JPH06885B2 - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物Info
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- JPH06885B2 JPH06885B2 JP14838384A JP14838384A JPH06885B2 JP H06885 B2 JPH06885 B2 JP H06885B2 JP 14838384 A JP14838384 A JP 14838384A JP 14838384 A JP14838384 A JP 14838384A JP H06885 B2 JPH06885 B2 JP H06885B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐熱性、衝撃強度および成形性に優れた熱可塑
性樹脂組成物に関し、本発明組成物は自動車部品、電気
・電子部品、事務用機器部品等に好ましく用いることが
出来る。
性樹脂組成物に関し、本発明組成物は自動車部品、電気
・電子部品、事務用機器部品等に好ましく用いることが
出来る。
（従来の技術） 従来から芳香族ビニル単量体、無水マレイン酸および他
のビニル単量体よりなる共重合体の製造法（特公昭40-1
5,829号、特公昭45-31,953号、特公昭49-10,156号）が
知られている。またゴム状重合体に無水マレイン酸、芳
香族ビニル単量体および／又はこれらと共重合可能なビ
ニル単量体をグラフト重合させた耐衝撃性を改良した熱
可塑性共重合体の製造法も提案されている。（特開昭48
-42,091号、特開昭49-28,693号、特開昭53-78,252号、
特開昭53-80,490号） しかし、これら無水マレイン酸を共重合した重合体は、
高い熱変形温度を有しているが、いずれの場合も共重合
体は熱水により分解し易く、また熱によつてゲル化およ
び発泡し易いという欠点を持つため、射出または押出加
工する際に著しい制約があり、又加工品を水又は水蒸気
に接触させたり、高温下にさらしたりすると、機械的特
性、特に衝撃強度が低下するという欠点があつた。
のビニル単量体よりなる共重合体の製造法（特公昭40-1
5,829号、特公昭45-31,953号、特公昭49-10,156号）が
知られている。またゴム状重合体に無水マレイン酸、芳
香族ビニル単量体および／又はこれらと共重合可能なビ
ニル単量体をグラフト重合させた耐衝撃性を改良した熱
可塑性共重合体の製造法も提案されている。（特開昭48
-42,091号、特開昭49-28,693号、特開昭53-78,252号、
特開昭53-80,490号） しかし、これら無水マレイン酸を共重合した重合体は、
高い熱変形温度を有しているが、いずれの場合も共重合
体は熱水により分解し易く、また熱によつてゲル化およ
び発泡し易いという欠点を持つため、射出または押出加
工する際に著しい制約があり、又加工品を水又は水蒸気
に接触させたり、高温下にさらしたりすると、機械的特
性、特に衝撃強度が低下するという欠点があつた。
これらの欠点を改良する目的で無水マレイン酸をマレイ
ミド誘導体に置きかえた共重合体の製造法および組成物
も提案されている。（米国特許第3,651,171号、米国特
許第3,652,726号、特開昭57-98536号） （発明が解決しようとする問題点） しかしながらこれら共重合体又は組成物は耐熱安定性お
よび耐熱水性は改良されたものの今だ衝撃強度および成
形性において不十分であるという欠点がある。
ミド誘導体に置きかえた共重合体の製造法および組成物
も提案されている。（米国特許第3,651,171号、米国特
許第3,652,726号、特開昭57-98536号） （発明が解決しようとする問題点） しかしながらこれら共重合体又は組成物は耐熱安定性お
よび耐熱水性は改良されたものの今だ衝撃強度および成
形性において不十分であるという欠点がある。
（問題点を解決するための手段） 本発明はかかる欠点を解決したものであり、イミド化共
重合体のマレイミド誘導体残基を特定の組合せにするこ
とにより、耐熱性はもとより衝撃強度および成形性にも
優れた組成物を提供しようとするものである。
重合体のマレイミド誘導体残基を特定の組合せにするこ
とにより、耐熱性はもとより衝撃強度および成形性にも
優れた組成物を提供しようとするものである。
すなわち本発明は、 (A)成分：芳香族ビニル単量体残基３０〜８０重量％、
Ｎ−フエニルマレイミド単量体残基およびＮ−メチルマ
レイミド単量体残基の合計量が２０〜６０重量％、無水
マレイン酸単量体残基０〜２０重量％、その他のビニル
単量体残基０〜３０重量％およびゴム状重合体０〜４０
重量％を含むイミド化共重合体で、かつ、Ｎ−フエニル
マレイミド単量体残基とＮ−メチルマレイミド単量体残
基のモル比が９７〜７０／３〜３０であるイミド化共重
合体１０〜７０重量部と (B)成分：ゴム状重合体１０〜７０重量％、芳香族ビニ
ル単量体残基３０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体
残基０〜４０重量％および他のビニル単量体残基０〜４
０重量％からなるグラフト共重合体１０〜９０重量部お
よび (C)成分：熱可塑性樹脂０〜８０重量部とを含有してな
る熱可塑性樹脂組成物である。
Ｎ−フエニルマレイミド単量体残基およびＮ−メチルマ
レイミド単量体残基の合計量が２０〜６０重量％、無水
マレイン酸単量体残基０〜２０重量％、その他のビニル
単量体残基０〜３０重量％およびゴム状重合体０〜４０
重量％を含むイミド化共重合体で、かつ、Ｎ−フエニル
マレイミド単量体残基とＮ−メチルマレイミド単量体残
基のモル比が９７〜７０／３〜３０であるイミド化共重
合体１０〜７０重量部と (B)成分：ゴム状重合体１０〜７０重量％、芳香族ビニ
ル単量体残基３０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体
残基０〜４０重量％および他のビニル単量体残基０〜４
０重量％からなるグラフト共重合体１０〜９０重量部お
よび (C)成分：熱可塑性樹脂０〜８０重量部とを含有してな
る熱可塑性樹脂組成物である。
先ずＡ成分のイミド化共重合体の製法から説明する。
Ａ成分共重合体の製法としては、第１の製法として必要
ならゴム状重合体の存在下、芳香族ビニル単量体、Ｎ−
フエニルマレイミド単量体、Ｎ−メチルマレイミド単量
体、無水マレイン酸およびこれらと共重合可能なビニル
単量体混合物を共重合させる方法、第２の製法として必
要ならゴム状重合体の存在下、芳香族ビニル単量体、マ
レイン酸無水物およびこれらと共重合可能なビニル単量
体混合物を共重合させた重合体にアニリンおよびメチル
アミンを反応させて酸無水物基の一部又は全部をイミド
基に変換させる方法が挙げられ、いずれの方法によつて
もイミド化共重合体を得ることができる。
ならゴム状重合体の存在下、芳香族ビニル単量体、Ｎ−
フエニルマレイミド単量体、Ｎ−メチルマレイミド単量
体、無水マレイン酸およびこれらと共重合可能なビニル
単量体混合物を共重合させる方法、第２の製法として必
要ならゴム状重合体の存在下、芳香族ビニル単量体、マ
レイン酸無水物およびこれらと共重合可能なビニル単量
体混合物を共重合させた重合体にアニリンおよびメチル
アミンを反応させて酸無水物基の一部又は全部をイミド
基に変換させる方法が挙げられ、いずれの方法によつて
もイミド化共重合体を得ることができる。
Ａ成分共重合体の第１および第２の製造に使用される芳
香族ビニル単量体としてはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチ
レン等のスチレン単量体およびその置換単量体であり、
これらの中でスチレンが特に好ましい。
香族ビニル単量体としてはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチ
レン等のスチレン単量体およびその置換単量体であり、
これらの中でスチレンが特に好ましい。
またその他のビニル単量体としては、アクリロニトリ
ル、メアクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
等のシアン化ビニル単量体、メチルアクリル酸エステ
ル、エチルアクリル酸エステル等のアクリル酸エステル
単量体、メチルメタクリル酸エステル、エチルメタクリ
ル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アク
リル酸アミド、メタクリル酸アミド等がある。
ル、メアクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
等のシアン化ビニル単量体、メチルアクリル酸エステ
ル、エチルアクリル酸エステル等のアクリル酸エステル
単量体、メチルメタクリル酸エステル、エチルメタクリ
ル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アク
リル酸アミド、メタクリル酸アミド等がある。
第２の製法のイミド化反応を溶液状態又は懸濁状態で行
なう場合は、通常の反応容器、例えばオートクレーブな
どを用いるのが好ましく、塊状溶融状態で行なう場合
は、脱揮装置の付いた押出機を用いてもよい。またイミ
ド化する際に触媒を存在させてもよく、例えば第３級ア
ミン等が好ましく用いられる。
なう場合は、通常の反応容器、例えばオートクレーブな
どを用いるのが好ましく、塊状溶融状態で行なう場合
は、脱揮装置の付いた押出機を用いてもよい。またイミ
ド化する際に触媒を存在させてもよく、例えば第３級ア
ミン等が好ましく用いられる。
イミド化反応の温度は、室温〜３５０℃であり、好まし
くは１００〜３００℃である。室温以下の場合には反応
速度が遅く、反応に長時間を要し実用的でない。一方３
５０℃を越える場合には重合体の熱分解による物性低下
をきたす。
くは１００〜３００℃である。室温以下の場合には反応
速度が遅く、反応に長時間を要し実用的でない。一方３
５０℃を越える場合には重合体の熱分解による物性低下
をきたす。
さらに第１ないし第２の製法に用いられるゴム状重合体
としては、ブタジエン重合体、ブタジエンと共重合可能
なビニル単量体との共重合体、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ブタ
ジエンと芳香族ビニルとのブロツク共重合体、アクリル
酸エステル重合体およびアクリル酸エステルとこれと共
重合可能なビニル単量体との共重合体等が用いられる。
としては、ブタジエン重合体、ブタジエンと共重合可能
なビニル単量体との共重合体、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ブタ
ジエンと芳香族ビニルとのブロツク共重合体、アクリル
酸エステル重合体およびアクリル酸エステルとこれと共
重合可能なビニル単量体との共重合体等が用いられる。
Ａ成分共重合体は、芳香族ビニル単量体残基３０〜８０
重量％好ましくは４０〜７０重量％、Ｎ−フエニルマレ
イミド単量体残基およびＮ−メチルマレイミド単量体残
基の合計量が２０〜６０重量％、無水マレイン酸単量体
残基０〜２０重量％、およびその他のビニル単量体残基
０〜３０重量％およびゴム状重合体０〜４０重量％好ま
しくは０〜３０重量％を含むイミド化共重合体であり、
ゴム状重合体の量が４０重量％を超えると耐熱性、成形
性および寸法安定性が損われる。芳香族ビニル単量体残
基の量が３０重量％未満であると成形性および寸法安定
性が損われ、８０重量％を超えると、衝撃強度および耐
熱性が損なわれる。マレイミド誘導体残基の量が２０重
量％未満の場合は耐熱性改良の効果が十分でなく、一方
６０重量％を越えると樹脂組成物がもろくなり、成形性
も著しく悪くなる。またマレイミド誘導体残基中のＮ−
フエニルマレイミド単量体残基とＮ−メチルマレイミド
単量体残基の割合はモル比で９７〜７０／３〜３０であ
り、好ましくは９５〜８０／５〜２０である。この割合
が９７／３を越える場合は衝撃強度が不十分になり、ま
た７０／３０未満では耐熱性に劣る。また無水マレイン
酸単量体残基は０重量％でも良いが、２０重量％までは
許容される。２０重量％を越えると熱安定性および耐熱
水性が低下し好ましくない。
重量％好ましくは４０〜７０重量％、Ｎ−フエニルマレ
イミド単量体残基およびＮ−メチルマレイミド単量体残
基の合計量が２０〜６０重量％、無水マレイン酸単量体
残基０〜２０重量％、およびその他のビニル単量体残基
０〜３０重量％およびゴム状重合体０〜４０重量％好ま
しくは０〜３０重量％を含むイミド化共重合体であり、
ゴム状重合体の量が４０重量％を超えると耐熱性、成形
性および寸法安定性が損われる。芳香族ビニル単量体残
基の量が３０重量％未満であると成形性および寸法安定
性が損われ、８０重量％を超えると、衝撃強度および耐
熱性が損なわれる。マレイミド誘導体残基の量が２０重
量％未満の場合は耐熱性改良の効果が十分でなく、一方
６０重量％を越えると樹脂組成物がもろくなり、成形性
も著しく悪くなる。またマレイミド誘導体残基中のＮ−
フエニルマレイミド単量体残基とＮ−メチルマレイミド
単量体残基の割合はモル比で９７〜７０／３〜３０であ
り、好ましくは９５〜８０／５〜２０である。この割合
が９７／３を越える場合は衝撃強度が不十分になり、ま
た７０／３０未満では耐熱性に劣る。また無水マレイン
酸単量体残基は０重量％でも良いが、２０重量％までは
許容される。２０重量％を越えると熱安定性および耐熱
水性が低下し好ましくない。
次にＢ成分の製法について説明する。
Ｂ成分に用いられるゴム状重合体は、ブタジエン単独又
はこれと共重合可能なビニル単量体よりなる重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体あるいはアクリル酸エステル単独又はこ
れと共重合可能なビニル単量体よりなる重合体がある。
はこれと共重合可能なビニル単量体よりなる重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体あるいはアクリル酸エステル単独又はこ
れと共重合可能なビニル単量体よりなる重合体がある。
Ｂ成分に用いられる芳香族ビニル単量体としてはスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチル
スチレン、クロロスチレン等のスチレン単量体およびそ
の置換単量体であり、これらの中でスチレンおよびα−
メチルスチレンなどの単量体が特に好ましい。
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチル
スチレン、クロロスチレン等のスチレン単量体およびそ
の置換単量体であり、これらの中でスチレンおよびα−
メチルスチレンなどの単量体が特に好ましい。
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等があ
り、特にアクリロニトリルが好ましい。また他のビニル
単量体としては、メチルアクリル酸エステル、エチルア
クリル酸エステル等のアクリル酸エステル、メチルメタ
クリル酸エスエル、エチルメタクリル酸エステル等のメ
タクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸等のビ
ニルカルボン酸、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミ
ド等があげられる。
タクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等があ
り、特にアクリロニトリルが好ましい。また他のビニル
単量体としては、メチルアクリル酸エステル、エチルア
クリル酸エステル等のアクリル酸エステル、メチルメタ
クリル酸エスエル、エチルメタクリル酸エステル等のメ
タクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸等のビ
ニルカルボン酸、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミ
ド等があげられる。
Ｂ成分のグラフト共重合体の製法は、ゴム状重合体１０
〜７０重量％存在下に芳香族ビニル単量体３０〜８０重
量％、シアン化ビニル単量体０〜４０重量％および他の
ビニル単量体０〜４０重量％からなる単量体混合物をグ
ラフト共重合して得られる。重合は、公知のいずれの重
合技術も採用可能であつて、例えば、懸濁重合、乳化重
合の如き水性不均一重合、塊状重合、溶液重合および生
成重合体の非溶媒中での沈殿重合等がある。ここでゴム
粒径を制御しやすいという点から、特に乳化重合が好ま
しい。
〜７０重量％存在下に芳香族ビニル単量体３０〜８０重
量％、シアン化ビニル単量体０〜４０重量％および他の
ビニル単量体０〜４０重量％からなる単量体混合物をグ
ラフト共重合して得られる。重合は、公知のいずれの重
合技術も採用可能であつて、例えば、懸濁重合、乳化重
合の如き水性不均一重合、塊状重合、溶液重合および生
成重合体の非溶媒中での沈殿重合等がある。ここでゴム
粒径を制御しやすいという点から、特に乳化重合が好ま
しい。
さらにＣ成分として使用しうる熱可塑性樹脂としては、
例えば芳香族ビニル単量体残基３０〜９０重量％、シア
ン化ビニル単量体残基０〜４０重量％およびその他のビ
ニル単量体残基０〜４０重量％からなる共重合体、ポリ
カーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアリレート、６，６−ナイロ
ン、６−ナイロン、ポリフエニレンオキシド、ポリフエ
ニレンサルフアイド、ポリフエニレンスルホン等が挙げ
られ、これら樹脂の１種類以上の樹脂を使用することが
できる。
例えば芳香族ビニル単量体残基３０〜９０重量％、シア
ン化ビニル単量体残基０〜４０重量％およびその他のビ
ニル単量体残基０〜４０重量％からなる共重合体、ポリ
カーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアリレート、６，６−ナイロ
ン、６−ナイロン、ポリフエニレンオキシド、ポリフエ
ニレンサルフアイド、ポリフエニレンスルホン等が挙げ
られ、これら樹脂の１種類以上の樹脂を使用することが
できる。
また本発明においてＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分の割合
は、Ａ成分１０〜７０重量部、好ましくは２０〜６０重
量部、Ｂ成分１０〜９０重量部、好ましくは２０〜６０
重量部、Ｃ成分０〜８０重量部、好ましくは０〜６０重
量部の範囲が用いられる。Ａ成分の割合が１０重量部未
満であると耐熱性向上の効果が十分でない。一方Ａ成分
が７０重量部を越えると衝撃強度が低下し、成形性も悪
くなる。またＢ成分の割合が１０重量部未満であると、
グラフト共重合体による衝撃に対する補強効果が不足す
るため、満足な衝撃強度が得られない。Ｂ成分の割合が
９０重量部を超えると、耐熱性および成形性が損われ
る。またＣ成分の割合が８０重量部を越えるとイミド化
共重合体の特徴、すなわち耐熱性等がうすれる。
は、Ａ成分１０〜７０重量部、好ましくは２０〜６０重
量部、Ｂ成分１０〜９０重量部、好ましくは２０〜６０
重量部、Ｃ成分０〜８０重量部、好ましくは０〜６０重
量部の範囲が用いられる。Ａ成分の割合が１０重量部未
満であると耐熱性向上の効果が十分でない。一方Ａ成分
が７０重量部を越えると衝撃強度が低下し、成形性も悪
くなる。またＢ成分の割合が１０重量部未満であると、
グラフト共重合体による衝撃に対する補強効果が不足す
るため、満足な衝撃強度が得られない。Ｂ成分の割合が
９０重量部を超えると、耐熱性および成形性が損われ
る。またＣ成分の割合が８０重量部を越えるとイミド化
共重合体の特徴、すなわち耐熱性等がうすれる。
なお本発明においてＡ、Ｂ、Ｃ成分の他に通常の添加剤
や補強剤、例えば安定剤、滑剤、可塑剤、充てん剤、着
色剤、紫外線吸収剤、難燃剤、ガラス繊維、カーボン繊
維なども配合することができる。
や補強剤、例えば安定剤、滑剤、可塑剤、充てん剤、着
色剤、紫外線吸収剤、難燃剤、ガラス繊維、カーボン繊
維なども配合することができる。
本発明の樹脂組成物のブレンド方法は特に制限はなく、
公知の手段を使用することができる。その手段として例
えばバンバリーミキサー、タンブラーミキサー、ヘンシ
エルミキサー、混合ロール、１軸又は２軸押出機等があ
げられる。混合形態としては、通常の溶融混合、マスタ
ーペレット等を用いる多段階溶融混練、溶液ブレンド又
は反応液中での混合等により組成物を得る方法がある。
公知の手段を使用することができる。その手段として例
えばバンバリーミキサー、タンブラーミキサー、ヘンシ
エルミキサー、混合ロール、１軸又は２軸押出機等があ
げられる。混合形態としては、通常の溶融混合、マスタ
ーペレット等を用いる多段階溶融混練、溶液ブレンド又
は反応液中での混合等により組成物を得る方法がある。
（実施例） 実施例中の部、％は、いずれも重量基準で表わした。
実施例１〜３ 実験例1. Ａ成分の製造 撹拌機を備えたオートクレーブ中に、スチレン６０部、
メチルエチルケトン１００部、小片状に切断したポリブ
タジエン１０部を仕込み、室温で一昼夜撹拌しゴムを溶
解した後、系内を窒素ガスで置換し、温度を８５℃に昇
温した。無水マレイン酸４０部とベンゾイルパーオキサ
イド0.０７５部、アゾビスイソブチロニトリル0.０７５
部をメチルエチルケトン２５０部に溶解した溶液を８時
間連続的に添加した。添加後さらに３時間温度を８５℃
に保つた。粘調な反応液の一部をサンプリングしてガス
クロマトグラフイーにより未反応単量体の定量を行なつ
た結果、重合率はスチレン９８％、無水マレイン酸９９
％であつた。ここで得られた共重合体溶液に無水マレイ
ン酸に対し0.８５モル当量のアニリン３2.３部、および
0.１５モル当量のメチルアミン1.９部をトリエチルアミ
ン0.３部と共に加え１４０℃で７時間反応させた。反応
溶液にメチルエチルケトン２００部を加え、室温まで冷
却し、激しく撹拌したメタノール１５００部に注ぎ析
出、ロ過、乾燥し、イミド化共重合体を得た。Ｃ−１３
ＮＭＲ分析より無水マレイン酸基の９６％がイミド化さ
れていた。これを重合体Ａ−１とした。
メチルエチルケトン１００部、小片状に切断したポリブ
タジエン１０部を仕込み、室温で一昼夜撹拌しゴムを溶
解した後、系内を窒素ガスで置換し、温度を８５℃に昇
温した。無水マレイン酸４０部とベンゾイルパーオキサ
イド0.０７５部、アゾビスイソブチロニトリル0.０７５
部をメチルエチルケトン２５０部に溶解した溶液を８時
間連続的に添加した。添加後さらに３時間温度を８５℃
に保つた。粘調な反応液の一部をサンプリングしてガス
クロマトグラフイーにより未反応単量体の定量を行なつ
た結果、重合率はスチレン９８％、無水マレイン酸９９
％であつた。ここで得られた共重合体溶液に無水マレイ
ン酸に対し0.８５モル当量のアニリン３2.３部、および
0.１５モル当量のメチルアミン1.９部をトリエチルアミ
ン0.３部と共に加え１４０℃で７時間反応させた。反応
溶液にメチルエチルケトン２００部を加え、室温まで冷
却し、激しく撹拌したメタノール１５００部に注ぎ析
出、ロ過、乾燥し、イミド化共重合体を得た。Ｃ−１３
ＮＭＲ分析より無水マレイン酸基の９６％がイミド化さ
れていた。これを重合体Ａ−１とした。
実験例 2. Ｂ成分の製造 ポリブタジエンラテツクス１４３部（固形分３５％、平
均粒径0.３５μ、ゲル含有率９０％）、ステアリン酸ソ
ーダ１部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート
0.１部、テトラソジウムエチレンジアミンテトラアセチ
ツクアシツド0.03部、硫酸第１鉄０．００３部および水
150部を６５℃に加熱し、これにアクリロニトリル３０
％およびスチレン７０％よりなる単量体混合物５０部、
ｔ−ドデシルメルカプタン0.２部、キユメンハイドロパ
ーオキシド0.1５部を４時間で連続添加し、さらに添加
後６５℃で２時間重合した。重合率はガスクロマトグラ
フイー分析よりスチレン９７％、アクリロニトリル９６
％であつた。得られたラテツクスに酸化防止剤を添加し
た後、塩化カルシウムで凝固し、水洗、乾燥後白色粉末
としてグラフト共重合体を得、これを重合体Ｂ−１とし
た。
均粒径0.３５μ、ゲル含有率９０％）、ステアリン酸ソ
ーダ１部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート
0.１部、テトラソジウムエチレンジアミンテトラアセチ
ツクアシツド0.03部、硫酸第１鉄０．００３部および水
150部を６５℃に加熱し、これにアクリロニトリル３０
％およびスチレン７０％よりなる単量体混合物５０部、
ｔ−ドデシルメルカプタン0.２部、キユメンハイドロパ
ーオキシド0.1５部を４時間で連続添加し、さらに添加
後６５℃で２時間重合した。重合率はガスクロマトグラ
フイー分析よりスチレン９７％、アクリロニトリル９６
％であつた。得られたラテツクスに酸化防止剤を添加し
た後、塩化カルシウムで凝固し、水洗、乾燥後白色粉末
としてグラフト共重合体を得、これを重合体Ｂ−１とし
た。
実験例3. 樹脂組成物の物性評価 Ａ成分としてＡ−１のイミド化共重合体、Ｂ成分として
Ｂ−１のグラフト共重合体、Ｃ成分としてＡＳ樹脂（電
気化学工業（株）製、商品名ＡＳ−Ｓ）を種々の割合で
ブレンドし、このブレンド物を３０mmφ脱揮装置付スク
リユー押出機により押出しペレツト化した。ブレンド物
にはそれぞれ0.２部のオクタデシル３−（３，５−ジタ
−シヤリブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピオ
ネートおよび１部のトリステアリルホスフアイトを含有
させた。このようにして得られた組成物の物性を測定し
て第１表に示した。
Ｂ−１のグラフト共重合体、Ｃ成分としてＡＳ樹脂（電
気化学工業（株）製、商品名ＡＳ−Ｓ）を種々の割合で
ブレンドし、このブレンド物を３０mmφ脱揮装置付スク
リユー押出機により押出しペレツト化した。ブレンド物
にはそれぞれ0.２部のオクタデシル３−（３，５−ジタ
−シヤリブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピオ
ネートおよび１部のトリステアリルホスフアイトを含有
させた。このようにして得られた組成物の物性を測定し
て第１表に示した。
比較例１ 実験例１のＡ成分の製造において無水マレイン酸に対し
0.８５モル当量のアニリンおよび0.1５モル当量のメチ
ルアミンを用いたのに代えて無水マレイン酸に対し１モ
ル当量のアニリンを用いた以外は実験例１と全く同じ操
作を行ない重合体Ａ′−１を得た。なおこの時の重合率
はスチレン９７％、無水マレイン酸９９％であり、無水
マレイン酸基のＮ−フエニルマレイミド基へのイミド化
率は９４％であつた。この重合体Ａ′−１を重合体Ｂ−
１およびＡＳ樹脂と実験例３と同様にしてブレンドし、
その組成物の物性を測定し、その結果を第１表に示し
た。
0.８５モル当量のアニリンおよび0.1５モル当量のメチ
ルアミンを用いたのに代えて無水マレイン酸に対し１モ
ル当量のアニリンを用いた以外は実験例１と全く同じ操
作を行ない重合体Ａ′−１を得た。なおこの時の重合率
はスチレン９７％、無水マレイン酸９９％であり、無水
マレイン酸基のＮ−フエニルマレイミド基へのイミド化
率は９４％であつた。この重合体Ａ′−１を重合体Ｂ−
１およびＡＳ樹脂と実験例３と同様にしてブレンドし、
その組成物の物性を測定し、その結果を第１表に示し
た。
比較例２ 実験例１のＡ成分の製造において無水マレイン酸に対し
0.８５モル当量のアニリンおよび0.１５モル当量のメチ
ルアミンを用いたのに代えて無水マレイン酸に対し１モ
ル当量のメチルアミンを用いた以外は実験例１と全く同
じ操作を行ない重合体Ａ′−２を得た。この時の重合率
はスチレン９８％、無水マレイン酸９９％であり、無水
マレイン酸のＮ−メチルマレイミド基へのイミド化率は
９８％であつた。この重合体Ａ′−２を重合体Ｂ−１お
よびＡＳ樹脂と実験例３と同様にしてブレンドし、その
組成物の物性を測定し、その結果を第１表に示した。
0.８５モル当量のアニリンおよび0.１５モル当量のメチ
ルアミンを用いたのに代えて無水マレイン酸に対し１モ
ル当量のメチルアミンを用いた以外は実験例１と全く同
じ操作を行ない重合体Ａ′−２を得た。この時の重合率
はスチレン９８％、無水マレイン酸９９％であり、無水
マレイン酸のＮ−メチルマレイミド基へのイミド化率は
９８％であつた。この重合体Ａ′−２を重合体Ｂ−１お
よびＡＳ樹脂と実験例３と同様にしてブレンドし、その
組成物の物性を測定し、その結果を第１表に示した。
なお物性の測定は下記の方法によつた。
(1) 耐熱性ＶＳＰ…荷重５Kg、ASTM D-1525に準じた。
(2) アイゾツト衝撃強度…ノツチ付アイゾツト。ASTM
D-256に準じた。
D-256に準じた。
(3) 流動性ＭＦＩ…温度２５０℃、荷重５Kg、ASTM D-
1238に準じた。
1238に準じた。
（発明の効果） 本発明組成物は従来の耐熱性を低下させることなく、衝
撃強度と成形加工性（流動性）において著しい向上が認
められる。
撃強度と成形加工性（流動性）において著しい向上が認
められる。
Claims (1)
- 【請求項１】(A)成分：芳香族ビニル単量体残基３０〜
８０重量％、Ｎ−フエニルマレイミド単量体残基および
Ｎ−メチルマレイミド単量体残基の合計量が２０〜６０
重量％、無水マレイン酸単量体残基０〜２０重量％、そ
の他のビニル単量体残基０〜３０重量％およびゴム状重
合体０〜４０重量％を含むイミド化共重合体で、かつＮ
−フエニルマレイミド単量体残基とＮ−メチルマレイミ
ド単量体残基のモル比が９７〜７０／３〜３０であるイ
ミド化共重合体１０〜７０重量部と (B)成分：ゴム状重合体１０〜７０重量％、芳香族ビニ
ル単量体残基３０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体
残基０〜４０重量％および他のビニル単量体残基０〜４
０重量％からなるグラフト共重合体１０〜９０重量部お
よび (C)成分：(A)成分および(B)成分以外の熱可塑性樹脂０
〜８０重量部とを含有してなる熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14838384A JPH06885B2 (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | 耐熱性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14838384A JPH06885B2 (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | 耐熱性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6126645A JPS6126645A (ja) | 1986-02-05 |
| JPH06885B2 true JPH06885B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=15451533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14838384A Expired - Fee Related JPH06885B2 (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | 耐熱性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06885B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2507925B2 (ja) * | 1986-03-10 | 1996-06-19 | 日本合成ゴム株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2581675B2 (ja) * | 1986-07-11 | 1997-02-12 | 電気化学工業株式会社 | 耐熱性樹脂組成物 |
| JPS63146960A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-18 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2577971B2 (ja) * | 1988-09-22 | 1997-02-05 | 住化エイビーエス・ラテックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-07-17 JP JP14838384A patent/JPH06885B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6126645A (ja) | 1986-02-05 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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