JPH0678596B2 - Chrome-plated steel sheet for cans with excellent weldability and adhesion - Google Patents

Chrome-plated steel sheet for cans with excellent weldability and adhesion

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JPH0678596B2
JPH0678596B2 JP21442587A JP21442587A JPH0678596B2 JP H0678596 B2 JPH0678596 B2 JP H0678596B2 JP 21442587 A JP21442587 A JP 21442587A JP 21442587 A JP21442587 A JP 21442587A JP H0678596 B2 JPH0678596 B2 JP H0678596B2
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weldability
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Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、溶接性、特にシーム溶接性に優れ、かつ接着
性にも優れた缶用鋼板に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Field of Industrial Application> The present invention relates to a steel sheet for a can having excellent weldability, particularly seam weldability, and excellent adhesiveness.

〈従来技術とその問題点〉 缶用鋼板としては、従来一般にぶりきと称される錫めっ
き鋼板が広く用いられて来た。特に、錫を2.8〜11.2g/m
2のように厚くめっきしたぶりきは耐食性が格段に優れ
ており、製缶時の溶接性も良好なので汎用されていた。
<Prior Art and Its Problems> As a steel plate for a can, a tin-plated steel plate generally called a tin plate has been widely used. Especially, tin is 2.8-11.2g / m
The tin plate, which was thickly plated as in No. 2 , had remarkably excellent corrosion resistance and good weldability during can making, so it was widely used.

しかしながら、近年、食品容器素材として、例えばポリ
エチレン、アルミニウム、ガラス、紙などの低価格競合
材料の進出がめざましい。
However, in recent years, low cost competitive materials such as polyethylene, aluminum, glass, and paper have been remarkably advanced as food container materials.

従って、上記の如き、高価な錫を厚くめっきしたぶりき
缶は、格段にすぐれた耐食性を有しているとはいえ、製
造コストが高くなってしまうので、近年の低価格材料に
対して苦しい競合的立場を強いられてきた。
Therefore, the tin tin plated with thick tin as described above has a significantly excellent corrosion resistance, but the manufacturing cost is high, which is difficult for the low-priced materials of recent years. I have been competing.

そこで、最近溶接缶用として錫めっき量を1.0g/m2以下
にした薄錫めっき鋼板が開発され、実用に供せられる様
になって来た。
Therefore, a thin tin-plated steel sheet having a tin plating amount of 1.0 g / m 2 or less has been recently developed for a welding can and has come to be put to practical use.

しかし、薄錫めっき鋼板は、錫めっき量が減らされてい
るのに応じて耐食性が劣る。従って、耐食性の付与のた
めに塗装することが必要不可欠となるが、塗料の密着性
が十分ではないので十分な耐食性の改善がなされ得ない
という問題点がある。そこで、錫めっき鋼板の用途は比
較的腐食性の弱い内容物に限定されているのが現状であ
る。
However, the thin tin-plated steel sheet is inferior in corrosion resistance as the tin plating amount is reduced. Therefore, although coating is indispensable for imparting corrosion resistance, there is a problem in that sufficient adhesion cannot be improved because the adhesion of the coating is not sufficient. Therefore, the use of tin-plated steel sheets is currently limited to contents having relatively weak corrosiveness.

一方従来から用いられている缶用鋼板として、上記ぶり
きのほかにティンフリースチールと称される薄クロムめ
っき鋼板がある。これは鋼板に電解クロメート処理を施
し、表面に金属クロムとクロム水和酸化物層を形成させ
たものである。
On the other hand, as a steel sheet for cans that has been conventionally used, there is a thin chromium-plated steel sheet called tin-free steel in addition to the tin plate. This is a steel sheet that has been subjected to electrolytic chromate treatment to form a chromium metal and chromium hydrate oxide layer on the surface.

ティンフリースチールは塗料密着性に優れているので、
その製缶方法としては接着性による接着法が好適に用い
られるが、シーム溶接等の溶接法は用いることができな
いという問題点を有する。これは、ティンフリースチー
ルの表面に存在するクロム水和酸化物が高電気抵抗物質
であるためシーム溶接性が非常に悪く、溶接製缶できな
いからである。
Tin-free steel has excellent paint adhesion, so
As the can-making method, an adhesion method based on adhesiveness is preferably used, but there is a problem that a welding method such as seam welding cannot be used. This is because the hydrated chromium oxide present on the surface of tin-free steel has a high electrical resistance and therefore has a very poor seam weldability and cannot be welded into a can.

ティンフリースチールの溶接性を向上させる方法として
は、その表面に突起状Crを形成させる方法(特開昭61−
213399号公報)があるが十分な溶接性が得られるには到
っていない。また、鋼板にクロムめっきし、そのクロム
めっき上に錫めっきする方法(特開昭60−190597号公
報、特開昭60−262975号公報)も開示されており、この
方法では十分な溶接性が得られる。しかし、その反面、
錫によって塗料密着性が低下するので接着による製缶が
困難になってしまうという問題点を有する。
As a method for improving the weldability of tin-free steel, a method of forming protrusion Cr on the surface thereof (Japanese Patent Laid-Open No. 61-
However, sufficient weldability has not been achieved yet. Also disclosed is a method of chromium-plating a steel sheet and tin-plating the chromium plating (JP-A-60-190597, JP-A-60-262975), and this method provides sufficient weldability. can get. However, on the other hand,
There is a problem that tin makes adhesion of the coating material difficult, which makes it difficult to make a can by adhesion.

以上のように、従来の缶用鋼板には溶接性と接着性の双
方に優れたものはない。従って、製缶にあたっては使用
する缶用鋼板の特性によって製缶方法を選択せねばなら
ず、缶用鋼板の使用者は多大なる不便を強いられるとい
う問題点がああり、溶接法、接着法いずれにも使用でき
る缶用鋼板が望まれていた。
As described above, there is no conventional steel sheet for a can having excellent weldability and adhesiveness. Therefore, when making a can, there is a problem that the can making method must be selected depending on the characteristics of the steel plate for a can to be used, and the user of the steel plate for a can has a great inconvenience. A steel sheet for cans that can be used also has been desired.

〈発明の目的〉 本発明の目的は、上記の従来の缶用鋼板に伴う問題点を
解消しようとするものであって、溶接法、接着法のいず
れにおいても良好に製缶できる溶接性、接着性に優れた
缶用鋼板を提供することにある。
<Purpose of the Invention> An object of the present invention is to solve the problems associated with the conventional steel sheet for cans described above, and can be well welded by any of the welding method and the bonding method. It is to provide a steel sheet for cans having excellent properties.

〈発明の構成〉 本発明者はティンフリースチールの溶接性を向上させる
手段を種々検討した結果、鋼板上にめっきした金属クロ
ム上に金属錫を存在させることにより良好なシーム溶接
性が得られることを既に見い出している(特開昭60−26
2975号公報参照)が、さらに溶接性、特に近年製缶用溶
接法として急速に普及しているワイヤーシーム溶接法に
おける溶接性について検討した結果、金属錫を鋼板の両
面に存在させなくとも、片面側だけに存在させれば十分
な溶接性が得られることを新規に見い出した。加えて、
金属錫を片面だけに存在させることにより、金属錫のな
い面は従来の錫めっきされていないティンフリースチー
ルと同様の塗料密着性を示すので、接着法による製缶に
も十分な接着性が得られることも見い出した。
<Structure of the Invention> As a result of various studies on the means for improving the weldability of tin-free steel, the present inventor obtained good seam weldability by allowing metal tin to be present on the metal chromium plated on the steel sheet. Have already been found (JP-A-60-26).
2975), the results of a study on the weldability, particularly in the wire seam welding method, which has been rapidly prevailing as a welding method for can manufacturing in recent years, have revealed that even if metallic tin is not present on both sides of the steel sheet, It was newly found that sufficient weldability can be obtained if it is present only on the side. in addition,
By allowing metallic tin to exist on only one side, the surface without metallic tin exhibits paint adhesion similar to that of non-tinned tin-free steel, so sufficient adhesion can be obtained for can manufacturing by the adhesive method. I also found that I could be.

本発明は上記のような知見に基づき完成されるに至っ
た。
The present invention has been completed based on the above findings.

すなわち、本発明は鋼板の一方の面に50〜500mg/m2の金
属クロム層を有し、その金属クロム層上に5〜30mg/m2
のクロム水和酸化物層を有し、鋼板の他方の面に50〜50
0mg/m2の金属クロム層を有し、その金属クロム層上に0.
05〜0.50g/m2の錫層を有し、さらにその錫層上に5〜30
mg/m2の金属クロムおよび5〜30mg/m2のクロム水和酸化
物からなるクロメート層を有することを提供する。
That is, the present invention has a metal chromium layer of 50 to 500 mg / m 2 on one surface of the steel sheet, and 5 to 30 mg / m 2 on the metal chromium layer.
Chrome hydrate oxide layer of 50-50 on the other side of the steel plate
It has a 0 mg / m 2 metallic chrome layer, and 0.
It has a tin layer of 05-0.50g / m 2 and 5-30 on the tin layer.
providing that it has a chromate layer formed of hydrated chromium oxide in mg / m 2 of metallic chromium and 5 to 30 mg / m 2.

以下、本発明を添付図面に基づいて詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

第1図に示したように、本発明では、鋼板1両面にまず
金属クロム層2a,2a′が設けられている。ここで、鋼板
としては、特に制限的でなく、通常のぶりき、ティンフ
リースチール用原板等が使用される。
As shown in FIG. 1, according to the present invention, first, metal chromium layers 2a and 2a 'are provided on both surfaces of the steel plate 1. Here, the steel plate is not particularly limited, and ordinary tin plate, tin-free steel original plate, and the like are used.

鋼板上の金属クロム層2aにより、鋼板の耐食性を向上さ
せることができるとともに、溶接性を向上させるために
鋼板に設けられる錫5を有効に活用することができる。
即ち、錫めっきされた鋼板を塗装焼付後溶接する場合に
は、塗装焼付時に素地鉄と錫とが合金化して高融点化合
物が生成されるので、もともと溶接性を向上させるため
にめっきされている錫が浪費されてしまうという問題点
があったが、鋼板と錫層との間に金属クロム層を設ける
ことにより素地鉄と錫との合金化が防止されるので、溶
接性を向上させる錫の有効利用が図られるのである(特
開昭60−262975号公報参照)。
The metal chromium layer 2a on the steel plate can improve the corrosion resistance of the steel plate, and can effectively utilize the tin 5 provided on the steel plate to improve the weldability.
That is, when a tin-plated steel sheet is welded after paint baking, the base iron and tin are alloyed with each other to form a high-melting point compound during paint baking, and therefore, it is originally plated to improve weldability. There was a problem that tin was wasted, but by providing a metallic chromium layer between the steel plate and the tin layer, alloying of the base iron and tin is prevented, so that tin that improves weldability is improved. It can be effectively used (see JP-A-60-262975).

このような金属クロム層2a,2a′の金属クロム目付量や5
0〜500mg/m2とし、好ましくは50〜150mg/m2とする。即
ち、50mg/m2未満では十分な耐食性が得られないので好
ましくない。耐食性は、50mg/m2以上で十分なものとな
り、さらに金属クロム目付量が多い程向上する。しか
し、500mg/m2を超えると耐食性向上の効果は飽和してし
まうので不経済となり、加えて、金属クロム層に電着応
力によるクラックが入り易くなるので好ましくない。
The metal chrome basis weight of such metal chrome layers 2a, 2a ′ and 5
The amount is 0 to 500 mg / m 2, and preferably 50 to 150 mg / m 2 . That is, if it is less than 50 mg / m 2 , sufficient corrosion resistance cannot be obtained, which is not preferable. Corrosion resistance is sufficient at 50 mg / m 2 or more, and the higher the basis weight of metallic chromium, the higher the corrosion resistance. However, when it exceeds 500 mg / m 2 , the effect of improving the corrosion resistance is saturated, which is uneconomical, and in addition, cracks are likely to occur in the metal chromium layer due to electrodeposition stress, which is not preferable.

鋼板上に金属クロム層を施す方法は任意であり、公知の
電気めっき法、例えば無水クロム酸を主成分としS
O4 2-、F-を適量添加した水溶液中で陰極電解する方法等
を用いれば良い。
The method of applying the metal chromium layer on the steel plate is arbitrary, and a known electroplating method, for example, chromic anhydride as a main component and S
A method such as cathodic electrolysis in an aqueous solution containing an appropriate amount of O 4 2− and F may be used.

本発明では金属クロム層が設けられた鋼板の片面側にの
み錫層5を設けることが重要である。
In the present invention, it is important to provide the tin layer 5 only on one side of the steel plate provided with the metal chromium layer.

錫層は良好な溶接性を得るために施す。The tin layer is applied to obtain good weldability.

すなわち、金属Snは融点が低いので溶接時に容易に溶融
し、溶接圧力によって広がり、鋼板同志の接触面積を広
げるとともに金属同志の相互融合を容易にする。従っ
て、局所的な溶接電流集中による「散り」発生が起り易
く、また強固な溶接接合が形成されるので、広い適正溶
接電流範囲が得られるのである。
That is, since the metal Sn has a low melting point, it is easily melted at the time of welding, spreads by the welding pressure, widens the contact area of the steel sheets, and facilitates mutual fusion of the metals. Therefore, "scattering" is likely to occur due to local welding current concentration, and a strong weld joint is formed, so that a wide proper welding current range can be obtained.

錫の目不量は0.05〜0.50g/m2、好ましくは0.15〜0.50g/
m2とする。即ち、0.05g/m2未満では十分な溶接性が得ら
れないので好ましくない。0.05g/m2以上であれば十分な
溶接性が得られるが、金属錫は塗装焼付時に金属クロム
層中のピンホールを通じて下の鋼板1の素地鉄と合金化
することにより浪費されることがあるので、錫の目付量
は0.15g/m2以上にしておくことがより好ましい。一方、
錫の目付量が多いと溶接性には問題ないが、塗料密着性
が低下するので0.50g/m2より多くすることは好ましくな
い。
The tin content of tin is 0.05 to 0.50 g / m 2 , preferably 0.15 to 0.50 g / m 2 .
m 2 That is, if it is less than 0.05 g / m 2 , sufficient weldability cannot be obtained, which is not preferable. If it is 0.05 g / m 2 or more, sufficient weldability can be obtained, but metallic tin may be wasted by being alloyed with the base iron of the steel sheet 1 below through the pinholes in the metal chromium layer during paint baking. Therefore, the basis weight of tin is more preferably 0.15 g / m 2 or more. on the other hand,
If the weight of tin is large, the weldability will not be a problem, but the paint adhesion will be reduced, so it is not preferable to set it to more than 0.50 g / m 2 .

錫層を金属クロム層上に施す方法は、本発明者に係る特
開昭60−130500号公報に記載のように錫イオン(Sn2+
1.5〜10g/を含みpHが0.5未満である強酸性錫めっき浴
を用いて20〜50A/dm2でめっきすれば良い。
The method of applying the tin layer on the metallic chromium layer is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-130500 by the present inventor in which tin ions (Sn 2+ ) are used.
Plating may be performed at 20 to 50 A / dm 2 using a strongly acidic tin plating bath containing 1.5 to 10 g / and a pH of less than 0.5.

一般に、クロムめっきの表面にはクロム水和酸化物が存
在するので通常の電気錫めっき方法では満足な錫めっき
を施すことはできない。
In general, since chromium hydrated oxide is present on the surface of chromium plating, satisfactory tin plating cannot be performed by a usual electrotin plating method.

しかし、前記の方法のように低錫濃度かつ高酸性の錫め
っき浴を用いると、クロムめっき表面上のクロム水和酸
化物が完全に除去され、同時に、錫が電着されるので、
密着性よく錫層が形成されるのである。
However, when a tin plating bath having a low tin concentration and a high acidity is used as in the above method, the chromium hydrate oxide on the chromium plating surface is completely removed, and at the same time, tin is electrodeposited,
The tin layer is formed with good adhesion.

本発明では上記錫層5上に、さに、金属クロム2bおよび
クロム水和酸化物3bからなるクロメート層4が設けられ
ており、一方、錫層5のない鋼板面上には、前記金属ク
ロム層2a上にクロム水和酸化物層3aが設けられている。
これらのクロメート層4およびクロム水和酸化物層3aは
塗料密着性の向上、塗装後の耐食性の向上をもたらす。
In the present invention, a chromate layer 4 composed of metallic chromium 2b and hydrated chromium oxide 3b is provided on the tin layer 5, while the metallic chromium is provided on the steel plate surface without the tin layer 5. A hydrated chromium oxide layer 3a is provided on the layer 2a.
The chromate layer 4 and the hydrated chromium oxide layer 3a improve paint adhesion and corrosion resistance after painting.

金属クロム層2a上のクロム水和酸化物層3aの目付量は5
〜30mg/m2とする。5mg/m2未満であると十分な塗料密着
性、塗装後耐食性が得られないので好ましくない。一
方、30mg/m2を超えるとクロム水和酸化物は高電気抵抗
物質であるので溶接性が低下し好ましくない。
The basis weight of the hydrated chromium oxide layer 3a on the metallic chromium layer 2a is 5
~ 30mg / m 2 If it is less than 5 mg / m 2 , sufficient paint adhesion and corrosion resistance after coating cannot be obtained, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 30 mg / m 2 , the hydrated chromium oxide is a substance having a high electric resistance, so that the weldability is deteriorated, which is not preferable.

錫層5上のクロメート層4における金属クロム2bの目付
量は5〜30mg/m2とする。
The basis weight of the metallic chromium 2b in the chromate layer 4 on the tin layer 5 is 5 to 30 mg / m 2 .

5mg/m2未満では顕著な塗料密着性の向上が図られないの
で好ましくない。一方、クロメート層4中の金属クロム
2bの目付量は多いほど塗料密着性、塗装後耐食性は向上
するが、30mg/m2より多くなると塗料密着性、塗装後の
耐食性向上効果が飽和してしまい不経済となるので好ま
しくない。
If it is less than 5 mg / m 2, it is not preferable because the adhesiveness of the paint cannot be remarkably improved. On the other hand, metallic chromium in the chromate layer 4
The larger the basis weight of 2b is, the better the paint adhesion and the corrosion resistance after coating are, but if it is more than 30 mg / m 2 , the effect of improving the paint adhesion and the corrosion resistance after coating is saturated, which is uneconomical, which is not preferable.

クロメート層4におけるクロム水和酸化物3bの目付量は
5〜30mg/m2とする。5mg/m2未満であると、十分な塗料
密着性、塗装後の耐食性の向上が図れないので好ましく
ない。一方、クロム水和酸化物は高電気抵抗物質なの
で、30mg/m2より多くなると溶接性が低下するので好ま
しくない。
The basis weight of the hydrated chromium oxide 3b in the chromate layer 4 is 5 to 30 mg / m 2 . If it is less than 5 mg / m 2, it is not preferable because sufficient paint adhesion and corrosion resistance after coating cannot be improved. On the other hand, hydrated chromium oxide is a high electric resistance substance, and if it is more than 30 mg / m 2 , the weldability deteriorates, which is not preferable.

金属クロム層2a上のクロム水和酸化物3aと錫層5上の金
属クロム2bおよびクロム水和酸化物3bからなるクロメー
ト層4の形成は別々に形成させても良く、又、同時に形
成させても良い。
The chromate layer 4 composed of the chromium hydrated oxide 3a on the metallic chromium layer 2a and the metallic chromium 2b and the chromium hydrated oxide 3b on the tin layer 5 may be formed separately or simultaneously. Is also good.

別々に形成させる場合には、本発明の缶用クロムめっき
鋼板は、例えば、以下のような工程で製造することがで
きる。すなわち、まずCrO360g/程度の低濃度クロム酸
浴にSO4 2-、F-等を適量添加した浴を用いて鋼板の両面
に金属クロムをめっきすると同時にその金属クロム層の
外側にクロム水和酸化物を形成させる。次に、一方の面
だけに、前記特開昭60−130500号公報に記載の方法によ
り、金属クロム層上に密着した錫層を形成する。そし
て、その錫層上に、もう1度低濃度CrO3にSO4 2-、F-
を適量添加した浴を用いて金属クロムおよびクロム水和
酸化物からなるクロメート層を形成させればよい。
When formed separately, the chrome-plated steel sheet for a can of the present invention can be manufactured, for example, by the following steps. That is, first CrO 3 in 60 g / degree of low concentration chromic acid bath SO 4 2-, F - chrome water on the outside of the metal chromium layer and at the same time plated with chromium metal on both surfaces of the steel sheet by using a suitable amount to bath etc. Form a hydrated oxide. Next, a tin layer adhered on the metal chromium layer is formed on only one surface by the method described in JP-A-60-130500. Then, a chromate layer composed of metallic chromium and chromium hydrated oxide may be formed on the tin layer once again by using a bath in which an appropriate amount of low concentration CrO 3 is added with SO 4 2− , F −, etc. .

金属クロム層上のクロム水和酸化物3aと錫層上のクロメ
ート層4を同時に形成させる場合には、本発明の缶用ク
ロムめっき鋼板は、例えば、以下のような工程で製造す
ることができる。すなわち、まず、鋼板の両面に金属ク
ロム層を形成するにあたり、金属クロム層の表面にクロ
ム水和酸化物を形成させにくい、CrO3200g/程度の高
濃度クロム酸浴にSO4 2-、F-等を適量添加した浴を用い
て金属クロムをめっきをする。次に前記と同様にその片
面にのみ錫をめっきした後、その鋼板の両面に、前記と
同様に低濃度CrO3にSO4 -、F-等を適量添加した浴を用い
て、電解クロメート処理を施せば良い。この場合、電解
クロメート処理をする前の金属クロム層の表面にクロム
水和酸化物が形成されていても、電解クロメート処理に
より、クロム水和酸化物上でなく金属クロム上にクロメ
ート層が形成される。従って、この電解クロメート処理
により、鋼板上の金属クロム層2aおよび錫層5それぞれ
の上に金属クロム層とクロム水和酸化物層が形成され
る。
When the hydrated chromium oxide 3a on the metallic chromium layer and the chromate layer 4 on the tin layer are simultaneously formed, the chromium-plated steel sheet for a can of the present invention can be manufactured, for example, by the following steps. . That is, first, when forming a metal chromium layer on both sides of the steel sheet, it is difficult to form chromium hydrate oxide on the surface of the metal chromium layer, SO 4 2- , F in a high-concentration chromic acid bath of CrO 3 200 g / - the plating chromium metal with a suitable amount to bath and the like. Then, tin is plated on only one side in the same manner as described above, and then both sides of the steel sheet are subjected to electrolytic chromate treatment using a bath in which an appropriate amount of low-concentration CrO 3 such as SO 4 and F is added. Should be given. In this case, even if hydrated chromium oxide is formed on the surface of the metal chromium layer before electrolytic chromate treatment, the chromate layer is formed on the metallic chromium instead of on the chromium hydrate oxide by electrolytic chromate treatment. It Therefore, this electrolytic chromate treatment forms a metal chromium layer and a chromium hydrate oxide layer on each of the metal chromium layer 2a and the tin layer 5 on the steel sheet.

この際、鋼板上の錫層が形成されていない金属クロム層
2a側における金属クロム量はクロメート処理により形成
される金属クロム量との総和で500mg/m2を超えないよう
にすればよい。500mg/m2を超えると前記のように金属ク
ロム層に電着応力によるクラックが入り易くなるからで
ある。なお、錫層5が形成されない金属クロム層2a側に
ついて、クロムめっきした後電解クロメート処理する前
にクロムめっき浴中で陽極処理(逆電解)を行っておく
とより一層塗料密着性が向上しかつ安定する。
At this time, the metal chromium layer on which the tin layer on the steel sheet is not formed
The amount of metallic chromium on the 2a side should not exceed 500 mg / m 2 in total with the amount of metallic chromium formed by the chromate treatment. This is because if it exceeds 500 mg / m 2 , cracks are likely to occur in the metallic chromium layer due to electrodeposition stress as described above. If the metal chromium layer 2a side on which the tin layer 5 is not formed is subjected to anodic treatment (reverse electrolysis) in a chrome plating bath after chrome plating and before electrolytic chromate treatment, the paint adhesion is further improved. Stabilize.

〈実施例〉 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。<Examples> Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.

(実施例1〜5および比較例1〜4) 以下の製造方法I〜IIIにより、表1に示すような本発
明の実施例、比較例となる種々のめっき量の供試材を作
成した。さらに比較例として製造方法Iにおいて両面と
も錫めっきを行なわなかったもの(ティンフリースチー
ル)および製造方法IIにおいて両面ともに錫めっきを行
ったものを作成した。
(Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4) By the following manufacturing methods I to III, test materials with various plating amounts, which are Examples and Comparative Examples of the present invention as shown in Table 1, were prepared. Further, as comparative examples, a product which was not tin-plated on both sides in the production method I (tin-free steel) and a product which was tin-plated on both sides in the production method II were prepared.

(製造方法I) 通常のぶりき・ティンフリースチール用原板を電解脱
脂、酸洗した後以下に示す(A)の条件でCrめっきを行
い、その後直ちに(C)の条件で片面にのみ錫めっきを
行った。引き続いて(D)の条件で錫めっき面にのみ電
解クロメート処理を行った。
(Manufacturing method I) An ordinary tin plate / tin-free steel base plate is electrolytically degreased and pickled, and then Cr-plated under the condition (A) shown below, and immediately thereafter, tin-plated on only one side under the condition (C). I went. Subsequently, under the condition (D), only the tin-plated surface was subjected to electrolytic chromate treatment.

(製造方法II) 通常のぶりき・ティンフリースチール用原板を電解脱
脂、酸洗した後(B)の条件でCrめっきを行い、その後
直ちに(C)の条件で片面にのみ錫めっきを行った。引
続いて(E)の条件で両面に電解クロメート処理を行っ
た。
(Manufacturing Method II) An ordinary tin plate / tin-free steel original plate was electrolytically degreased and pickled, and then Cr-plated under the condition (B), and immediately thereafter, tin-plated on only one surface under the condition (C). . Subsequently, both surfaces were subjected to electrolytic chromate treatment under the condition (E).

(製造方法III) 製造方法IIにおいてCrめっき後、錫めっきを施さない面
にのみクロムめっき浴中で5A/dm2×0.2secの陽極処理
(逆電解)を行い、その後直ちに(C)の条件で片面に
のみ錫めっきを行った。引きき続いて(E)の条件で両
面に電解クロメート処理を行った。
(Production Method III) In Production Method II, after Cr plating, only the surface not subjected to tin plating is subjected to an anodic treatment (reverse electrolysis) of 5 A / dm 2 × 0.2 sec in a chromium plating bath, and immediately after that, the condition of (C) is applied. In this way, tin plating was applied to only one side. Subsequently, both surfaces were subjected to electrolytic chromate treatment under the condition (E).

条件(A)浴組成 CrO3 60g/ H2SO4 0.16g/ Na2SiF6 0.8g/ 浴温度 40℃ 電流密度 30A/dm2 (B)浴組成 CrO3 200g/ H2SO4 1g/ Na2SiF6 6g/ 浴温度 50℃ 電流密度 60A/dm2 (C)浴組成 SnCl2 5g/ HCl 100g/ 浴温度 40℃ 電流密度 30A/dm2 (D)浴組成 CrO3 30g/ H2SO4 0.25g/ 浴温度 45℃ 電流密度 15A/dm2 (E)浴組成 CrO3 20g/ NH4F 2g/ 浴温度 40℃ 電流密度 20A/dm2 (評価) 上記処理した各鋼板の性能を以下の方法で評価した。結
果を表1に示す。
Conditions (A) Bath composition CrO 3 60g / H 2 SO 4 0.16g / Na 2 SiF 6 0.8g / Bath temperature 40 ° C Current density 30A / dm 2 (B) Bath composition CrO 3 200g / H 2 SO 4 1g / Na 2 SiF 6 6g / Bath temperature 50 ℃ Current density 60A / dm 2 (C) Bath composition SnCl 2 5g / HCl 100g / Bath temperature 40 ℃ Current density 30A / dm 2 (D) Bath composition CrO 3 30g / H 2 SO 4 0.25g / bath temperature 45 ℃, current density 15A / dm 2 (E) bath composition CrO 3 20g / NH 4 F 2g / bath temperature 40 ℃, current density 20A / dm 2 (evaluation) It was evaluated by the method. The results are shown in Table 1.

(1)溶接性評価 溶接速度40m/分、溶接加圧力40kgf、オーバーラップ幅
0.4mmでシーム溶接を行い、「散り」を発生せずかつ十
分な強度の接合を形成する溶接電流の上限と下限との範
囲(適正溶接電流範囲)を求めた。尚、塗装焼付処理を
想定して、溶接前に各鋼板を210℃で20分処理した。
(1) Weldability evaluation Welding speed 40m / min, welding pressure 40kgf, overlap width
Seam welding was performed at 0.4 mm, and the range between the upper and lower limits of welding current (adequate welding current range) that did not cause "scattering" and form a joint with sufficient strength was determined. Note that each steel plate was treated at 210 ° C. for 20 minutes before welding, assuming coating baking treatment.

溶接性はこの適正溶接電流範囲が大きい程良好とされ
る。
The weldability is considered to be better as the appropriate welding current range is larger.

(2)塗料密着性評価 エポキシフェノール系塗料を50mg/dm2塗装し、焼付けし
た後、反対面どうしをナイロン系接着剤で接着し、5mm
巾の接着試験片として引張試験機で引き剥し接着強度を
求めた。
(2) Evaluation of paint adhesion Epoxy phenol paint is applied at 50 mg / dm 2 and baked, then the opposite surfaces are bonded together with a nylon adhesive, and 5 mm
Peeling adhesive strength was obtained by a tensile tester as an adhesive test piece of width.

(3)塗装後耐食性評価 エポキシフェノール系塗料を50mg/dm2塗装し、焼付けし
た後、トマトジュース中に55℃で2週間浸漬し、板面の
腐食状態で塗装後の耐食性を以下のように評価した。
(3) Evaluation of corrosion resistance after coating After coating 50 mg / dm 2 of an epoxyphenolic paint and baking it, it is immersed in tomato juice at 55 ° C for 2 weeks, and the corrosion resistance of the plate surface after corrosion is as follows. evaluated.

〇……ブリスター発生、変色ともになし △……ブリスター微小、わずかに変色 ×……ブリスター発生大、変色著しい 〈効果〉 本発明によれば、溶接性法、接着法のいずれにおいても
良好に製缶できる、溶接性、接着性に優れた缶用クロム
めっき鋼板が提供される。
〇 …… Blisters did not occur and discolored △ …… Blisters were minute and slightly discolored × …… Blisters were large and discolored markedly <Effect> According to the present invention, there is provided a chrome-plated steel sheet for a can, which is excellent in weldability and adhesiveness and can be excellently made by both a welding method and an adhesion method.

従って、製缶時に所望の製缶方法を用いることができ、
缶用鋼板の使用者の便宜が著しく改善される。
Therefore, a desired can-making method can be used at the time of can-making,
The convenience of the user of the steel sheet for cans is significantly improved.

【図面の簡単な説明】 第1図は、本発明の缶用クロムめっき鋼板の断面図を表
わす。 符号の説明 1……鋼板、 2a,2a′,2b……金属クロム層、 3a,3b……クロム水和酸化物層、 4……クロメート層
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 shows a sectional view of a chrome-plated steel sheet for cans of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Steel plate, 2a, 2a ', 2b ... Metal chromium layer, 3a, 3b ... Chromium hydrate oxide layer, 4 ... Chromate layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大和 康二 千葉県千葉市川崎町1番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Koji Yamato 1 Kawasaki-cho, Chiba-shi, Chiba Kawasaki Steel Co., Ltd. Technical Research Division

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】鋼板の一方の面に50〜500mg/m2の金属クロ
ム層を有し、その金属クロム層上に5〜30mg/m2のクロ
ム水和酸化物層を有し、鋼板の他方の面に50〜500mg/m2
の金属クロム層を有し、その金属クロム層上に0.05〜0.
50g/m2の錫層を有し、さらにその錫層上に5〜30mg/m2
の金属クロムおよび5〜30mg/m2のクロム水和酸化物層
からなるクロメート層を有することを特徴とする溶接
性、接着性に優れた缶用クロムめっき鋼板。
[Claim 1 further comprising one metal chromium layer of 50 to 500 mg / m 2 on the surface of the steel sheet has a hydrated chromium oxide layer of 5 to 30 mg / m 2 on the metal chromium layer, the steel sheet 50-500 mg / m 2 on the other side
Having a metal chrome layer of 0.05 to 0 on the metal chrome layer.
It has a 50g / m 2 tin layer and 5 to 30mg / m 2 on the tin layer.
A chromium-plated steel sheet for cans having excellent weldability and adhesiveness, characterized in that it has a chromate layer consisting of the metal chromium of 5 and a hydrated chromium oxide layer of 5 to 30 mg / m 2 .
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