JPS61213854A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等における静
電荷像を現像するための新規なトナーに関するものであ
る。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第 ２．２９７．Ｈ１号、特公昭４２−２３９１０号公報及
び特公昭４３−２４７４８号公報などに、種々の方法が
記載されているが、それらは要するに、光導電性絶縁体
層上に一様な静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照射す
ることによって静電潜像を形成し、次いで該潜像を当該
技術でトナーと呼ばれる微粉末によって現像可視化し、
必要に応じて紙などに粉像を転写した後、加熱、加圧、
或いは溶剤蒸気などによって定着を行なうものである。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法として二分される。二成分系現像方法に属する
ものには、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、
鉄粉キャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ・
キャリヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファ
ーブラシ法等がある。

又、−成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）、トナー
粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電
して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛行
させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電
潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０ｇ程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーと
してはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたも
のが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方
式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉などの
キャリヤー粒子と混合されて用いられる。

又、トナーは、現像される静電潜像の極性に応じて正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこで
、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電性
を付与する染料、顔料、更には荷電制御剤なるものを添
加することが行われている。

今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
、以下のものがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

ニクロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１６２７号）、塩基性染料（例え
ば、Ｃ−１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２　（Ｇ、１
．４１０００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　
３　、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　１（Ｃ，Ｉ、４
５１８０）　　、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　９　
（Ｃ，Ｉ。

４２５００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　１
　（Ｃ，１，４２５３５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉ
ｏｌｅｔ　３　（Ｃ，１，４２５５５）　Ｃ，１，Ｂａ
５ｉｃＶｉｏｌｅｔ　１０　（Ｃ６■。４５１７０）、
Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　１４（Ｃ，１，４
２５１０）　、　ＣＡ、　Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　１　
（Ｃ，Ｉ。

４２０２５）、Ｃ，Ｅ、　Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　
（Ｃ，１，５１００５）、Ｇ、Ｉ。

Ｂｓ１ｃ　Ｂｌｕｅ　５　（Ｃ，Ｉ−４２１４０）、Ｃ
，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ７　（Ｇ、Ｉ。４２５９５
）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　９　（Ｇ、１゜５
２０１５）、Ｇ、１．Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２４　（
Ｃ：、１．５２０３０）、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　２５　　（Ｃ，１，５２０
２５）、Ｃ，Ｉ、Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ２８　　（Ｃ
，１，４４０４５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｇｒｅｅ
ｎ　　１　　（Ｃ，Ｉ。

４２０４０）、Ｃ，１，８ａｓｉｃ　　Ｇｒｅｅｎ　　
４　　（Ｃ，１，４２０００）　　、Ｃ，１，４２５１
０，Ｃ，１，４５１７０など。これらの塩基性染料のレ
ーキ顔料、（レーキ化剤としては、りんタングステン酸
、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、
タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物
、フェロシアン化物など。）　、　Ｃ，１，５ｏｌｖｅ
ｎｔ　Ｂｌａｃｋ　３　ＣＣ，１，２８１５０）、ハン
ザイエローＧ　　（Ｃ，Ｌ１１８８０）、Ｃ，Ｌ　Ｍａ
ｒｄｌａｎｔＢｌａｃｋ　１１、Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ　Ｂｌａｃｋ　１．　　ギルツナイト、アスファルト
等。

第４級アンモニウム塩１例えばベンジルメチル−ヘキサ
デシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルア
ンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等の有
機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸化
亜鉛等の無機微粉末、ＥＤＴＡ、アセチルアセトンの金
属錯体等、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミ
ン基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９８号、同
４４−８３９７号、同４５−２８４７Ｂ号などに記載さ
れているモノアゾ染料の金属錯塩。

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはＣ，１，１４８４５などの染顔
料。

特公昭５５−４２７５２号、特公昭５８−４１５０８号
、特公昭５９−７３８４号、特公昭５９−７３８５号な
どに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、グイカル
ボン酸のＣｏ、　Ｃｒ、　Ｆｅ等の金属錯体。スルホン
化した銅フタロシアニン顔料。ニトロ基、ハロゲンを導
入したスチレンオリゴマー。塩素化パラフィン、メラミ
ン樹脂等。

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
一般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもってい
る。

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で上まわったものはなく、未だ不満足ながら染料類を使
用している例がほとんどである。

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい。また
、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の変
化、などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が低下
する現象を生じ易い。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に伴い
、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの
劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的な
問題点を有している。このため、従来１分散をより均一
に行なうための種々の方法が行なわれている。例えば、
塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を白
玉させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが、
しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物が
、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、トナー
担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像濃
度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、こ
れらの荷電制御剤の樹脂中への分散向トのために、あら
かじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混
合してから熱溶融混練する方法もとられている。しかし
、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用上
充分な荷電の均一さは得られていないのが現状である。

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという問題点がある。

又、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹脂
中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時に、
染料がトナー表面に露出する。

従って、高湿条件下でのトナーの使用時には、これら、
荷電制御剤が親木性であるがために良質な画像が得られ
ないという欠点を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて
、トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、
現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発
生し易い。またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に
顕著な現象となって現われ、実質上、複写機には適さな
い結果となる。

さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に耐えないものが多い。常温常湿
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電
性不良のために使用不可能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
、トナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を与えたり
（フィルミング現象）、感光体表面又はクリーニングブ
レード等のクリーニング部材にキズを生じせしめる或い
は該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニング
工程に悪い作用をもたらすものが少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
るものも少なくない。特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時の転写紙のローラーへのまきつ
き性を増す、ローラーの耐久寿命を低下させるもの等が
みうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点がみられ、
これらを改良することが当該技術分野で強く要請され、
これまでにも幾多の改良技術が提案されては４Ｊ）るが
、いまだ実用上総合的に満足できるものが見い出されて
いないのが実情である。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、かかる問題点を克服したトナーの荷電
制御の新しい技術を提供することにある。

本発明の他の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキ
ャリヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如
きトナー相持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩
擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する現像シ
ステムに適した帯電量にコントロールできる現像剤の提
供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトチ−の付着即ち、カブリや潜像のエツジ周辺
へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、
ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿眸
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にある
。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現像
剤の提供にある。

さらに他の目、的は、良好な定着特性を有する現像剤、
特に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある
。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明によれ
ば、ＢＦ４−またはＰＦ６−をカウンターイオンとする
置換または未置換のピリジニウム塩を含有することを特
徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。

本発明において、ＢＦ４−またはＰＦ６−をカウンター
イオンとするピリジニウム塩とじては、下記一般式［Ｉ
］　： に１ （但し、式中Ｒ１は水素原子、置換または非置換のアル
キル基、環状アルキル基、アリール基、アラルキル基ま
たはアシル基を示す。Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４゜Ｒ５，Ｒ６は
水素原子または置換または非置換のアルキル基、環状ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、
アシル基、アミノ基、ハロゲン原子またはニトロ基等の
置換基を示す。Ａ−は、ＢＦａ−またはＰＦ６°を示す
、°・）上記一般式［Ｉ］において、Ｒ１としては水素
原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、ドデシル基などの分岐していてもよいアルキ
ル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシ
エチル基、クロルエチル基、ジメチルアミノエチル基な
どの置換アルキル基ニジクロヘキシル基、アミルシクロ
ヘキシル基などの未置換あるいは置換の環状アルキル基
、フェニル基、トルイル基、プチルブエニル基、ブトキ
シフェニル基、クロルフェニル基などのアリール基又は
置換アリール基；ベンジル基、フェネチル基、メチルベ
ンジル基などのアラルキル基；アセチル基、ベンゾイル
基、ｐ−）ルエンスルホニル基などのアシル基などが挙
げられる。

また、Ｒ２，Ｒ３，Ｒａ、　Ｒ５，Ｒ６としては、水素
原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、ドデシル基などの分岐していてもよいアルキ
ル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシ
エチル基、クロルエチル基、ジメチルアミノエチル基な
どの置換アルキル基；シクロヘキシル、アミノシクロヘ
キシルなどの未置換あるいは置換環状アルキル基、フェ
ニル基、トルイル基、ブチルフェニル基、ブトキシフェ
ニル基、クロルフェニル基などの７リール基又は置換ア
リール基：ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル
基などのアラルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基、オクトキシ基などのアルコキシ
基；アセチル基、ベンゾイル基、Ｐ−）ルエンスルホニ
ル基などのアシル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子
、ヨード原子などのハロゲン原子；アミノ基；ニトロ基
などが挙げられる。

本発明者らは、ＢＦａ−またはＰＦ６−をカウンターイ
オンとするピリジニウム塩が熱的、時間的に安定であり
、現像剤に含有した場合、電子写真特性の優秀な現像剤
を与える良質な荷電制御剤であることを見い出して本発
明に到達した。

一般式［Ｉ］で示される化合物の代表的な具体例として
は、次のようなものがある。

［化合物例］ （１，）　　　ＣＨ３（２） 「 ＣＨ３ Ｃ：０ ｌｈ ！ ０２０　Ｈ４１ ２Ｈ５ これらの化合物は公知の方法で合成される。

すなわち、対応するピリジン誘導体にハロゲン化アルキ
ルを作用させ、ハロゲン化ピリジニウムを得る。次にそ
の水溶液にホウフッ化水素酸の水溶液またはヘキサフル
オロりん酸の水溶液を滴下し、自沈として目的物を得る
。

丘記化合物を現像剤に含有させる方法としては、現像剤
内部に添加する方法と外添する方法とがある。内部する
場合これら化合物の使用量は、結着樹脂の種類、必要に
応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナ
ー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定さ
れるものでは無いが、好ましくは結着樹脂１００重量部
に対して０．１〜１０重量部（より好ましくは０．５〜
５重量部）の範囲で用いられる。

又、外添する場合は、樹脂１００重量部に対し、０．０
１〜１０重量部が望ましい。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニフロレン染Ｈ，アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンサイエローＧ、ローダミン８Ｇ、レーキ、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、
ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタ
ン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来公知の
いかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体；スチレン−Ｐ−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オ
クチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロル
メ゛タクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチ
レン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチ゛
レンーアクリロニトリルーインデン共重合体、スチレン
−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル
共重合体などのスチレン系共重合体：ポリメチルメタク
リレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル
、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂
、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン
、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族
又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パ
ラフィン、パラフィンワックスなどがあげられ、単独或
いは混合して使用できる。

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合し１使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体（モノマー比５〜３０：９５〜７０）
、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニ
ルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール
変性テルペン樹脂。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉。

フェライト粉、ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガ
ラスピーズ等及びこれらの表面を樹脂等で処理したもの
などがあげられる。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる６本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄。鉄、コバルト、ニッケルのような
金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、銅
、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリ
ウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、
セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金
属の合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２ｐ程度のもの
が望ましく、トナー吊に含有させる量としては樹脂成分
１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好まし
くは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部で
ある。

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい。添加剤としては１例えばテフロン、ステアリン酸
゛亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等
の研摩剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アル
ミニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるい
は例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤
、あるいは低分子量ポリエチレンなどの定着助剤等があ
る。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニル系、非ビニル系熱可塑
性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に応じて
磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混合機により
充分混合してから加熱ロール、ニーグー、エクストルー
ダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して樹脂
類を互に相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶解
せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径５〜２０
用のトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が
応用出来る。

これらの方法により作成されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するだめの現像用には全て使用出来るもので
下記の如き優れた効果を生ずるものである。

すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一であり、且つ
電荷量の制御が容易である。又使用中変質して摩擦電荷
量がバラツキ又は減少することがなく極めて安定したト
ナーである。このため前記した如き現像カブリ、トナー
飛散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障害が除
去されると共に、本発明のトナーが極めて優れているた
め例えば従来大きな欠点であった保存中トナーの凝集、
塊状化及び低温流動等の現象がおこらず長期保存に耐え
るトナーであり、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性及
び接着性にもすぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光。

現像、及び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式
複写方式に用いた場合更に拡大された効果を発揮するも
のである。さらに荷電制御剤による色調障害がないので
カラー電子写真用トナーとして使用することにより優れ
た色彩のカラー像を形成することが出来るものである ［実施例］ 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない、なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。

実施例１ スチレン／ブチルアクリレート （８０／　２０）共重合体 （重量平均分子量Ｍｗ：約３０万）　　　１００部カー
ボンブラック（三菱１４４）　　　　　１０部低分子量
ポリエチレンワックス２部 化合物（Ｉ）２部 上記材料を／レンダーでよく混合した後１５０’Ｃ！に
熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カ
ッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉
砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級し
て粒径５〜２０−の微粉体を得た。

平均粒径５０〜８０μの鉄粉キャリア１００部に対し該
微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

次いでＯＰＣ感光体上に従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気
ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転
写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が充分高
く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー飛び散りがな
く解像方の高い良好な画像が得られた。上記現像剤を用
いて連統して転写画像を作成し、耐久性を調べたが、３
０，０００枚後の転写画像も初期の画像と比較して、全
く、そん色のない画像であった。

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられずクリーニング工程での問題は何ら
見い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブルも
なく、３０，０００枚の耐久テストの終了時、定着機を
観察したがローラーのキズ、いたみもみられず、オフセ
ットトナーによる汚れもほとんどなく実用上全く問題が
なかった。

また、環境条件を３５℃、８５％にしたところ、画像濃
度は常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリや
飛び散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も３０，００
０枚までほとんど変化がなかった０次に１５℃、１０％
の低温低湿度において転写画像を得たところ画像濃度は
充分高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され飛び
散りゃ中抜けのない優秀な画像であった。この環境条件
で耐久を行なったが、連続、及び間けつでコピーしたが
、やはり３０，０００枚まで濃度変動は±０．２と実用
上充分であった。

比較例１ 化合物（１）２部のかわりに、ニグロシン染料（オリエ
ント化学工業製ニグロシンベースＥＸ）　２部を用いる
他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行ない′同様に画像を得た。

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が１．０８と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久
性を調べたが３０，０００枚時に濃度は０．８３と低下
した。

又耐久時、１０，０００枚前後から感光体表面上、トナ
ー材料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線となっ
てあられれだした。これはいわゆるフィルミングとよば
れるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させ
たためと考えられる。

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。

３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度は
０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大
した。転写効率も低かった。

１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃度
は０．９１と低く、飛び散り、カブリ、ガサ７；午がひ
どく転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが、
　３０，０００枚程度で濃度は０゜５３となり、実用不
可となった。

実施例２ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（２）３部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例３ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（３）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例４ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（４）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例５ 四三酸化鉄ＥＰＴ−５００（戸田工業部）　　　ＳＯ部
部分分子量ポリプロピレンワックス　　　２部化合物（
１）２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に加熱
した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して
粒径５〜２０ルの微粉体を得た。

次いで、該微粉末１００部に疎水性コロイダルシリカＲ
−９７２（日本アエロジル社製）０．４部をサンプルミ
ルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。

このトナーを市販の複写機（商品名ＭＰ−１５０２、キ
ャノン輛製）に適用して画出ししたところ、実施例１と
ほぼ同様な良好な結果かえられた。

実施例６ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（２）３部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例７ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（３）２部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

比較例２ 実施例５において化合物（１）２部のかわりに。

ベンジルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド
２部を用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様に
画像を得た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が
０．８１と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目
立った。耐久性を調べたが、３０，０００枚時に濃度は
０．４８と低下した。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題も
比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった。

３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度は
０．７２と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大
し、使用に耐えないものであった。転写効率も低かった
。１５℃、　１０％の条件下で画像を得たところ、画像
濃度は０．７３と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキが
ひどく転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが
、３０，０００枚時に濃度は０．５８となり、実用不可
となった。

実施例８ 銅フタロシアニンブルー顔料５部 低分子量ポリプロピレンワックス　　　　２部化合物（
１）２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２０島の微粉体を得た。

次いで該微粉末１００部に粒径５０〜８０％のキャリア
ー鉄粉５０ｇを混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、第１図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、　１５００枚画出し後、トナー／キャリヤー
が１０ｇ　７５０ｇになったが、はとんど画像濃度に変
動は見られず、その後、トナーを補給しつつ３０，００
０万枚まで画出しを行なったが良好な画像が得られた。

本現像方法について説明すると、第１図において、ｌは
静電像保持体、２はトナー担持体、３はホッパー、５２
はキャリアートナー混合物により磁気ブラシ、５８はト
ナー厚規制用ブレード、５０は固定磁石、６は現像用バ
イアス、５はトナーを示す。

即ち、トナー担持体２上に形成された磁気ブラシ５２を
トナー担持体２を回転させることで循環させ、３のホッ
パ中のトナーをとり込んで２上に均一に薄層コートさせ
る。次いでトナー担持体２と静電像保持体ｌとをトナ一
層厚より大きな間隙で対向させ、２上のトナー５を１上
の静電荷像上へと飛翔現像させる。

トナ一層の厚さは、５２の磁気ブラシの大きさ、即ちキ
ャリアの量及び５８の規制ブレードで制御する。１と２
との間隙はトナ一層厚より大きめにとり、６の現像バイ
アスを印加しても良い。

各実施例および比較例の評価結果を表１及び表２に示す
。

［発明の効果］ 本発明によって得られる効果は次の如くである。

（１）トナー粒子間またはトナーとキャリヤー間、−成
分現像の場合のトナーとスリーブの如きトナー担持体と
の間などのまさつ帯電量が安定で、かつ摩擦帯電量分布
がシャープで均一であり、使用する現像システムに適し
た帯電量にコントロールできる現像剤である。

（２）潜像に忠実な現像及び転写ができ、しかも長期に
わたり連続使用した際も初期の特性を維持し、トナーの
凝集、帯電特性の変化のない現像剤である。

（３）温度、湿度の変化に影響をうけない安定した画像
を再現でき、しかも鮮やかな有彩色の画像が得られる現
像剤である。

（４）静電潜像面を汚したり、摩擦したり、キズをつけ
たりしないクリーニング工程が容易でしかも定着特性の
すぐれた、特に高温オフセット等に問題のない現像剤で
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る正帯電性トナー力く適用できる
現像装置の一例の説明図である。 １・・・静電像保持体、２・・・トナー担持体、５・・
・トナー、５０・・・磁石、５２・・・磁気ブラシ。 ５日・・・規制ブレード。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ＢＦ＿４＾−またはＰＦ＿６＾−をカウンターイオンと
   するピリジニウム塩を含有することを特徴とする静電荷
   像現像用トナー。