JPH0660174B2 - ピラゾ−ルスルホニルウレア誘導体，その製法および該誘導体を含有する除草剤 - Google Patents
ピラゾ−ルスルホニルウレア誘導体，その製法および該誘導体を含有する除草剤Info
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- JPH0660174B2 JPH0660174B2 JP58153953A JP15395383A JPH0660174B2 JP H0660174 B2 JPH0660174 B2 JP H0660174B2 JP 58153953 A JP58153953 A JP 58153953A JP 15395383 A JP15395383 A JP 15395383A JP H0660174 B2 JPH0660174 B2 JP H0660174B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規なピラゾールスルホニルウレア誘導体、当
該化合物の製法および当該化合物を有効成分とする除草
剤に関するものである。
該化合物の製法および当該化合物を有効成分とする除草
剤に関するものである。
特開昭５５−１０２５７７号および特開昭５６−１３９
４６６号公報にはピリジンスルホニルウレア誘導体が、
特開昭５６−１６９６８８号公報にはピロールスルホニ
ルウレア誘導体が除草剤として有用である旨が記載され
ている。
４６６号公報にはピリジンスルホニルウレア誘導体が、
特開昭５６−１６９６８８号公報にはピロールスルホニ
ルウレア誘導体が除草剤として有用である旨が記載され
ている。
また一方、従来ピラゾール誘導体としては例えば、特公
昭５４−３６６４８号、特開昭５４−４１８７２号、特
開昭５７−２２７６号、特開昭５７−５８６７０号およ
び特開昭５１−１３３２６５号公報記載の化合物などが
除草剤として有用であることが知られている。
昭５４−３６６４８号、特開昭５４−４１８７２号、特
開昭５７−２２７６号、特開昭５７−５８６７０号およ
び特開昭５１−１３３２６５号公報記載の化合物などが
除草剤として有用であることが知られている。
イネ、小麦、トウモロコシ、綿等重要な作物を雑草害か
ら守り増収をはかる為に除草剤を使用することは欠くこ
とができない。特に環境汚染防止、輸送、散布の際の経
済コスト低減等の観点から、できるだけ低薬量で高い除
草効果をあげる化合物の探索研究が長年にわたり続けら
れている。このような特性を有する化合物のいくつかは
除草剤として現在使用されているが、以前としてこれら
の性質を備える新しい化合物の需要も存在する。
ら守り増収をはかる為に除草剤を使用することは欠くこ
とができない。特に環境汚染防止、輸送、散布の際の経
済コスト低減等の観点から、できるだけ低薬量で高い除
草効果をあげる化合物の探索研究が長年にわたり続けら
れている。このような特性を有する化合物のいくつかは
除草剤として現在使用されているが、以前としてこれら
の性質を備える新しい化合物の需要も存在する。
先にあげたピリジンスルホニルウレア誘導体およびピロ
ールスルホニルウレア誘導体は低薬量で優れた除草効果
があげるが、必ずしも満足できるものとはいえず、ま
た、従来知られているピラゾール誘導体の一部のものは
イネに対して選択性を示すが、比較的高薬量を必要と
し、これも必ずしも満足できる特性を有するとはいえな
い。
ールスルホニルウレア誘導体は低薬量で優れた除草効果
があげるが、必ずしも満足できるものとはいえず、ま
た、従来知られているピラゾール誘導体の一部のものは
イネに対して選択性を示すが、比較的高薬量を必要と
し、これも必ずしも満足できる特性を有するとはいえな
い。
本発明者らは、有用な除草剤を開発するため長年にわた
る研鑽をつづけ殺草力のより高い化合物を生み出すべ
く、多くの化合物についてその除草特性を検討してき
た。その結果前記一般式（Ｉ）で表される本発明化合物
が土壌処理、茎葉処理のいずれの場合にも多くの雑草に
対して、公知のピリジンスルホニルウレア誘導体、ピロ
ールスルホニルウレア誘導体およびピラゾール誘導体と
比較しても格段に強い殺草力を有し、かつ重要作物であ
る綿に対して高い安全性を有することを見いだして本発
明を完成した。本発明化合物は従来の除草剤に比して非
常に低薬量で高い除草活性を示すことから耕地はもとよ
り他果樹園、非耕地用の除草剤としても有用である。
る研鑽をつづけ殺草力のより高い化合物を生み出すべ
く、多くの化合物についてその除草特性を検討してき
た。その結果前記一般式（Ｉ）で表される本発明化合物
が土壌処理、茎葉処理のいずれの場合にも多くの雑草に
対して、公知のピリジンスルホニルウレア誘導体、ピロ
ールスルホニルウレア誘導体およびピラゾール誘導体と
比較しても格段に強い殺草力を有し、かつ重要作物であ
る綿に対して高い安全性を有することを見いだして本発
明を完成した。本発明化合物は従来の除草剤に比して非
常に低薬量で高い除草活性を示すことから耕地はもとよ
り他果樹園、非耕地用の除草剤としても有用である。
一般式（Ｉ）で表される本発明化合物は新規化合物であ
り、下記の反応式１〜３のいずれかを選ぶことにより容
易に製造できる。
り、下記の反応式１〜３のいずれかを選ぶことにより容
易に製造できる。
反応式１ 〔式中Ｒ、R1、Me、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を
示す。〕 すなわち、ピラゾールスルホニルイソシアナート誘導体
を、充分に乾燥したジオキサン、アセトニトリル等の不
活性溶媒に溶かし、これに式（III）で表されるピリミ
ジンまたはトリアジン誘導体を添加し攪拌することによ
り、一般的に速やかに反応して本発明化合物（Ｉ）が得
られる。反応が進行しがたい場合には適当な塩基、例え
ばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ピリジ
ン、ナトリウムアルコキシド、水素化ナトリウム等の微
少量を添加することにより容易に反応が進行する。
示す。〕 すなわち、ピラゾールスルホニルイソシアナート誘導体
を、充分に乾燥したジオキサン、アセトニトリル等の不
活性溶媒に溶かし、これに式（III）で表されるピリミ
ジンまたはトリアジン誘導体を添加し攪拌することによ
り、一般的に速やかに反応して本発明化合物（Ｉ）が得
られる。反応が進行しがたい場合には適当な塩基、例え
ばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ピリジ
ン、ナトリウムアルコキシド、水素化ナトリウム等の微
少量を添加することにより容易に反応が進行する。
反応式２ 〔式中Ｒ、R1、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を示
す。R4はアルキル基またはフェニル基を示す。〕 すなわちピラゾールスルホンアミド誘導体（IV）を、ア
セトン、メチルエチルケトン等の溶媒中、炭酸カリウム
等の塩基存在下クロルギ酸エステルもしくは炭酸エステ
ルと反応させ、反応後塩酸等酸性物質で処理することに
より化合物（VI）を得る。次いでトルエン等の溶媒中に
て化合物（III）と加熱することにより本発明化合物
（Ｉ）を得ることができる。
す。R4はアルキル基またはフェニル基を示す。〕 すなわちピラゾールスルホンアミド誘導体（IV）を、ア
セトン、メチルエチルケトン等の溶媒中、炭酸カリウム
等の塩基存在下クロルギ酸エステルもしくは炭酸エステ
ルと反応させ、反応後塩酸等酸性物質で処理することに
より化合物（VI）を得る。次いでトルエン等の溶媒中に
て化合物（III）と加熱することにより本発明化合物
（Ｉ）を得ることができる。
反応式３ 〔式中、Ｒ、R1およびMeは前記と同じ意味を示しＥおよ
びＦはハロゲン原子をR5は低級アルキル基を、Ｇは窒素
原子もしくは＝CH−基を示す。〕 特開昭５６−１５４４７１号公報を参考にしてピラゾー
ルスルホンアミド誘導体（IV）とピリミジンまたはトリ
アジンイソシアナート（VII）とを反応させることによ
り本発明化合物の一部である化合物（VIII）を合成し、
次ぎにナトリウムアルコラートと反応させることにより
これも本発明化合物の一部である化合物（IX）を合成す
ることもできる。反応式１で用いられる原料のピラゾー
ルスルホニルイソシアナートは以下に記載する方法にて
ピラゾールスルホンアミドを合成し、さらに特開昭５５
−１３２６６号公報に記載されている方法を参考にして
合成できる。中間体であるピラゾールスルホンアミドも
新規化合物であるが、その合成は以下に記した合成ルー
トで合成できる。
びＦはハロゲン原子をR5は低級アルキル基を、Ｇは窒素
原子もしくは＝CH−基を示す。〕 特開昭５６−１５４４７１号公報を参考にしてピラゾー
ルスルホンアミド誘導体（IV）とピリミジンまたはトリ
アジンイソシアナート（VII）とを反応させることによ
り本発明化合物の一部である化合物（VIII）を合成し、
次ぎにナトリウムアルコラートと反応させることにより
これも本発明化合物の一部である化合物（IX）を合成す
ることもできる。反応式１で用いられる原料のピラゾー
ルスルホニルイソシアナートは以下に記載する方法にて
ピラゾールスルホンアミドを合成し、さらに特開昭５５
−１３２６６号公報に記載されている方法を参考にして
合成できる。中間体であるピラゾールスルホンアミドも
新規化合物であるが、その合成は以下に記した合成ルー
トで合成できる。
〔式中Ｒ、R1、Meは前記と同じ意味を示す。〕 〔式中R1、Meは前記と同じ意味を示す。〕 本発明に用いられる中間体のピラゾールスルホンアミド
の合成例を以下参考例として記す。
の合成例を以下参考例として記す。
参考例１ １−メチルピラゾール−３−スルホンアミドの合成 １−メチル−３−アミノピラゾール32ｇ、濃塩酸120m
l、および酢酸40mlの混合溶液に亜硝酸ナトリウム34.1
ｇの水溶液を−10℃〜０℃にて加えた。この溶液を−５
℃で30分間攪拌し、ついで少量づつ、塩化第一銅6.7ｇ
を含有する亜硫酸カス飽和酢酸溶液440mlに−10〜−５
℃で滴下した。滴下後０〜５℃にて４時間攪拌しその後
これを氷水中に注ぎ、エーテルで抽出した。抽出液を水
および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で充分に洗浄し、
乾燥後溶媒を留去すると、粗スルホニルクロライド20.8
ｇが得られた。ここで得られたスルホニルクロライドを
テトラヒドロフラン50mlに溶解させ、10℃以下の温度で
これを28％アンモニア水150mlに氷冷下加えた。室温で
攪拌３時間後、減圧下濃縮して得られた固体を濾過し水
およびヘキサンで洗浄後乾燥すると、目的物14.2ｇが得
られた。融点156〜158℃ 参考例２ ４−メトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−３−
スルホンアミドの合成 ３−アミノ−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸メ
チルより参考例１に準じて合成した。
l、および酢酸40mlの混合溶液に亜硝酸ナトリウム34.1
ｇの水溶液を−10℃〜０℃にて加えた。この溶液を−５
℃で30分間攪拌し、ついで少量づつ、塩化第一銅6.7ｇ
を含有する亜硫酸カス飽和酢酸溶液440mlに−10〜−５
℃で滴下した。滴下後０〜５℃にて４時間攪拌しその後
これを氷水中に注ぎ、エーテルで抽出した。抽出液を水
および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で充分に洗浄し、
乾燥後溶媒を留去すると、粗スルホニルクロライド20.8
ｇが得られた。ここで得られたスルホニルクロライドを
テトラヒドロフラン50mlに溶解させ、10℃以下の温度で
これを28％アンモニア水150mlに氷冷下加えた。室温で
攪拌３時間後、減圧下濃縮して得られた固体を濾過し水
およびヘキサンで洗浄後乾燥すると、目的物14.2ｇが得
られた。融点156〜158℃ 参考例２ ４−メトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−３−
スルホンアミドの合成 ３−アミノ−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸メ
チルより参考例１に準じて合成した。
融点191〜194℃ 参考例３ ４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−３−
スルホンアミドの合成 ３−アミノ−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エ
チルより参考例１に準じて合成した。
スルホンアミドの合成 ３−アミノ−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エ
チルより参考例１に準じて合成した。
融点149〜151℃ 参考例４ ４−クロル−１−メチルピラゾール−３−スルホンアミ
ドの合成 １−メチル−３−アミノピラゾール32ｇ、濃塩酸120m
l、および酢酸40mlの混合溶液に亜硝酸ナトリウム34.1
ｇの水溶液を−10℃〜０℃にて加えた。この溶液を−５
℃で30分間攪拌し、ついで少量づつ、塩化第一銅6.7ｇ
を含有する亜硫酸ガス飽和酢酸溶液440mlに−10〜−５
℃で滴下した。滴下後０〜５℃にて４時間攪拌しその後
これを氷水中に注ぎ、エーテルで抽出した。抽出液を水
および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で充分に洗浄し、
乾燥後溶媒を留去すると、１−メチルピラゾール−３−
スルホニルクロライド20.8ｇが得られた。（沸点120℃
／0.1mmHg） ここで得られたスルホニルクロライド４ｇに塩化スルフ
リル８ｇを加え70〜80℃で４時間加熱攪拌した。得られ
た粗４−クロル−１−メチルピラゾール−３−スルホニ
ルクロライドをテトラヒドロフラン４mlに溶解させ、10
℃以下の温度でこれに28％アンモニア水４mlを滴下し
た。室温で攪拌３時間後、減圧下濃縮して得られた固体
を濾過し水およびベンゼンで洗浄後乾燥すると、目的物
３ｇが得られた。融点173〜180℃ 参考例５ ４−ブロム−１−メチルピラゾール−３−スルホンアミ
ドの合成 １−メチル−３−アミノピラゾール9.7ｇ、酢酸40mlの
溶液中に20℃で臭素16ｇを滴下し、１晩放置した。生成
した固体を濾取し、水に溶解し炭酸カリウム水溶液でア
ルカリ性にすると、固体が析出した。ベンゼン：ヘキサ
ンの混合溶媒で再結晶し３−アミノ−４−ブロム−１−
メチルピラゾール10ｇを得た。融点100℃〜102℃ 次いで得られた上記アミノピラゾール8.8ｇ、濃塩酸17.
5ml、酢酸５ml、および燐酸５mlの混合溶液に亜硝酸ナ
トリウム3.6ｇの水溶液を−10℃〜０℃にて加えた。こ
の溶液を−５℃で30分間攪拌し、ついで少量づつ、塩化
第一銅1.0ｇを含有する亜硫酸ガス飽和酢酸溶液70mlに
０〜10℃で滴下した。滴下後室温にて１時間攪拌し、そ
の後これを氷水中に注ぎ、エーテルで抽出した。抽出液
を水洗し、乾燥後溶媒を留去すると、固体の粗スルホニ
ルクロライド10.0ｇが得られた。ここで得られたスルホ
ニルクロライドをテトラヒドロフラン10mlに溶解させ、
10℃以下の温度で28％アンモニア水20mlを滴下した。室
温で攪拌１時間後、減圧下濃縮して得られた固体を濾過
し水およびヘキサンで洗浄後乾燥すると、目的物7.7ｇ
が得られた。
ドの合成 １−メチル−３−アミノピラゾール32ｇ、濃塩酸120m
l、および酢酸40mlの混合溶液に亜硝酸ナトリウム34.1
ｇの水溶液を−10℃〜０℃にて加えた。この溶液を−５
℃で30分間攪拌し、ついで少量づつ、塩化第一銅6.7ｇ
を含有する亜硫酸ガス飽和酢酸溶液440mlに−10〜−５
℃で滴下した。滴下後０〜５℃にて４時間攪拌しその後
これを氷水中に注ぎ、エーテルで抽出した。抽出液を水
および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で充分に洗浄し、
乾燥後溶媒を留去すると、１−メチルピラゾール−３−
スルホニルクロライド20.8ｇが得られた。（沸点120℃
／0.1mmHg） ここで得られたスルホニルクロライド４ｇに塩化スルフ
リル８ｇを加え70〜80℃で４時間加熱攪拌した。得られ
た粗４−クロル−１−メチルピラゾール−３−スルホニ
ルクロライドをテトラヒドロフラン４mlに溶解させ、10
℃以下の温度でこれに28％アンモニア水４mlを滴下し
た。室温で攪拌３時間後、減圧下濃縮して得られた固体
を濾過し水およびベンゼンで洗浄後乾燥すると、目的物
３ｇが得られた。融点173〜180℃ 参考例５ ４−ブロム−１−メチルピラゾール−３−スルホンアミ
ドの合成 １−メチル−３−アミノピラゾール9.7ｇ、酢酸40mlの
溶液中に20℃で臭素16ｇを滴下し、１晩放置した。生成
した固体を濾取し、水に溶解し炭酸カリウム水溶液でア
ルカリ性にすると、固体が析出した。ベンゼン：ヘキサ
ンの混合溶媒で再結晶し３−アミノ−４−ブロム−１−
メチルピラゾール10ｇを得た。融点100℃〜102℃ 次いで得られた上記アミノピラゾール8.8ｇ、濃塩酸17.
5ml、酢酸５ml、および燐酸５mlの混合溶液に亜硝酸ナ
トリウム3.6ｇの水溶液を−10℃〜０℃にて加えた。こ
の溶液を−５℃で30分間攪拌し、ついで少量づつ、塩化
第一銅1.0ｇを含有する亜硫酸ガス飽和酢酸溶液70mlに
０〜10℃で滴下した。滴下後室温にて１時間攪拌し、そ
の後これを氷水中に注ぎ、エーテルで抽出した。抽出液
を水洗し、乾燥後溶媒を留去すると、固体の粗スルホニ
ルクロライド10.0ｇが得られた。ここで得られたスルホ
ニルクロライドをテトラヒドロフラン10mlに溶解させ、
10℃以下の温度で28％アンモニア水20mlを滴下した。室
温で攪拌１時間後、減圧下濃縮して得られた固体を濾過
し水およびヘキサンで洗浄後乾燥すると、目的物7.7ｇ
が得られた。
融点195〜197℃ 参考例６ ４−ブロム−１，５−ジメチルピラゾール−３−スルホ
ンアミドの合成 参考例５の方法に準じて、３−アミノ−１，５−ジメチ
ルピラゾールより３−アミノ−４−ブロム−１，５−ジ
メチルピラゾール（融点111〜113℃）を合成し、次い
で、目的物を得た。
ンアミドの合成 参考例５の方法に準じて、３−アミノ−１，５−ジメチ
ルピラゾールより３−アミノ−４−ブロム−１，５−ジ
メチルピラゾール（融点111〜113℃）を合成し、次い
で、目的物を得た。
融点213〜217℃ 参考例１〜６で得られた置換ピラゾールスルホンアミド
を用いて、本発明化合物の具体的な合成例を以下説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
を用いて、本発明化合物の具体的な合成例を以下説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１ Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニル−１−メチ
ルピラゾール−３−スルホンアミドの合成 ４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−３−
スルホンアミド7.8ｇ、乾燥炭酸カリウム6.90ｇのアセ
トン70mlの混合物にn-ブチルイソシアナート4.00ｇを室
温で加え、加熱還流下、３時間攪拌した。反応後アセト
ンを減圧留去し、残渣に氷水を加え、不溶物を濾過し
た。濾液を塩酸で酸沈し、析出した結晶を濾別、水洗、
乾燥しＮ−（n-ブチルカルバモイル）−４−エトキシカ
ルボニル−１−メチルピラゾール−３−スルホンアミド
10.7ｇを得た。融点124〜125℃。
ミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニル−１−メチ
ルピラゾール−３−スルホンアミドの合成 ４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−３−
スルホンアミド7.8ｇ、乾燥炭酸カリウム6.90ｇのアセ
トン70mlの混合物にn-ブチルイソシアナート4.00ｇを室
温で加え、加熱還流下、３時間攪拌した。反応後アセト
ンを減圧留去し、残渣に氷水を加え、不溶物を濾過し
た。濾液を塩酸で酸沈し、析出した結晶を濾別、水洗、
乾燥しＮ−（n-ブチルカルバモイル）−４−エトキシカ
ルボニル−１−メチルピラゾール−３−スルホンアミド
10.7ｇを得た。融点124〜125℃。
次いでこれを乾燥トルエン120ml中に加え加熱還流下、
ホスゲン9.6ｇを吹き込みその後さらに1.5時間加熱還流
した。反応終了後減圧濃縮し、粗スルホニルイソシアナ
ートを得た。この粗スルホニルイソシアナート1.0ｇを
２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン400mgの乾
燥アセトニトリル20ml溶液に加え、室温にて攪拌した。
生成した結晶を濾別、洗浄、乾燥することにより目的物
1.0ｇを得た。融点150〜152℃ 実施例２ Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル〕−４−ブロム−１−メチルピラゾール
−３−スルホンアミドの合成 ４−ブロム−１−メチルピラゾール−３−スルホンアミ
ド7.7ｇ、乾燥炭酸カリウム6.60ｇのアセトン70mlの混
合物にn-ブチルイソシアナート3.16ｇを室温で加え、加
熱還流下、３時間攪拌した。反応後アセトンを減圧留去
し、残渣に氷水を加え不溶物を濾過した。濾液を塩酸で
酸沈し、析出した結晶を濾別、水洗、乾燥しＮ−（n-ブ
チルカルバモイル）−４−ブロム−１−メチルピラゾー
ル−３−スルホンアミド9.3ｇを得た。
ホスゲン9.6ｇを吹き込みその後さらに1.5時間加熱還流
した。反応終了後減圧濃縮し、粗スルホニルイソシアナ
ートを得た。この粗スルホニルイソシアナート1.0ｇを
２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン400mgの乾
燥アセトニトリル20ml溶液に加え、室温にて攪拌した。
生成した結晶を濾別、洗浄、乾燥することにより目的物
1.0ｇを得た。融点150〜152℃ 実施例２ Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル〕−４−ブロム−１−メチルピラゾール
−３−スルホンアミドの合成 ４−ブロム−１−メチルピラゾール−３−スルホンアミ
ド7.7ｇ、乾燥炭酸カリウム6.60ｇのアセトン70mlの混
合物にn-ブチルイソシアナート3.16ｇを室温で加え、加
熱還流下、３時間攪拌した。反応後アセトンを減圧留去
し、残渣に氷水を加え不溶物を濾過した。濾液を塩酸で
酸沈し、析出した結晶を濾別、水洗、乾燥しＮ−（n-ブ
チルカルバモイル）−４−ブロム−１−メチルピラゾー
ル−３−スルホンアミド9.3ｇを得た。
次いでこれを乾燥トルエン100ml中に加え加熱還流下、
ホスゲン8.1ｇを吹き込みその後さらに1.5時間加熱還流
した。反応終了後減圧濃縮し、粗スルホニルイソシアナ
ートを得た。この粗スルホニルイソシアナート1.3ｇを
２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン0.59ｇの乾
燥アセニトニトリル５mlの溶液に加え、室温にて３時間
攪拌した後５分間加熱還流した。生成した結晶を濾別、
洗浄、乾燥することにより目的物0.8ｇを得た。
ホスゲン8.1ｇを吹き込みその後さらに1.5時間加熱還流
した。反応終了後減圧濃縮し、粗スルホニルイソシアナ
ートを得た。この粗スルホニルイソシアナート1.3ｇを
２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン0.59ｇの乾
燥アセニトニトリル５mlの溶液に加え、室温にて３時間
攪拌した後５分間加熱還流した。生成した結晶を濾別、
洗浄、乾燥することにより目的物0.8ｇを得た。
融点148〜152℃ 次ぎに上記の実施例に準じて合成した化合物の物性値を
実施例で合成した化合物と共に以下第１表及び第２表に
示すが本発明化合物はこれらに限定されるものではな
い。
実施例で合成した化合物と共に以下第１表及び第２表に
示すが本発明化合物はこれらに限定されるものではな
い。
本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては、一
般には適当な担体、例えばクレー、タルク、ベントナイ
ト、珪藻土等の固体担体あるいは水、アルコール類（メ
タノール、エタノール等）、芳香族炭化水素類（ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等）、塩素化炭化水素類、エー
テル類、ケトン類、エステル類（酢酸エチル等）、酸ア
ミド類（ジメチルホルムアミド類）などの液体担体と混
用して適用することができ、所望により乳化剤、分散
剤、懸濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを添加し、液
剤、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤等任意の剤型にて実用に
供することができる。
般には適当な担体、例えばクレー、タルク、ベントナイ
ト、珪藻土等の固体担体あるいは水、アルコール類（メ
タノール、エタノール等）、芳香族炭化水素類（ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等）、塩素化炭化水素類、エー
テル類、ケトン類、エステル類（酢酸エチル等）、酸ア
ミド類（ジメチルホルムアミド類）などの液体担体と混
用して適用することができ、所望により乳化剤、分散
剤、懸濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを添加し、液
剤、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤等任意の剤型にて実用に
供することができる。
次に本発明化合物の有効成分とする除草剤の配合例を示
すがこれらのみに限定されるものではない。なお、以下
の配合例において「部」は重量部を意味する。
すがこれらのみに限定されるものではない。なお、以下
の配合例において「部」は重量部を意味する。
配合例１水和剤 本発明化合物NO.２……５０部 ジークライトＡ……４６部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール５０３９……２部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学（株）商品名） カープレックス（固結防止剤）……２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。使用に際して
は上記水和剤を５０〜５０，０００倍に希釈して、有効
成分量がヘクタール当たり０．００５kg〜１０kgになる
ように散布する。
合物：東邦化学（株）商品名） カープレックス（固結防止剤）……２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。使用に際して
は上記水和剤を５０〜５０，０００倍に希釈して、有効
成分量がヘクタール当たり０．００５kg〜１０kgになる
ように散布する。
配合例２水和剤 本発明化合物NO.１３……７５部 ジークライトＡ……１９部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール５０３９……２部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学（株）商品名） カープレックス（固結防止剤）……４部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
合物：東邦化学（株）商品名） カープレックス（固結防止剤）……４部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
配合例３水和剤 本発明化合物NO.１８……５０部 ジークライトＡ……４６部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール５０３９……２部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学（株）商品名） カープレックス（固結防止剤）……２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
合物：東邦化学（株）商品名） カープレックス（固結防止剤）……２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
配合例４水和剤 本発明化合物NO.２９……２５部 ジークライトＡ……７１部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール５０３９……２部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学（株）商品名） カープレックス（固結防止剤）……２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
合物：東邦化学（株）商品名） カープレックス（固結防止剤）……２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
配合例５乳剤 本発明化合物NO. ３０ ……２部 キシレン ……７８部 ジメチルホルムアミド……１５部 ソルポール２６８０ ……５部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学（株）商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤を１０〜１０，０００倍に希釈して有効成分量がヘ
クタール当たり０．００５kg〜１０kgになるように散布
する。
合物：東邦化学（株）商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤を１０〜１０，０００倍に希釈して有効成分量がヘ
クタール当たり０．００５kg〜１０kgになるように散布
する。
配合例６フロアブル 本発明化合物NO. ２８ ……２５部 アグリゾールＳ−７１０……１０部 （非イオン性界面活性剤：花王アトラス（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ……０．５部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学（株）商品名） １％ロドポール水 ……２０部 （増粘剤：ローン・プーラン社商品名） 水 ……４４．５部 以上を均一に混合してフロアブル剤とする。
配合例７粒剤 本発明化合物NO. ３…… 0.1部 ベントナイト ……55.0部 タルク ……44.9部 以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。
配合例８粒剤 本発明化合物NO. １２…… 0.5部 ベントナイト ……55.0部 タルク ……44.5部 以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。
また、本発明化合物は必要に応じて製剤または散布時に
他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、共力剤などと混合
施用しても良い。
他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、共力剤などと混合
施用しても良い。
上記の他種の除草剤としては、例えば、ファーム・ケミ
カルズ．ハンドブック(Farm Chemicals Handbook)６８
版（１９８２）に記載されている化合物などがある。
カルズ．ハンドブック(Farm Chemicals Handbook)６８
版（１９８２）に記載されている化合物などがある。
なお、本発明化合物は畑地、水田、果樹園などの農園芸
分野以外に運動場、空地、線路端など非農耕地における
各種雑草の防除にも適用することができ、その施用薬量
は適用場面、施用時期、施用方法、対象草種、栽培作物
等により差異はあるが、一般には有効成分量としてヘク
タール当たり０．００５〜１０kg程度が適当である。
分野以外に運動場、空地、線路端など非農耕地における
各種雑草の防除にも適用することができ、その施用薬量
は適用場面、施用時期、施用方法、対象草種、栽培作物
等により差異はあるが、一般には有効成分量としてヘク
タール当たり０．００５〜１０kg程度が適当である。
次に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試
験例において具体的に説明する。
験例において具体的に説明する。
本発明化合物のいくつかは、ある種の作物に対して選択
性を有する。
性を有する。
試験例−１土壌処理による除草効果試験 縦１５cm、横２２cm、深さ６cmのプラスチック製箱に殺
菌した洪積土壌を入れ、稲、ノビエ、メヒシバ、カヤツ
リグサ、コアカザ、スベリヒユ、ハキダメギク、イヌガ
ラシ、ワタを混播し、約１．５cm覆土した後有効成分量
が所定の割合となるように土壌表面へ均一に散布した。
菌した洪積土壌を入れ、稲、ノビエ、メヒシバ、カヤツ
リグサ、コアカザ、スベリヒユ、ハキダメギク、イヌガ
ラシ、ワタを混播し、約１．５cm覆土した後有効成分量
が所定の割合となるように土壌表面へ均一に散布した。
散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を水で希釈して
小型スプレーで全面に散布した。薬液散布４週間後に稲
および各種雑草に対する除草効果を下記の判定基準に従
い調査した。
小型スプレーで全面に散布した。薬液散布４週間後に稲
および各種雑草に対する除草効果を下記の判定基準に従
い調査した。
結果は第３表に示す。
判定基準 ５……殺雑草率９０％以上（ほとんど完全枯死） ４……殺草率７０〜９０％ ３……殺草率４０〜７０％ ２……殺草率２０〜４０％ １……殺草率５〜２０％ ０……殺草率５％以下（ほとんど効力なし） 但し、上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重およ
び無処理区の地上部生草重を測定して下記の式により求
めたものである。
び無処理区の地上部生草重を測定して下記の式により求
めたものである。
試験例−２茎葉処理による除草効果試験 縦１５cm、横２２cm、深さ６cmのプラスチック製箱に殺
菌した洪積土壌を入れ、稲、メヒシバ、カヤツリグサ、
コアカザ、ハキダメギク、イヌガラシ、トーモロコシ、
ダイズ、コムギ、ワタの種子をそれぞれスポット状に播
種し約１．５cm覆土した。各種植物が２〜３葉期に達し
たとき、有効成分量が所定の割合となるように茎葉部へ
均一に散布した。
菌した洪積土壌を入れ、稲、メヒシバ、カヤツリグサ、
コアカザ、ハキダメギク、イヌガラシ、トーモロコシ、
ダイズ、コムギ、ワタの種子をそれぞれスポット状に播
種し約１．５cm覆土した。各種植物が２〜３葉期に達し
たとき、有効成分量が所定の割合となるように茎葉部へ
均一に散布した。
散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を水で希釈して
小型スプレーで各種雑草の茎葉部の全面に散布した。薬
液散布４週間後に稲および各種雑草に対する除草効果を
試験例−１の判定基準に従い調査した。
小型スプレーで各種雑草の茎葉部の全面に散布した。薬
液散布４週間後に稲および各種雑草に対する除草効果を
試験例−１の判定基準に従い調査した。
結果は第４表に示す。
対照化合物Ａ（特開昭56-169688号公報記載） 対照化合物Ｂ（特開昭56-169688号公報記載） 対照化合物Ｃ（特開昭56-169688号公報記載） 対照化合物Ｄ（特開昭55-102577号公報記載）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小口 寿彦 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470 日産 化学工業株式会社生物化学研究所内 (72)発明者 縄巻 勤 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470 日産 化学工業株式会社生物化学研究所内 審査官 高梨 操 (56)参考文献 特開 昭58−219179（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−1480（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（Ｉ）： または一般式（Ｉ′）： 〔式中Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはCOOR2（Ｒ２
は低級アルキル基を示す。）を示す。Ｒ１は水素原子ま
たは低級アルキル基を示す。Meはメチル基を示す。Ｘお
よびＹはそれぞれ独立して水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ジメチルアミノ基またはハロゲン原
子を示し、Ｚは窒素原子または＝CR3−（Ｒ３は水素原
子またはハロゲン化アルキル基を示す。）を示す。〕 で表されるピラゾールスルホニルウレア誘導体。 - 【請求項２】一般式（II）： 〔式中Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはCOOR2（Ｒ２
は低級アルキル基を示す。）を示す。 Ｒ１は水素原子または低級アルキル基を示す。Meはメチ
ル基を示す。〕 で表されるピラゾールスルホニルイソシアナート誘導体
と、 次式（III）： または次式（III′）： 〔ＸおよびＹはそれぞれ独立して水素原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、ジメチルアミノ基またはハロ
ゲン原子を示し、Ｚは窒素原子または＝CR3−（Ｒ３は
水素原子またはハロゲン化アルキル基を示す。）を示
す。〕 で表されるアミノピリミジンまたはアミノトリアジン誘
導体とを、不活性溶媒中で反応させることを特徴とする 一般式（Ｉ）： または一般式（Ｉ′）： 〔式中Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはCOOR2（Ｒ２
は低級アルキル基を示す。）を示す。Ｒ１は水素原子ま
たは低級アルキル基を示す。Meはメチル基を示す。Ｘお
よびＹはそれぞれ独立して水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ジメチルアミノ基またはハロゲン原
子を示し、Ｚは窒素原子または＝CR3−（Ｒ３は水素原
子またはハロゲン化アルキル基を示す。）を示す。〕 で表されるピラゾールスルホニルウレア誘導体の製法。 - 【請求項３】一般式（Ｉ）： または一般式（Ｉ′）： 〔式中Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはCOOR2（Ｒ２
は低級アルキル基を示す。）を示す。Ｒ１は水素原子ま
たは低級アルキル基を示す。Meはメチル基を示す。Ｘお
よびＹはそれぞれ独立して水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ジメチルアミノ基またはハロゲン原
子を示し、Ｚは窒素原子または＝CR3−（Ｒ３は水素原
子またはハロゲン化アルキル基を示す。）を示す。〕 で表されるピラゾールスルホニルウレア誘導体の１種ま
たは２種以上を有効成分として含有することを特徴とす
る除草剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58153953A JPH0660174B2 (ja) | 1983-08-22 | 1983-08-22 | ピラゾ−ルスルホニルウレア誘導体，その製法および該誘導体を含有する除草剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58153953A JPH0660174B2 (ja) | 1983-08-22 | 1983-08-22 | ピラゾ−ルスルホニルウレア誘導体，その製法および該誘導体を含有する除草剤 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11044293A Division JPH0680046B2 (ja) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | ピラゾールスルホニルウレア誘導体、その製法および該誘導体を含有する除草剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6045574A JPS6045574A (ja) | 1985-03-12 |
| JPH0660174B2 true JPH0660174B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=15573676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58153953A Expired - Lifetime JPH0660174B2 (ja) | 1983-08-22 | 1983-08-22 | ピラゾ−ルスルホニルウレア誘導体，その製法および該誘導体を含有する除草剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660174B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0660176B2 (ja) * | 1984-03-22 | 1994-08-10 | 日産化学工業株式会社 | ピラゾールスルホニルウレア誘導体、製法および選択性除草剤 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3377130D1 (en) * | 1982-05-28 | 1988-07-28 | Ciba Geigy Ag | Sulfonyl(thio)ureas, process for their preparation and their use as herbicides and/or growth regulating agents |
| IE56251B1 (en) * | 1982-06-01 | 1991-06-05 | Du Pont | Herbicidal imidazole,pyrazole,thiazole and isothiazole derivatives |
-
1983
- 1983-08-22 JP JP58153953A patent/JPH0660174B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6045574A (ja) | 1985-03-12 |
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