JPH0672925A - 含フッ素アルコールの製造方法 - Google Patents
含フッ素アルコールの製造方法Info
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- JPH0672925A JPH0672925A JP4230327A JP23032792A JPH0672925A JP H0672925 A JPH0672925 A JP H0672925A JP 4230327 A JP4230327 A JP 4230327A JP 23032792 A JP23032792 A JP 23032792A JP H0672925 A JPH0672925 A JP H0672925A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】ペンタフルオロプロパノールを短時間で製造す
る。 【構成】テトラフルオロエチレン、フッ化水素およびホ
ルムアルデヒドを金属フッ化物よりなるルイス酸、例え
ば、フッ化チタン、フッ化アンチモン、フッ化ケイ素、
フッ化亜鉛等の存在下に反応させる。
る。 【構成】テトラフルオロエチレン、フッ化水素およびホ
ルムアルデヒドを金属フッ化物よりなるルイス酸、例え
ば、フッ化チタン、フッ化アンチモン、フッ化ケイ素、
フッ化亜鉛等の存在下に反応させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ペンタフルオロプロパ
ノールを短時間で製造する方法に関する。
ノールを短時間で製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ペンタフルオロプロパノールは、各種の
有機化合物の合成原料として有用な化合物である。例え
ば、ペンタフルオロプロパノールにアルカリ金属を反応
させてアルコキシドとした後、テトラフルオロエチレン
を反応させてペンタフルオロプロピルビニルエーテルを
製造することができる。ペンタフルオロプロピルビニル
エーテルは共重合性に優れているために、各種ポリマー
の合成原料として有用である。
有機化合物の合成原料として有用な化合物である。例え
ば、ペンタフルオロプロパノールにアルカリ金属を反応
させてアルコキシドとした後、テトラフルオロエチレン
を反応させてペンタフルオロプロピルビニルエーテルを
製造することができる。ペンタフルオロプロピルビニル
エーテルは共重合性に優れているために、各種ポリマー
の合成原料として有用である。
【０００３】ペンタフルオロプロパノールは、例えば、
テトラフルオロエチレン、フッ酸およびホルムアルデヒ
ドを硫酸の存在下に反応させる方法で製造されることが
知られている（米国特許第２９９２２７６号明細書）。
テトラフルオロエチレン、フッ酸およびホルムアルデヒ
ドを硫酸の存在下に反応させる方法で製造されることが
知られている（米国特許第２９９２２７６号明細書）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法によれば反応に時間がかかりすぎるという問題があ
った。
方法によれば反応に時間がかかりすぎるという問題があ
った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
反応時間を短縮することを目的として鋭意研究を行った
結果、上記の反応を特定のルイス酸の存在下に行うこと
によって、上記の目的を達成することができることを見
いだし、本発明を提案するに至った。
反応時間を短縮することを目的として鋭意研究を行った
結果、上記の反応を特定のルイス酸の存在下に行うこと
によって、上記の目的を達成することができることを見
いだし、本発明を提案するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、テトラフルオロエチレ
ン、フッ化水素およびホルムアルデヒドを金属フッ化物
よりなるルイス酸の存在下に反応させることを特徴とす
るペンタフルオロプロパノールの製造方法である。
ン、フッ化水素およびホルムアルデヒドを金属フッ化物
よりなるルイス酸の存在下に反応させることを特徴とす
るペンタフルオロプロパノールの製造方法である。
【０００７】本発明におけるテトラフルオロエチレンの
反応圧力は特に限定されるものではないが、あまり高圧
の場合、装置的にかなり高価となる欠点が生じてくる。
したがってテトラフルオロエチレンの圧力は１〜３０ｋ
ｇ／ｃｍ2が実際的であり、特に好ましくは５〜２０ｋ
ｇ／ｃｍ2である。また、テトラフルオロエチレンは、
反応前に反応器中に封じ込んでおき、反応中には供給し
ない方法を採用することもでき、また、反応中に連続
的、または、間欠的に供給することもできる。
反応圧力は特に限定されるものではないが、あまり高圧
の場合、装置的にかなり高価となる欠点が生じてくる。
したがってテトラフルオロエチレンの圧力は１〜３０ｋ
ｇ／ｃｍ2が実際的であり、特に好ましくは５〜２０ｋ
ｇ／ｃｍ2である。また、テトラフルオロエチレンは、
反応前に反応器中に封じ込んでおき、反応中には供給し
ない方法を採用することもでき、また、反応中に連続
的、または、間欠的に供給することもできる。
【０００８】フッ化水素は気体のまま反応器に導入して
も良く、予め液化させた無水フッ酸として導入しても良
い。更には、水を含んだフッ酸を用いても本発明の実施
には特に差し支えは無いが、反応器の腐食の観点から前
二者が好ましい。
も良く、予め液化させた無水フッ酸として導入しても良
い。更には、水を含んだフッ酸を用いても本発明の実施
には特に差し支えは無いが、反応器の腐食の観点から前
二者が好ましい。
【０００９】また、ホルムアルデヒドについては、一般
には、ホルムアルデヒド前駆体を熱分解して生成するガ
ス状のホルムアルデヒドを反応器に供給する方法、およ
び、ホルムアルデヒド前駆体を反応系に存在させてお
き、反応条件下において反応系内でホルムアルデヒドを
発生させる方法を好適に採用することができ、特に、後
者の方法が反応操作上の観点から好ましい。該ホルムア
ルデヒド前駆体を例示すれば、例えば、パラホルムアル
デヒド、トリオキサン等を挙げることができる。
には、ホルムアルデヒド前駆体を熱分解して生成するガ
ス状のホルムアルデヒドを反応器に供給する方法、およ
び、ホルムアルデヒド前駆体を反応系に存在させてお
き、反応条件下において反応系内でホルムアルデヒドを
発生させる方法を好適に採用することができ、特に、後
者の方法が反応操作上の観点から好ましい。該ホルムア
ルデヒド前駆体を例示すれば、例えば、パラホルムアル
デヒド、トリオキサン等を挙げることができる。
【００１０】これら、テトラフルオロエチレン、フッ化
水素およびホルムアルデヒドの反応比率は特に制限され
ないが、一般には、ホルムアルデヒド１ｍｏｌに対し
て、フッ化水素を２〜２０ｍｏｌの範囲で使用すればよ
い。テトラフルオロエチレンは、上記した圧力で反応器
中に供給することにより自然に反応液に吸収され反応が
進行する。
水素およびホルムアルデヒドの反応比率は特に制限され
ないが、一般には、ホルムアルデヒド１ｍｏｌに対し
て、フッ化水素を２〜２０ｍｏｌの範囲で使用すればよ
い。テトラフルオロエチレンは、上記した圧力で反応器
中に供給することにより自然に反応液に吸収され反応が
進行する。
【００１１】本発明においては、金属フッ化物よりなる
ルイス酸の存在下に上記の反応が行われる。金属フッ化
物よりなるルイス酸としては、公知の化合物を何等制限
なく採用することができる。例えば、フッ化アルミニウ
ム、フッ化ガリウム、フッ化インジウム等の周期律表第
３Ｂ族の金属フッ化物；フッ化ケイ素、フッ化ゲルマニ
ウム、フッ化スズ等の周期律表第４Ｂ族の金属フッ化
物；フッ化ヒ素、フッ化アンチモン等の周期律表第５Ｂ
族の金属フッ化物；フッ化鉄、フッ化コバルト、フッ化
ニッケル等の周期律表第８族の金属フッ化物；フッ化亜
鉛、フッ化カドミウム等の周期律表第２Ｂ族の金属フッ
化物；フッ化イットリウム、フッ化ランタン等の周期律
表第３Ａ族の金属フッ化物；フッ化チタン、フッ化ジル
コニウム等の周期律表第４Ａ族の金属フッ化物；フッ化
バナジウム、フッ化ニオブ等の周期律表第５Ａ族の金属
フッ化物等をあげることができる。これらのルイス酸の
なかでも、本発明においては、周期律表第３Ｂ族、同第
４Ｂ族、同第５Ｂ族、同第８族、同第２Ｂ族、同第４Ａ
族の金属フッ化物は、特に反応速度を速くすることがで
きるために好適に使用できる。
ルイス酸の存在下に上記の反応が行われる。金属フッ化
物よりなるルイス酸としては、公知の化合物を何等制限
なく採用することができる。例えば、フッ化アルミニウ
ム、フッ化ガリウム、フッ化インジウム等の周期律表第
３Ｂ族の金属フッ化物；フッ化ケイ素、フッ化ゲルマニ
ウム、フッ化スズ等の周期律表第４Ｂ族の金属フッ化
物；フッ化ヒ素、フッ化アンチモン等の周期律表第５Ｂ
族の金属フッ化物；フッ化鉄、フッ化コバルト、フッ化
ニッケル等の周期律表第８族の金属フッ化物；フッ化亜
鉛、フッ化カドミウム等の周期律表第２Ｂ族の金属フッ
化物；フッ化イットリウム、フッ化ランタン等の周期律
表第３Ａ族の金属フッ化物；フッ化チタン、フッ化ジル
コニウム等の周期律表第４Ａ族の金属フッ化物；フッ化
バナジウム、フッ化ニオブ等の周期律表第５Ａ族の金属
フッ化物等をあげることができる。これらのルイス酸の
なかでも、本発明においては、周期律表第３Ｂ族、同第
４Ｂ族、同第５Ｂ族、同第８族、同第２Ｂ族、同第４Ａ
族の金属フッ化物は、特に反応速度を速くすることがで
きるために好適に使用できる。
【００１２】ルイス酸の使用量は特に制限されないが、
一般にはホルムアルデヒド１ｍｏｌに対して、０．０１
〜０．５ｍｏｌ、さらには０．０２〜０．２ｍｏｌの範
囲から選ぶことが好ましい。
一般にはホルムアルデヒド１ｍｏｌに対して、０．０１
〜０．５ｍｏｌ、さらには０．０２〜０．２ｍｏｌの範
囲から選ぶことが好ましい。
【００１３】本反応は、通常、無溶媒で行うことが好ま
しい。本反応における反応温度は特に制限されるもので
はなく、反応速度に応じて選べば良いが、一般には０〜
１２０℃の範囲から、特に３０〜９０℃の範囲であるこ
とが好適である。
しい。本反応における反応温度は特に制限されるもので
はなく、反応速度に応じて選べば良いが、一般には０〜
１２０℃の範囲から、特に３０〜９０℃の範囲であるこ
とが好適である。
【００１４】本発明の反応において、テトラフルオロエ
チレンに比較的高い圧力をかけた場合にその重合反応が
起こるおそれがあるが、このような場合には重合を防止
するために重合禁止剤を反応系に添加することが好まし
い。重合禁止剤の添加は反応に先だって反応器に入れて
おいても良いし、導入するテトラフルオロエチレンに含
ませておいても良い。重合禁止剤としてはテトラフルオ
ロエチレンの重合を防止するための化合物であれば何等
制限無く採用できる。本発明において好適に用いられる
重合禁止剤を例示すると、リモネン、ピネン、シメン、
テルピネン等を挙げることができる。
チレンに比較的高い圧力をかけた場合にその重合反応が
起こるおそれがあるが、このような場合には重合を防止
するために重合禁止剤を反応系に添加することが好まし
い。重合禁止剤の添加は反応に先だって反応器に入れて
おいても良いし、導入するテトラフルオロエチレンに含
ませておいても良い。重合禁止剤としてはテトラフルオ
ロエチレンの重合を防止するための化合物であれば何等
制限無く採用できる。本発明において好適に用いられる
重合禁止剤を例示すると、リモネン、ピネン、シメン、
テルピネン等を挙げることができる。
【００１５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、テトラフルオロ
エチレン、フッ化水素およびホルムアルデヒドを特定の
ルイス酸の存在下に反応させることにより、反応速度を
著しく向上させることができ、目的とするペンタフルオ
ロプロパノールを短時間で製造することができる。
エチレン、フッ化水素およびホルムアルデヒドを特定の
ルイス酸の存在下に反応させることにより、反応速度を
著しく向上させることができ、目的とするペンタフルオ
ロプロパノールを短時間で製造することができる。
【００１６】
【実施例】本発明を更に具体的に説明するため、以下に
実施例を掲げて説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。
実施例を掲げて説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。
【００１７】実施例１ 容量３００ｍＬのステンレス製反応器にトリオキサン１
２ｇ、ＴｉＦ4 ５．４ｇ、及びリモネン１ｍＬを仕込
み、系内を窒素で置換した。反応器をドライアイス／メ
タノール浴で冷却し、無水フッ酸４０ｇを導入した。次
に反応器にテトラフルオロエチレンを導入した後、６０
℃に加温し、テトラフルオロエチレンの吸収がなくなる
まで、圧力２０ｋｇ／ｃｍ2でテトラフルオロエチレン
を供給した。４時間後テトラフルオロエチレンの吸収が
止まったので、冷却、脱圧した後、反応混合液を氷水に
あけた。これをアンモニアガスで中和した後、単蒸留
し、留出液をＭｇＳＯ4 で乾燥した後、精留によって、
ペンタフルオロプロパノールを２９ｇ得た。このときテ
トラフルオロオキセタンが２．６ｇ得られた。
２ｇ、ＴｉＦ4 ５．４ｇ、及びリモネン１ｍＬを仕込
み、系内を窒素で置換した。反応器をドライアイス／メ
タノール浴で冷却し、無水フッ酸４０ｇを導入した。次
に反応器にテトラフルオロエチレンを導入した後、６０
℃に加温し、テトラフルオロエチレンの吸収がなくなる
まで、圧力２０ｋｇ／ｃｍ2でテトラフルオロエチレン
を供給した。４時間後テトラフルオロエチレンの吸収が
止まったので、冷却、脱圧した後、反応混合液を氷水に
あけた。これをアンモニアガスで中和した後、単蒸留
し、留出液をＭｇＳＯ4 で乾燥した後、精留によって、
ペンタフルオロプロパノールを２９ｇ得た。このときテ
トラフルオロオキセタンが２．６ｇ得られた。
【００１８】比較例１ ＴｉＦ4 を使用しないこと以外は実施例１と同様の反応
を行ったところ、テトラフルオロエチレンの吸収に９時
間を要した。精製によってペンタフルオロプロパノール
３０．４ｇとテトラフルオロオキセタン８．２ｇが得ら
れた。
を行ったところ、テトラフルオロエチレンの吸収に９時
間を要した。精製によってペンタフルオロプロパノール
３０．４ｇとテトラフルオロオキセタン８．２ｇが得ら
れた。
【００１９】比較例２ ＴｉＦ4 の代わりに硫酸を３９．２ｇ用いたほかは、実
施例１と同様の反応を行ったところ、テトラフルオロエ
チレンの吸収に７時間を要した。精製によってペンタフ
ルオロプロパノール１８．９ｇとテトラフルオロオキセ
タン２．２ｇが得られた。
施例１と同様の反応を行ったところ、テトラフルオロエ
チレンの吸収に７時間を要した。精製によってペンタフ
ルオロプロパノール１８．９ｇとテトラフルオロオキセ
タン２．２ｇが得られた。
【００２０】実施例２ ＴｉＦ4 の代わりに表１に示した種々の金属フッ化物を
用いたほかは、実施例１と同様の反応を行った。金属フ
ッ化物の種類、テトラフルオロエチレンの吸収時間、ペ
ンタフルオロプロパノール及びテトラフルオロオキセタ
ンの収量を表１に示した。
用いたほかは、実施例１と同様の反応を行った。金属フ
ッ化物の種類、テトラフルオロエチレンの吸収時間、ペ
ンタフルオロプロパノール及びテトラフルオロオキセタ
ンの収量を表１に示した。
【００２１】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 27/135 Ｘ 9342−4Ｇ 27/138 Ｘ 9342−4Ｇ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 テトラフルオロエチレン、フッ化水素お
よびホルムアルデヒドを金属フッ化物よりなるルイス酸
の存在下に反応させることを特徴とするペンタフルオロ
プロパノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4230327A JP2755530B2 (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 含フッ素アルコールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4230327A JP2755530B2 (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 含フッ素アルコールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0672925A true JPH0672925A (ja) | 1994-03-15 |
| JP2755530B2 JP2755530B2 (ja) | 1998-05-20 |
Family
ID=16906100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4230327A Expired - Fee Related JP2755530B2 (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 含フッ素アルコールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2755530B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7026520B1 (en) | 2004-12-09 | 2006-04-11 | Honeywell International Inc. | Catalytic conversion of hydrofluoroalkanol to hydrofluoroalkene |
| JP2009215296A (ja) * | 2008-03-07 | 2009-09-24 | Daikin Ind Ltd | フルオロエーテルアルコール、フルオロエーテルカルボン酸エステル、及び、フルオロエーテルカルボン酸 |
| US8324436B2 (en) | 2006-01-03 | 2012-12-04 | Honeywell International Inc. | Gas phase synthesis of 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene from 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene |
| US8758977B2 (en) | 2005-09-22 | 2014-06-24 | Hitachi Chemical Dupont Microsystems, Ltd. | Negative-type photosensitive resin composition, pattern forming method and electronic parts |
-
1992
- 1992-08-28 JP JP4230327A patent/JP2755530B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7026520B1 (en) | 2004-12-09 | 2006-04-11 | Honeywell International Inc. | Catalytic conversion of hydrofluoroalkanol to hydrofluoroalkene |
| US8758977B2 (en) | 2005-09-22 | 2014-06-24 | Hitachi Chemical Dupont Microsystems, Ltd. | Negative-type photosensitive resin composition, pattern forming method and electronic parts |
| US8871422B2 (en) | 2005-09-22 | 2014-10-28 | Hitachi Chemical Dupont Microsystems Ltd. | Negative-type photosensitive resin composition, pattern forming method and electronic parts |
| US8324436B2 (en) | 2006-01-03 | 2012-12-04 | Honeywell International Inc. | Gas phase synthesis of 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene from 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene |
| KR20170000378A (ko) | 2007-11-09 | 2017-01-02 | 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 | 2-클로로-3,3,3-트리플루오로-1-프로펜으로부터 2,3,3,3-테트라플루오로-1-프로펜의 가스상 합성 |
| JP2009215296A (ja) * | 2008-03-07 | 2009-09-24 | Daikin Ind Ltd | フルオロエーテルアルコール、フルオロエーテルカルボン酸エステル、及び、フルオロエーテルカルボン酸 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2755530B2 (ja) | 1998-05-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |