JPH0675097A - 放射線増感スクリーン - Google Patents

放射線増感スクリーン

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JPH0675097A
JPH0675097A JP5076364A JP7636493A JPH0675097A JP H0675097 A JPH0675097 A JP H0675097A JP 5076364 A JP5076364 A JP 5076364A JP 7636493 A JP7636493 A JP 7636493A JP H0675097 A JPH0675097 A JP H0675097A
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intensifying screen
layer
silver halide
phosphor
ray
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Masamichi Itabashi
正道 板橋
Yuichi Hosoi
雄一 細井
Terumi Matsuda
照美 松田
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた画質を示すX線画像を得るために有用
で、かつ耐久性の優れた放射線増感スクリーンを提供す
ること。 実用上充分な感度を有し、画質も向上したX
線画像を与える新規なハロゲン化銀写真感光材料と放射
線増感スクリーンとの組体を提供する。 【構成】 保護層、蛍光体層および支持体層が、この順
に配置されてなる放射線増感スクリーンであって、その
保護層が、蛍光体層の上に形成されたフッ素系樹脂を含
む厚さが5μm以下の塗布膜であることを特徴とする放
射線増感スクリーン。蛍光体層は、熱可塑性エラストマ
ーを結合剤として用い、かつ蛍光体と結合剤とからなる
塗布膜を圧縮処理を行なって得られたものであることが
好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な放射線増感スク
リーンに関するものである。
【0002】
【従来の技術】医療用放射線写真において、患者の組織
の画像は、透明支持体に塗布形成された少なくとも一層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真感光材料(ハロ
ゲン化銀写真感光材料)を使用し、そのハロゲン化銀写
真感光材料にX線の透過パターンを記録することにより
作られる。X線の透過パターンはハロゲン化銀写真感光
材料を単独に用いて記録することができる。しかしなが
ら、人体が大量のX線の露光にさらされることは望まし
くないため、通常は、ハロゲン化銀写真感光材料に放射
線増感スクリーンを組み合せてX線撮影を行なってい
る。放射線増感スクリーンは、支持体の表面に蛍光体層
を備えてなるもので、その蛍光体層がX線を吸収して、
感光材料にとって感光度の高い可視光に変換するため、
その使用はX線撮影系の感度を顕著に向上させることが
できる。
【0003】X線撮影系の感度を更に向上させる方法と
して、両面に写真乳剤層を有する感光材料、すなわち支
持体の前側および後側にそれぞれハロゲン化銀写真感光
層を備えてなるハロゲン化銀写真感光材料を用い、その
両側を放射線増感スクリーン(単に増感スクリーンとも
よぶことがある)ではさんだ状態でX線撮影する方法が
開発されており、現在では、通常のX線撮影は、このよ
うな撮影方法が利用されている。この方法は、一枚の増
感スクリーンの使用では充分なX線吸収量が達成できな
いことから開発された方法である。すなわち、X線吸収
量を増すために一枚の増感スクリーンの蛍光体量を増量
しても、増量のため厚くなった蛍光体層内で変換された
可視光が、蛍光体層内部で散乱、反射するため、増感ス
クリーンから放出されて、増感スクリーンに接して配置
されている感光材料に入射する可視光が大きくぼけてし
まう。また、蛍光体層の深部で発生する可視光は蛍光体
層から出にくいため、むやみに蛍光体量を増加させて
も、増感スクリーンから放出される有効な可視光は増加
しない。従って、適度の厚さの蛍光体層を有する二枚の
増感スクリーンを使用したX線撮影方法は、全体として
のX線吸収量を増大させ、かつ増感スクリーンから有効
に変換された可視光を取り出すことができるとの利点を
有する。
【0004】放射線増感スクリーンとしては、高鮮鋭度
で低発光を示す、蛍光体層が比較的薄いものから、鮮鋭
度は良くないが、高発光を示す、蛍光体層が厚いものま
で非常に広い感度系列にて各種市販されている。一方、
両側に写真乳剤層を備えたハロゲン化銀写真感光材料
は、各種市販されているものの、その感度系列は、最も
低感度のもの(これが標準感度となる)を基準として、
せいぜい2〜3倍の程度のものがあるにすぎない。
【0005】X線撮影を行なう場合において、利用する
増感スクリーンとハロゲン化銀写真感光材料との組合せ
は特に指定されているわけではないが、高感度の撮影を
必要とする場合、例えば腰ついの撮影、頭部アンジオグ
ラフィー、拡大撮影などにおいては高発光の増感スクリ
ーンと、標準感度乃至高感度のハロゲン化銀写真感光材
料とを組合せて用いるのが普通である。また画質を重視
する場合、例えば、胸部の単純撮影、胃部造影撮影、骨
の撮影などのにおいては、高鮮鋭度の増感スクリーンと
標準感度のハロゲン化銀写真感光材料とを組合せて用い
るのが普通である。従って、高感度側の増感スクリーン
と感光材料との組合せでは画像の鮮鋭度が低下(すなわ
ち画質が低下)し、一方高い画質を与える増感スクリー
ンと感光材料との組合せでは低感度となる。
【0006】画質と感度のバランスにおいて優れたX線
撮影系を見い出すための研究は、これまでにも絶え間な
く行なわれてきている。たとえば、従来では、タングス
テン酸カルシウム蛍光体の蛍光体層を有する青色発光の
増感スクリーンと、分光増感されていないハロゲン化銀
写真感光材料との組合せ(例、ハイスクリーン・スタン
ダードとRX(いずれも富士写真フィルム株式会社商品
名)との組合せ)が一般的に利用されていたが、最近で
は、テルビウム賦活希土類元素オキシスルフィド蛍光体
の蛍光体層を有する緑色発光の増感スクリーンと、オル
ソ分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料との組合せ
(例、グリネックス4とRXO(いずれも富士写真フィ
ルム株式会社商品名)との組合せ)が用いられるように
なり、感度と画質の双方において向上した結果が得られ
ている。
【0007】なお、両側に写真乳剤層を備えたハロゲン
化銀写真感光材料においては、クロスオーバー光による
画質の劣化が発生しやすいとの問題がある。このクロス
オーバー光とは、感光材料の両側に配置されたそれぞれ
の増感スクリーンから放出され、感光材料の支持体(通
常170〜180μm程度の厚いものが用いられる)を
透過して反対側の感光層に届く可視光で、画質(特に鮮
鋭度)の低下をもたらす光である。
【0008】上記のクロスオーバー光を減少させるため
に、これまでに各種の技術が開発されてきた。たとえ
ば、米国特許第4425425号と第4425426号
の明細書に示されている分光増感された高アスペクト比
平板状粒子乳剤を感光性ハロゲン化銀写真乳剤として用
いる発明があり、この発明によってクロスオーバーが1
5〜22%まで減少するとされている。また、米国特許
第4803150号明細書には、現像処理により脱色可
能な微結晶性染料層をハロゲン化銀写真感光材料の支持
体と感光層との間に設ける発明が開示されており、この
発明によりクロスオーバーが10%以下にまで減少する
とされている。
【0009】一方、両側に写真乳剤層を備えたハロゲン
化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組合せを
特定の条件に設定して画質と感度とのバランスにおいて
優れたX線撮影系を見い出そうとの試みもなされてい
る。たとえば、特開平2−266344号公報、同2−
297544号公報、および米国特許4803150号
明細書には、X線照射側の増感スクリーン(前面増感ス
クリーン)と感光層(前面感光層)との組合せにより得
られる光特性(感度)を、反対側の増感スクリーン(後
面増感スクリーン)と感光層(後面感光層)との組合せ
により得られる光特性(感度)とを互いに相違するよう
に設定し、また前者の組合せと後者の組合せとが互いに
相違するコントラストを示すように設定したX線撮影系
が開示されている。一方、フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング、第26巻、第1号
(1982)の40頁には、スリーエム社製放射線増感
スクリーンとハロゲン化銀写真感光材料との組合せにお
いて、Trimax12(スリーエム社の市販増感スク
リーンの商品名)とXUD(スリーエム社の市販ハロゲ
ン化銀写真感光材料の商品名)との組合せが、Trim
ax4(スリーエム社の市販増感スクリーンの商品名)
とXD(スリーエム社の市販ハロゲン化銀写真感光材料
の商品名)との組合せに対して、ほぼ同等の感度、鮮鋭
度(MTF)を示すが、高いNEQ(アウトプットのシ
グナルノイズ比)を与えるとの実験結果を示している。
そして、この結果は、XUDがXDに比べて高い鮮鋭度
を示し、一方ではTrimax12がTrimax4に
比べて高いX線吸収量を示すためと教示している。
【0010】上記のように、これまでにも様々な方式に
よる画質と感度のバランスにおいて優れたX線撮影系を
見い出すための研究が行なわれてきている。しかしなが
ら、たとえば、胸部、胃部のX線画像診断の目的におい
て、これまで開発されてきたX線画像形成方法は依然と
して、充分な高画質と高感度を備えたX線撮影システム
ということはできない。すなわち、胸部のX線画像では
肺野の中の非常に細い血管陰影を末端まで観察できるこ
とが診断上において非常に重要である。しかしながら、
これまでに知られているX線撮影方法では、血管の陰の
コントラストが不足したり、画像の粒子により像が消さ
れてしまったり、また像のボケにより充分な観察ができ
ない。また、胃部のX線画像においても、細部胃壁構造
の描写性において同様に診断上充分なX線画像が得られ
ていない。
【0011】勿論、X線画像の画質のみに注目すれば、
高い画質のX線画像を得ることは、感度の低いハロゲン
化銀写真感光材料に同じく感度の低い放射線増感スクリ
ーンを組合せて用いることにより可能であった。しか
し、このような低感度同士の組合せを利用する場合に
は、必然的に人体へのX線の露光量(被曝量)が増加す
るため、そのような組合せは実用上好ましくなく、特に
集団検診のように、被検者の大部分が健康な人である場
合には、被曝量の増加は極力回避する必要があるため、
実際に利用することができない。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた画質
を示すX線画像を得るために有用で、かつ耐久性の優れ
た放射線増感スクリーンを提供することを主な目的とす
る。
【0013】また本発明は、画質と感度のバランスにお
いて優れた新規なX線撮影系において有利に用いること
のできる放射線増感スクリーンを提供することもその目
的とする。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明は、保護層、蛍光
体層および支持体層が、この順に配置されてなる放射線
増感スクリーンであって、その保護層が、蛍光体層の上
に形成された有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を含む厚さ
が5μm以下の塗布膜であることを特徴とする放射線増
感スクリーンにある。
【0015】本発明の放射線増感スクリーンは、X線エ
ネルギーが80KVpのX線に対して25%以上の吸収
量を示し、そしてコントラスト伝達関数(CTF)が、
空間周波数1本(lp)/mmで0.79以上、また空
間周波数3本(lp)/mmで0.36以上である放射
線増感スクリーンであることが望ましい。
【0016】本発明の放射線増感スクリーンは、高いコ
ントラスト伝達関数(CTF)を示し、かつ保護膜に汚
れがつきにくいため、繰り返し使用しても、優れたX線
画像を与える続けることができる。また、本発明の増感
スクリーンは、特定の範囲の感度を有するハロゲン化銀
写真感光材料を組合せた場合、画質と感度のバランスに
おいて特に優れたX線撮影系を提供することができる。
【0017】次に、本発明の放射線増感スクリーンにつ
いて詳しく説明する。
【0018】放射線増感スクリーンは、基本構造とし
て、支持体と、その片面に形成された蛍光体層とからな
る。蛍光体層は、蛍光体が結合剤(バインダ)中に分散
されてなる層である。なお、この蛍光体層の支持体とは
反対側の表面(支持体に面していない側の表面)には一
般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学
的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。
【0019】本発明の放射線増感スクリーンに用いる蛍
光体として好ましいのは、下記の一般式で表わされるも
のである。 M(w-n) M'nw X (Mは、金属イットリウム、ランタン、ガドリニウム、
またはルテチウムの少なくとも一つであり、M’は、希
土類元素の少なくとも一種、好ましくは、ジスプロシウ
ム、エルビウム、ユウロピウム、ホルミウム、ネオジ
ム、プラセオジム、サマリウム、セルビウム、テルビウ
ム、ツリウム、またはイッテルビウムであり、Xは、中
間カルコゲン(S、Se、またはTe)、あるいはハロ
ゲンであり、nは、0.0002〜0.2であり、そし
てwは、Xがハロゲンであるときは1であり、Xがカル
コゲンであるときは2である。
【0020】本発明の放射線増感スクリーンにおいて使
用するのが好ましい放射線増感用蛍光体の具体例として
は、次のような蛍光体を挙げることができる。テルビウ
ム賦活希土類酸硫化物系蛍光体[Y22 S:Tb、G
22 S:Tb、La22 S:Tb、(Y,Gd)
22 S:Tb、(Y,Gd)22S:Tb,Tm
等]、テルビウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光
体(LaOBr:Tb、LaOBr:Tb,Tm、La
OCl:Tb、LaOCl:Tb,Tm、GdOBr:
Tb、GdOCl:Tb等)、ツリウム賦活希土類オキ
シハロゲン化物系蛍光体(LaOBr:Tm、LaOC
l:Tm等)。上記の蛍光体の内で本発明の放射線増感
スクリーンに使用するのが特に好ましい蛍光体として
は、テルビウム賦活ガドリニウム酸硫化物(オキシスル
フィド)系蛍光体を挙げることができる。テルビウム賦
活ガドリニウムオキシスルフィド蛍光体については米国
特許第3725704号明細書に詳しい記載がある。
【0021】蛍光体層の支持体上への付設は、一般には
以下に説明するような常圧下での塗布方法を利用して行
なわれる。すなわち、粒子状の蛍光体および結合剤を適
当な溶剤中で混合分散して塗布液を調製し、この塗布液
をドクターブレード、ロールコータ、ナイフコータなど
の塗布手段を用いて常圧下にて放射線増感スクリーンの
支持体上に直接塗布した後、塗膜から溶媒を除去するこ
とによって、あるいはあらかじめ塗布液をガラス板など
の仮支持体の上に常圧下にて塗布し、次いで塗膜から溶
媒を除去して蛍光体含有樹脂薄膜を形成させ、これを仮
支持体から剥離して放射線増感スクリーンの支持体上に
接合することによって、蛍光体層の支持体上への付設が
行なわれている。
【0022】本発明の放射線増感スクリーンは、以下に
記載するような熱可塑性エラストマーを結合剤として用
い、圧縮処理を行なって蛍光体の充填率を高める(即
ち、蛍光体層中の空隙率を小さくする)ことによって製
造したものであることが好ましい。
【0023】放射線増感スクリーンの感度は、基本的に
はパネルに含有されている蛍光体の総発光量に依存し、
この総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみなら
ず、蛍光体層における蛍光体の含有量によっても異な
る。蛍光体の含有量が多いことはまたX線等の放射線に
対する吸収も大であることを意味するから、一層高い感
度が得られ、同時に画質(特に、粒状性)が向上する。
一方、蛍光体層における蛍光体の含有量が一定である場
合には、蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚
を薄くすることができるから、散乱による発光光の広が
りを少なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得る
ことができる。
【0024】上記の放射線増感スクリーンを製造するに
は、 a)結合剤と蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する
工程、次いで b)前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の
軟化温度もしくは融点以上の温度で、圧縮しながら前記
蛍光体シートを支持体上に接着する工程、 を含む製法によって製造することが好ましい。
【0025】まず、工程a)について述べる。放射線増
感スクリーンの蛍光体層となる蛍光体シートは、結合剤
溶液中に蛍光体が均一に分散した塗布液を、蛍光体シー
ト形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥したのち仮支持体
からはがすことで製造することができる。すなわち、ま
ず適当な有機溶媒中に、結合剤と蛍光体粒子を添加し、
撹拌混合して結合剤溶液中に蛍光体が均一に分散した塗
布液を調製する。
【0026】結合剤としては、軟化温度または融点が3
0℃〜150℃の熱可塑性エラストマーを単独、あるい
は他のバインダーポリマーと共に用いる。熱可塑性エラ
ストマーは常温で弾力を持ち、加熱されると流動性を持
つようになるので、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損
を防止することができる。熱可塑性エラストマーの例と
しては、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブタジエン、エチ
レン酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴ
ム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−
ブタジエンゴム、シリコンゴムなどを挙げることができ
る。結合剤における熱可塑性エラストマーの成分比は、
10重量%以上、100重量%以下であればよいが、結
合剤はなるべく多くの熱可塑性エラストマー、特に10
0重量%の熱可塑性エラストマーからなっていることが
好ましい。
【0027】塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノ
ール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール
などの低級アルコール;メチレンクロライド、エチレン
クロライドなどの塩素原子含有炭化水素;アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂
肪酸と低級アルコールとのエステル;ジオキサン、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルなどのエーテル;及び、それらの
混合物を挙げることができる。塗布液における結合剤と
蛍光体との混合比は、目的とする放射線増感スクリーン
の特性、蛍光体の種類などによって異なるが、一般には
結合剤と蛍光体との混合比は、1:1乃至1:100
(重量比)の範囲から選ばれ、そして特に1:8乃至
1:40(重量比)の範囲から選ぶのが好ましい。
【0028】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を
向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合され
ていてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例
としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油
性界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤
の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、
燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル;フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステ
ル;グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸
ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル;そ
して、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエ
ステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエス
テルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸と
のポリエステルなどを挙げることができる。上記のよう
にして調製された蛍光体と結合剤とを含有する塗布液
を、次に、シート形成用の仮支持体の表面に均一に塗布
することにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作
は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロ
ールコータ、ナイフコータなどを用いることにより行な
うことができる。
【0029】仮支持体は、例えば、ガラス、金属の板、
あるいは放射線増感スクリーンの支持体として公知の材
料から任意に選ぶことができる。そのような材料の例と
しては、セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリ
アセテート、ポリカーボネートなどのプラスチック物質
のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔など
の金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコート
紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント紙、
ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙、アルミ
ナ、ジルコニア、マグネシア、チタニアなどのセラミッ
クスの板あるいはシートなどを挙げることができる。仮
支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布し、乾燥した
後、仮支持体からはがして放射線増感スクリーンの蛍光
体層となる蛍光体シートとする。従って、仮支持体の表
面には予め離型剤を塗布しておき、形成された蛍光体シ
ートが仮支持体からはがし易くなるようにしておくこと
が好ましい。
【0030】次に工程b)について述べる。まず、上記
のように形成した蛍光体シート用の支持体を用意する。
この支持体は、蛍光体シートを形成する際に用いる仮支
持体と同様の材料から任意に選ぶことができる。
【0031】公知の放射線増感スクリーンにおいて、支
持体と蛍光体層の結合を強化するため、または放射線増
感スクリーンとしての感度もしくは画質(鮮鋭度、粒状
性)を向上させるために、蛍光体層が設けられる側の支
持体表面にゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性
付与層としたり、あるいは二酸化チタンなどの光反射性
物質からなる光反射層、もしくはカーボンブラックなど
の光吸収性物質からなる光吸収層などを設けることが知
られている。本発明において用いられる支持体について
も、これらの各種の層を設けることができ、それらの構
成は所望の放射線増感スクリーンの目的、用途などに応
じて任意に選択することができる。工程a)によって得
られた蛍光体シートを支持体上に載せ、次いで、結合剤
の軟化温度または融点以上の温度で、圧縮しながら蛍光
体シートを支持体上に接着する。
【0032】このようにして、蛍光体シートを支持体上
に予め固定することなく圧縮する方法を利用することに
よりシートを薄く押し広げることができ、蛍光体の損傷
を防ぐだけでなく、シートを固定して加圧する場合に比
較して、同じ圧力でも高い蛍光体充填率を得ることがで
きる。本発明の圧縮処理のために使用される圧縮装置の
例としては、カレンダーロール、ホットプレスなど一般
に知られているものを挙げることができる。たとえば、
カレンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に、工程
a)によって得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温
度または融点以上に加熱したローラの間を一定の速度で
通過させることにより行なわれる。ただし、本発明に用
いられる圧縮装置はこれらのものに限られるものではな
く、上記のようなシートを加熱しながら圧縮することの
できるものであればいかなるものであってもよい。圧縮
の際の圧力は、50kgw/cm2 以上であるのが好ま
しい。
【0033】上記のようにして得られた蛍光体層の上に
は、有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を含む厚さが5μm
以下(そして通常は、0.1μm以上)の塗布膜からな
る保護層が形成される。本発明において、フッ素系樹脂
とはフッ素を含むオレフィン(フルオロオレフィン)の
重合体もしくはフッ素を含むオレフィンを共重合体成分
として含む共重合体をいう。フッ素系樹脂の塗布膜によ
り形成された膜は架橋されていてもよい。フッ素系樹脂
よりなる保護膜は、他の材料やX線フィルムなどとの接
触時にフィルムなどからしみ出る可塑剤などの汚れが保
護膜内部にしみ込みにくいので、拭き取りなどによって
容易に汚れを除去することができるとの利点がある。
【0034】有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂は、この樹
脂を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体上に塗
布し、乾燥することで容易に成膜できる。すなわち、保
護膜は、有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を含有する保護
膜形成材料塗布液を、ドクターブレードなどを用いて蛍
光体層表面に均一に塗布し、これを乾燥することで形成
する。この保護膜の形成は同時重層塗布によって、蛍光
体層の形成と同時に行なってもよい。
【0035】フッ素系樹脂は、フッ素を含むオレフィン
(フルオロオレフィン)の重合体もしくはフッ素を含む
オレフィンを共重合体成分として含む共重合体で、ポリ
テトラフルオロエチレン、ポリクロルトリフルオロエチ
レン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テト
ラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体およびフルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体
などを例として挙げることができる。フッ素系樹脂は、
一般に有機溶媒に不溶であるが、フルオロオレフィンを
共重合体成分として含む共重合体は、共重合する他の
(フルオロオレフィン以外の)構成単位によっては有機
溶媒可溶性となるため、該樹脂を適当な溶媒に溶解して
調製した溶液を蛍光体層上に塗布し、乾燥することで容
易に保護膜を成膜することができる。このような共重合
体の例としてはフルオロオレフィン−ビニルエーテル共
重合体を挙げることができる。また、ポリテトラフルオ
ロエチレンおよびその変成体も、パーフルオロ溶媒のよ
うな適当なフッ素系有機溶媒に対して可溶性であるの
で、上記フルオロオレフィンを共重合体成分として含む
共重合体と同様に、塗布によって保護膜を成膜すること
ができる。
【0036】保護膜にはフッ素系樹脂以外の樹脂が含ま
れていてもよく、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などが含
有されていてもよい。しかしながら、前記した目的を充
分に達成するためには、保護膜中のフッ素系樹脂の含有
量は、30重量%以上であることが適当であり、好まし
くは50重量%以上、さらには70重量%以上であるこ
とが好ましい。保護膜に含まれるフッ素系樹脂以外の樹
脂の例としては、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹
脂、セルロース誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂などを挙げることができ
る。
【0037】また、本発明の増感スクリーンの保護膜
は、ポリシロキサン骨格含有オリゴマー、もしくはパー
フルオロアルキル基含有オリゴマーのいずれか一方、あ
るいは両方を更に含む塗布膜から形成してもよい。ポリ
シロキサン骨格含有オリゴマーは、たとえばジメチルポ
リシロキサン骨格を有するものであり、少なくとも一つ
の官能基(例、水酸基)を有するものであることが望ま
しく、また分子量(重量平均)500〜100000の
範囲にあることが好ましい。特に、分子量は1000〜
100000の範囲にあることが好ましく、さらに30
00〜10000の範囲にあることが好ましい。またパ
ーフルオロアルキル基(例、テトラフロオロエチレン
基)含有オリゴマーは、分子中に少なくとも一つの官能
基(例えば、水酸基:−OH)を含むものであることが
望ましく、分子量(重量平均)500〜100000の
範囲にあることが好ましい。特に、分子量は1000〜
100000の範囲にあることが好ましく、さらに10
000〜100000の範囲にあることが好ましい。オ
リゴマーに官能基が含まれているものを用いれば、保護
膜形成時にオリゴマーと保護膜形成樹脂との間で架橋反
応が発生し、オリゴマーが膜形成性樹脂の分子構造に取
り入れられるため、放射線像変換パネルの長期の繰り返
し使用、あるいは保護膜表面のクリーニングなどの操作
によっても、オリゴマーが保護膜から取り去られること
がなく、オリゴマーの添加効果が長期間にわたり有効と
なるため、官能基を有するオリゴマーの使用が有利であ
る。オリゴマーは、保護膜中に0.01〜10重量%の
量で含まれていることが好ましく、特に0.1〜2重量
%で含まれていることが好ましい。
【0038】保護膜中には、パーフルオロオレフィン樹
脂粉末もしくはシリコーン樹脂粉末が含まれていてもよ
い。パーフルオロオレフィン樹脂粉末もしくはシリコー
ン樹脂粉末としては、平均粒径が0.1〜10μmの範
囲にあるものが好ましく、特に平均粒径が0.3〜5μ
mの範囲にあるものが好ましい。そして、これらのパー
フルオロオレフィン樹脂粉末またはシリコーン樹脂粉末
は、保護膜中に保護膜重量当り0.5〜30重量%の量
で含まれていることが好ましく、特に2〜20重量%の
量で、さらに5〜15重量%の量で含まれているのが好
ましい。
【0039】本発明の放射線増感スクリーンでは、更に
いずれかの層に帯電防止剤として機能する導電性材料が
含まれていることが好ましい。帯電防止剤として用いる
導電性材料の例としては、Zn、Ti、Sn、In、S
i、MoおおよびWから選ばれる少なくとも一種の金属
の酸化物、これらの金属の酸化物の二種以上から構成さ
れる金属複合酸化物、あるいはこれらの金属酸化物にA
l、In、Nb、Ta、Sn、ハロゲン原子などの異種
原子がドープされたものなどからなる、粒子状(例、球
状粒子)、ウィスカー状(繊維状)などの任意の形状の
固体導電性材料を挙げることができる。これらの導電性
材料の内でも、C、ZnO、SnO2 、InO2 、Sn
2 とInO2 の混晶などの内の一種以上の物質で表面
処理されたK2 O・nTiO2 (ただし、nは1〜8の
範囲の整数である)の単結晶繊維(ウイスカー)が帯電
防止特性が優れているため好ましい。また、立体的にテ
トラポット状に拡がった導電性酸化亜鉛ウイスカーは帯
電防止特性が優れ、塗布後の膜強度の劣化も少なくいた
め、特に好ましい導電性材料である。
【0040】本発明の放射線増感スクリーンでは、導電
性材料を任意の場所に導入することができる。すなわ
ち、例えば、蛍光体層、保護層などに導電性材料を導入
することができる。導電性材料は、それらの層を形成す
るバインダー(結合剤)に対して重量比で4/1から1
/3の範囲の量で添加するのが好ましい。
【0041】本発明の放射線増感スクリーンでは、導電
性材料を、蛍光体層、保護層以外の任意に設けられる層
に導入することができる。すなわち、例えば、支持体層
の裏面、支持体層と蛍光体層との間、あるいは蛍光体層
と保護層との間になどに導電性材料を導入することがで
きる。これらの場合も導電性材料は、バインダー(結合
剤)に対して重量比で4/1から1/3の範囲の量で混
合し、支持体もしくは保護層などに塗布することにより
層状に形成することが好ましい。本発明の放射線増感ス
クリーンでは、導電性材料をバインダーと混合して、支
持体層と蛍光体層との間に独立の下塗り層(帯電防止
層)として形成させることが好ましい。この場合には、
その下塗り層の表面電気抵抗率が1012Ω以下となるよ
うな量で導電性材料を導入することが好ましい。
【0042】なお、所望により、本発明の放射線増感ス
クリーンの任意の場所に界面活性剤などの有機帯電防止
剤を独立に、あるいは上記の金属酸化物系導電性材料と
組合せて導入してもよい。
【0043】また、本発明の放射線増感スクリーンは、
その特性として、空間周波数(lp/mmまたは本/m
m)を横軸にとり、コントラスト伝達関数(CTF)を
縦軸にとったグラフにおいて、下記のlp/mm値とC
TF値とで表わされる各点を順次なめらかな曲線となる
ように結んで作成した曲線が表わすlp/mm値とCT
F値との関係と比較して、全ての空間周波数領域で、上
記曲線よりも高いCTF値を示すものであることが好ま
しい。
【0044】放射線増感スクリーンから感光材料へのコ
ントラスト伝達関数の測定および算出は、矩形チャート
をイーストマン・コダック社製のMRE片面材料に焼き
付けた試料を用いて行なうことができる。
【0045】上記のlp/mm値とCTF値とで表わさ
れる各点を順次なめらかな曲線となるように結んで作成
した曲線を、添付図面において図1として示す。このよ
うな特性を有する好ましい放射線増感スクリーンは、先
に述べたような結合剤として熱可塑性エラストマーを用
い、蛍光体層を圧縮処理するような方法で容易に得るこ
とができる。
【0046】次に、本発明の放射線増感スクリーンと組
合せて使用するのに適したハロゲン化銀写真感光材料に
ついて述べる。組合せて使用するのが好ましいハロゲン
化銀写真感光材料は、支持体の前側および後側にそれぞ
れハロゲン化銀写真感光層が備えられた構成を有してお
り、まず、少なくともその内の一方の感光層が、前記で
規定した高感度の放射線増感スクリーンの主発光ピーク
波長と同一の波長を有し、かつ半値幅が15±5nmの
単色光で露光し、下記組成の現像液(以下、標準現像液
と呼ぶ)を用い、現像液温度35℃、現像時間25秒で
現像処理し、露光面と逆側の感光層を剥離したのち測定
して、該感光層にて得られる濃度が、最低濃度に0.5
を加えた値になるのに必要な露光量が0.010ルクス
秒から0.035ルクス秒(好ましくは、0.012〜
0.030ルクス)となる感度を有するものである。 現像液組成 水酸化カリウム 21g 亜硫酸カリウム 63g ホウ酸 10g ハイドロキノン 25g トリエチレングリコール 20g 5−ニトロインダゾール 0.2g 氷酢酸 10g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 1.2g 5−メチルベンゾトリアゾール 0.05g グルタルアルデヒド 5g 臭化カリウム 4g 水を加えて1リットルにした後、必要により水酸化カリ
ウムもしくは氷酢酸を用いて、pH10.02に調節す
る。 上記のハロゲン化銀写真感光材料は、その前側に配置し
た放射線増感スクリーンより発光する光に対して、該感
光材料の後側の感光層に放射するクロスオーバーが15
%以下(特に10%以下)であるように調製されたもの
であることが好ましい。
【0047】ハロゲン化銀写真感光材料の感度を測定す
る方法において、用いる露光光源は組合せて使用する放
射線増感スクリーンの発光主ピークの波長に一致もしく
はほぼ一致していなくてはならない。例えば、放射線増
感スクリーンの蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウムオ
キシスルフィドである場合には、主発光のピーク波長が
545mnであるところから、ハロゲン化銀写真感光材
料の感度を測定するときの光源は波長545nmを中心
とする光とする。単色光を得る方法としては干渉フィル
ターを組合せたフィルター系を用いる方法が利用でき
る。この方法によれば、干渉フィルターの組合せにも依
存するが、通常、必要な露光量を持ち、かつ半値幅が1
5±5nmの単色光を容易に得ることができる。なお、
ハロゲン化銀写真感光材料は、分光増感処理がなされて
いるかどうかにかかわらず、その分光感度スペクトルは
連続であって、波長15±5nmの範囲では、その感度
は実質的に変わらないということができる。露光光源の
例としては、組合せて使用する放射線増感スクリーンの
蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウムオキシスルフィド
である場合には、タングステン光源(色温度:2856
K°)と、添付図面の図2に示したフィルター特性を有
するフィルターとを組合せた系を挙げることができる。
【0048】上記の標準現像液を用いた現像処理の標準
的な条件を更に詳しく説明すると、下記のようになる。 現像時間:25秒(液中21秒+液外4秒) 定着時間:20秒(液中16秒+液外4秒、定着液は下
記組成のもの) 水洗:12秒 スクイズ及び乾燥:26秒 使用する現像装置:市販のローラ搬送自動現像機(例、
富士写真フィルム株式会社製FPM−5000自動現像
機) (現像タンク:容量22リットル、液温35℃) (定着タンク:容量15.5リットル、液温25℃) 同種の市販ローラ搬送自動現像機としては、イーストマ
ンコダック社製M−6AWがある。 定着液組成 チオ硫酸アンモニウム(70%重量/容量) 200ml 亜硫酸ナトリウム 20g ホウ酸 8g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム(2水塩) 0.1g 硫酸アルミニウム 15g 硫酸 2g 氷酢酸 22g 水を加えて1リットルにした後、必要により水酸化ナト
リウムもしくは氷酢酸を用いて、pH10.02に調節
する。
【0049】なお、クロスオーバーの測定は、一枚の増
感スクリーンを用い、増感スクリーンの前側に、両側に
感光層を備えた写真感光材料を接触させて置き、次いで
その感光材料の前側に黒紙を接触させて置いた状態で、
X線発生装置のフォーカルスポットと増感スクリーンと
の距離を変えることによりX線照射量を変えて露光して
行なう。露光後の感光材料を現像処理し、これを二分割
して、一方からは、増感スクリーンと接触していた側の
感光層(バック側感光層)を剥離し、他方からは、その
逆側の感光層(フロント側感光層)を剥離する。次い
で、各々の感光層における各露光量に対する濃度をグラ
フ上でプロットし、各感光層の特性曲線を作成する。そ
して各々の特性曲線における直線部分において両者の感
度差ΔlogEの平均値を求め以下の式に従って、クロ
スオーバーを算出する。 クロスオーバー(%)=100/antilog(ΔlogE)
+1
【0050】好ましいハロゲン化銀写真感光材料の代表
的な構成としては、青色に着色した透明支持体の両側
(前側および後側)にそれぞれ、下塗り層、必要に応じ
て設置するクロスオーバー低減のための染料層、少なく
とも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層、そして保護層が
順次形成されてなる構成を挙げることができる。前側お
よび後側の各々の層は、実質的に互いに同一の層である
ことが望ましい。
【0051】支持体は、ポリエチレンテレフタレートな
どの透明な材料から形成されたものであって、青色染料
により着色されている。青色染料としては、X線写真用
フィルムの着色用として知られているアントラキノン系
染料など各種のものが使用できる。支持体の厚さは16
0〜200μmの範囲から適宜選ぶことができる。支持
体の上には、通常のX線写真用フィルムと同様に、ゼラ
チンなどの水溶性高分子物質からなる下塗り層が設けら
れる。
【0052】下塗り層の上には、必要に応じて、クロス
オーバー低減のための染料層が設けられる。この染料層
は通常、染料を含むコロイド層として形成され、先に規
定した現像処理にて脱色される染料層であることが望ま
しい。染料層中では、染料が層の下部に固定されてい
て、上層の感光性ハロゲン化銀乳剤層や保護層に拡散す
ることのないようにされていることが望ましい。
【0053】上記のような染料を含むコロイド層におけ
る染料の脱色性の向上および固定化の方法は各種知られ
ている。たとえば、EP特許公報第211273B1号
に記載されているカチオン性媒染剤とアニオン性染料と
の組合せ、特開平2−207242号に記載されている
アニオン性官能基を有するエチレン不飽和モノマーをカ
チオン媒染剤に添加して重合して得られる重合分散物を
媒染剤として用い、これにアニオン性染料を組合せる方
法、および米国特許第4803150号に記載の固体状
微結晶染料(微結晶性染料粒子)を用いる方法がある。
これらの方法のなかでは、固体状微結晶染料を用いる方
法が好ましい。上記の染料層は、クロスオーバーを15
%以下(特に10%以下)とするのに有効である。
【0054】染料層を、カチオン性媒染剤とアニオン性
染料との組合せにより形成させる場合に用いられるアニ
オン性染料の例としては次のものを挙げることができ
る。
【0055】
【化1】
【0056】
【化2】
【0057】
【化3】
【0058】
【化4】
【0059】
【化5】
【0060】また、染料層を、固体状微結晶より形成さ
せる場合に用いられる固体状微結晶の例としては、次の
ものを挙げることができる。
【0061】
【化6】
【0062】
【化7】
【0063】
【化8】
【0064】
【化9】
【0065】
【化10】
【0066】染料層の上には、感光性ハロゲン化銀乳剤
層が形成される。本発明の感光材料において使用する感
光性ハロゲン化銀乳剤は、周知の方法で調製することが
できる。ただし、本発明の放射線増感スクリーンと組合
せて用いるのが好ましいX線写真感光材料用のハロゲン
化銀乳剤は、X線写真感光材料用のハロゲン化銀乳剤と
しては比較的低感度のものであるので、一般的にはサイ
ズの小さなハロゲン化銀粒子からなる乳剤を用いること
が好ましい。好ましいハロゲン化銀粒子のサイズは、非
平板型(アスペクト比が1に近いもの)の粒子について
は、投影面積の円相当直径の平均値が0.3〜0.8μ
m(特に好ましいのは0.5〜0.7μm)のものであ
り、一方、平板状粒子においてはアスペクト比が5/1
〜10/1であるとき、投影面積の円相当直径の平均値
が0.4〜1.4μm(特に好ましいのは0.5〜1.
0μm)のものである。
【0067】また、ハロゲン化銀乳剤の感度を低下させ
る他の方法としては、染料を添加する方法、および分光
増感あるいは化学増感の程度を下げる方法などがある。
【0068】なお、ハロゲン化銀写真感光材料は、一緒
に用いる増感スクリーンに対して感光性を持たなくては
ならない。通常のハロゲン化銀乳剤は、青色光〜紫外光
の範囲の光に対して感光性を持っているので、増感スク
リーンから発光する光が青色光〜紫外光の範囲のもの
(例えば、増感スクリーンの蛍光体としてタングステン
酸カルシム蛍光体を用いた場合がこれに該当する。)で
あればよいが、たとえば主波長545mmの光を発光す
るテルビウム賦活カドリニウムオキシスルフィド蛍光体
を用いた増感スクリーンを用いる場合には、感光材料の
ハロゲン化銀は緑色に分光増感されている必要がある。
【0069】本発明の放射線増感スクリーンと組合せて
用いるハロゲン化銀写真感光材料においては、ハロゲン
化銀乳剤が平板状ハロゲン化銀粒子からなるものである
ことが好ましい。すなわち、平板状ハロゲン化銀粒子乳
剤は、感度と粒状性のバランスが良く、分光増感特性が
良い点、そしてクロスオーバーを減じる能力が高い点な
どにおいて有利である。
【0070】平板状ハロゲン化銀粒子乳剤の製法につい
ては、近年各種の改良がなされており、上記のハロゲン
化銀写真感光材料の製造に用いる平板状ハロゲン化銀粒
子乳剤の調製に際しても、それらの改良技術を適宜利用
することができる。そのような改良技術の例としては、
還元増感とメルカプト化合物、あるいは或る種の色素と
の組合せによる圧力特性を良好にする技術、セレン化合
物による増感技術、粒子表面のヨード含量を減少させて
ローラ搬送時の圧力マークを減少する技術、乳剤二層構
成の場合に、それぞれの層の銀/ゼラチン比率を最適化
することでローラ搬送時の圧力マークの減少と乾燥性と
のバランスを向上させる技術等である。これ等の技術に
ついては、特願平3−145164号、同3−2286
39号、同2−89379号、同2−288898号、
同2−225637号、同3−103639号の各出願
明細書に述べられている。
【0071】なお、ハロゲン化銀写真感光材料には、前
記の現像処理条件にて脱色される染料層が設けられるこ
とが好ましいが、そのためには、染料層の上層の感光層
のバインダーの使用量を低く押えることが好ましい。即
ち、感光層のバインダー使用量は5g/m2 以下とする
のが好ましく、特に3g/m2 以下とするのが好まし
い。一方、感光層中の銀の含有量は3g/m2 以下とす
るのが好ましく、特に2g/m2 以下とするのが好まし
い。
【0072】本発明の放射線増感スクリーンと組合せて
使用するハロゲン化銀写真感光材料は、X線によって階
段露光し、前記の現像処理条件にて得られる露光画像
が、光学濃度(D)及び露光量(logE)の座標軸単
位長の等しい直交座標上の特性曲線において、最小濃度
(Dmin )+濃度0.1の点と最小濃度(Dmin )+濃
度0.5の点とで作る平均ガンマ(γ)が0.5〜0.
9であり、そして最小濃度(Dmin )+濃度1.2の点
と最小濃度(Dmin )+濃度1.6の点とで作る平均ガ
ンマ(γ)が3.2〜4.0である特性曲線を有するよ
うに調製されていることが好ましい。X線撮影系におい
て、このような特性曲線を有するハロゲン化銀写真感光
材料を用いると、脚部が非常に延びていて、かつ中濃度
部ではガンマの高いといった優れた写真特性のX線画像
が得られる。この写真特性により、X線透過量の少ない
縦隔部、心陰影等の低濃度域の描写性が良好になり、か
つX線透過量の多い肺野部の画像においても視覚し易い
濃度となり、またコントラストも良好になるとの利点が
ある。
【0073】上記のような好ましい特性曲線を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料は、たとえば、両側の感光層の
それぞれを、互いに異なった感度を持つ二層以上のハロ
ゲン化銀乳剤層から構成するような方法で容易に製造す
ることができる。特に、上層には高感度の乳剤を用い、
下層には低感度で硬調な写真特性を有する乳剤を用い
て、感光層を形成することが好ましい。このような二層
からなる感光層を用いる場合における各層間の乳剤感度
差は1.5倍以上、好ましくは2倍以上である。なお、
それぞれの層の形成に用いられる乳剤の量の比率は、用
いられる乳剤の感度差およびカバリングパワーにより異
なる。一般には、感度差が大きい程、高感度側の乳剤の
使用比率を下げる。たとえば、感度差が2倍であるとき
の好ましい各乳剤の使用比率は、カバリングパワーがほ
ぼ等しい場合には、銀量換算で、高感度乳剤対低感度乳
剤として1:20〜1:5の範囲の値となるように調整
される。
【0074】上記のようにして製造した、支持体の両側
に設けられた下塗り層と感光層との積層体の上に、常法
に従って、ゼラチンなどの水溶性高分子材料からなる保
護層が設けられ、ハロゲン化銀写真感光材料を得ること
ができる。
【0075】次に、本発明の放射線増感スクリーンをハ
ロゲン化銀写真感光材料と組合せて用いる場合(即ち、
組体としての使用)の態様について説明する。組体にお
いて、本発明の放射線増感スクリーンは、任意のハロゲ
ン化銀写真感光材料と組合せることができる。ただし、
好ましい組合せとしては、X線エネルギーが80KVp
のX線に対して30〜40%の吸収量を示す放射線増感
スクリーンと、先に規定した感度の値が0.012〜
0.015ルクス秒であるハロゲン化銀写真感光材料と
の組合せを挙げることができる。この範囲の組合せによ
れば、標準的な感度で高画質なX線画像を得ることがで
きる。また、X線エネルギーが80KVpのX線に対し
て30〜40%の吸収量を示す放射線増感スクリーン
と、先に規定した感度が0.02〜0.03ルクス秒で
あるハロゲン化銀写真感光材料との組合せも好ましい組
合せで、この場合には、実用的に問題がない感度(すな
わちX線の被曝量が許容できる範囲)で更に優れた画質
のX線画像を得ることができる。
【0076】本発明の放射線増感スクリーンは、前側お
よび後側の感光層が前述の感度の要件を満たし、かつ互
いに実質的に同一の特性を有するハロゲン化銀写真感光
材料を用い、その両側(前側と後側)に互いに実質的に
同一の特性を有するように組合せて用いることが好まし
い。ただし、画像鮮鋭度と感度とのバランスを良くする
ために、前側の増感スクリーンと後側の増感スクリーン
とを、米国特許第4710637号に記載されているよ
うに、前増感スクリーンの蛍光体塗布量を、後増感スク
リーンの蛍光体塗布量よりも低減させることにより、画
質と感度のバランスの向上を図ることもできる。
【0077】本発明の放射線増感スクリーンを用いた組
体においては、実用上において問題が生じない感度を有
し、かつ撮影により得られるX線画像の画質が高レベル
にあるようにするために、組体の感度として、80KV
p 、三相X線源を用いた場合に0.5〜1.5mRの露
光により、先に規定した現像液および現像条件にて現像
処理したときに濃度1.0を得ることができるようにハ
ロゲン化銀写真感光材料に対し枚の放射線増感スクリー
ンとを組合せて使用することが好ましい。
【0078】次に、本発明の放射線増感スクリーンを二
枚用い、これらをハロゲン化銀写真感光材料と組合せて
用いた組体の評価のために用いた測定技術およびその根
拠について説明する。X線写真撮影に用いるハロゲン化
銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組体の画像
効率の測定方法として一般的に利用されているものとし
て、量子検出効率(DQE)の測定があり、また鮮鋭度
と粒状度とを総合的に評価する画像測定方法としては、
雑音等価量子(NEQ)の測定がある。DQEは、組体
を用いたX線撮影により最終的に感光材料上に形成され
る画像の(信号/ノイズ)2 値を入力X線の(信号/ノ
イズ)2 値で除した値であって、理想的な画像形成が行
なわれた場合には、その値は「1」となるが、通常で
は、1に満たない数値となる。一方、NEQは、最終画
像の(信号/ノイズ)2 値で表される数値である。そし
て、DQEとNEQとは、下記の式により表わされる関
係を有する。 DQE(ν)=NEQ(ν)/Q NEQ(ν)={log e×γ(MTF(ν)}2 /NP
0 (ν) (式中、γはコントラストを意味し、MTF(ν)は画
像の変調伝達関数)を意味し、NPS0 (ν)は出力ノ
イズパワースペクトルを意味し、νは空間周波数を意味
し、そしてQは入射X線量子数を意味する。)
【0079】感度と画質との関係についてはDQEを利
用して評価することができる。高いDQEを持つ組体
は、感度と画質とのバランスが優れていることを意味す
る。一方、最終画像の画質についてはNEQを利用して
評価することができる。すなわち、NEQが高い程、画
質が良いと判定することができる。ただし、NEQは物
理的な画質評価を意味する値であり、必ずしも臨床的な
画像の識別性と一対一の対応があるということはできな
い。なぜならば、画像の粒状度と鮮鋭度とにおいて極端
な偏りがあると、臨床的には視認性の高い画質というこ
とはできない。従って、臨床的な立場で考えるて画質を
評価するためには、NEQとMTFとの両方にて評価す
ることが望ましい。
【0080】
【実施例】
[実施例1] 放射線増感スクリーンAの製造 蛍光体シート形成用塗布液として、蛍光体(Gd22
S:Tb)200g、結合剤A(ポリウレタン、住友バ
イエルウレタン(株)製、商品名:デスモラックTPKL-5
-2625 [ 固形分40%])20g、及び結合剤B(ニト
ロセルロース、硝化度11.5%)2g を、メチルエ
チルケトン溶媒に加え、プロペラミキサーで分散させ
て、粘度が30PS(25℃)の塗布液を調製した(結
合剤/蛍光体比=1/20)。これをシリコーン系離型
剤が塗布されているポリエチレンテレフタレート(仮支
持体、厚み180μm)上に、膜厚が160mm(後述
の加圧圧縮処理後の膜厚)となるように塗布し、乾燥し
た後、仮支持体から剥離して蛍光体シートを形成した。
別に下塗層形成用塗布液として、軟質アクリル樹脂90
gとニトロセルロース50gとをメチルエチルケトンに
加え、混合分散して、粘度が3〜6PS(25℃)の分
散液を調製した。
【0081】二酸化チタンを練り込んだ厚さ250μm
のポリエチレンテレフタレート(支持体)をガラス板上
に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクターブ
レードを用いて支持体上に均一塗布した後、25℃から
100℃にまで徐々に温度を上昇させて塗布膜の乾燥を
行ない、支持体上に下塗層を形成した(塗布膜の厚さ:
15μm)。この上に最初に作成しておいた蛍光体シー
トを載せ、カレンダーロールを用い、400Kgw/c
2 の圧力、80℃の温度で加圧圧縮操作を行った。
【0082】別に、フッ素系樹脂(フルオロオレフィン
・ビニルエーテル共重合体、旭硝子(株)製、商品名:
ルミフロンLF100)70g、架橋剤(イソシアネー
ト、住友バイエルウレタン(株)製、商品名:デスモジ
ュールZ4370)25g、ビスフェノールA型エポキ
シ樹脂5g、及びアルコール変性シリコーンオリゴマー
(ジメチルポリシロキサン骨格を有し、両末端に水酸基
(カルビノール基)を有するもの、信越化学工業(株)
製、商品名:X−22−2809)5gをメチルエチル
ケトンに添加し、保護膜形成用塗布液を調製した。上記
の保護膜形成用塗布液を、先に支持体上で加圧圧縮操作
を施した蛍光体シートの表面にドクターブレードを用い
て塗布し、120℃にて30分間加熱処理して、乾燥と
熱硬化を行なわさせ、厚さ3μmの透明保護膜を形成し
た。以上のようにして、支持体、下塗層、蛍光体層、厚
さ3μmのフッ素樹脂透明保護膜から構成された放射線
増感スクリーンAを製造した。
【0083】[実施例2] 放射線増感スクリーンBの
製造 蛍光体シートの膜厚が230mm(加圧圧縮処理後の膜
厚)となるように蛍光体シートを形成した以外は、実施
例1の製造法を繰り返すことにより、支持体、下塗層、
蛍光体層、厚さ3μmのフッ素樹脂透明保護膜から構成
された放射線増感スクリーンBを製造した。
【0084】[実施例3] 放射線増感スクリーンCの
製造 保護膜形成用塗布液を下記のものに替えた以外は実施例
1と同じ方法により、支持体、下塗層、蛍光体層、厚さ
3μmのフッ素樹脂透明保護膜から構成された放射線増
感スクリーンCを製造した。フッ素系樹脂(フルオロオ
レフィン・ビニルエーテル共重合体、旭硝子(株)製、
商品名:ルミフロンLF100)70g、架橋剤(イソ
シアネート、住友バイエルウレタン(株)製、商品名:
デスモジュールZ4370)25g、ビスフェノールA
型エポキシ樹脂5gをトルエン・イソプロピルアルコー
ル(1:1、体積比)混合溶媒に添加し、保護膜形成用
塗布液を調製した。
【0085】[実施例4] 朋射線増感スクリーンDの
製造 保護膜形成用塗布液を下記のものに替えた以外は実施例
1と同じ方法により、支持体、下塗層、蛍光体層、厚さ
3μmのフッ素樹脂透明保護膜から構成された放射線増
感スクリーンDを製造した。フッ素系樹脂(フルオロオ
レフィン・ビニルエーテル共重合体、旭硝子(株)製、
商品名:ルミフロンLF100)70g、架橋剤(イソ
シアネート、住友バイエルウレタン(株)製、商品名:
デスモジュールZ4370)25g、ビスフェノールA
型エポキシ樹脂5g、及びシリコーン樹脂粉末(KMP
−590、信越化学工業(株)製、粒子径1〜2μm)
10gをトルエン・イソプロピルアルコール(1:1、
体積比)混合溶媒に添加し、保護膜形成用塗布液を調製
した。
【0086】[比較例1] 放射線増感スクリーンEの
製造 透明保護膜を、その厚さが10μmとなるように形成し
た以外は実施例1と同じ方法により、支持体、下塗層、
蛍光体層、厚さが10μmのフッ素樹脂透明保護膜から
構成された放射線増感スクリーンEを製造した。
【0087】[比較例2] 放射線増感スクリーンFの
製造 透明保護膜を、その厚さが10μmとなるように形成し
た以外は実施例3と同じ方法により、支持体、下塗層、
蛍光体層、厚さが10μmのフッ素樹脂透明保護膜から
構成された放射線増感スクリーンFを製造した。
【0088】[比較例3] 放射線増感スクリーンGの
製造 透明保護膜を、その厚さが10μmとなるように形成し
た以外は実施例4と同じ方法により、支持体、下塗層、
蛍光体層、厚さが10μmのフッ素樹脂透明保護膜から
構成された放射線増感スクリーンGを製造した。
【0089】[比較例4] 放射線増感スクリーンHの
製造 保護膜形成用塗布液を下記のものに替えた以外は実施例
1と同じ方法により、支持体、下塗層、蛍光体層、厚さ
3μmのポリウレタン樹脂透明保護膜から構成された放
射線増感スクリーンHを製造した。ポリウレタン樹脂
(住友バイエルウレタン(株)製、商品名:デスモラッ
ク4125)70g、架橋剤(イソシアネート、住友バ
イエルウレタン(株)製、商品名:デスモジュールZ4
370)25g、ビスフェノールA型エポキシ樹脂5g
をトルエン・イソプロピルアルコール(1:1、体積
比)混合溶媒に添加し、保護膜形成用塗布液を調製し
た。
【0090】[比較例5] 放射線増感スクリーンIの
製造 透明保護膜を、その厚さが10μmとなるように形成し
た以外は比較例4と同じ方法により、支持体、下塗層、
蛍光体層、厚さ10μmのポリウレタン樹脂透明保護膜
から構成された放射線増感スクリーンIを製造した。
【0091】(2)放射線増感スクリーンの特性の評価 1)汚れ耐性の評価 試料の放射線増感スクリーンの保護膜表面にX線フィル
ム小片を密着させ、60℃、80%RHの環境条件にて
24時間放置した。次いで、その放射線増感スクリーン
の保護膜表面をイソプロピルアルコールで拭き、その
後、保護膜表面の目視観察し、更にその放射線増感スク
リーンを用いたX線画像形成において得られる画像を目
視観察して、汚れ耐性を評価した。それぞれの増感スク
リーンの汚れ耐性の評価を表1に示す。なお、表1にお
いて、汚れ耐性評価結果は、下記の記号により示してあ
る。 A:保護膜表面にフィルム小片の跡は見られず、またX
線画像にも現われない B:保護膜表面にフィルム小片の跡が観察されるが、X
線画像には現われない C:保護膜表面にフィルム小片の跡は観察され、またX
線画像にも現われる。
【0092】2)変調伝達関数(CTF)の測定 イーストマン・コダック社製MRE片面感光材料を、測
定対象の増感スクリーンに接触状態に配置し、MTF測
定用矩形チャート(モリブデン製、厚み:80μm、空
間周波数:0本/mm〜10本/mm)を撮影した。X
線管球から2mの位置にチャートを置き、X線源に対し
て前面に感光材料、そしてその後に増感スクリーンを配
置した。使用したX線管球は(株)東芝製DRX−37
24HDであり、タングステンターゲットを用い、フォ
ーカルスポットサイズ0.6mm×0.6mmとし、絞
りを含め、3mmのアルミニウム等価材料を通り、X線
を発生するものである。三相にパルス発生器で80KV
の電圧をかけ、人体とほぼ等価な吸収を持つ水7cmの
フィルターを通したX線を光源とした。撮影後の感光材
料は、富士写真フィルム(株)製のローラー搬送型自動
現像機(FPM−5000)で、富士写真フィルム
(株)製の現像液RD III(前記の現像液Aと同一の組
成を有するもの)を用い35℃、そして定着液(チオ硫
酸アンモニウム(70%重量/容量)200ml、亜硫
酸ナトリウム20g、ホウ酸8g、エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム(2水塩)0.1g、硫酸アルミニウ
ム15g、硫酸2g、および氷酢酸22g、に水を加え
て1リットルとしたのち、pHを10.02に調節した
もの)を用い25℃の条件で先に記載した現像処理を行
ない、測定試料を作成した。なお、先のX線撮影時の露
光量は、この現像処理後の最高濃度と最低濃度との平均
値が1.0となるように調節した。
【0093】次に測定試料をマイクロデンシトメータで
操作した。この時のアパーチャアは操作方向が30μ
m、それに垂直な方向が500μmのスリットを使用
し、サンプリング間隔30μmで濃度プロフィールを測
定した。この操作を20回繰り返して平均値を計算し、
それをCTFを計算する基の濃度プロフィールとした。
その後、この濃度プロフィールの各周波数毎の矩形波の
ピークを検出し、各周波数毎の濃度コントラストを算出
した。空間周波数2本/mmについて測定された値を表
1に示す。
【0094】 表 1 放射線増感スクリーン 汚れ耐性 CTF(2本/mm) 実施例1 放射線増感スクリーンA A 66.2% 実施例3 放射線増感スクリーンC B 66.0% 実施例4 放射線増感スクリーンD B 66.5% 比較例1 放射線増感スクリーンE A 54.5% 比較例2 放射線増感スクリーンF A 54.5% 比較例3 放射線増感スクリーンG A 54.5% 比較例4 放射線増感スクリーンH C 66.5% 比較例5 放射線増感スクリーンI C 55.0%
【0095】表1に示された結果から、本発明の保護膜
が厚さ5μm以下のフッ素樹脂塗布膜を有する放射前増
感スクリーンは、高いCTF値(空間周波数値)を示
し、かつ汚れ耐性もX線画像の観察において問題のない
レベルにあるため、放射線撮影において繰り返し用いる
増感スクリーンとして実用上において有利であることが
わかる。
【0096】[実施例5] (1)下記の放射線増感スクリーンをそれぞれ二枚一組
(前置用および後置用)で用意した。 HR−3 (富士写真フィルム株式会社製市販品、保護
膜厚さ:6μm、保護膜材料:ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム) HR−4 (富士写真フィルム株式会社製市販品、保護
膜厚さ:10μm、保護膜材料:ポリエチレンテレフタ
レートフィルム) HR−8 (富士写真フィルム株式会社製市販品、保護
膜厚さ:10μm、保護膜材料:ポリエチレンテレフタ
レートフィルム) 放射線増感スクリーンA(試作品A:実施例1、保護膜
厚さ:3μm、保護膜材料:フッ素樹脂) 放射線増感スクリーンB(試作品B:実施例2、保護膜
厚さ:3μm、保護膜材料:フッ素樹脂)
【0097】(2)放射線増感スクリーンの特性の測定 1)X線吸収量の測定 三相の電力供給で80KVpで運転されるタングステン
・ターゲット管から生じたX線を、厚さ3mmのアルミ
ニウム板を透過させ、ターゲット管のタングステン・ア
ノードから200cmの位置に固定した試料放射線増感
スクリーンに到達させ、次いでその増感スクリーンを透
過したX線の量を、増感スクリーンの蛍光体層から50
cm後の位置で電離型線量計を用いて測定し、X線の吸
収量を求めた。なお、基準としては、増感スクリーンを
透過させないで測定した上記測定位置でのX線量を用い
た。それぞれの増感スクリーンのX線吸収量の測定値を
表2に示す。
【0098】2)変調伝達関数(CTF)の測定 前述の方法により行なった。空間周波数1本/mmと3
本/mmについて測定された値を表2に示す。
【0099】3)感度の測定 CTFの測定で用いたものと同じX線源を用い、緑色増
感されているイーストマン・コダック社製MRE片面感
光材料を組合せ、距離法にてX線露光量を変化させ、l
ogE=0.15の幅でステップ露光した。露光後に感
光材料をCTF測定時と同じ条件にて現像処理を行な
い、測定試料を得た。測定試料について可視光にて濃度
測定を行ない、特性曲線を得た。Dmin にて濃度1.0
を得るX線露光量の逆数で感度を表わし、後側配置用増
感スクリーンHR−4を基準(「100」とした)にと
り、相対的な感度を調べた。その結果を表2に示す。
【0100】 表 2 増感スクリーン X線吸収量 感度 CTF(1本/mm) CTF(3本/mm) HR−3(前側) 18.2% 48 0.890 0.660 HR−3(後側) 18.2% 48 0.889 0.660 HR−4(前側) 22.3% 89 0.850 0.510 HR−4(後側) 23.1% 100 0.850 0.506 HR−8(前側) 31.3% 155 0.775 0.340 HR−8(後側) 32.2% 170 0.763 0.336 増感スクリーンA 32.8% 200 0.869 0.494 増感スクリーンB 43.2% 270 0.802 0.375
【0101】(3)下記のハロゲン化銀写真感光材料を
用意した。 Super HRS (富士写真フィルム株式会社製市
販品) ハロゲン化銀写真感光材料I(試作品I) ハロゲン化銀写真感光材料II(試作品II) ハロゲン化銀写真感光材料III(試作品III) ハロゲン化銀写真感光材料IV(試作品IV)
【0102】1)ハロゲン化銀写真感光材料Iの製造 (微粒子単分散平板状粒子乳剤の製造)1リットルの水
に臭化カリウム6.0gとゼラチン8.0gとを添加
し、この混合液を撹拌し、55℃に維持しながら、これ
に、硝酸銀水溶液37cc(硝酸銀4.0g)と臭化カ
リウム5.7gを含む水溶液38ccとをダブルジェッ
ト法により37秒間で添加した。次に、この液にゼラチ
ン18.6gを添加したのち、70℃まで昇温させ、硝
酸銀水溶液89cc(硝酸銀9.8g)を22分間かけ
て添加した。次いで、25%のアンモニア水溶液7cc
を添加し、そのままの温度で10分間物理熟成させた
後、100%酢酸6.5ccを添加した。次いで、硝酸
銀153gの水溶液と臭化カリウム水溶液とを、上記の
液をpAg8.5に保ちながら、これにコントロールダ
ブルジェット法で35分間かけて添加した。更にこの液
に、2Nのチオシアン酸カリウム水溶液15ccを添加
した。5分間そのままの温度で放置して物理熟成させ、
次いで温度を35℃に下げた。上記の方法により、平均
投影円面積相当直径が1.10μm、厚み0.165μ
m、変動係数が18.5%の単分散純臭化銀平板状粒子
を含むハロゲン化銀乳剤を得た。この後、沈降法により
塩類を除去した。再び乳剤を40℃に昇温して、これに
ゼラチン30gとフェノキシエタノール2.35gおよ
び増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム0.
8gを添加し、水酸化ナトリウムと硝酸銀溶液でpH
5.90、pAg8.25に調整した。次に、上記の乳
剤を撹拌しながら56℃に保った状態でハロゲン化銀の
化学増感を行なった。即ち、上記乳剤に、ヨウ化銀微粒
子を0.1モル%の割合で添加し、二酸化チオ尿素0.
043mgを添加したのち、22分間そのままの状態で
保持して還元増感を行なった。次に、還元増感した乳剤
に、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−
テトラザインデン20mgと下記増感色素:
【0103】
【化11】
【0104】を400mg添加し、さらに塩化カルシウ
ム0.83gを添加した。引き続き、チオ硫酸ナトリウ
ム1.3mg、下記セレン増感剤2.7mg:
【0105】
【化12】
【0106】塩化金酸2.6mg、そしてチオシアン酸
カリウム90mgを添加し、40分後に35℃に冷却し
て、微粒子単分散平板状粒子乳剤を得た。
【0107】(塗布液の製造) イ)ハロゲン化銀乳剤塗布液 上記の微粒子単分散非平板状粒子乳剤に、下記の物質を
ハロゲン化銀1モル当りの量で下記の量となるように添
加して、乳剤塗布液を得た。 ゼラチン 65.6g トリメチロールプロパン 9.0g デキストラン(平均分子量3.9万) 18.5g ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(平均分子量60万) 1.8g 硬膜剤(1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミ
ド)エタン、膨潤率が230%の値となるように添加量
を調整)
【0108】
【化13】
【0109】
【化14】
【0110】ロ)表面保護層形成用塗布液 塗布量で1m2 当り下記の量となる各成分を含む塗布液
を調製した。 ゼラチン 0.966g ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量40万) 0.023g 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7− テトラザインデン 0.015g ポリメチルメタクリレート(平均粒径3.7μm) 0.087g プロキセル(NaOHでpH7.4に調整) 0.0005g
【0111】
【化15】
【0112】 C1633O(CH2 CH2 O)10H 0.045g C1733CON(CH3 )CH2 CH2 SO3 Na 0.0065g C817SO2 N(C37 )(CH2 CH2 O)15H 0.003g C817SO2 N(C37)(CH2 CH2 O)4(CH2)4 HSO3 Na 0.001g
【0113】
【化16】
【0114】
【化17】
【0115】(支持体)二軸延伸された厚さ175μm
の青色染色ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面
をコロナ放電処理し、下記の各成分がそれぞれ下記の塗
布量(片面当り)となるように混合調製した塗布液をワ
イヤーバーコーターを用いて、順次塗布し、それぞれ二
層からなる下塗り層を形成した。
【0116】イ)下塗り下層 ブタジエン・スチレン共重合体ラテックス (ブタジエン/スチレン重量比=31/69) 0.322g/m2 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s− トリアジン・ナトリウム塩 8.4mg/m2
【0117】
【化18】
【0118】
【化19】
【0119】ロ)下塗り上層 ゼラチン 300mg/m2 ポリエチレンアクリレート 20mg/m21225O(CH2 CH2 O)10H 4mg/m2
【0120】
【化20】
【0121】 ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒径2.5μm) 2.5mg/m2
【0122】(感光材料)前記のハロゲン化銀乳剤塗布
液と表面保護層形成用塗布液とを同時重層法により、上
記の両面下塗り層付き支持体の各面に順次塗布して、両
側にハロゲン化銀乳剤層と表面保護層とが形成されたハ
ロゲン化銀写真感光材料Iを製造した。なお、塗布量
は、ハロゲン化銀乳剤塗布液については、銀量が片面当
り1.8g/m2 となるようにした。
【0123】2)ハロゲン化銀写真感光材料IIの製造 容器内の最初のゼラチン量を6gに変えた以外は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料Iの乳剤製造法をそのまま利用し
て、平均投影円面積相当直径が1.00μm、厚み0.
160μm、変動係数が17.5%の単分散純臭化銀平
板状粒子を含むハロゲン化銀乳剤を得た。次に上記ハロ
ゲン化銀乳剤に、ハロゲン化銀写真感光材料Iの乳剤製
造工程で行なったと同じ増感処理を行なって塗布用乳剤
を調製し、この乳剤を用いて、ハロゲン化銀写真感光材
料Iと同じ材料、工程により、片面当り1.64g/m
2の銀量のハロゲン化銀写真感光材料IIを製造した。
【0124】3)ハロゲン化銀写真感光材料III の製造 容器内の最初のゼラチン量を6gに変え、維持温度を5
0℃に変えた以外は、ハロゲン化銀写真感光材料Iの乳
剤製造法をそのまま利用して、平均投影円面積相当直径
が0.85μm、厚み0.155μm、変動係数が1
9.0%の単分散純臭化銀平板状粒子を含むハロゲン化
銀乳剤を得た。次に上記ハロゲン化銀乳剤に、ハロゲン
化銀写真感光材料Iの乳剤製造工程で行なったと同じ増
感処理を行なって塗布用乳剤を調製し、この乳剤を用い
て、ハロゲン化銀写真感光材料Iと同じ材料、工程によ
り、片面当り1.50g/m2の銀量のハロゲン化銀写
真感光材料III を製造した。
【0125】4)ハロゲン化銀写真感光材料IVの製造 容器内の最初のゼラチン量を5gに変え、維持温度を4
0℃に変えた以外は、ハロゲン化銀写真感光材料Iの乳
剤製造法をそのまま利用して、平均投影円面積相当直径
が0.65μm、厚み0.155μm、変動係数が1
8.0%の単分散純臭化銀平板状粒子を含むハロゲン化
銀乳剤を得た。次に上記ハロゲン化銀乳剤に、ハロゲン
化銀写真感光材料Iの乳剤製造工程で行なったと同じ増
感処理を行なって塗布用乳剤を調製し、この乳剤を用い
て、ハロゲン化銀写真感光材料Iと同じ材料、工程によ
り、片面当り1.38g/m2の銀量のハロゲン化銀写
真感光材料IVを製造した。
【0126】(4)ハロゲン化銀写真感光材料の特性の
測定 1)感度の測定 添付図面の図2に示すフィルター特性を有するフィルタ
ーを用い、色温度が2856K°のタングステン光源
(フィルターにより545nmの光−−後に一緒に用い
る放射線増感スクリーンの主発光波長に対応−−を中心
とする光を選んで用いた)を照射光として用いて写真感
光材料を露光し、その感度を測定した。即ち、上記の照
射光をニートラルなステップウエッジに通し1/20秒
間感光材料に照射して露光を行なった。露光後に感光材
料を、自動現像機(富士写真フィルム株式会社製、商品
名FPM−5000)にて、現像液RDIII (富士写真
フィルム株式会社製、先に記載した現像液Aと同一組成
を有するもの)を用い、35℃にて25秒(全処理時間
90秒)現像した。露光面と逆側の感光層を剥離したの
ち、濃度を測定し、特性曲線を得て、その特性曲線から
最低濃度(Dmin )に0.5加えた濃度となるに必要な
露光量を算出し、それを感度として表3にルクス秒で示
した。なお、露光量を算出するに当り、タングステン光
源より発光し、フィルターを透過させた光の照度をPI
−3F型照度計(更正済みのもの)を測定した。
【0127】2)クロスオーバーの測定 ハロゲン化銀写真感光材料を、放射線増感スクリーンA
(テルビウム賦活ガドリニウムオキシスルフィド蛍光体
(主発光波長:545nm、緑色光)を用いたもの)と
黒紙とではさみ、黒紙側からX線を照射した。X線源と
しては、増感スクリーンの評価において用いたものと同
一のものを用いた。X線照射量を距離法により変えて、
X線を照射した。照射の後、感光材料を上記の感度の測
定において行なった処理と同じ方法で、現像処理した。
現像処理した感光材料を、二分割し、それぞれの感光層
を剥離した。増感スクリーンと接触していた側の感光層
の濃度は、逆側の感光層の濃度と比べると高くなってい
た。それぞれの感光層について特性曲線を得て、その特
性曲線の直線部分(濃度0.5から1.0まで)におけ
る感度差(ΔlogE)の平均値を求め、この平均値か
ら以下の式によりクロスオーバーを算出した。 クロスオーバー(%)=100/( antilog(Δ log
E)+1) なお、増感スクリーンを他のものに変えた場合でも、ほ
ぼ同じ値が得られた。
【0128】算出されたクロスオーバー(%)を表3に
示す。 表 3 感光材料 片面の感度(Dmin +0.5) クロスオーバー Super HRS 0.0076ルクス秒 18% 感光材料 I 0.0070ルクス秒 20% 感光材料 II 0.0105ルクス秒 21% 感光材料 III 0.0140ルクス秒 22% 感光材料 IV 0.0250ルクス秒 24%
【0129】(5)ハロゲン化銀写真感光材料と放射線
増感スクリーンとの組体の特性評価 1)感度およびガンマの測定 評価対象の感光材料を、同じく評価対象の増感スクリー
ン二枚にて、常法通りはさんで配置した以外は、前述の
増感スクリーンの感度測定と同じ方法を利用して、露
光、現像処理を行なった。感度は、最低濃度(Dmin )
+1.0の濃度を得るのに必要なX線露光量の逆数を、
組体HR−4/Super HRSの感度を基準(10
0とする)として相対値にて示した。ガンマは濃度0.
8から濃度1.2の間の平均ガンマで示した。
【0130】2)MTFの測定 評価対象の感光材料を、同じく評価対象の増感スクリー
ン二枚にて、常法通りはさんで配置し、前記のMTF測
定用矩形チャートを撮影した。前記のX線管球から2m
の位置にチャートを置き、X線露光した。撮影後の感光
材料は、前記のローラー搬送型自動現像機(FPM−5
000)を用い、同様にして、現像処理を行ない、測定
試料を作成した。なお、X線撮影時の露光量も前記と同
様に調節した。次に測定試料をマイクロデンシトメータ
で操作し、濃度プロフィールを測定した。この操作を2
0回繰り返して平均値を計算し、それをCTFを計算す
る基の濃度プロフィールとした。その後、この濃度プロ
フィールの各周波数毎の矩形波のピークを検出し、各周
波数毎の濃度コントラストを算出した。次に別に求めた
特性曲線を用いて前記の濃度コントラストを有効露光量
矩形コントラストに変換した。MTFを導出するため
に、まずモデルMTF(ν)として、 MTF(ν)=b(1+(au)2-1 (aとuは、
それぞれパラメータ) を仮定した。コルトマンの式の導出と同様の手順で、有
効露光量矩形コントラストを、MTF(ν)とその高周
波成分MTF(3)、MTF(5)、〜〜〜〜〜〜〜、
MTF(111)で表現し、実験値に合うように上記の
パラメータを決定した。この式変形の手順は、内田他著
「放射線画像情報工学(I)」(通商産業研究社、19
81年発行)の171頁に詳しく記載されている。そし
て、その値を上式に代入して、MTF(ν)を求めた。
【0131】3)ノイズパワースペクトル(NPS0
(ν))の測定 MTFの測定と同じX線源(80Kv、3mmアルミニ
ウム等価材料、水7cm幅のフィルタを使用)を用い、
X線管球から2mの位置に組体を置き、露光を与え、感
光材料を現像したとき、濃度が1.0となるように露光
量を調節し、NPS0 測定試料を作成した。得られた試
料をマクロデンシトメーターで走査した。この時のアパ
ーチャは走査方向が30μm、それに垂直な方向が50
0μmのスリットを使用し、サンプリング間隔20μm
にて濃度を測定した。8192(点/ライン)X12
(ライン)サンプリングを行ない、その結果から256
点毎に分割してFFT処理を行なった。FFTの平均回
数は1320回である。この結果からノイズパワースペ
クトルを算出した。
【0132】4)NEQの算出 NEQ(ν)=(log10e×γ・MTF(ν))2
NPS0 (ν) の式に従って計算を行ない、組体HR−4/Super
HRSのNEQ値を基準(100とする)として相対
値にて示した。結果については、空間周波数1本/mm
と3本/mmの値を代表値として示した。
【0133】5)DQEの算出 DQE(ν)=NEQ(ν)/Q (Qは入射X線量
子数) の式に従い計算した。NEQ(ν)は上記の相対値を用
い、Qは組体の感度に逆比例するので、上記の式は次の
ように表わすことができる。 相対DQE(ν)=相対NEQ×相対感度 この式より相対DQE(ν)を求め、組体HR−4/S
uper HRSのDQE値を基準(100とする)と
して相対値にて示した。結果については、空間周波数1
本/mmと3本/mmの値を代表値として示した。
【0134】6)目視評価 京都化学(株)製胸部ファントーム、三相12パルス1
00KVp(3mm厚のアルミニウム等価フィルター装
着)、フォーカルスポットサイズ0.6mm×0.6m
mのX線源を用い、距離140cmの位置にファントー
ムを置き、そしてその後にグリッドレシオ8:1の散乱
線防止グリッド、そしてその後に感光材料と増感スクリ
ーンとの組体を置き、撮影を行なった。現像処理は、写
真特性の測定の場合と同様に、自動現像機FPM−50
00、現像液RDIII、そして前述の定着液Fを用い、3
5℃で90秒処理(現像時間は25秒)をした。
【0135】肺野の中のある一点を定め、その濃度が
1.6となるようにX線露光量を、露光時間を変えるこ
とにより調節した。仕上った胸部ファントーム写真をシ
ャーカステンに並べ目視評価を行なった。主として肺野
の中の血管陰影の見え易さを評価し、極めて良好をA、
良好をB、なんとか診断可能をC、そして診断不可能を
Dとした。なお、同じ評点でも優位差のでるものについ
ては、Aa (Aの中で優れている)とAz (Aの中で劣
っている)のように、評点マークの末尾にaまたはzを
付した。
【0136】以上の評価結果を表4〜表5に示す。 表 4 組体 感光材料/増感 感光材料の感度 クロスオーバー 増感スクリーンの 番号 スクリーン (ルクス秒) (%) X線吸収量(%) (前側/後側) 本発明の増感スクリーンを使用した組体 1 感光材料II/ 試A 0.0105 21 32.8/32.8 2 感光材料III/試A 0.0140 22 32.8/32.8 3 感光材料IV/ 試A 0.0250 24 32.8/32.8 4 感光材料III/試B 0.0140 22 43.2/43.2 5 感光材料IV/ 試B 0.0250 24 43.2/43.2 市販の増感スクリーンを使用した組体 6 感光材料II/ HR-8 0.0105 21 31.3/32.2 7 感光材料III/HR-8 0.0140 22 31.3/32.2 8 Super HRS/HR-3 0.0076 18 18.2/18.2 9 Super HRS/HR-4 0.0076 18 22.3/23.1 10 Super HRS/HR-8 0.0076 18 31.3/32.2
【0137】 表 5 組体 感度 γ DQE NEQ MTF 目視 番号 (Dmin+1.0)(0.8-1.2) 1本 3本 1本 3本 1本 3本 評価 本発明の増感スクリーンを使用した組体 1 159 2.62 160 130 100 82 0.71 0.31 C 2 119 2.80 155 128 130 107 0.70 0.31 B 3 67 2.90 158 131 236 196 0.69 0.30 A 4 155 2.80 182 105 117 68 0.67 0.25 C 5 87 2.90 180 110 207 126 0.67 0.26 Ba 市販の増感スクリーンを使用した組体 6 138 2.62 150 95 109 69 0.64 0.22 Cz 7 103 2.80 145 95 141 92 0.63 0.21 Cz 8 55 2.55 72 89 131 162 0.82 0.51 Ca 9 100 2.55 100 100 100 100 0.75 0.37 C 10 180 2.55 148 93 82 52 0.65 0.23 D
【0138】上記のデータから下記の事実が判明した。 1)本発明の放射線増感スクリーンAを用いた(1)と
(2)の組体は、市販品の放射線増感スクリーンを用い
た(6)と(7)の組体のそれぞれに比べて、DQE
(3本/mm)が約1.35倍高く、画質と感度とのバ
ランスが良い。市販品の放射線増感スクリーンを用いた
(6)と(7)の組体では、胸部診断においてMTFが
下限レベルで、また血管陰影のボケが目立つ。 2)本発明の放射線増感スクリーンAを用いた(2)お
よび(3)の組体で、増感スクリーンを、同じく本発明
品であるがX線吸収量の多い増感スクリーンBに替えた
組体(4)および(5)では、DQE(1本/mm)は
上昇するが、DQE(3本/mm)は低下する。後者の
組体(4)および(5)では特に粒状性が良いX線画像
が得られる。 3)本発明の放射線増感スクリーンAを用いた(2)の
組体は、市販品の放射線増感スクリーンを用いた(9)
の組体に対して19%高感度となっており、またNEQ
(1本/mm)およびNEQ(3本/mm)のいずれに
ついても高くなっている。また、前者の組体で得られた
X線画像の方が「ざらつき」が少なく、血管陰影の視認
性も優れていた。 4)本発明の放射線増感スクリーンAを用いた(2)の
組体は、市販品の放射線増感スクリーンを用いた(8)
の組体に対して2倍以上高感度となっており、また、前
者の組体で得られたX線画像の方が血管陰影の視認性も
優れていた。
【0139】5)市販品の放射線増感スクリーンを用い
た(10)の組体は高感度であり、高いDQEを示す
が、NEQが低く、X線画像の目視観察によると、「ぼ
け」と「ざらつき」がひどく、そのX線画像では診断が
困難であった。 6)本発明の放射線増感スクリーンAを用いた(3)の
組体は、感度が市販品の放射線増感スクリーンを用いた
(8)の組体に比べて21%高く、またNEQも極めて
高い。そして、前者の組体で得られた胸部X線写真は非
常に優れた画質を示した。 7)本発明の放射線増感スクリーンAを用いた(1)の
組体は、市販品の放射線増感スクリーンを用いた(9)
の組体に比べて高いDQEを示した。また、前者の組体
を用いて得られた胸部X線写真の画質は、後者の組体を
用いて得られた胸部X線写真の画質と同等であったが、
前者の組体は後者の組体の約1.5倍の感度を示した。 8)市販品の放射線増感スクリーンを用いた(8)の組
体はMTFは極めて高いが、X線吸収量の少ない増感ス
クリーンを用いているため、DQEが低い。また感度も
低く、得られた胸部X線写真では「ざらつき」が観察さ
れ、細部の診断のためには適当といえない。
【0140】[実施例6]本発明の放射線増感スクリー
ンと一緒に用いるハロゲン化銀写真感光材料のクロスオ
ーバーのレベルを変えた場合の効果を検討した。 (1)ハロゲン化銀写真感光材料V、VI、VII 、VIIIの
製造 実施例5のハロゲン化銀写真感光材料Iの製造に用いた
支持体の下塗り上層を、下記により調製した微結晶染料
粒子分散物を、染料として80mg/m2 含有させた以
外は同一の材料と方法とにより、四種のハロゲン化銀写
真感光材料、すなわちハロゲン化銀写真感光材料V、V
I、VII 、VIIIを製造した。
【0141】(微結晶染料粒子分散物の調製)水434
mlおよび界面活性剤トライトン−200(TX−20
0)の6.7%水溶液791mlを2リットルのボール
ミルに入れ、これ下記染料Aを添加した。酸化ジルコニ
ウム(ZrO)のビーズ(2mm径)400mlを添加
し、内容物を4日間粉砕した。こののち、12.5%ゼ
ラチン水溶液を160g添加した。混合液を脱泡したの
ち、濾過によりZrOビーズを除去した。得られた染料
分散物を観察したところ、粉砕された染料の直径は0.
05〜1.15μmにかけての広い分布を有していて、
平均粒径は0.37μmであった。さらに遠心分離操作
を行なうことで0.9μm以上の大きさの染料粒子を除
去して、目的の染料分散物を得た。 (染料A)
【0142】
【化21】
【0143】(2)ハロゲン化銀写真感光材料の特性の
測定 実施例5に記載の方法により、感光層の片側の感度およ
びクロスオーバーを測定、算出した。測定された感度お
よび算出されたクロスオーバー(%)を表6に示す。ま
た、参考のために実施例5の感光材料I〜IVのデータも
示す。
【0144】 表 6 感光材料 片面の感度(Dmin +0.5) クロスオーバー 感光材料 I 0.0070ルクス秒 20% 感光材料 II 0.0105ルクス秒 21% 感光材料 III 0.0140ルクス秒 22% 感光材料 IV 0.0250ルクス秒 24% 感光材料 V 0.0078ルクス秒 5.0% 感光材料 VI 0.0118ルクス秒 5.2% 感光材料 VII 0.0157ルクス秒 5.4% 感光材料 VIII 0.0280ルクス秒 6.0%
【0145】(3)種々のクロスオーバーを示すハロゲ
ン化銀写真感光材料の本発明の放射線増感スクリーンA
との組体の特性の測定 実施例5に記載の方法により、放射線増感スクリーンA
を用いて、上記の各々のハロゲン化銀写真感光材料との
組体の各種特性を調べた。その測定結果を表7に示す。
なお、表7の目視評価における各評点マークは、表4に
おける対応する評点マークと同じ意味を有する。
【0146】 表 7 感光 感度 γ DQE NEQ MTF 目視 材料 (Dmin+1.0)(0.8-1.2) 1本 3本 1本 3本 1本 3本 評価 II 159 2.62 160 130 100 82 0.71 0.31 C III 119 2.80 155 128 130 107 0.70 0.31 B IV 67 2.90 158 131 236 196 0.69 0.30 A V 180 2.60 173 135 96 75 0.78 0.38 Cz VI 139 2.65 180 132 138 102 0.78 0.38 B VII 100 2.80 175 140 175 140 0.77 0.37 A VIII 55 2.90 175 135 318 245 0.77 0.37 Aa
【0147】上記のデータから下記の事実が判明した。 1)ハロゲン化銀写真感光材料のクロスオーバーを15
%以下にすることにより、若干の感度低下が生じている
が、一方、MTFおよびDQEが明らかに向上してい
る。また、組体の感度と胸部写真の画質との関係を上記
の結果に基づきグラフ化すると、添付図面の図3のよう
になる。なお、図3には、比較のために、先の表4と表
5に示したX線撮影用に一般的に利用されているハロゲ
ン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンの組体(比
較用組体番号9:Super HRSとHR−3、比較
用組体番号10:Super HRSとHR−4、前述
の富士写真フィルム株式会社市販商品)における感度と
胸部写真の画質との関係も記入した。
【0148】図3の結果から、本発明の放射線増感スク
リーンを用いたハロゲン化銀写真感光材料との組体は、
現在X線撮影用に一般的に利用されている放射線増感ス
クリーンとハロゲン化銀写真感光材料との組体に比べて
感度と画質のバランスが優れていることがわかる。すな
わち、感度を同一とすると顕著に優れた画質のX線画像
が得られ、一方、求める画質を同一とすると、より少な
いX線被曝量でX線撮影を行なうことがわかる。
【0149】そして、特に本発明の放射線増感スクリー
ンを、クロスオーバーが低いハロゲン化銀写真感光材料
と組合せて用いると、本発明の放射線増感スクリーンを
用いた効果が更に向上することがわかる。
【0150】[実施例7〜11]実施例1の放射線増感
スクリーンAを製造する際に用いた下塗層形成用塗布液
を下記の導電性金属酸化物ウイスカー含有下塗層形成用
塗布液組成物に替えた以外は同様にして放射線増感スク
リーンを得た。
【0151】(導電性金属酸化物ウイスカー含有下塗層
形成用塗布液組成物)アクリル樹脂(クリスコートP1
018GS:大日本インキ化学工業(株)商品名)10
0gに対して下記の導電性金属酸化物ウイスカーを添加
し、さらにメチルエチルケトンを加えたうえで混合分散
させ、粘度が3〜10PS(25℃)になるように調製
した。これを下記の塗布量で支持体の上に塗布した。 実施例7:ZnOウイスカー(パナテトラ:松下産業機
器(株)商品名) 添加量200g、塗布量25g/m2 実施例8:ZnOウイスカー(パナテトラ:松下産業機
器(株)商品名) 添加量350g、塗布量25g/m2 実施例9:ZnOウイスカー(パナテトラ:松下産業機
器(株)商品名) 添加量100g、塗布量25g/m2 実施例10:ZnOウイスカー(パナテトラ:松下産業
機器(株)商品名) 添加量100g、塗布量50g/m2 実施例11:K2 O・nTiO2 ウイスカー(デンシト
ールBK:大塚化学(株)商品名)、添加量100g、
塗布量25g/m2
【0152】上記の実施例7〜11の放射線増感スクリ
ーンとX線フィルムとを用いてX線撮影操作を繰り返し
実施し、保護層の表面に付着したほこりの程度を調べた
ところ、保護層表面のほこりは、下塗層に導電性材料を
導入しなかった実施例1の放射線増感スクリーンの場合
に比べて少ないことが確認された。また、更に繰り返し
使用してほこりの付着あるいは汚れが発生した場合に
は、エタノール、イソプロピルアルコールのような溶剤
を含浸させた脱脂綿や布などで保護層表面をこすること
より、その汚れが容易に除去できることが確認された。
なお、実施例7〜11の放射線増感スクリーンを用いて
X線撮影を繰り返し使用した場合でも、撮影されたX線
フィルムにスタチックマーク(帯電した静電気の放電に
より発生するマークでX線画像の視認性を低下させる)
の発生は見られなかった。
【0153】
【発明の効果】本発明の放射線増感スクリーンは、高い
CTF値(空間周波数値)を示し、かつ汚れ耐性におい
てもX線画像の観察において問題のないレベルにある。
このため、本発明の放射線増感スクリーンは、放射線撮
影において繰り返し用いる増感スクリーンとして実用上
有利となる。また、本発明の放射線増感スクリーンを特
定の感度を有するハロゲン化銀写真感光材料と組合せて
用いた場合には、感度が良好で、かつ提供するX線画像
は高い鮮鋭度を示す。このため、人体へのX線被曝量を
増加させることなく、極めて視認性が高いX線画像が得
られる。従って、実際の医療診断の精度を高めるために
極めて有効である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の放射線増感スクリーンの特性を説明す
るための空間周波数(lp/mm)とコントラスト伝達
関数(CTF)との関係を示すグラフ。
【図2】ハロゲン化銀写真感光材料の感度測定にタング
ステン光源と組合せて用いられる緑色光フィルターの特
性を示すスペクトル。
【図3】本発明に放射線増感スクリーンを用いたハロゲ
ン化銀写真感光材料との組体および市販のX線撮影用の
ハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの
一般的な組合せにおける、感度と胸部写真の画質との関
係の例を示すグラフ。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成5年9月22日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0014
【補正方法】変更
【補正内容】
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明は、保護層、蛍光
体層および支持体層が、この順に配置されてなる放射線
増感スクリーンであって、その保護層が、蛍光体層の上
に形成されたフッ素系樹脂を含む厚さが5μm以下の塗
布膜であることを特徴とする放射線増感スクリーンにあ
る。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0019
【補正方法】変更
【補正内容】
【0019】本発明の放射線増感スクリーンに用いる蛍
光体として好ましいのは、下記の一般式で表わされるも
のである。 M(w−n)M’X (Mは、金属イットリウム、ランタン、ガドリニウム、
またはルテチウムの少なくとも一つであり、M’は、希
土類元素の少なくとも一種、好ましくは、ジスプロシウ
ム、エルビウム、ユウロピウム、ホルミウム、ネオジ
ム、プラセオジム、サマリウム、セリウム、テルビウ
ム、ツリウム、またはイッテルビウムであり、Xは、中
間カルコゲン(S、Se、またはTe)、あるいはハロ
ゲンであり、nは、0.0002〜0.2であり、そし
てwは、Xがハロゲンであるときは1であり、Xがカル
コゲンであるときは2である。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0026
【補正方法】変更
【補正内容】
【0026】結合剤としては、軟化温度または融点が3
0℃〜150℃の熱可塑性エラストマーを単独、あるい
は他のバインダーポリマーと共に用いる。熱可塑性エラ
ストマーは常温で弾力を持ち、加熱されると流動性を持
つようになるので、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損
を防止することができる。熱可塑性エラストマーの例と
しては、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブタジエン、エチ
レン酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、天然ゴ
ム、フッ素ゴム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレ
ン、スチレン−ブタジエンゴム、シリコンゴムなどを挙
げることができる。結合剤における熱可塑性エラストマ
ーの成分比は、10重量%以上、100重量%以下であ
ればよいが、結合剤はなるべく多くの熱可塑性エラスト
マー、特に100重量%の熱可塑性エラストマーからな
っていることが好ましい。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0033
【補正方法】変更
【補正内容】
【0033】上記のようにして得られた蛍光体層の上に
は、フッ素系樹脂(好ましくは、有機溶媒可溶性の樹
)を含む厚さが5μm以下(そして通常は、0.1μ
m以上)の塗布膜からなる保護層が形成される。本発明
において、フッ素系樹脂とはフッ素を含むオレフィン
(フルオロオレフィン)の重合体もしくはフッ素を含む
オレフィンを共重合体成分として含む共重合体をいう。
フッ素系樹脂の塗布膜により形成された膜は架橋されて
いてもよい。フッ素系樹脂よりなる保護膜は、他の材料
やX線フィルムなどとの接触時にフィルムなどからしみ
出る可塑剤などの汚れが保護膜内部にしみ込みにくいの
で、拭き取りなどによって容易に汚れを除去することが
できるとの利点がある。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0037
【補正方法】変更
【補正内容】
【0037】また、本発明の増感スクリーンの保護膜
は、ポリシロキサン骨格含有オリゴマー、もしくはパー
フルオロアルキル基含有オリゴマーのいずれか一方、あ
るいは両方を更に含む塗布膜から形成してもよい。ポリ
シロキサン骨格含有オリゴマーは、たとえばジメチルポ
リシロキサン骨格を有するものであり、少なくとも一つ
の官能基(例、水酸基)を有するものであることが望ま
しく、また分子量(重量平均)500〜100000の
範囲にあることが好ましい。特に、分子量は1000〜
100000の範囲にあることが好ましく、さらに30
00〜10000の範囲にあることが好ましい。またパ
ーフルオロアルキル基(例、テトラフロオロエチレン
基)含有オリゴマーは、分子中に少なくとも一つの官能
基(例えば、水酸基:−OH)を含むものであることが
望ましく、分子量(重量平均)500〜100000の
範囲にあることが好ましい。特に、分子量は1000〜
100000の範囲にあることが好ましく、さらに10
000〜100000の範囲にあることが好ましい。オ
リゴマーに官能基が含まれているものを用いれば、保護
膜形成時にオリゴマーと保護膜形成樹脂との間で架橋反
応が発生し、オリゴマーが膜形成性樹脂の分子構造に取
り入れられるため、増感スクリーンの長期の繰り返し使
用、あるいは保護膜表面のクリーニングなどの操作によ
っても、オリゴマーが保護膜から取り去られることがな
く、オリゴマーの添加効果が長期間にわたり有効となる
ため、官能基を有するオリゴマーの使用が有利である。
オリゴマーは、保護膜中に0.01〜10重量%の量で
含まれていることが好ましく、特に0.1〜2重量%で
含まれていることが好ましい。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0039
【補正方法】変更
【補正内容】
【0039】本発明の放射線増感スクリーンでは、更に
いずれかの層に帯電防止剤として機能する導電性材料が
含まれていることが好ましい。帯電防止剤として用いる
導電性材料の例としては、Zn、Ti、Sn、In、S
i、MoおよびWから選ばれる少なくとも一種の金属の
酸化物、これらの金属の酸化物の二種以上から構成され
る金属複合酸化物、あるいはこれらの金属酸化物にA
l、In、Nb、Ta、Sn、ハロゲン原子などの異種
原子がドープされたものなどからなる、粒子状(例、球
状粒子)、ウィスカー状(繊維状)などの任意の形状の
固体導電性材料を挙げることができる。これらの導電性
材料の内でも、C、ZnO、SnO、InO、Sn
とInOの混晶などの内の一種以上の物質で表面
処理されたKO・nTiO(ただし、nは1〜8の
範囲の整数である)の単結晶繊維(ウイスカー)が帯電
防止特性が優れているため好ましい。また、立体的にテ
トラポット状に拡がった導電性酸化亜鉛ウイスカーは帯
電防止特性が優れ、塗布後の膜強度の劣化も少なくいた
め、特に好ましい導電性材料である。
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0043
【補正方法】変更
【補正内容】
【0043】また、本発明の放射線増感スクリーンは、
その特性として、空間周波数(1p/mmまたは本/m
m)を横軸にとり、コントラスト伝達関数(CTF)を
縦軸にとったグラフにおいて、下記の1p/mm値とC
TF値とで表わされる各点を順次なめらかな曲線となる
ように結んで作成した曲線が表わす1p/mm値とCT
F値との関係と比較して、全ての空間周波数領域で、上
記曲線よりも高いCTF値を示すものであることが望ま
しい。
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0047
【補正方法】変更
【補正内容】
【0047】ハロゲン化銀写真感光材料の感度を測定す
る方法において、用いる露光光源は組合せて使用する放
射線増感スクリーンの発光主ピークの波長に一致もしく
はほぼ一致していなくてはならない。例えば、放射線増
感スクリーンの蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウムオ
キシスルフィドである場合には、主発光のピーク波長が
545nmであるところから、ハロゲン化銀写真感光材
料の感度を測定するときの光源は波長545nmを中心
とする光とする。単色光を得る方法としては干渉フィル
ターを組合せたフィルター系を用いる方法が利用でき
る。この方法によれば、干渉フィルターの組合せにも依
存するが、通常、必要な露光量を持ち、かつ半値幅が1
5±5nmの単色光を容易に得ることができる。なお、
ハロゲン化銀写真感光材料は、分光増感処理がなされて
いるかどうかにかかわらず、その分光感度スペクトルは
連続であって、波長15±5nmの範囲では、その感度
は実質的に変わらないということができる。露光光源の
例としては、組合せて使用する放射線増感スクリーンの
蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウムオキシスルフィド
である場合には、タングステン光源(色温度:2856
K゜)と、添付図面の図2に示したフィルター特性を有
するフィルターとを組合せた系を挙げることができる。
【手続補正10】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0048
【補正方法】変更
【補正内容】
【0048】上記の標準現像液を用いた現像処理の標準
的な条件を更に詳しく説明すると、下記のようになる。 現像時間:25秒(液中21秒+液外4秒) 定着時間:20秒(液中16秒+液外4秒、定着液は下
記組成のもの) 水洗:12秒 スクイズ及び乾燥:26秒 使用する現像装置:市販のローラ搬送自動現像機(例、
富士写真フィルム株式会社製FPM−5000自動現像
機) (現像タンク:容量22リットル、液温35℃) (定着タンク:容量15.5リットル、液温25℃) 同種の市販ローラ搬送自動現像機としては、イーストマ
ンコダック社製M−6AWがある。 定着液組成 チオ硫酸アンモニウム(70%重量/容量) 200ml 亜硫酸ナトリウム 20g ホウ酸 8g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム(2水塩) 0.1g 硫酸アルミニウム 15g 硫酸 2g 氷酢酸 22g 水を加えて1リットルにした後、必要により水酸化ナト
リウムもしくは氷酢酸を用いて、pH4.2に調節す
る。
【手続補正11】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0049
【補正方法】変更
【補正内容】
【0049】なお、クロスオーバーの測定は、一枚の増
感スクリーンを用い、増感スクリーンの前側に、両側に
感光層を備えた写真感光材料を接触させて置き、次いで
その感光材料の前側に黒紙を接触させて置いた状態で、
X線発生装置のフォーカルスポットと増感スクリーンと
の距離を変えることによりX線照射量を変えて露光して
行なう。露光後の感光材料を現像処理し、これを二分割
して、一方からは、増感スクリーンと接触していた側の
感光層(バック側感光層)を剥離し、他方からは、その
逆側の感光層(フロント側感光層)を剥離する。次い
で、各々の感光層における各露光量に対する濃度をグラ
フ上でプロットし、各感光層の特性曲線を作成する。そ
して各々の特性曲線における直線部分において両者の感
度差ΔlogEの平均値を求め以下の式に従って、クロ
スオーバーを算出する。 クロスオーバー(%)=100/antilog(Δ
logE)+1
【手続補正12】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0066
【補正方法】変更
【補正内容】
【0066】染料層の上には、感光性ハロゲン化銀乳剤
層が形成される。上記の感光材料において使用する感光
性ハロゲン化銀乳剤は、周知の方法で調製することがで
きる。ただし、本発明の放射線増感スクリーンと組合せ
て用いるのが好ましいX線写真感光材料用のハロゲン化
銀乳剤は、X線写真感光材料用のハロゲン化銀乳剤とし
ては比較的低感度のものであるので、一般的にはサイズ
の小さなハロゲン化銀粒子からなる乳剤を用いることが
望ましい。好ましいハロゲン化銀粒子のサイズは、非平
板型(アスペクト比が1に近いもの)の粒子について
は、投影面積の円相当直径の平均値が0.3〜0.8μ
m(特に好ましいのは0.5〜0.7μm)のものであ
り、一方、平板状粒子においてはアスペクト比が5/1
〜10/1であるとき、投影面積の円相当直径の平均値
が0.4〜1.4μm(特に好ましいのは0.5〜1.
0μm)のものである。
【手続補正13】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0077
【補正方法】変更
【補正内容】
【0077】本発明の放射線増感スクリーンを用いた組
体においては、実用上において問題が生じない感度を有
し、かつ撮影により得られるX線画像の画質が高レベル
にあるようにするために、組体の感度として、80KV
p、三相X線源を用いた場合に0.5〜1.5mRの露
光により、先に規定した現像液および現像条件にて現像
処理したときに濃度1.0を得ることができるようにハ
ロゲン化銀写真感光材料に対し枚の放射線増感スクリ
ーンとを組合せて使用することが好ましい。
【手続補正14】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0080
【補正方法】変更
【補正内容】
【0080】
【実施例】 [実施例1] 放射線増感スクリーンAの製造 蛍光体シート形成用塗布液として、蛍光体(Gd
S:Tb)200g、結合剤A(ポリウレタン、住友バ
イエルウレタン(株)製、商品名:デスモラックTPK
L−5−2625[固形分40%])20g、及び結合
剤B(ニトロセルロース、硝化度11.5%)2g
を、メチルエチルケトン溶媒に加え、プロペラミキサー
で分散させて、粘度が30PS(25℃)の塗布液を調
製した(結合剤/蛍光体比=1/20)。これをシリコ
ーン系離型剤が塗布されているポリエチレンテレフタレ
ート(仮支持体、厚み180μm)上に、膜厚が160
μm(後述の加圧圧縮処理後の膜厚)となるように塗布
し、乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍光体シートを
形成した。別に下塗層形成用塗布液として、軟質アクリ
ル樹脂90gとニトロセルロース50gとをメチルエチ
ルケトンに加え、混合分散して、粘度が3〜6PS(2
5℃)の分散液を調製した。
【手続補正15】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0083
【補正方法】変更
【補正内容】
【0083】[実施例2] 放射線増感スクリーンBの
製造 蛍光体シートの膜厚が230μm(加圧圧縮処理後の膜
厚)となるように蛍光体シートを形成した以外は、実施
例1の製造法を繰り返すことにより、支持体、下塗層、
蛍光体層、厚さ3μmのフッ素樹脂透明保護膜から構成
された放射線増感スクリーンBを製造した。
【手続補正16】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0091
【補正方法】変更
【補正内容】
【0091】()放射線増感スクリーンの特性の評価 1)汚れ耐性の評価 試料の放射線増感スクリーンの保護膜表面にX線フィル
ム小片を密着させ、60℃、80%RHの環境条件にて
24時間放置した。次いで、その放射線増感スクリーン
の保護膜表面をイソプロピルアルコールで拭き、その
後、保護膜表面の目視観察し、更にその放射線増感スク
リーンを用いたX線画像形成において得られる画像を目
視観察して、汚れ耐性を評価した。それぞれの増感スク
リーンの汚れ耐性の評価を表1に示す。なお、表1にお
いて、汚れ耐性評価結果は、下記の記号により示してあ
る。 A:保護膜表面にフィルム小片の跡は見られず、またX
線画像にも現われない B:保護膜表面にフィルム小片の跡が観察されるが、X
線画像には現われない C:保護膜表面にフィルム小片の跡は観察され、またX
線画像にも現われる。
【手続補正17】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0092
【補正方法】変更
【補正内容】
【0092】2)コントラスト伝達関数(CTF)の測
定 イーストマン・コダック社製MRE片面感光材料を、測
定対象の増感スクリーンに接触状態に配置し、MTF測
定用矩形チャート(モリブデン製、厚み:80μm、空
間周波数:0本/mm〜10本/mm)を撮影した。X
線管球から2mの位置にチャートを置き、X線源に対し
て前面に感光材料、そしてその後に増感スクリーンを配
置した。使用したX線管球は(株)東芝製DRX−37
24HDであり、タングステンターゲットを用い、フォ
ーカルスポットサイズ0.6mm×0.6mmとし、絞
りを含め、3mmのアルミニウム等価材料を通り、X線
を発生するものである。三相にパルス発生器で80KV
の電圧をかけ、人体とほぼ等価な吸収を持つ水7cmの
フィルターを通したX線を光源とした。撮影後の感光材
料は、富士写真フィルム(株)製のローラー搬送型自動
現像機(FPM−5000)で、富士写真フィルム
(株)製の現像液RDIII(前記の現像液Aと同一の
組成を有するもの)を用い35℃、そして定着液(チオ
硫酸アンモニウム(70%重量/容量)200ml、亜
硫酸ナトリウム20g、ホウ酸8g、エチレンジアミン
四酢酸二ナトリウム(2水塩)0.1g、硫酸アルミニ
ウム15g、硫酸2g、および氷酢酸22g、に水を加
えて1リットルとしたのち、pHを4.2に調節したも
の)を用い25℃の条件で先に記載した現像処理を行な
い、測定試料を作成した。なお、先のX線撮影時の露光
量は、この現像処理後の最高濃度と最低濃度との平均値
が1.0となるように調節した。
【手続補正18】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0095
【補正方法】変更
【補正内容】
【0095】表1に示された結果から、本発明の保護膜
が厚さ5μm以下のフッ素樹脂塗布膜を有する放射前増
感スクリーンは、高いCTF値(コントラスト伝達関数
値)を示し、かつ汚れ耐性もX線画像の観察において問
題のないレベルにあるため、放射線撮影において繰り返
し用いる増感スクリーンとして実用上において有利であ
ることがわかる。
【手続補正19】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0098
【補正方法】変更
【補正内容】
【0098】2)コントラスト伝達関数(CTF)の測
定 前述の方法により行なった。空間周波数1本/mmと3
本/mmについて測定された値を表2に示す。
【手続補正20】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0103
【補正方法】変更
【補正内容】
【0103】
【化11】
【手続補正21】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0141
【補正方法】変更
【補正内容】
【0141】(微結晶染料粒子分散物の調製)水434
mlおよび界面活性剤トライトン−200(TX−20
0)の6.7%水溶液791mlを2リットルのボール
ミルに入れ、これ下記染料Aを添加した。酸化ジルコニ
ウム(ZrO )のビーズ(2mm径)400mlを添
加し、内容物を4日間粉砕した。こののち、12.5%
ゼラチン水溶液を160g添加した。混合液を脱泡した
のち、濾過によりZrO ビーズを除去した。得られた
染料分散物を観察したところ、粉砕された染料の直径は
0.05〜1.15μmにかけての広い分布を有してい
て、平均粒径は0.37μmであった。さらに遠心分離
操作を行なうことで0.9μm以上の大きさの染料粒子
を除去して、目的の染料分散物を得た。 (染料A)
【手続補正22】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0145
【補正方法】変更
【補正内容】
【0145】(3)種々のクロスオーバーを示すハロゲ
ン化銀写真感光材料の本発明の放射線増感スクリーンA
との組体の特性の測定 実施例5に記載の方法により、放射線増感スクリーンA
を用いて、上記の各々のハロゲン化銀写真感光材料との
組体の各種特性を調べた。その測定結果を表7に示す。
なお、表7の目視評価における各評点マークは、表
おける対応する評点マークと同じ意味を有する。
【手続補正23】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0147
【補正方法】変更
【補正内容】
【0147】上記のデータから下記の事実が判明した。 1)ハロゲン化銀写真感光材料のクロスオーバーを15
%以下にすることにより、若干の感度低下が生じている
が、一方、MTFおよびDQEが明らかに向上してい
る。また、組体の感度と胸部写真の画質との関係を上記
の結果に基づきグラフ化すると、添付図面の図3のよう
になる。なお、図3には、比較のために、先の表4と表
5に示したX線撮影用に一般的に利用されているハロゲ
ン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンの組体(比
較用組体番号:Super HRSとHR−3、比較
用組体番号:Super HRSとHR−4、前述の
富士写真フィルム株式会社市販商品)における感度と胸
部写真の画質との関係も記入した。
【手続補正24】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0151
【補正方法】変更
【補正内容】
【0151】(導電性金属酸化物ウイスカー含有下塗層
形成用塗布液組成物)アクリル樹脂(クリスコートP1
018GS:大日本インキ化学工業(株)商品名)10
0gに対して下記の導電性金属酸化物ウイスカーを添加
し、さらにメチルエチルケトンを加えたうえで混合分散
させ、粘度が3〜10PS(25℃)になるように調製
した。これを下記の塗布量で支持体の上に塗布した。 実施例7:ZnO ウイスカー(パナテトラ:松下産業
機器(株)商品名) 添加量200g、塗布量25g/m 実施例8:ZnO ウイスカー(パナテトラ:松下産業
機器(株)商品名) 添加量350g、塗布量25g/m 実施例9:ZnO ウイスカー(パナテトラ:松下産業
機器(株)商品名) 添加量100g、塗布量25g/m 実施例10:ZnO ウイスカー(パナテトラ:松下産
業機器(株)商品名) 添加量100g、塗布量50g/m 実施例11:KO・nTiOウイスカー(デンシト
ールBK:大塚化学(株)商品名)、添加量100g、
塗布量25g/m2
【手続補正25】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0153
【補正方法】変更
【補正内容】
【0153】
【発明の効果】本発明の放射線増感スクリーンは、高い
CTF値(コントラスト伝達関数値)を示し、かつ汚れ
耐性においてもX線画像の観察において問題のないレベ
ルにある。このため、本発明の放射線増感スクリーン
は、放射線撮影において繰り返し用いる増感スクリーン
として実用上有利となる。また、本発明の放射線増感ス
クリーンを特定の感度を有するハロゲン化銀写真感光材
料と組合せて用いた場合には、感度が良好で、かつ提供
するX線画像は高い鮮鋭度を示す。このため、人体への
X線被曝量を増加させることなく、極めて視認性が高い
X線画像が得られる。従って、実際の医療診断の精度を
高めるために極めて有効である。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 保護層、蛍光体層および支持体層が、こ
    の順に配置されてなる放射線増感スクリーンであって、
    その保護層が、蛍光体層の上に形成された有機溶媒可溶
    性のフッ素系樹脂を含む厚さが5μm以下の塗布膜であ
    ることを特徴とする放射線増感スクリーン。
  2. 【請求項2】 蛍光体層が、熱可塑性エラストマーを結
    合剤として用い、かつ蛍光体と結合剤とからなる塗布膜
    を圧縮処理を行なって得られたものである請求項1に記
    載の放射線増感スクリーン。
  3. 【請求項3】 保護層に、ポリシロキサン骨格を有する
    オリゴマーが更に含まれている請求項1に記載の放射線
    増感スクリーン。
  4. 【請求項4】 いずれかの層に導電性ウィスカーが含ま
    れている請求項1に記載の放射線増感スクリーン。
  5. 【請求項5】 更に導電性ウィスカーを含む帯電防止層
    が設けられている請求項1に記載の放射線増感スクリー
    ン。
  6. 【請求項6】 更に導電性ウィスカーを含む帯電防止層
    が蛍光体層と支持体層との間に設けられている請求項1
    に記載の放射線増感スクリーン。
  7. 【請求項7】 X線エネルギーが80KVpのX線に対
    して25%以上の吸収量を示し、コントラスト伝達関数
    (CTF)が、空間周波数1本/mmで0.79以上、
    そして空間周波数3本/mmで0.36以上である請求
    項1に記載の放射線増感スクリーン。
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