気記録媒体において、前記磁性粒子粉末が請求
項１記載の複合金属磁性粒子粉末であって、前記結合剤
樹脂は主鎖中に芳香族環を有していることを特徴とする
磁気記録媒体。
【請求項３】非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成
される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む非磁性下地
層及び該非磁性下地層の上に形成される磁性粒子粉末と
結合剤樹脂とを含む磁気記録層からなる磁気記録媒体に
おいて、前記磁性粒子粉末が請求項１記載の複合金属磁
性粒子粉末であって、前記結合剤樹脂は主鎖中に芳香族
環を有していることを特徴とする磁気記録媒体。