JPH0667417A - Photosensitive composition - Google Patents
Photosensitive compositionInfo
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- JPH0667417A JPH0667417A JP22262992A JP22262992A JPH0667417A JP H0667417 A JPH0667417 A JP H0667417A JP 22262992 A JP22262992 A JP 22262992A JP 22262992 A JP22262992 A JP 22262992A JP H0667417 A JPH0667417 A JP H0667417A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、特に平版印刷版に適す
る感光性組成物に関する。さらに詳しくは、平版印刷用
支持体との接着性を改良し、高感度で耐刷性に優れ、し
かも水性アルカリ現像液で現像可能な感光性組成物に関
する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a photosensitive composition particularly suitable for a lithographic printing plate. More specifically, it relates to a photosensitive composition having improved adhesion to a lithographic printing support, high sensitivity, excellent printing durability, and developable with an aqueous alkaline developer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】環付加反応によって架橋する光架橋性材
料はよく知られており、これらは、感光性平版印刷版等
の製造に用いる感光性組成物の主要成分として、あるい
はフォトレジスト用画像形成材料として広く用いられて
いる。これらの光架橋性ポリマーは高感度であり、フォ
トレジストとして有用であるにもかかわらず、支持体と
の接着性が良好でない。接着性が悪いと、現像中、ブラ
ッシングなどにより画像が剥離したり、傷が生じたりし
て十分な耐刷性を得られず、特に低露光時では、この傾
向が著しいために結果的に感度が低くなる。Photocrosslinkable materials which crosslink by a cycloaddition reaction are well known, and these are used as a main component of a photosensitive composition used for producing a photosensitive lithographic printing plate or the like, or for forming an image for a photoresist. Widely used as a material. These photo-crosslinkable polymers have high sensitivity and are useful as photoresists, but their adhesion to a support is not good. If the adhesiveness is poor, the image may be peeled off or scratched during development due to brushing, etc., and sufficient printing durability cannot be obtained. Will be lower.
【０００３】接着性を改良するために、感光層中へネガ
作用ジアゾ樹脂を加える方法（特開昭６２−７８５４４
号）が提案されている。しかしながら、ジアゾ樹脂を感
光層に添加すると、保存性が悪くなり、特に対湿性が弱
くなり、湿気に侵された部分は汚れやすくなる。また、
この感光層の現像には、溶剤を含有した現像液を必要と
するので、廃水処理の際の公害問題の点からも好ましく
ない。A method of adding a negative-working diazo resin to a photosensitive layer in order to improve adhesion (Japanese Patent Laid-Open No. 62-78544).
No.) is proposed. However, when the diazo resin is added to the photosensitive layer, the storage stability is deteriorated, especially the moisture resistance is weakened, and the portion affected by moisture is easily soiled. Also,
The development of the photosensitive layer requires a developing solution containing a solvent, which is not preferable from the viewpoint of pollution problems in treating wastewater.
【０００４】また、支持体との接着性を上げて、感度時
間を早くするために新規な増感剤（特開平２−１３１２
３６号、特開平２−１５７７６２号、特開平２−１７３
６４６号、特開平２−２３６５５２号）が提案されてい
るが、上記問題を解決するほどには到っていない。Further, a novel sensitizer (Japanese Patent Laid-Open No. 2-1312) is used to increase the adhesiveness to the support and shorten the sensitivity time.
36, JP-A-2-157762, and JP-A-2-173.
No. 646 and Japanese Patent Laid-Open No. 2-236552) have been proposed, but they have not reached the point where the above problems are solved.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、支持体との接着性を向上させ、高感度で耐刷性に
優れ、保存性においても問題がなく、しかも水性アルカ
リ現像液で現像可能な感光性組成物を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the object of the present invention is to improve the adhesiveness to a support, have high sensitivity and excellent printing durability, and have no problem in storage stability, and develop with an aqueous alkaline developer. It is to provide a possible photosensitive composition.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、マレイミド基
を有する光架橋可能な重合体１００重量部に対して、エ
チレン性不飽和二重結合を２個以上有する重合可能な化
合物とジアゾ樹脂塩を０．１〜２００重量部を加え、さ
らに光増感剤、光重合開始剤、およびジアゾ安定化剤を
含有することを特徴とする感光性組成物、および該光重
合開始剤とジアゾ安定化剤として、下記一般式（Ｉ）で
表わされる４，４′−ビス（ジアルキルアミノ）ベンゾ
フェノンを用いることを特徴とする感光性組成物を提供
するものである。The present invention relates to a diazo resin salt and a polymerizable compound having two or more ethylenically unsaturated double bonds per 100 parts by weight of a photocrosslinkable polymer having a maleimide group. 0.1 to 200 parts by weight, and further containing a photosensitizer, a photopolymerization initiator, and a diazo stabilizer, and a photosensitive composition, and the photopolymerization initiator and diazo stabilizer. The present invention provides a photosensitive composition characterized by using 4,4'-bis (dialkylamino) benzophenone represented by the following general formula (I) as an agent.
【化２】 式中、Ｒは炭素数１〜２個のアルキル基を表わす。[Chemical 2] In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.
【０００７】本発明において、上記エチレン性不飽和二
重結合を２個以上有する重合可能な化合物のみを加えた
場合には、支持体との接着性がさほど向上しない。これ
に、感光層の保存性を損なわない程度に少量のジアゾ樹
脂塩を加えると、支持体との接着性が一段と向上し、感
度時間を早くすることができる。また、一般的に、感光
性組成物中において、光重合開始剤やジアゾ安定化剤は
本来ならば不純物的であり、できるだけ少ない添加量で
済ませた方が良く、経済的にも良い。本発明者らは、上
記一般式（Ｉ）で表わされるベンゾフェノン誘導体が、
光重合開始剤として、また、ジアゾ安定化剤としても効
果があることを見い出し、両方の役目を兼ねさせること
を目的として感光性組成物中に含有させることとした。In the present invention, when only the polymerizable compound having two or more ethylenically unsaturated double bonds is added, the adhesiveness to the support is not improved so much. If a small amount of diazo resin salt is added to this so that the storability of the photosensitive layer is not impaired, the adhesiveness with the support is further improved and the sensitivity time can be shortened. Further, generally, in the photosensitive composition, the photopolymerization initiator and the diazo stabilizer are inherently impurities, and it is better to add as little amount as possible, which is economically good. The present inventors have found that a benzophenone derivative represented by the above general formula (I) is
They have found that they are effective as a photopolymerization initiator and also as a diazo stabilizer, and decided to incorporate them in the photosensitive composition for the purpose of serving as both functions.
【０００８】以下、本発明について詳述する。本発明で
使用するマレイミド基を有する光架橋可能な重合体は、
例えば特開昭５２−９８８号、Ｄｉｅ Ａｎｇｅｗａｎ
ｄｔｅ Ｍａｃｋｒｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ
１１５（１９８３）の１６３〜１８１に記載されてい
るものを用いる。The present invention will be described in detail below. The photocrosslinkable polymer having a maleimide group used in the present invention is
For example, JP-A-52-988, Die Angewan
dte Macklelekulare Chemie
115 (1983) 163-181 is used.
【０００９】本発明では、これらのうち、下記一般式In the present invention, among these, the following general formula
【化３】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 は水素原子またはメチル
基を表わし、ｎは１〜６の整数を示す。）で表わされる
モノマーと、分子中にアルカリ可溶性基を有するビニル
モノマーを、例えば９５／５〜３０／７０（モル比）、
好ましくは９０／１０〜７０／３０（モル比）の割合で
共重合させる。[Chemical 3] (Wherein R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 1 to 6), and a vinyl monomer having an alkali-soluble group in the molecule, For example, 95/5 to 30/70 (molar ratio),
Preferably, it is copolymerized at a ratio of 90/10 to 70/30 (molar ratio).
【００１０】上記共重合体の例としては、Ｎ−〔２−
（メタクリロイルオキシ）エチル〕−２，３−ジメチル
マレイミドまたはＮ−〔２−（メタクリロイルオキシ）
プロピル〕−２，３−ジメチルマレイミドと、アクリル
酸および／またはメタクリル酸の共重合体が特に好まし
い。上記マレイミド基を有する共重合体の含有量は、本
発明の感光性組成物の全成分に対して３０〜９５重量％
が好ましい。Examples of the above copolymer include N- [2-
(Methacryloyloxy) ethyl] -2,3-dimethylmaleimide or N- [2- (methacryloyloxy)]
Particularly preferred is a copolymer of propyl] -2,3-dimethylmaleimide and acrylic acid and / or methacrylic acid. The content of the copolymer having a maleimide group is 30 to 95% by weight based on the total components of the photosensitive composition of the present invention.
Is preferred.
【００１１】本発明で用いる上記エチレン性不飽和二重
結合を２個以上有する重合可能な化合物（以下重合性化
合物という）は、例えばエチレングリコールジアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタアクリレート、ポリ
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、ブチレングリコールジメタク
リレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサン
ジオールジメタクリレート、ネオペンチルジオールジア
クリレート、ネオペンチルジオールジメタクリレート、
ポリプロピレングリコールジアクリレート、メトキシジ
エチレングリコールメタクリレート、メトキシテトラエ
チレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレ
ングリコールメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレートなどが挙げられ
る。The polymerizable compound having two or more ethylenically unsaturated double bonds (hereinafter referred to as a polymerizable compound) used in the present invention is, for example, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethide. Methacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, butylene glycol dimethacrylate, hexanediol diacrylate, hexanediol dimethacrylate, neopentyldiol diacrylate, neopentyldiol dimethacrylate Methacrylate,
Polypropylene glycol diacrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxytetraethylene glycol methacrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol triacrylate Methacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate and the like can be mentioned.
【００１２】本発明で使用される上記ジアゾ樹脂塩とし
ては、水に対して不溶性で、アルカリ水溶液および有機
溶媒に対して可溶性のものが適している。このようなジ
アゾ樹脂塩としては、４−ジアゾジフェニルアミン骨
格、４−ジアゾジフェニルエーテル骨格または４−ジア
ゾジフェニルスルフィド骨格を有するジアゾ単量体と、
アルデヒドまたはカルボキシル基を有するアルデヒド
と、場合によっては前記アルデヒド類と縮合可能な２価
の芳香族化合物との共縮合体が挙げられる。Suitable diazo resin salts used in the present invention are those which are insoluble in water and soluble in aqueous alkali solutions and organic solvents. As such a diazo resin salt, a diazo monomer having a 4-diazodiphenylamine skeleton, a 4-diazodiphenylether skeleton or a 4-diazodiphenylsulfide skeleton,
Examples thereof include a cocondensation product of an aldehyde or an aldehyde having a carboxyl group and a divalent aromatic compound which can be condensed with the aldehydes in some cases.
【００１３】上記ジアゾ単量体の具体例としては、４−
ジアゾジフェニルアミン、４′−ヒドロキシ−４−ジア
ゾジフェニルアミン、４′−メトキシ−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４′−エトキシ−４−ジアゾジフェニル
アミン、４′−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４′−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−３−メトキシジフェニルアミン、３−メチル−４−
ジアゾジフェニルアミン、３−エチル−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、３′−メチル−４−ジアゾジフェニルア
ミン、３−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４
−ジアゾジフェニルエーテル、４′−メトキシ−４−ジ
アゾジフェニルエーテル、４′−カルボキシ−４−ジア
ゾジフェニルエーテル、４−ジアゾジフェニルスルフィ
ド、４′メチル−４−ジアゾジフェニルスルフィドなど
を挙げることができる。Specific examples of the diazo monomer include 4-
Diazodiphenylamine, 4'-hydroxy-4-diazodiphenylamine, 4'-methoxy-4-diazodiphenylamine, 4'-ethoxy-4-diazodiphenylamine, 4'-methyl-4-diazodiphenylamine,
4'-ethyl-4-diazodiphenylamine, 4-diazo-3-methoxydiphenylamine, 3-methyl-4-
Diazodiphenylamine, 3-ethyl-4-diazodiphenylamine, 3'-methyl-4-diazodiphenylamine, 3-ethoxy-4-diazodiphenylamine, 4
-Diazodiphenyl ether, 4'-methoxy-4-diazodiphenyl ether, 4'-carboxy-4-diazodiphenyl ether, 4-diazodiphenyl sulfide, 4'methyl-4-diazodiphenyl sulfide and the like.
【００１４】上記アルデヒドまたはカルボキシル基を有
するアルデヒドの具体例としては、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアル
デヒド、グリオキシル酸などを挙げることができる。上
記アルデヒドの代わりに、４，４′−ジメトキシメチル
ジフェニルエーテルを用いて縮合することもできる。Specific examples of the aldehyde or the aldehyde having a carboxyl group include formaldehyde,
Acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, glyoxylic acid, etc. can be mentioned. Instead of the above aldehyde, 4,4'-dimethoxymethyldiphenyl ether can be used for condensation.
【００１５】上記芳香族化合物の具体例としては、フェ
ノール、ｏ，ｍ，ｐ−クレゾール、キシレノール、レゾ
ルシン、ｏ，ｍ，ｐ−メトキシフェノール、カテコー
ル、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフトール、ピ
ロガロール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＳ、ｏ，ｍ，ｐ−クロロフェノール、クミルフ
ェノール、安息香酸、サリチル酸、４−ヒドロキシ安息
香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、４−メトキシ安
息香酸、４−フェノキシ安息香酸、ケイ皮酸、４−ヒド
ロキシケイ皮酸、４−ヒドロキシケイ皮酸メチル、４−
ヒドロキシケイ皮酸エチル、４−ニトロケイ皮酸、４−
メトキシケイ皮酸、シンナミリデン酢酸、４−ヒドロキ
シシンナミリデン酢酸、シアノシンナミリデン酢酸、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４−ト
リヒドロキシベンゾフェノンなどを挙げることができ
る。これらの内で特に好ましく用いられるものは、４−
ヒドロキシ安息香酸、ケイ皮酸、シンナミリデン酢酸、
シアノシンナミリデン酢酸である。Specific examples of the aromatic compound include phenol, o, m, p-cresol, xylenol, resorcin, o, m, p-methoxyphenol, catechol, p-hydroxyethylphenol, naphthol, pyrogallol, hydroquinone, Bisphenol A, bisphenol S, o, m, p-chlorophenol, cumylphenol, benzoic acid, salicylic acid, 4-hydroxybenzoic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 4-methoxybenzoic acid, 4-phenoxybenzoic acid, Cinnamic acid, 4-hydroxycinnamic acid, methyl 4-hydroxycinnamate, 4-
Ethyl hydroxycinnamate, 4-nitrocinnamic acid, 4-
Methoxycinnamic acid, cinnamylidene acetic acid, 4-hydroxycinnamylidene acetic acid, cyanocinnamylidene acetic acid,
2,4-dihydroxybenzophenone, 2,3,4-trihydroxybenzophenone and the like can be mentioned. Among these, particularly preferably used are 4-
Hydroxybenzoic acid, cinnamic acid, cinnamylidene acetic acid,
Cyanocinnamylidene acetic acid.
【００１６】上記ジアゾ樹脂は、有機塩または無機塩の
形態で用いることが最も好ましい。上記ジアゾ樹脂と反
応して有機塩を形成する有機化合物の例としては、特公
昭４０−２２０３号、特公昭４１−６８１３号、特公昭
４７−１１６７号などに記載の化合物がある。例えば、
ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、２，５
−キシレンスルホン酸、直鎖あるいは側鎖型ドデシルベ
ンゼンスルホン酸（通称ドデシルベンゼンスルホン
酸）、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル
ベンゼンスルホン酸、メタニルエロー、２−クロルトル
エン−４−スルホン酸、およびこれらのアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などを挙げる
ことができる。The diazo resin is most preferably used in the form of an organic salt or an inorganic salt. Examples of the organic compound which reacts with the diazo resin to form an organic salt include compounds described in JP-B-40-2203, JP-B-41-6813 and JP-B-47-1167. For example,
Benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, 2,5
-Xylene sulfonic acid, linear or side chain dodecylbenzene sulfonic acid (commonly known as dodecyl benzene sulfonic acid), 2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylbenzene sulfonic acid, methanyl yellow, 2-chlorotoluene-4-sulfonic acid, Examples thereof include alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts thereof.
【００１７】また、上記ジアゾ樹脂と反応して無機塩を
形成する無機化合物の例としては、特公昭４０−２２０
３号、特開昭５４−９８６１３号、米国特許４０９３４
６５号などに記載の化合物がある。例えば、ホウフッ化
水素酸、ヘキサフルオルリン酸、リンタングステン酸、
チオシアン酸、およびこれらのアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩などを挙げることができる。Further, as an example of the inorganic compound which reacts with the above-mentioned diazo resin to form an inorganic salt, Japanese Patent Publication No. 40-220.
3, JP-A-54-98613, and US Pat. No. 40934.
There are compounds described in No. 65 and the like. For example, borofluoric acid, hexafluorophosphoric acid, phosphotungstic acid,
Examples thereof include thiocyanic acid, alkali metal salts and ammonium salts thereof.
【００１８】上記重合性化合物とジアゾ樹脂塩は、マレ
イミド基を有する光架橋可能な重合体１００重量部に対
して０．１〜２００重量部を加えることが好ましい。
０．１重量部以下では光硬化が悪くなり、支持体との接
着性が悪くなる。２００重量部以上では保存性の劣化が
見られ、印刷版に使用した場合に汚れやすくなる。重合
性化合物とジアゾ樹脂塩との比率は１：０．００１〜
１：４（重量比）が好ましい。ジアゾ樹脂塩が０．００
１以下では支持体との接着性が悪くなり、４以上では、
保存性の劣化および印刷版に使用した場合に汚れやすく
なる。The above polymerizable compound and diazo resin salt are preferably added in an amount of 0.1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the photocrosslinkable polymer having a maleimide group.
If the amount is less than 0.1 parts by weight, photocuring will be poor and the adhesion to the support will be poor. When the amount is 200 parts by weight or more, the storage stability is deteriorated, and when it is used for a printing plate, it easily becomes dirty. The ratio of the polymerizable compound and the diazo resin salt is 1: 0.001 to
1: 4 (weight ratio) is preferable. Diazo resin salt is 0.00
When it is 1 or less, the adhesion to the support is poor, and when 4 or more,
Storability deteriorates and stains easily occur when used for printing plates.
【００１９】本発明で使用される光増感剤としては、チ
オキサン、チオキサントン誘導体、例えば２−クロロチ
オキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオ
キサントンなどが挙げられる。上記光増感剤の含有量
は、本発明の感光性組成物の全成分に対して、内割りで
０．５〜２０重量％が好ましい。Examples of the photosensitizer used in the present invention include thioxane and thioxanthone derivatives such as 2-chlorothioxanthone, dimethylthioxanthone and diethylthioxanthone. The content of the photosensitizer is preferably 0.5 to 20% by weight based on the total weight of all components of the photosensitive composition of the present invention.
【００２０】本発明で使用される光重合開始剤として
は、従来の公知のものを好適に用いることができ、その
例としてはベンゾフェノン誘導体（カルボニル化合
物）、ビス（ｐ−アミノフェニル−不飽和）ケトン、ト
リフェニルフォスフィンまたは第４フォスフォニウム塩
のような有機リン化合物、メルカプト誘導体、テトラゾ
ニウム誘導体、イミダゾール類、過酸化物、ハロゲン化
化合物、増感色素などが挙げられる。As the photopolymerization initiator used in the present invention, conventionally known ones can be preferably used, and examples thereof include benzophenone derivatives (carbonyl compounds) and bis (p-aminophenyl-unsaturated). Examples thereof include organic phosphorus compounds such as ketones, triphenylphosphine or quaternary phosphonium salts, mercapto derivatives, tetrazonium derivatives, imidazoles, peroxides, halogenated compounds and sensitizing dyes.
【００２１】これらの中で特に、上記一般式（Ｉ）で表
わされるベンゾフェノン誘導体（カルボニル化合物）、
例えば４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノ
ン、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
を含有させると感度が向上し、効果的である。Among these, particularly, a benzophenone derivative (carbonyl compound) represented by the above general formula (I),
For example, when 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone are contained, the sensitivity is improved and it is effective.
【００２２】本発明における光重合開始剤の添加量は、
本発明の重合性化合物に対して、内割りで、０．１〜５
０重量％が好ましい。The amount of the photopolymerization initiator added in the present invention is
0.1 to 5 on the basis of the polymerizable compound of the present invention
0% by weight is preferred.
【００２３】本発明で使用されるジアゾ安定化剤として
は、従来公知のリン酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ
酸、酒石酸、マンデル酸、ベンゾフェノン誘導体などを
用いることができるが、特に一般式（Ｉ）で表わされる
４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンまた
は４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが
好ましい。上記ジアゾ安定化剤の添加量は、上記ジアゾ
樹脂塩に対して、好ましくは外割りで５〜９０重量％で
ある。As the diazo stabilizer used in the present invention, conventionally known phosphoric acid, oxalic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid, mandelic acid, benzophenone derivative and the like can be used. 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone represented by I) or 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone is preferred. The amount of the diazo stabilizer added is preferably 5 to 90% by weight based on the diazo resin salt.
【００２４】本発明においては上記の成分の他に、さら
に必要に応じてバインダー樹脂、熱重合防止剤、着色剤
（例えば染料、顔料）、可塑剤、界面活性剤などを併用
してもよく、これらを併用することにより、所望の平版
印刷版、フォトレジストなどを調製することができる。In the present invention, in addition to the above components, a binder resin, a thermal polymerization inhibitor, a colorant (for example, dye or pigment), a plasticizer, a surfactant, etc. may be used in combination, if necessary. By using these in combination, a desired lithographic printing plate, photoresist or the like can be prepared.
【００２５】上記バインダー樹脂としては、弱アルカリ
性水溶液現像を可能とする、弱アルカリ性水溶液に可溶
性または膨潤性である樹脂が挙げられる。これらのバイ
ンダー樹脂としては、アクリル酸共重合体、メタクリル
酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合
体、メタクリル酸アルキルとアクリルニトリル、アクリ
ル酸、メタクリル酸、スチレン等との共重合体、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートとアクリルニトリル、メ
チルメタクリレート等との共重合体、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレートとアクリルニトリル、メチルメタ
クリレートとの共重合体、ポリビニルピロリドン、エチ
レン−ビニルアセテート共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体およびその部分エステル化物、ポリヒド
ロキシスチレン、ｐ−イソプロペニルフェノール共重合
体、フェノールまたはクレゾール−ホルムアルデヒド樹
脂、ｐ−ヒドロキシマレイミド共重合体などを挙げるこ
とができる。Examples of the binder resin include resins which are soluble or swellable in a weak alkaline aqueous solution and which enable development in a weak alkaline aqueous solution. As these binder resins, acrylic acid copolymers, methacrylic acid copolymers, itaconic acid copolymers, crotonic acid copolymers, copolymers of alkyl methacrylate and acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, styrene, etc. Coalesce, copolymer of 2-hydroxyethyl methacrylate with acrylonitrile, methyl methacrylate, etc., copolymer of 2-hydroxypropyl methacrylate with acrylonitrile, methyl methacrylate, polyvinylpyrrolidone, ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene- Examples thereof include maleic anhydride copolymers and partial esterified products thereof, polyhydroxystyrene, p-isopropenylphenol copolymers, phenol or cresol-formaldehyde resins, and p-hydroxymaleimide copolymers. That.
【００２６】これらのバインダー樹脂の含有量は、本発
明の感光性組成物の全成分に対して内割りで５０重量％
以下が好ましい。The content of these binder resins is 50% by weight, based on the total components of the photosensitive composition of the present invention.
The following are preferred.
【００２７】上記熱重合防止剤は、本発明の感光性組成
物の製造中あるいは保存中における不要な熱重合を阻止
するために少量を添加するものである。適当な熱重合防
止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノー
ル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾールなどが挙げられる。これらの熱重
合防止剤の添加量は、本発明の感光性組成物の全成分に
対して、内割りで０〜５重量％が好ましい。The thermal polymerization inhibitor is added in a small amount in order to prevent unnecessary thermal polymerization during production or storage of the photosensitive composition of the present invention. Suitable thermal polymerization inhibitors include hydroquinone, p-methoxyphenol, pyrogallol, t-butylcatechol, di-t-butyl-p-cresol and the like. The amount of these thermal polymerization inhibitors added is preferably 0 to 5% by weight based on the total weight of all components of the photosensitive composition of the present invention.
【００２８】上記染料あるいは顔料は、本発明の感光性
組成物の着色を目的として添加するものである。具体的
には、クリスタルバイオレット、マラカイドグリーン、
ビクトリアブルー、メチレンブルー、メチルバイオレッ
ト、エチルバイオレット、ローダミンＢ、ビクトリアピ
ュアーブルーＢＯＨ（保土谷化学工業株式会社製）、オ
イルブルー＃６１３（オリエント化学工業株式会社
製）、パーマネントブルー＃４７（大同化学工業株式会
社製）などを挙げることができる。これら染料あるいは
顔料の含有量は、本発明の感光性組成物の全成分に対し
て、内割りで０．１〜５．０重量％が好ましい。The above dyes or pigments are added for the purpose of coloring the photosensitive composition of the present invention. Specifically, crystal violet, malachide green,
Victoria Blue, Methylene Blue, Methyl Violet, Ethyl Violet, Rhodamine B, Victoria Pure Blue BOH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Oil Blue # 613 (Orient Chemical Co., Ltd.), Permanent Blue # 47 (Daido Chemical Co., Ltd.) (Made by the company). The content of these dyes or pigments is preferably 0.1 to 5.0% by weight based on the total weight of all components of the photosensitive composition of the present invention.
【００２９】上記染料と共に、露光後直ちに可視像が得
られるようにするために、光酸発生剤を加えることもで
きる。光酸発生剤としては、１，２−ナフトキノン−２
−ジアジド−４−スルホニルクロライド、２，４，６−
トリ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェ
ニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリア
ジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メ
トキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−ｓ−トリアジン、９，１０−ジメトキシアントラセン
−２−スルホン酸ヨードニウム塩などを挙げることがで
きる。その含有量は、好ましくは０．０５〜５重量％で
ある。A photo-acid generator may be added together with the above dye so as to obtain a visible image immediately after exposure. As a photo-acid generator, 1,2-naphthoquinone-2
-Diazide-4-sulfonyl chloride, 2,4,6-
Tri (trichloromethyl) -s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine , 2- (p-methoxynaphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl)
Examples thereof include -s-triazine and 9,10-dimethoxyanthracene-2-sulfonic acid iodonium salt. The content is preferably 0.05 to 5% by weight.
【００３０】本発明の感光性組成物を塗布するときに用
いる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、アセトン、メチレンクロライド、メチルエチルケ
トン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、Ｎ−Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチル
セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、乳酸メチルなどが挙げられ、これらは単独
であるいは混合して使用することができる。Solvents used when applying the photosensitive composition of the present invention include methanol, ethanol, propanol, acetone, methylene chloride, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, NN-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, ethylene glycol. Examples thereof include monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, and methyl lactate, which can be used alone or in combination.
【００３１】本発明の感光性組成物を感光性平版印刷版
の感光層として用いる場合、その支持体としては、紙、
プラスチックフィルム、あるいは銅、亜鉛、アルミニウ
ム、ステンレスなどの金属板、さらにこれらを二種以上
組み合わせた複合材料を用いることができる。When the photosensitive composition of the present invention is used as a photosensitive layer of a photosensitive lithographic printing plate, the support thereof is paper,
A plastic film, a metal plate such as copper, zinc, aluminum, or stainless steel, or a composite material in which two or more kinds of these are combined can be used.
【００３２】これらの中で、特にブラシまたはボール研
磨したアルミニウム板、ブラシ研磨したのち陽極酸化処
理を施したアルミニウム板、電解研磨したのち陽極酸化
を施したアルミニウム板、あるいはこれらを組み合わせ
た処理を施したアルミニウム板が好ましい。Of these, aluminum plates that have been brush- or ball-polished, aluminum plates that have been brush-polished and then anodized, aluminum plates that have been electrolytically-polished and then anodized, or a combination of these. Aluminum plates are preferred.
【００３３】このような前処理を施したアルミニウム板
に、さらにケイ酸アルカリ、リン酸ソーダ、フッ化ナト
リウム、フッ化ジルコニウム、アルキルチタネート、ト
リヒドロキシ安息香酸などの単独液あるいは混合液によ
る化成処理や、ベーマイト処理あるいは酢酸ストロンチ
ウム、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、安息香酸カルシウ
ムなどの水溶液による被覆処理、ポリビニルピロリド
ン、ポリアミンスルホン酸、ポリビニルホスホン酸、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ−２−ヒドロキ
シエチルアクリレートなどによる被覆処理を後処理とし
て行うこともできる。The pretreated aluminum plate is further subjected to chemical conversion treatment with an alkali silicate, sodium phosphate, sodium fluoride, zirconium fluoride, alkyl titanate, trihydroxybenzoic acid or the like alone or as a mixture. , Boehmite treatment or coating treatment with an aqueous solution of strontium acetate, zinc acetate, magnesium acetate, calcium benzoate, polyvinylpyrrolidone, polyaminesulfonic acid, polyvinylphosphonic acid, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, poly-2-hydroxyethyl acrylate, etc. It is also possible to carry out the coating treatment by means of a post treatment.
【００３４】本発明の感光性組成物によって形成された
感光層上には、感度時間を早めたり、あるいは保存安定
性の劣化を防止するために、感光層上に剥離可能な透明
カバーシートを設けたり、酸素透過性が少なく、しかも
現像時に除去可能なポリマー、例えばポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、水溶性
ナイロン、セルロース化合物などによる被覆層を設ける
こともできる。また、上記の感光層上には、フィルムと
の真空密着性を良くさせる目的で、マット層を設けるこ
ともできる。On the photosensitive layer formed by the photosensitive composition of the present invention, a peelable transparent cover sheet is provided on the photosensitive layer in order to accelerate the sensitivity time or prevent deterioration of storage stability. Alternatively, it is possible to provide a coating layer of a polymer having a low oxygen permeability and removable during development, such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, water-soluble nylon, or a cellulose compound. In addition, a mat layer may be provided on the photosensitive layer for the purpose of improving vacuum adhesion to the film.
【００３５】本発明の感光性組成物に活性光線を照射す
るための光源としては、水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク
灯、アルゴンレーザー、ヘリウム・カドミウムレーザ
ー、エキシマレーザーなどを用いることができる。As a light source for irradiating the photosensitive composition of the present invention with an actinic ray, a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a chemical lamp, a carbon arc lamp, an argon laser, a helium / cadmium laser, an excimer laser or the like is used. be able to.
【００３６】本発明の感光性組成物に対する現像液とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナト
リウム、メタケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、オ
クタン酸ナトリウム塩、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルア
ンモニウムハイドロオキサイドなどのアルカリ性化合物
の水溶液が挙げられる。As a developing solution for the photosensitive composition of the present invention, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium silicate, sodium metasilicate, sodium orthosilicate, sodium triphosphate, dibasic sodium phosphate, octanoic acid is used. Examples thereof include aqueous solutions of alkaline compounds such as sodium salts, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and tetramethylammonium hydroxide.
【００３７】上記のアルカリ性水溶液には、必要に応じ
て活性剤を添加することができる。活性剤としては陰イ
オン界面活性剤あるいは両性界面活性剤を使用すること
ができる。If necessary, an activator can be added to the above alkaline aqueous solution. As the activator, an anionic surfactant or an amphoteric surfactant can be used.
【００３８】[0038]
【作 用】本発明により得られる感光性組成物により、
支持体との接着性が向上し、高感度と優れた耐刷性を得
ることができ、さらに保存性、特に対湿性を劣化させる
こともないため、湿気を帯びても汚れにくい。また、本
発明による感光性組成物は、現像の際に水性アルカリ性
現像液の使用が可能である。[Working] With the photosensitive composition obtained by the present invention,
Adhesiveness to the support is improved, high sensitivity and excellent printing durability can be obtained, and storage stability, especially moisture resistance is not deteriorated, so that it is difficult to stain even if it is humid. Further, the photosensitive composition according to the present invention can use an aqueous alkaline developing solution during development.
【００３９】[0039]
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
【００４０】実施例１〜３，比較例 実施例１ 厚さ０．２４ｍｍ、幅１０００ｍｍのアルミニウム板
（材質１０５０）をアルカリ脱脂したのち、珪石パウダ
ーの水懸濁液をかけながらナイロンブラシで表面を研磨
し、その後よく水洗した。次いで７０℃、２０重量％の
カセイソーダ液を５秒間かけ流し、表面を３ｇ／ｍ2 エ
ッチングしたのち、流水で水洗し、塩酸（３５ｇ／
ｌ）、ホウ酸（２０ｇ／ｌ）およびアルミニウムイオン
（２０ｇ／ｌ）からなる電解液中２５℃で３０Ａ／ｄｍ
2 の電流密度で３０秒間電解研磨し、水洗した。次に、
７０℃、２０％重量のカセイソーダ液をかけ流して表面
をエッチングし、さらに水洗を行ない、次いで３０℃の
１０重量％硫酸水溶液中で陽極酸化処理を行なって、
２．０ｇ／ｍ2 の酸化被膜を形成させた。次いで、５重
量％ケイ酸ナトリウム溶液に７０℃で１５秒間浸漬し、
水洗し、乾燥した。Examples 1 to 3 and Comparative Example Example 1 An aluminum plate (material 1050) having a thickness of 0.24 mm and a width of 1000 mm was alkali degreased, and then the surface thereof was brushed with a nylon brush while applying a water suspension of silica stone powder. Polished and then thoroughly washed with water. Then, a caustic soda solution of 20% by weight at 70 ° C. is flowed over for 5 seconds to etch the surface with 3 g / m 2 and then rinsed with running water to remove hydrochloric acid (35 g /
l), boric acid (20 g / l) and aluminum ions (20 g / l) in an electrolytic solution at 25 ° C., 30 A / dm
It was electropolished at a current density of 2 for 30 seconds and washed with water. next,
The surface is etched by pouring a caustic soda solution of 20% by weight at 70 ° C, followed by washing with water, and then anodizing treatment in a 10% by weight sulfuric acid aqueous solution at 30 ° C,
An oxide film of 2.0 g / m 2 was formed. Then, it is immersed in a 5 wt% sodium silicate solution at 70 ° C. for 15 seconds,
It was washed with water and dried.
【００４１】このようにして得られたアルミニウム板上
に下記組成の感光性組成物（感光液１）を乾燥後の塗膜
重量が１．０ｇ／ｍ2 になるように塗布して、乾燥し、
感光性印刷版１を製造した。 感光液１： Ｎ−〔２−（メタクリロイルオキシ）エチル〕−２，３− ジメチルマレイミド／メタクリル酸＝８０／２０（モル比）共重合体 ６ｇ ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．５ｇ ４−ジアゾジフェニルアミンと４−ヒドロキシ安息香酸と ホルムアルデヒドの共縮合物の２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５− ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩 ０．１ｇ ２，４−ジエチルチオキサントン ０．８ｇ ４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン ０．０８ｇ ２−クロロフェニル−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体 ０．０８ｇ ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ ０．１５ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル ７０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０ｇ Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド １０ｇThe aluminum plate thus obtained was coated with a photosensitive composition (photosensitive liquid 1) having the following composition so that the coating film weight after drying was 1.0 g / m 2 , and dried. ,
A photosensitive printing plate 1 was produced. Photosensitive liquid 1: N- [2- (methacryloyloxy) ethyl] -2,3-dimethylmaleimide / methacrylic acid = 80/20 (molar ratio) copolymer 6 g pentaerythritol tetraacrylate 2.5 g 4-diazodiphenylamine and 4 -Hydroxybenzoic acid and formaldehyde co-condensate 2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylbenzenesulfonate 0.1 g 2,4-diethylthioxanthone 0.8 g 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone 0 0.08 g 2-chlorophenyl-4,5-diphenylimidazole dimer 0.08 g Victoria Pure Blue BOH 0.15 g ethylene glycol monomethyl ether 70 g propylene glycol monomethyl ether 70 g N-N-dimethylformamide 10 g
【００４２】実施例２ 実施例１と同じようにアルミニウム支持体を作り、下記
組成の感光液２を乾燥後の塗膜重量が１．０ｇ／ｍ2 に
なるように塗布し、乾燥し、感光性印刷版２を製造し
た。 感光液２： Ｎ−〔２−（メタクリロイルオキシ）エチル〕−２，３− ジメチルマレイミド／メタクリル酸＝８０／２０（モル比）共重合体 ６ｇ ペンタエリスリトールトリアクリレート ２ｇ ４−ジアゾジフェニルアミンとシンナミリデン酢酸と ホルムアルデヒドの共縮合物のヘキサフルオルリン酸塩 ０．１５ｇ ２，４−ジエチルチオキサントン ０．８ｇ ４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン ０．０８ｇ ２−クロロフェニル−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体 ０．０８ｇ クリスタルバイオレット ０．１５ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル ７０ｇ Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド １０ｇExample 2 An aluminum support was prepared in the same manner as in Example 1, and a photosensitive solution 2 having the following composition was applied so that the coating film weight after drying would be 1.0 g / m 2 , dried, and exposed. Stable printing plate 2 was produced. Photosensitive liquid 2: N- [2- (methacryloyloxy) ethyl] -2,3-dimethylmaleimide / methacrylic acid = 80/20 (molar ratio) copolymer 6 g pentaerythritol triacrylate 2 g 4-diazodiphenylamine and cinnamylidene acetic acid Hexafluorophosphate of co-condensation of formaldehyde 0.15 g 2,4-diethylthioxanthone 0.8 g 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone 0.08 g 2-chlorophenyl-4,5-diphenylimidazole dimer Body 0.08 g Crystal violet 0.15 g Propylene glycol monomethyl ether 70 g Ethylene glycol monomethyl ether 70 g N-N-dimethylformamide 10 g
【００４３】実施例３ 実施例２で製造した感光性印刷版２の感光層上にポリビ
ニルアルコール（日本合成化学工業社製 ＧＬ−０５
Ｆ）の３％水溶液を乾燥塗布重量が１．０ｇ／ｍ 2 とな
るように塗布し、乾燥し、感光性印刷版３を製造した。Example 3 Polyvinyl chloride was formed on the photosensitive layer of the photosensitive printing plate 2 prepared in Example 2.
Nyl alcohol (GL-05 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Dry coating weight of 3% aqueous solution of F) is 1.0 g / m 2Tona
And then dried to produce a photosensitive printing plate 3.
【００４４】比較例 比較例として、実施例１と同じように作ったアルミニウ
ム支持体に、下記組成の感光液３を乾燥後の塗膜重量が
１．０ｇ／ｍ2 になるように塗布し、乾燥し、感光性印
刷版４を製造した。 感光液３： Ｎ−〔２−（メタクリロイルオキシ）エチル〕−２，３− ジメチルマレイミド／メタクリル酸＝８０／２０（モル比）共重合体 ６ｇ ２，４−ジエチルチオキサントン ０．８ｇ クリスタルバイオレット ０．１５ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル ６０ｇComparative Example As a comparative example, an aluminum support prepared in the same manner as in Example 1 was coated with Photosensitive solution 3 having the following composition so that the coating film weight after drying was 1.0 g / m 2 . It was dried to produce a photosensitive printing plate 4. Photosensitive liquid 3: N- [2- (methacryloyloxy) ethyl] -2,3-dimethylmaleimide / methacrylic acid = 80/20 (molar ratio) copolymer 6 g 2,4-diethylthioxanthone 0.8 g Crystal violet 0. 15g Propylene glycol monomethyl ether 60g Ethylene glycol monomethyl ether 60g
【００４５】このようにして得られたそれぞれの感光性
平版印刷版に、ネガフィルム及びコダック社製ステップ
タブレットＮｏ２を真空密着し、２ＫＷ高圧水銀灯を用
いて、距離１ｍで２０秒間紫外線を照射し、下記組成の
現像液中２５℃、３０秒間浸漬して現像し、平版印刷版
試料を得た。 現像液組成： ＪＩＳ３号ケイ酸ナトリウム ２０ｇ 水酸化カリウム １２ｇ アモーゲンＫ（第一工業製薬株式会社製） ０．８ｇ 水 １ｋｇA negative film and a step tablet No2 manufactured by Kodak Co. were vacuum-contacted to each of the photosensitive lithographic printing plates thus obtained, and ultraviolet rays were irradiated for 20 seconds at a distance of 1 m using a 2 KW high pressure mercury lamp, A lithographic printing plate sample was obtained by immersing in a developer having the following composition at 25 ° C. for 30 seconds for development. Developer composition: JIS No. 3 sodium silicate 20 g potassium hydroxide 12 g Amogen K (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.8 g water 1 kg
【００４６】続いて次のテストを行なった。 （１）感度 ステップタブレットのベタ段数を読む。 （２）こすりテスト（接着力テスト） 現像後、画像部分をコスリ、画像のハガレおよび傷の付
き具合いをみる。 （３）耐刷力テスト 各印刷版をオフセット印刷機にかけ、良好な印刷物が得
られた枚数を調べる。これらの結果を表１に示す。Subsequently, the following test was conducted. (1) Sensitivity Read the number of solid steps on the step tablet. (2) Rubbing test (adhesion test) After development, the image area is scratched, and the image is peeled and scratched. (3) Printing durability test Each printing plate is placed on an offset printing machine, and the number of sheets from which good printed matter is obtained is examined. The results are shown in Table 1.
【表１】 [Table 1]
【００４７】[0047]
【発明の効果】本発明の感光性組成物は高感度でかつア
ルカリ水溶液で現像可能であり、印刷版として用いた場
合には、接着性に優れた高耐刷性のある平版印刷版を与
えることができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The photosensitive composition of the present invention has high sensitivity and can be developed with an aqueous alkaline solution, and when used as a printing plate, it gives a lithographic printing plate having excellent adhesion and high printing durability. be able to.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/038 ５０４ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location G03F 7/038 504
Claims (2)
な重合体１００重量部に対して、エチレン性不飽和二重
結合を２個以上有する重合可能な化合物とジアゾ樹脂塩
を０．１〜２００重量部加え、さらに光増感剤、光重合
開始剤、およびジアゾ安定化剤を含有することを特徴と
する感光性組成物1. A polymerizable compound having two or more ethylenically unsaturated double bonds and 0.1 to 100 parts by weight of a diazo resin salt with respect to 100 parts by weight of a photocrosslinkable polymer having a maleimide group. In addition to 200 parts by weight, a photosensitive composition containing a photosensitizer, a photopolymerization initiator, and a diazo stabilizer.
剤として、下記一般式（Ｉ）で表わされる４，４′−ビ
ス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノンを用いることを
特徴とする請求項（１）記載の感光性組成物 【化１】 式中、Ｒは炭素数１〜２個のアルキル基を表わす。(2) 4,4'-bis (dialkylamino) benzophenone represented by the following general formula (I) is used as the photopolymerization initiator and the diazo stabilizer. ) The photosensitive composition described in In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.
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