JPH06749B2 - アミノメチルピリジンの製造法 - Google Patents
アミノメチルピリジンの製造法Info
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- JPH06749B2 JPH06749B2 JP60093353A JP9335385A JPH06749B2 JP H06749 B2 JPH06749 B2 JP H06749B2 JP 60093353 A JP60093353 A JP 60093353A JP 9335385 A JP9335385 A JP 9335385A JP H06749 B2 JPH06749 B2 JP H06749B2
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- Japan
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- reaction
- cyanopyridine
- yield
- cyanopyridines
- aminomethylpyridine
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はアミノメチルピリジン類を製造する方法に関
し、詳しくは水素化触媒の存在下原料シアノピリジン類
を反応系内、例えばオートプレーブに供給し、接触還元
反応を行うことによりアミノメチルピリジン類を製造す
る方法に関する。アミノメチルピリジン類は医薬の中間
体として有用な化合物である。
し、詳しくは水素化触媒の存在下原料シアノピリジン類
を反応系内、例えばオートプレーブに供給し、接触還元
反応を行うことによりアミノメチルピリジン類を製造す
る方法に関する。アミノメチルピリジン類は医薬の中間
体として有用な化合物である。
（従来技術） 従来化合物の製法として、シアノピリジン類を水素化触
媒の存在下接触還元反応する方法が知られている。
（Ｃ．Ａ72、66760r(1970)）この方法によると反応器に
原料シアノピリジン類と溶媒メタノール、アンモニア及
びラネーニッケルを同時に仕込み、室温下８０気圧で４
０時間接触還元反応し２−アミノメチルピリジン、３−
アミノメチルピリジン、４−アミノメチルピリジンをそ
れぞれ収率７２％、６０％、６０％で得ている。しかし
上記方法は収率が必ずしも高いとはいえずまた、反応時
間が長いなどの欠点を有し工業的に有利な製法とは言え
ない。
媒の存在下接触還元反応する方法が知られている。
（Ｃ．Ａ72、66760r(1970)）この方法によると反応器に
原料シアノピリジン類と溶媒メタノール、アンモニア及
びラネーニッケルを同時に仕込み、室温下８０気圧で４
０時間接触還元反応し２−アミノメチルピリジン、３−
アミノメチルピリジン、４−アミノメチルピリジンをそ
れぞれ収率７２％、６０％、６０％で得ている。しかし
上記方法は収率が必ずしも高いとはいえずまた、反応時
間が長いなどの欠点を有し工業的に有利な製法とは言え
ない。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、上記のごとき不利を改善すべく鋭意研究
を重ね未反応シアノピリジン類の反応性に着目した結
果、はからずも水素化触媒の存在下原料シアノピリジン
類を反応系内へ逐次供給しながら接触還元反応を行なう
ことにより副反応を抑制しアミノメチルピリジン類を収
率良く製造することを見い出し本発明を完成するに到っ
た。
を重ね未反応シアノピリジン類の反応性に着目した結
果、はからずも水素化触媒の存在下原料シアノピリジン
類を反応系内へ逐次供給しながら接触還元反応を行なう
ことにより副反応を抑制しアミノメチルピリジン類を収
率良く製造することを見い出し本発明を完成するに到っ
た。
（問題点を解決するための手段） 本発明に用いるシアノピリジンには特に限定はないが、
医薬中間体であるアミノメチルピリジン類を製造すると
いう点から２−シアノピリジン、３−シアノピリジン、
４−シアノピリジン、２−シアノ−６−メチルピリジン
などが好適に使用される。
医薬中間体であるアミノメチルピリジン類を製造すると
いう点から２−シアノピリジン、３−シアノピリジン、
４−シアノピリジン、２−シアノ−６−メチルピリジン
などが好適に使用される。
一般にかかる水素化反応方法としては、あらかじめ反応
器内にシアノピリジン類を仕込み水素化触媒の存在下接
触還元反応を行うことにより、アミノメチルピリジン類
を得る方法が知られている。しかしこの方法では収率が
低く、工業的に有利な方法とはいえない。
器内にシアノピリジン類を仕込み水素化触媒の存在下接
触還元反応を行うことにより、アミノメチルピリジン類
を得る方法が知られている。しかしこの方法では収率が
低く、工業的に有利な方法とはいえない。
そこで本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、意外にも
本発明においては、反応系内に原料シアノピリジン類を
逐次供給しながら、接触還元反応を行なうことにより著
く収率が向上することを見い出した。
本発明においては、反応系内に原料シアノピリジン類を
逐次供給しながら、接触還元反応を行なうことにより著
く収率が向上することを見い出した。
従来の方法では、反応が進行する際シアノピリジン類同
志の反応及びシアノピリジン類と生成したアミノメチル
ピリジン類との反応など副反応が起こりやすく、高沸点
物が多量に副成するのでアミノメチルピリジン類の収率
が大幅に低下するものと思われる。
志の反応及びシアノピリジン類と生成したアミノメチル
ピリジン類との反応など副反応が起こりやすく、高沸点
物が多量に副成するのでアミノメチルピリジン類の収率
が大幅に低下するものと思われる。
本発明の方法を実施するに当り、原料シアノピリジン類
を反応系内へ供給するため、あらかじめ反応器内へ溶媒
を仕込んでおく必要がある。適当な溶媒としては、例え
ばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ヘキサ
ン、シクロヘキサン等の炭化水素類、メタノール、エタ
ノール類のアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等の環状エーテル類等が挙げられる。
を反応系内へ供給するため、あらかじめ反応器内へ溶媒
を仕込んでおく必要がある。適当な溶媒としては、例え
ばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ヘキサ
ン、シクロヘキサン等の炭化水素類、メタノール、エタ
ノール類のアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等の環状エーテル類等が挙げられる。
溶媒量としては、特に制限はないが反応効率を考慮した
場合、シアノピリジン類に対し０．５〜５倍（重量）の
範囲が好ましい。
場合、シアノピリジン類に対し０．５〜５倍（重量）の
範囲が好ましい。
本発明に用いる水素化触媒としては、通常使用される水
素化触媒が挙げられるが、具体例としては、ラネーニッ
ケルやラネーコバルト触媒などが挙げられる。水素化触
媒の使用量は、シアノピリジン類に対し２〜５０％の範
囲が反応効率、触媒効率などの面から好ましい。
素化触媒が挙げられるが、具体例としては、ラネーニッ
ケルやラネーコバルト触媒などが挙げられる。水素化触
媒の使用量は、シアノピリジン類に対し２〜５０％の範
囲が反応効率、触媒効率などの面から好ましい。
アンモニアは必ずしも必要ではないが、存在することは
副反応を抑える効果があり、通常シアノピリジン類に対
し同量（重量）以下で十分で反応は好適に進行する。
副反応を抑える効果があり、通常シアノピリジン類に対
し同量（重量）以下で十分で反応は好適に進行する。
反応は通常室温〜２００℃好ましくは７０〜１５０℃に
て好適に進行し、反応圧としては常圧以上、好ましく
は、５〜５０気圧が好適である。
て好適に進行し、反応圧としては常圧以上、好ましく
は、５〜５０気圧が好適である。
一般に上記にような条件で反応は０．５〜５時間とい短
時間で終了し、未反応シアノピリジン類もほとんど残ら
ない。
時間で終了し、未反応シアノピリジン類もほとんど残ら
ない。
上記方法にて得られるアミノメチルピリジン類は一般的
な単離、精製手段、例えば反応液から過により水素化
触媒を除去し、液を蒸留精製することなどにより極め
て容易に高純度の目的物ができる。本発明の方法による
と高品質のアミノメチルピリジン類が極めて容易に収率
良く、シアノピリジン類を出発原料として得られる。
な単離、精製手段、例えば反応液から過により水素化
触媒を除去し、液を蒸留精製することなどにより極め
て容易に高純度の目的物ができる。本発明の方法による
と高品質のアミノメチルピリジン類が極めて容易に収率
良く、シアノピリジン類を出発原料として得られる。
（発明の効果） 本発明と従来の方法を比較した場合、２−アミノメチル
ピリジンの合成においては、従来法で例えば比較例−１
に示した様に原料の２−シアノピリジン、溶媒、アンモ
ニア及び触媒を一度に仕込んだ場合、収率は６８％であ
る。本発明では実施例−２に示した様に２−シアノピリ
ジンを反応の進行に従ってオートクレーブ内に供給する
ことにより収率は９６％と非常に高くなる。従来法で
は、反応中シアノピリジン類とアミノメチルピリジン類
とが共存しているため、シアノピリジン類同志、及びシ
アノピリジン類とアミノメチルピリジン類などの副反応
が起こり高沸点物が生成しやすく、そのため収率が低下
するものと考えられる。事実、比較例の方法によると不
明の高沸点生成物が多く生成した。しかし本発明の方法
においては、原料シアノピリジン類を反応の進行に合せ
て供給しながら接触還元反応を行うため、上記のような
副反応が起こらず高収率でアミノメチルピリジン類が得
られる。
ピリジンの合成においては、従来法で例えば比較例−１
に示した様に原料の２−シアノピリジン、溶媒、アンモ
ニア及び触媒を一度に仕込んだ場合、収率は６８％であ
る。本発明では実施例−２に示した様に２−シアノピリ
ジンを反応の進行に従ってオートクレーブ内に供給する
ことにより収率は９６％と非常に高くなる。従来法で
は、反応中シアノピリジン類とアミノメチルピリジン類
とが共存しているため、シアノピリジン類同志、及びシ
アノピリジン類とアミノメチルピリジン類などの副反応
が起こり高沸点物が生成しやすく、そのため収率が低下
するものと考えられる。事実、比較例の方法によると不
明の高沸点生成物が多く生成した。しかし本発明の方法
においては、原料シアノピリジン類を反応の進行に合せ
て供給しながら接触還元反応を行うため、上記のような
副反応が起こらず高収率でアミノメチルピリジン類が得
られる。
また本発明においては、副反応がほとんど起こらないた
め、従来法に比べ精製が非常に容易であり、例えば簡単
な蒸留により非常に純度の高いアミノメチルピリジン類
が得られる。
め、従来法に比べ精製が非常に容易であり、例えば簡単
な蒸留により非常に純度の高いアミノメチルピリジン類
が得られる。
次に本発明の方法を実施例により説明するが本発明はそ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
実施例−１ 容量３の電磁攪拌式オートクレーブにベンゼン７００
ｇ、展開したラネーニッケル１４０ｇ液体アンモニア７
０ｇを仕込み、これに水素を導入して９０℃４５気圧ま
で昇温昇圧する。反応器内温が９０℃に達した後２−シ
アノピリジン７００ｇを３時間かけて高圧定量ポンプに
てオートプレーブ内に供給した。反応の進行により水素
が消費されるので逐次水素を追加し圧力を保った。
ｇ、展開したラネーニッケル１４０ｇ液体アンモニア７
０ｇを仕込み、これに水素を導入して９０℃４５気圧ま
で昇温昇圧する。反応器内温が９０℃に達した後２−シ
アノピリジン７００ｇを３時間かけて高圧定量ポンプに
てオートプレーブ内に供給した。反応の進行により水素
が消費されるので逐次水素を追加し圧力を保った。
２−シアノピリジンの供給を止めると、同時に水素の消
費も止まり反応は終了した。反応液を冷却、過して触
媒を別し、液を蒸留して８９mmHgで１３２℃の沸点
の２−アミノメチルピリジン６４６ｇ（ＧＣ純度９９
％、収率８８％）及び副生成物のビス−２−ピコリルア
ミン６０ｇ（収率９％）を得た。
費も止まり反応は終了した。反応液を冷却、過して触
媒を別し、液を蒸留して８９mmHgで１３２℃の沸点
の２−アミノメチルピリジン６４６ｇ（ＧＣ純度９９
％、収率８８％）及び副生成物のビス−２−ピコリルア
ミン６０ｇ（収率９％）を得た。
実施例−２ 容量３の電磁攪拌式オートプレーブにベンゼン７００
ｇ、展開したラネーコバルト１４０ｇ、液体アンモニア
７０ｇを仕込みこれに水素を導入して１３０℃４５気圧
まで昇温昇圧する。反応器内温が１３０℃に達して直ち
に２−シアノピリジン７００ｇを３時間かけて高圧定量
ポンプにてオートプレーブ内に供給した。反応の進行に
より水素が消費されるので逐次水素を追加し圧力を保っ
た。２−シアノピリジンの供給を止めると、同時に水素
の消費も止まり反応は終了した。以下実施例−１と同様
に処理して、２−アミノメチルピリジン７０５ｇ（ＧＣ
純度９９％、収率９６％）および副生成物のビス−２−
ピコリルアミン１３ｇ（収率２％）を得た。
ｇ、展開したラネーコバルト１４０ｇ、液体アンモニア
７０ｇを仕込みこれに水素を導入して１３０℃４５気圧
まで昇温昇圧する。反応器内温が１３０℃に達して直ち
に２−シアノピリジン７００ｇを３時間かけて高圧定量
ポンプにてオートプレーブ内に供給した。反応の進行に
より水素が消費されるので逐次水素を追加し圧力を保っ
た。２−シアノピリジンの供給を止めると、同時に水素
の消費も止まり反応は終了した。以下実施例−１と同様
に処理して、２−アミノメチルピリジン７０５ｇ（ＧＣ
純度９９％、収率９６％）および副生成物のビス−２−
ピコリルアミン１３ｇ（収率２％）を得た。
実施例−３ 実施例−１と同様にして２−シアノピリジンの代わりに
３−シアノピリジン７００ｇを使用し、同様に反応、処
理して３０mmHgで沸点１３３℃の３−アミノメチルピリ
ジン７１２ｇ（ＧＣ純度９９％、収率９７％）を得た。
３−シアノピリジン７００ｇを使用し、同様に反応、処
理して３０mmHgで沸点１３３℃の３−アミノメチルピリ
ジン７１２ｇ（ＧＣ純度９９％、収率９７％）を得た。
実施例−４ 実施例−２と同様にして、２−シアノピリジンの代わり
に４−シアノピリジン７００ｇを使用し、同様に反応、
処理して１５mmHgで沸点１１４℃の４−アミノメチルピ
リジン６９０ｇ（ＧＣ純度９９％、収率９４％）を得
た。
に４−シアノピリジン７００ｇを使用し、同様に反応、
処理して１５mmHgで沸点１１４℃の４−アミノメチルピ
リジン６９０ｇ（ＧＣ純度９９％、収率９４％）を得
た。
実施例−５ 実施例−１と同様に２−シアノピリジンの代わりに、６
−メチル−２−シアノピリジン７００ｇを使用し、同様
に反応、処理して４０mmHgで沸点１１７℃の６−メチル
−２−アミノメチルピリジン６５１ｇ（ＧＣ純度９９
％、収率９０％）を得た。
−メチル−２−シアノピリジン７００ｇを使用し、同様
に反応、処理して４０mmHgで沸点１１７℃の６−メチル
−２−アミノメチルピリジン６５１ｇ（ＧＣ純度９９
％、収率９０％）を得た。
比較例−１ 容量３の電磁攪拌式オートクレーブに、２−シアノピ
リジン７００ｇ、ベンゼン７００ｇ、展開したラネーコ
バルト１４０ｇ、液体アンモニア７０ｇを仕込みこれに
水素を導入して９０℃４５気圧で反応させた。水素を追
加しながら反応し、３時間で反応は終了した。以下実施
例−１と同様に処理して２−アミノメチルピリジン４９
９ｇ（ＧＣ純度９９％、収率６８％）及びビス−２−ピ
コリルアミン８０ｇ（収率１２％）を得た。
リジン７００ｇ、ベンゼン７００ｇ、展開したラネーコ
バルト１４０ｇ、液体アンモニア７０ｇを仕込みこれに
水素を導入して９０℃４５気圧で反応させた。水素を追
加しながら反応し、３時間で反応は終了した。以下実施
例−１と同様に処理して２−アミノメチルピリジン４９
９ｇ（ＧＣ純度９９％、収率６８％）及びビス−２−ピ
コリルアミン８０ｇ（収率１２％）を得た。
Claims (1)
- 【請求項１】シアノピリジン類を水素化触媒の存在下、
接触還元反応させて、アミノメチルピリジン類を製造す
るに当り、触媒の存在下反応系内に原料シアノピリジン
類を供給しながら反応することを特徴とするアミノメチ
ルピリジン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60093353A JPH06749B2 (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | アミノメチルピリジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60093353A JPH06749B2 (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | アミノメチルピリジンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61251663A JPS61251663A (ja) | 1986-11-08 |
| JPH06749B2 true JPH06749B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=14079907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60093353A Expired - Fee Related JPH06749B2 (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | アミノメチルピリジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06749B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4222152A1 (de) * | 1992-07-06 | 1994-01-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-aminomethyl-pyridin |
| GB0025616D0 (en) * | 2000-10-19 | 2000-12-06 | Aventis Cropscience Sa | Novel process |
| US6921828B2 (en) * | 2000-08-25 | 2005-07-26 | Bayer Cropscience S.A. | Processes for the preparation of 2-aminomethlpyridines and the 2-cyanopyridines used in their preparation |
| BR0117362B1 (pt) * | 2000-08-25 | 2013-08-27 | processo para a preparação de um composto derivado de 2-piridilmetilamina de fórmula geral (v) |
-
1985
- 1985-04-30 JP JP60093353A patent/JPH06749B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61251663A (ja) | 1986-11-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |