JPH0657178A - Transparent anticorrosive thick-coating composition and method for forming transparent coating film - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a coating compsn. which, when applied to a textured surface of a road wheel made of an aluminum alloy, prevents the corrosion of the wheel without detriment to the transparency of the surface by compounding a specific acrylic resin, a specific epoxy resin, a specific powdered silica, and specific crosslinkable polymer particles. CONSTITUTION:100 pts.wt. (solid base) acrylic resin having a wt.-average mol.wt. of 70,000-100,000, a glass transition point of -10 to 0 deg.C, a hydroxyl value of 10-30, and an acid value of 25-40 is compounded with 5-20 pts.wt. (solid base) epoxy resin having an epoxy equivalent of 210-1,000 to give a resin compsn. 100 pts.wt. the resin compsn. is compounded with 5-20 pts.wt. powdered silica having a number-average primary particle diameter of 7-9nm and a specific surface area (BET method) of 200-380m<2>/g and 1-10 pts.wt. crosslinkable polymer particles having a number-average primary particle diameter of 50-80nm to give the coating compsn.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム系合金製
ロードホイールの金属地肌面に塗布して塗布前の金属地
肌の透視性を損わずに金属の腐食を防止しかつ外的衝撃
による付着阻害を防止することができ、塗布面を金属地
肌面より平滑にすることができる透明な防食性厚膜塗料
組成物および透明な塗膜の形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is applied to the surface of a metal surface of an aluminum alloy road wheel to prevent corrosion of the metal without impairing the transparency of the surface of the metal before application and to be adhered by an external impact. The present invention relates to a transparent anticorrosive thick film coating composition capable of preventing inhibition and smoothing a coated surface more than a metal surface, and a method for forming a transparent coating film.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近時、車体軽量化の要請に伴いホイー
ル、ブレーキシリンダー、ラジエーター等の自動車部品
をアルミニウム系の軽合金により構成する比率が高まっ
ている。特にホイールをアルミニウム系合金で形成した
所謂アルミホイールの普及は目覚ましく、広く実用化さ
れている。2. Description of the Related Art Recently, with the demand for weight reduction of vehicle bodies, the proportion of automobile parts such as wheels, brake cylinders and radiators made of aluminum-based light alloys is increasing. In particular, so-called aluminum wheels in which the wheels are made of an aluminum-based alloy have been remarkably popularized and widely used.

【０００３】一般にアルミホイールはアルミニウム系合
金を鋳造、鍛造などの手段によりホイール形状に成形す
る。その後表面に残る離形剤や酸化被膜の除去および表
面粗さの均一化を目的として、ステンレス合金等の金属
小片を成形したアルミニウム系合金に打ちつける（以下
ショット工程と略し、ショット工程で生じるアルミニウ
ム系合金の表面をショット面という）。その後車軸への
装着、タイヤの装着および意匠を目的として必要部分を
切削加工する（以下切削工程と略し、切削工程で生じる
意匠を目的とする面を切削面という）。Generally, an aluminum wheel is formed into a wheel shape by means of casting, forging or the like of an aluminum alloy. After that, for the purpose of removing the release agent and oxide film remaining on the surface and homogenizing the surface roughness, a small metal piece such as a stainless steel alloy is struck on the formed aluminum alloy (hereinafter abbreviated as shot step The surface of the alloy is called the shot surface). After that, a necessary portion is cut for the purpose of mounting on an axle, mounting a tire and designing (hereinafter abbreviated as cutting process, a surface intended for the design generated in the cutting process is referred to as a cutting surface).

【０００４】切削工程を経たアルミホイールを塗装する
にあたっては、塗料の密着性の向上および塗装面の防食
性を強化するために通常アルミホイール表面にクロム酸
クロメート処理を行なう。クロム酸クロメート処理の防
食性は強力である反面、アルミホイール表面が着色する
ことから切削面の金属光沢を意匠に用いるアルミホイー
ルのクロム酸クロメート処理は目視において着色しない
程度まで抑制されており、従来切削面の金属光沢を意匠
に用いないアルミホイールのクロム酸クロメート処理も
同じ処理条件で行なわれることから、クロム酸クロメー
ト処理によるアルミホイール表面の塗装面に対する防食
性の確保には限界がある。When coating an aluminum wheel that has undergone a cutting process, the surface of the aluminum wheel is usually subjected to chromate chromate treatment in order to improve the adhesion of the coating material and enhance the corrosion resistance of the coated surface. Chromate chromate treatment has a strong anticorrosion property, but since the surface of the aluminum wheel is colored, the chromate chromate treatment of the aluminum wheel used for designing the metallic luster of the cutting surface is suppressed to the extent that it is not visually colored. Chromate chromate treatment of aluminum wheels that does not use the metallic luster of the cut surface for design is performed under the same treatment conditions, so there is a limit to ensuring corrosion resistance of the painted surface of the aluminum wheel surface by chromate chromate treatment.

【０００５】クロム酸クロメート処理を経たアルミホイ
ールは、その全面もしくは一部に防食性、美粧性、耐候
性を付与するために塗装が施される。The aluminum wheel that has been subjected to the chromate chromate treatment is coated on the entire surface or a part thereof in order to impart anticorrosion properties, cosmetic properties, and weather resistance.

【０００６】ショット面は通常着色顔料や金属粉末顔
料、防錆顔料、体質顔料などを含有する熱硬化性合成樹
脂エナメル塗料（以下有色塗料と略す）を１回塗装後熱
硬化する。The shot surface is usually coated with a thermosetting synthetic resin enamel paint (hereinafter abbreviated as colored paint) containing a color pigment, a metal powder pigment, a rust preventive pigment, an extender pigment, etc. once and then heat cured.

【０００７】切削面はその金属光沢を意匠に用いる場合
（以下光輝仕様と略し、その面を光輝面という）と、用
いない場合（以下有色仕様と略し、その面を有色面とい
う）とでは塗装に使用する塗料と塗装工程が異なる。The cutting surface is painted when the metallic luster is used for the design (hereinafter, abbreviated as a bright specification), and when not used (hereinafter as a colored specification, abbreviated as a colored surface). The coating process used is different from that used for.

【０００８】有色仕様の場合には、通常ショット面と同
時に有色塗料を塗装後熱硬化し、その後表面調整剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤などを含有する熱硬化性合成樹
脂クリヤー塗料（以下クリヤー塗料と略す）を１回塗装
後熱硬化する。In the case of a color specification, a color paint is usually applied at the same time as the shot surface and then heat-cured, and then a thermosetting synthetic resin clear paint (hereinafter referred to as clear paint) containing a surface conditioner, an antioxidant, an ultraviolet absorber and the like. After a single coating (abbreviated as paint), heat cure.

【０００９】光輝仕様の場合には、切削工程でショット
面と切削面の境に形成される鋭角的な部分（以下エッヂ
部と略す）を塗膜でカバーし防食性、美粧性、耐候性を
付与する透明性塗料の塗装方法としては、例えば特開昭
64-70175号公報や特公平3-74147 号公報などに、又、塗
料組成物として特開昭64-4660 号公報、特開平1-149868
号公報、特開平2-250999号公報などに又、塗膜として特
公平2-7980号公報などに提案されており、これらの透明
性塗料は切削面をマスキングしてショット面を有色塗料
で塗装し、熱硬化させた後に切削面とショット面に塗
装、熱硬化されている。（この透明性塗料を以下防錆ク
リヤー塗料と略す）In the case of the luster specification, a sharp angle portion (hereinafter referred to as an edge portion) formed on the boundary between the shot surface and the cutting surface in the cutting process is covered with a coating film to prevent corrosion, beauty and weather resistance. As a coating method of the transparent paint to be applied, for example, JP-A-
No. 64-70175, Japanese Examined Patent Publication No. 3-74147, etc., and as a coating composition, JP-A-64-4660 and JP-A-1-149868.
JP-A No. 2-250999, and Japanese Patent Publication No. 2-7980 as coating films. These transparent paints mask the cutting surface and paint the shot surface with colored paint. Then, after being heat-cured, the cutting surface and the shot surface are painted and heat-cured. (This transparent paint is abbreviated as rust prevention clear paint hereinafter)

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】近時、車輛の性能や形
状に適合するアルミホイール意匠の方向としては、ショ
ット面が切削面の面積と同等以上になっており、有色仕
様、光輝仕様において車体塗装の高外観化に伴なうアル
ミホイールの高外観塗装が要求されている。Recently, the direction of aluminum wheel design that matches the performance and shape of the vehicle is that the shot surface is equal to or larger than the area of the cutting surface. With the increasing appearance of painting, there is a demand for high-quality painting of aluminum wheels.

【００１１】高外観とは、可視光が塗膜の表面で乱反射
せず又塗膜の表面に映る像が鮮明であることをいう。前
者の評価方法としてはJIS K-5400 7.6鏡面光沢度におけ
る入射角と反射角がそれぞれ20°のときの反射率、後者
の評価方法としては可視光を櫛形のパターンを通して塗
膜に投影し、その反射光として得られる櫛形パターンの
滲み具合、即ち光強度曲線を三角関数を基本とするフー
リエ級数に変換したときの数学的な係数として測定する
機器NSIC、NSIC^* がある。しかし実際はアルミホイール
の表面が三次元曲面であることから一定の水平面積を要
する上記の方法での測定は困難であり、水平面の確保が
可能なテスト板での上記評価を基に目視で判断される。High appearance means that visible light does not diffusely reflect on the surface of the coating film and the image reflected on the surface of the coating film is clear. As the former evaluation method, the reflectance when the incident angle and the reflection angle in JIS K-5400 7.6 specular gloss are each 20 °, and as the latter evaluation method, visible light is projected on a coating film through a comb-shaped pattern, There are instruments NSIC and NSIC ^* that measure the degree of bleeding of a comb-shaped pattern obtained as reflected light, that is, a mathematical coefficient when a light intensity curve is converted into a Fourier series based on a trigonometric function. However, since the surface of the aluminum wheel is actually a three-dimensional curved surface, it is difficult to measure with the above method that requires a certain horizontal area, and it is judged visually based on the above evaluation with a test plate that can secure a horizontal surface. It

【００１２】従来の塗装によりショット面を高外観にす
るためにはショット工程でショット面の表面粗さを小さ
くする手法が考えられるが離形剤や酸化被膜の除去のた
めには打ちつける金属小片にある程度の大きさが必要で
あり、又その後に表面粗さを小さくする目的だけのショ
ット工程を組み入れた場合でも打ちつける金属小片と削
られたアルミ片を分別して金属小片を再使用するために
は、金属小片にある程度の大きさが必要であり、ショッ
ト工程でショット面の表面粗さを小さくするには限度が
ある。A method of reducing the surface roughness of the shot surface in the shot process can be considered in order to make the shot surface have a high appearance by conventional coating, but in order to remove the release agent and the oxide film, a small metal piece to be hit is used. In order to reuse the metal piece by separating the metal piece and the scraped aluminum piece to be hammered even if a shot process for the purpose of reducing the surface roughness is required after a certain size is required. The metal piece needs to have a certain size, and there is a limit in reducing the surface roughness of the shot surface in the shot process.

【００１３】ショット面を塗装により高外観にするため
には塗膜を厚くする必要があり、ショット面に有色塗料
を塗装後熱硬化した上にクリヤー塗料を１〜２回塗装、
熱硬化して塗膜を厚くした場合、塗面の平滑性は得られ
てもクリヤー塗膜を通して見えるショット面の外観はシ
ョット面に直接塗装された有色塗料がショット面の表面
粗さにほぼ匹敵する表面粗さに見えるのは公知の事実で
あり、ショット面に有色塗料を塗装する前にショット面
の上に平滑な塗膜を形成する必要がある。In order to make the shot surface have a high appearance by coating, it is necessary to make the coating film thick. After coating the shot surface with a colored coating material and heat curing, the clear coating material is coated once or twice.
When the coating is thickened by heat curing, the smoothness of the coating surface is obtained, but the appearance of the shot surface that can be seen through the clear coating film is almost the same as the surface roughness of the shot surface when the colored coating applied directly to the shot surface. It is a well-known fact that the surface roughness of the shot surface appears, and it is necessary to form a smooth coating film on the shot surface before applying the colored paint to the shot surface.

【００１４】ショット面に平滑な塗膜を形成した上に有
色塗料を塗装、熱硬化した場合有色塗料塗膜を保護する
ために、その上にクリヤー塗料を塗装、熱硬化する必要
があり、その外観は高外観として有色仕様に有効と考え
られる。When a smooth coating film is formed on the shot surface and then colored paint is applied and heat-cured: In order to protect the colored paint coating film, it is necessary to apply clear paint on it and heat-set it. The appearance is considered to be effective for colored specifications as a high appearance.

【００１５】光輝仕様で切削面をマスキングしてショッ
ト面に平滑な塗膜と有色塗料塗膜とを形成してから防錆
クリヤー塗料を塗装、熱硬化した場合、ショット面に平
滑な塗膜があるだけ、マスキング見切部に生じる塗膜の
段差はアルミホイール塗装面全体の外観を低下させるこ
とから、ショット面に形成する平滑な塗膜を切削面も含
めてアルミホイール塗装面全体に形成する必要がある。When the cutting surface is masked with a bright specification to form a smooth coating film and a colored paint coating film on the shot surface, and then a rust preventive clear paint is applied and heat-cured, the shot surface has a smooth coating film. However, since the step of the coating film that occurs on the parting part of the mask deteriorates the appearance of the entire aluminum wheel coating surface, it is necessary to form a smooth coating film on the shot surface on the entire aluminum wheel coating surface including the cutting surface. There is.

【００１６】平滑な塗膜をアルミホイール塗装面全体に
形成する場合には、その塗膜が防錆クリヤー塗料以上の
塗膜性能であれば、有色仕様はその上に有色塗料とクリ
ヤー塗料をそれぞれ塗装、熱硬化すれば良く、光輝仕様
は切削面をマスキングしてショット面に有色塗料を塗
装、熱硬化の後に切削面とショット面にクリヤー塗装を
すれば良い。When a smooth coating film is formed on the entire coated surface of an aluminum wheel, if the coating film has a coating performance higher than that of an anti-corrosion clear coating, the colored specifications are the colored coating and the clear coating, respectively. It may be painted and heat-cured. For bright specs, the cutting surface may be masked to apply colored paint to the shot surface, and after the heat-setting, clear coating may be applied to the cutting surface and the shot surface.

【００１７】以上のように塗膜を厚くして高外観を得る
には、塗料の塗り重ねが必要であり、そのためには塗膜
相互およびショット面、切削面と塗膜の密着性を確保す
ることが重要である。As described above, in order to thicken the coating film to obtain a high appearance, it is necessary to coat the coating materials with each other. For that purpose, the adhesion between the coating films and between the shot surface and the cutting surface is ensured. This is very important.

【００１８】北米では気温−20℃での走行が冬期の常で
あり、凍結によるスリップ防止のために使用される砕石
によるチッピングが充分考えられ、塗膜を厚くして高外
観の得られるアルミホイールにおいても、チッピングに
よる塗膜の損傷が小さくなければならず、腐食の進行す
るような塗膜の浮きあがりがショット面、切削面と塗膜
のあいだにあってはならない。In North America, driving at a temperature of -20 ° C is common in winter, and chipping due to crushed stone used to prevent slippage due to freezing is considered enough, and the coating film is thickened to give an aluminum wheel with a high appearance. In the above, damage to the coating film due to chipping must be small, and no floating of the coating film that promotes corrosion should be present between the shot surface, the cutting surface and the coating film.

【００１９】例えば有色塗料とクリヤー塗料を用いて４
回の塗装、熱硬化をした有色仕様塗膜はショット面での
高外観を満足するものの、北米を想定したチッピング試
験では著しい塗膜の損傷と浮きあがりが認められること
から、本発明で得られる平滑な塗膜は従来とは異なる塗
料、塗膜、設計思想が求められる。For example, using colored paint and clear paint,
Although the colored specification coating which has been coated and heat-cured twice satisfies the high appearance on the shot surface, it is obtained by the present invention because significant coating damage and embossing are observed in the chipping test assuming North America. Smooth coatings require paints, coatings, and design ideas that are different from conventional ones.

【００２０】[0020]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明による透明な防食性厚膜塗料組成物は、下記
の(A) 及び(B) で機能分担することを特徴とする。 ショット面、切削面、エッヂ部の防錆を目的とするプラ
イマー（Ａ） ショット面の塗膜の平滑化を目的とし、切削面にも塗装
され、エッヂ部の塗膜によるカバーを補助する低温チッ
ピング性の優れた厚膜プライマー（Ｂ）The transparent anticorrosive thick film coating composition according to the present invention for achieving the above object is characterized in that the following functions (A) and (B) are shared. Primer for rust prevention of shot surface, cutting surface and edge part (A) Low temperature chipping that is also applied to the cutting surface for the purpose of smoothing the coating film on the shot surface and assists the cover by the coating film on the edge part. Thick film primer with excellent properties (B)

【００２１】プライマー（Ａ）をアルミホイール塗装面
全体に塗装し、熱乾燥（塗料組成物中に多くの架橋性官
能基を有さず、主として塗装後の塗料に含まれる溶剤を
熱によって蒸発させることにより塗膜を形成するものを
熱乾燥といい、熱硬化と区別する）又は熱乾燥せずにそ
の上にプライマー（Ｂ）をアルミホイール塗装面全体に
塗装し熱硬化する。その後、従来の有色塗料およびクリ
ヤー塗料をそれぞれ塗装、熱硬化する。ショット面の表
面粗さが大きく高外観が得られない場合は有色塗料を塗
装する前に、さらに塗膜（Ｂ）を一層加えることにより
高外観が得られる。有色塗料を塗装する際に切削面をマ
スキングするか否かによって有色仕様と光輝仕様とに分
けることができる。The primer (A) is applied on the entire surface of the aluminum wheel and dried by heat (the coating composition does not have many crosslinkable functional groups, and mainly the solvent contained in the applied coating is evaporated by heat). What forms a coating film by this is called heat drying, which is distinguished from heat curing), or the primer (B) is applied on the whole aluminum wheel coated surface without heat drying and heat cured. Then, a conventional colored paint and a clear paint are applied and heat-cured, respectively. When the shot surface has a large surface roughness and a high appearance cannot be obtained, a high appearance can be obtained by further adding the coating film (B) before applying the colored paint. It can be classified into a color specification and a bright specification depending on whether or not the cutting surface is masked when applying the color paint.

【００２２】前記プライマー（Ａ）は下記の成分（１）
〜（４）を主成分とすることを特徴とする。 （１）アクリル樹脂 （２）エポキシ樹脂 （３）粉末シリカ （４）架橋性重合体粒子The primer (A) comprises the following component (1)
To (4) as a main component. (1) Acrylic resin (2) Epoxy resin (3) Powdered silica (4) Crosslinkable polymer particles

【００２３】成分（１）は、分子内に２個以上のラジカ
ル重合可能なエチレン性不飽和基を有する化合物： （ａ）：（メタ）アクリル酸ヒドロキシルメチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシルエチル、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシルプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シルブチル、Ｎ−メチロールアクリルアミン等のヒドロ
キシル基を有するエチレン性モノマー （ｂ）：（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、フマール酸、マレイン酸等のカルボキシル基を有す
るエチレン性モノマー （ｃ）：（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ｎ−ドデシ
ル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の前記モ
ノマー （ｄ）：前記（ａ）及び（ｂ）と共重合可能なエチレン
性モノマー、並びに （ｅ）：（メタ）アクリロニトリル、スチレン等のよう
なモノマーから通常の方法により重合することができる
もので、重量平均分子量（以下、Ｍｗと略す）が70,000
〜100,000 、各モノマーの単独重合体のガラス転移温度
から理論的に計算されるガラス転移温度（以下、Ｔｇと
略す）−10℃〜０℃、水酸基価（以下、ＯＨＶと略す）
10〜30及び酸価（以下、ＡＶと略す）25〜40のアクリル
樹脂である。Component (1) is a compound having two or more radically polymerizable ethylenically unsaturated groups in the molecule: (a): hydroxylmethyl (meth) acrylate, hydroxylethyl (meth) acrylate, ( Ethylenic monomer having a hydroxyl group such as hydroxylpropyl (meth) acrylate, hydroxylbutyl (meth) acrylate, and N-methylolacrylamine (b): (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid An ethylenic monomer having a carboxyl group such as (c): methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, Isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid n The monomers such as octyl and alkyl (meth) acrylates such as n-dodecyl acrylate (d): ethylenic monomers copolymerizable with the above (a) and (b), and (e): (meth) acrylonitrile It can be polymerized by a conventional method from monomers such as styrene, styrene, etc., and has a weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of 70,000.
To 100,000, glass transition temperature theoretically calculated from glass transition temperature of homopolymer of each monomer (hereinafter abbreviated as Tg) -10 ° C to 0 ° C, hydroxyl value (hereinafter abbreviated as OHV)
It is an acrylic resin having 10 to 30 and an acid value (hereinafter abbreviated as AV) of 25 to 40.

【００２４】成分（２）は１分子中に２個又はそれ以上
のエポキシ基を含有する化合物からなる汎用のエポキシ
樹脂であって、具体的には、たとえば、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ、1,1,2,2-テトラキス（４′−ヒ
ドロキシフェニル）エタンなどのポリフェノール類化合
物のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂；カテコール、
レゾルシン、ヒドロキノン、フロログルシンなどの多価
フェノール類のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂；エ
チレングリコール、ブタンジオール、グリセロール、エ
リスリトール、ポリオキシアルキレングリコールなどの
多価アルコール類のグリシジルエーテル系エポキシ樹
脂；ノボラック型エポキシ樹脂；ビニルシクロヘキセン
ジオキシド、リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエ
ンジオキシドなどの環状脂肪族系エポキシ樹脂；フタル
酸、シクロヘキサン−1,2 −ジカルボン酸などのポリカ
ルボン酸のエステル縮合物のポリグリシジルエステル系
エポキシ樹脂；ポリグリシジルアミン系エポキシ樹脂な
どがあげられる。ここでは、エポキシ当量 210〜 1,000
のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂又は環状脂肪族系
エポキシ樹脂が好ましい。The component (2) is a general-purpose epoxy resin composed of a compound having two or more epoxy groups in one molecule, and specifically, for example, bisphenol A, bisphenol F, 1,1. Glycidyl ether-based epoxy resins of polyphenol compounds such as 2,2,2-tetrakis (4'-hydroxyphenyl) ethane; catechol,
Glycidyl ether-based epoxy resins of polyhydric phenols such as resorcin, hydroquinone, and phloroglucin; glycidyl ether-based epoxy resins of polyhydric alcohols such as ethylene glycol, butanediol, glycerol, erythritol, and polyoxyalkylene glycols; novolak type epoxy resins; Cycloaliphatic epoxy resins such as vinylcyclohexene dioxide, limonene dioxide, dicyclopentadiene dioxide; polyglycidyl ester epoxy resins of ester condensation products of polycarboxylic acids such as phthalic acid and cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid A polyglycidyl amine epoxy resin and the like. Here, epoxy equivalent 210 to 1,000
The glycidyl ether type epoxy resin or the cycloaliphatic type epoxy resin is preferable.

【００２５】成分（３）は一次粒子の個数平均径（以下
dnと略す）７〜９nm、ＢＥＴ法（気体吸着を用いた窒素
ガスによる定圧・容量方法）による比表面積（以下、Ｂ
ＥＴと略す） 200〜 380m²/gの粉末シリカである。Component (3) is the number average diameter of primary particles (hereinafter
abbreviated as dn) 7 to 9 nm, specific surface area by BET method (constant pressure / volume method with nitrogen gas using gas adsorption) (hereinafter, B
Abbreviated as ET) 200 to 380 m ² / g of powdered silica.

【００２６】成分（４）は例えば分子内に２個以上のラ
ジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有するモノマー
を全配合中に 0.1重量％又はそれ以上使用して乳化重合
又は溶液重合させることにより得られるものであり、dn
が50〜80nmの架橋性重合体粒子である。具体的には特開
昭62-79873号公報等に記載の架橋重合体微粒子（ミクロ
ゲル）の製法が上げられる。The component (4) is obtained by, for example, emulsion polymerization or solution polymerization by using 0.1% by weight or more of a monomer having two or more radically polymerizable ethylenically unsaturated groups in the molecule in the total composition. Is obtained, dn
Of 50 to 80 nm is a crosslinkable polymer particle. Specifically, the method for producing fine particles of crosslinked polymer (microgel) described in JP-A-62-79873 and the like can be mentioned.

【００２７】成分（１）についてはＭｗの小さい程防錆
効果が低下し、そして大きい程塗装作業性が低下する。
Ｔｇは高い程低温での自己耐チッピング性が低下し、低
い程防錆効果、低温での自己耐チッピング性、及び塗膜
（Ｂ）との密着性が向上する。又ＯＨＶが低い程塗膜
（Ｂ）との密着性が低下し、高い程防錆効果が低下す
る。ＡＶは高い程、また低い程低温での自己耐チッピン
グ性が低下する。Regarding the component (1), the smaller the Mw, the lower the rust-preventing effect, and the larger the Mw, the lower the coating workability.
The higher the Tg, the lower the self-chipping resistance at low temperature, and the lower the Tg, the better the rust-preventive effect, the self-chipping resistance at low temperature, and the better the adhesion to the coating film (B). Further, the lower the OHV, the lower the adhesion with the coating film (B), and the higher the OHV, the lower the rust preventive effect. The higher or lower the AV, the lower the self-chipping resistance at low temperature.

【００２８】本発明における成分（１）において、Ｍｗ
は70,000〜 100,000が適当で、好ましくは80,000〜90,0
00、Ｔｇは−10℃〜０℃が適当で、好ましくは−10℃〜
−４℃、ＯＨＶは10〜30が適当で、好ましくは10〜20、
ＡＶは25〜40が適当で、好ましくは25〜35である。In the component (1) of the present invention, Mw
70,000-100,000 is suitable, preferably 80,000-90,0
00 and Tg are suitably -10 ° C to 0 ° C, preferably -10 ° C to
-4 ° C, OHV is preferably 10 to 30, preferably 10 to 20,
A suitable AV is 25-40, preferably 25-35.

【００２９】成分（２）については、エポキシ当量が低
い程低温での自己耐チッピング性が低下し、又、高い程
耐水性が低下する。Regarding the component (2), the lower the epoxy equivalent, the lower the self-chipping resistance at low temperatures, and the higher the epoxy equivalent, the lower the water resistance.

【００３０】成分（２）についてはエポキシ当量は 210
〜 1,000が適当で、好ましくは 270〜 1,000である。For component (2) the epoxy equivalent is 210
〜1,000 is suitable, preferably 270 ~ 1,000.

【００３１】成分（１）と（２）との配合比率（重量
部）は（１）／（２）として100/５〜100/20が適当で、
好ましくは100/5 〜100/15である。成分（１）の配合比
率が100/５を超えると耐水密着性が低下し、100/20より
低くなると、低温での自己耐チッピング性が低下する。The blending ratio (parts by weight) of the components (1) and (2) is (1) / (2), which is 100/5 to 100/20.
It is preferably 100/5 to 100/15. If the compounding ratio of the component (1) exceeds 100/5, the water-resistant adhesiveness will decrease, and if it is less than 100/20, the self-chipping resistance at low temperatures will decrease.

【００３２】成分（１）および（２）の特徴および配合
比率は熱乾燥後の塗膜の物理的性質を左右し、物理的性
質はショット面および切削面上での防食性と低温での自
己耐チッピング性、塗膜（Ｂ）との密着性に影響するこ
とから熱乾燥後に得られる成分（３）及び（４）を除い
た、塗膜（Ａ）は下記の（イ）〜（ハ）の物理的性質に
ついて一定の範囲にあることを特徴とする。The characteristics and the blending ratio of the components (1) and (2) influence the physical properties of the coating film after heat drying, and the physical properties are the corrosion resistance on the shot surface and the cutting surface and the self property at low temperature. The coating film (A) is obtained by removing the components (3) and (4) obtained after heat drying because it affects the chipping resistance and the adhesion with the coating film (B). The physical properties of are in a certain range.

【００３３】（イ）塗膜の粘弾性測定として塗膜に一定
の振動ひずみと温度上昇を与え（以下、動的粘弾性測定
と略する）、粘性と弾性の比率（以下tan δと略す）が
極大値を示す温度で塗膜の動的ガラス転移点（以下Ｔｍ
と略す）。 （ロ）塗膜を一定の温度条件下において一定の速度で引
張ったとき塗膜が破断する強度。 （ハ）（ロ）の破断する際の塗膜の伸び率。(A) To measure the viscoelasticity of the coating film, a constant vibration strain and temperature rise are applied to the coating film (hereinafter abbreviated as dynamic viscoelasticity measurement), and the ratio of viscosity and elasticity (hereinafter abbreviated as tan δ). Is the maximum value, the dynamic glass transition point of the coating film (hereinafter Tm
Abbreviated). (B) Strength at which the coating film breaks when the coating film is pulled at a constant speed under a constant temperature condition. (C) Elongation rate of the coating film at the time of breaking (B).

【００３４】長さ10.0mm、幅 4.0mmの塗膜（Ａ）の長さ
方向に11Ｈｚ、２ｇ重の振動ひずみと２℃／分の温度上
昇を与えた時のＴｍは35〜70℃が適当で、好ましくは35
〜45℃、長さ50.0mm、幅10.0mmの塗膜（Ａ）の長さ方向
に−20℃で５mm／分で引張った時の破断強度は 500〜
1,000kg/cm²が適当で、好ましくは 650〜1,000kg/cm²、
又その際の伸び率は４〜７％が適当で好ましくは４〜６
％である。A Tm of 35 to 70 ° C is suitable when a coating film (A) having a length of 10.0 mm and a width of 4.0 mm is subjected to a vibration strain of 11 Hz, a load of 2 g and a temperature rise of 2 ° C / min in the length direction. And preferably 35
The breaking strength of a coating film (A) having a length of ~ 45 ° C, a length of 50.0 mm and a width of 10.0 mm and a tensile strength of 5 mm / min at -20 ° C in the length direction is 500 ~.
1,000kg / cm ² is suitable, preferably 650-1,000kg / cm ² ,
The elongation at that time is suitably 4 to 7%, preferably 4 to 6
%.

【００３５】以上の特徴を持つ成分（３）及び（４）を
除いた、プライマー（Ａ）を熱乾燥後の切削面で10〜20
μｍの膜厚になるようアルミホイールの塗装面全体に塗
装、最終的に熱乾燥することでショット面、切削面に低
温での自己耐チッピング性と塗膜（Ｂ）との密着性を有
し、防食性に優れた塗膜を得ることができる。The primer (A) excluding the components (3) and (4) having the above characteristics is 10 to 20 on the cutting surface after heat drying.
By coating the entire coating surface of the aluminum wheel to a film thickness of μm and finally heat drying, it has self-chipping resistance at low temperature and adhesion to the coating film (B) on the shot surface and cutting surface. It is possible to obtain a coating film having excellent anticorrosion properties.

【００３６】成分（３）および（４）はプライマー
（Ａ）をアルミホイールに塗装、最終的に熱乾燥した時
エッヂ部に塗膜（Ａ）を形成するため、プライマー
（Ａ）の塗装後から熱乾燥終了までの塗膜（Ａ）の流動
性を制御する成分である。As the components (3) and (4), the primer (A) is applied to an aluminum wheel, and the film (A) is formed on the edge portion when finally dried by heat. Therefore, after the primer (A) is applied, It is a component that controls the fluidity of the coating film (A) until the end of heat drying.

【００３７】成分（３）及び（４）をプライマー（Ａ）
の成分とする時の重要なポイントは成分（３）及び
（４）を成分とする前の塗膜（Ａ）の特徴を損なわない
ことであり、これを考慮した場合成分（１）及び（２）
を 100とした時の成分（３）の配合量（重量部）は５〜
20が適当であり、好ましくは５〜10、同様に成分（４）
の配合量は１〜10が適当であり、好ましくは１〜５であ
る。塗膜（Ａ）の熱乾燥後の切削面での膜厚は10〜30μ
ｍが好ましい。The components (3) and (4) are combined with the primer (A)
The important point when it is used as the component is that the characteristics of the coating film (A) before containing the components (3) and (4) are not impaired, and when this is taken into consideration, the components (1) and (2 )
The compounding amount (part by weight) of component (3) is 5
20 is suitable, preferably 5-10, likewise component (4)
The blending amount of 1 is suitably 1 to 10, preferably 1 to 5. The film thickness on the cut surface of the coating film (A) after heat drying is 10 to 30μ.
m is preferred.

【００３８】成分（３）は有機溶剤又は成分（１）、
（２）並びに成分（１）及び（２）に容易に分散するこ
とができる。Component (3) is an organic solvent or component (1),
It can be easily dispersed in (2) and components (1) and (2).

【００３９】成分（４）は有機溶剤に分散された状態に
なっているので成分（１）、（２）及び（３）を攪拌し
ているところへ加えれば良い。Since the component (4) is dispersed in the organic solvent, the components (1), (2) and (3) may be added to the stirring place.

【００４０】プライマー（Ａ）を溶解および分散する有
機溶剤の種類と配合量および塗装時にプライマー（Ａ）
を希釈する有機溶剤の種類と配合量は成分（１）、
（２）及び（４）と反応したり塗装後から熱乾燥終了ま
でに成分（１）〜（４）が分離や凝集して塗膜（Ａ）の
特徴を損なわないものであれば良く、成分（３）及び
（４）の効果を充分引き出しかつ塗膜（Ａ）の塗面が塗
膜（Ｂ）の平滑化を阻害しない有機溶剤の種類と配合量
を各種塗装方式や方法に応じて選択することが望まし
い。The kind and blending amount of the organic solvent which dissolves and disperses the primer (A) and the primer (A) at the time of coating.
The type and blending amount of the organic solvent for diluting is the component (1),
Any component may be used as long as it does not react with (2) and (4) or the components (1) to (4) are separated or aggregated from after coating until the end of thermal drying to impair the characteristics of the coating film (A). The type and blending amount of the organic solvent that brings out the effects of (3) and (4) sufficiently and that the coating surface of the coating film (A) does not hinder the smoothing of the coating film (B) are selected according to various coating methods and methods. It is desirable to do.

【００４１】プライマー（Ｂ）は下記の成分（５）〜
（８）を主成分とすることを特徴とする。 （５）アクリル樹脂 （６）ブロックポリイソシアネート化合物 （７）粉末シリカ （８）架橋性重合体粒子The primer (B) comprises the following components (5)-
(8) is a main component. (5) Acrylic resin (6) Blocked polyisocyanate compound (7) Powdered silica (8) Crosslinkable polymer particles

【００４２】成分（５）は成分（１）と同様にして得ら
れるもので、Ｍｗ 5,000〜40,000、Ｔｇ−44℃〜−20
℃、ＯＨＶ80〜 160のアクリル樹脂である。Component (5) is obtained in the same manner as component (1) and has Mw of 5,000 to 40,000 and Tg of -44 ° C to -20.
It is an acrylic resin of OHV80-160 at ℃.

【００４３】成分（６）はブロックされたポリイソシア
ネートで、ヘキサメチレンジイソシアネート、エチレン
ジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テト
ラメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシア
ネート、メタフェニレンジイソシアネート、トリフェニ
ルメタントリイソシアネート、シクロヘキシルイソシア
ネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）
等の各種ジイソシアネート、及びこれらのポリオールと
のアダクト、水和物、縮合物などを、熱でブロックが解
除されるフェノール系、ラクタム系、活性メチレン系、
アルコール系、アミン系、オキシム系、尿素系、イミン
系ブロック剤を付加したものである。ここではブロック
剤が異なることにより反応開始温度（塗料が塗膜として
硬化する過程において一定の温度上昇を与えるときその
弾性率が低下（熱可塑）から上昇（熱硬化）へ転じる温
度をここでは反応開始温度という）が 120〜 150℃のポ
リイソシアネートを用い、成分（６）中のイソシアネー
ト基（以下ＮＣＯと略する）の成分（６） 100重量部に
対する比率（％）（以下ＮＣＯ基含有率と略す）が９〜
16％のブロックポリイソシアネート化合物である。Component (6) is a blocked polyisocyanate, which is hexamethylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, cyclohexyl isocyanate, phenylene diisocyanate, triphenyl diisocyanate, triphenylmethane diisocyanate. Diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), isophorone diisocyanate (IPDI)
Various diisocyanates such as, and adducts with these polyols, hydrates, condensates, phenol-based, lactam-based, active methylene-based, whose block is released by heat
It is an alcohol-based, amine-based, oxime-based, urea-based, or imine-based blocking agent added. Here, due to the different blocking agents, the reaction start temperature (the temperature at which the elastic modulus changes from a decrease (thermoplastic) to an increase (thermosetting) when a certain temperature rise occurs during the process of curing the paint as a coating, A polyisocyanate having a starting temperature of 120 to 150 ° C. is used, and a ratio (%) of an isocyanate group (hereinafter abbreviated as NCO) in the component (6) to 100 parts by weight of the component (6) (hereinafter referred to as NCO group content rate). Abbreviated) is 9-
16% of blocked polyisocyanate compound.

【００４４】成分（７）はプライマー（Ａ）の成分
（３）と同じである。The component (7) is the same as the component (3) of the primer (A).

【００４５】成分（８）はプライマー（Ａ）の成分
（４）と同様にして得られるdnが50〜80nmの架橋性重合
体粒子である。The component (8) is a crosslinkable polymer particle having a dn of 50 to 80 nm, which is obtained in the same manner as the component (4) of the primer (A).

【００４６】成分（５）については、Ｔｇが高い程、ま
たは低い程、低温での耐チッピング性が向上し、Ｍｗは
高い程外観が低下し、低い程低温での耐チッピング性が
低下する。ＯＨＶは高い程低温での耐チッピング性及び
塗膜（Ａ）との密着性が向上し、ＯＨＶが低い程耐水性
と塗膜（Ａ）との密着性が低下する。Regarding the component (5), the higher or lower the Tg, the better the chipping resistance at low temperatures, the higher the Mw, the lower the appearance, and the lower the Tg, the lower the chipping resistance at the low temperature. The higher the OHV, the better the chipping resistance at low temperature and the adhesion to the coating film (A), and the lower the OHV, the lower the water resistance and the adhesion to the coating film (A).

【００４７】本発明の成分（５）においてはＭｗが 5,0
00〜40,000が適当で、好ましくは 7,000〜30,000、Ｔｇ
は−44℃〜−20℃が適当で、好ましくは−44℃〜−30
℃、ＯＨＶは80〜 160が適当で、好ましくは 120〜 160
である。In the component (5) of the present invention, Mw is 5,0.
00-40,000 is suitable, preferably 7,000-30,000, Tg
Is suitably -44 ° C to -20 ° C, preferably -44 ° C to -30
80 to 160 is suitable for OHV and preferably 120 to 160
Is.

【００４８】成分（６）について反応開始温度が高い程
耐水性が低下し、低い程塗膜に著しい黄変を生じ、低温
での耐チッピング性が低下する。ＮＣＯ基含有率につい
ては低い程耐水性が低下し、高い程低温での耐チッピン
グ性が低下する。With respect to the component (6), the higher the reaction initiation temperature, the lower the water resistance, and the lower the reaction temperature, the more yellowing of the coating film occurs and the lowering the chipping resistance at low temperature. The lower the NCO group content, the lower the water resistance, and the higher the NCO group content, the lower the chipping resistance at low temperatures.

【００４９】成分（６）については反応開始温度 120〜
150℃が適当で、好ましくは 130〜150℃、ポリイソシ
アネートの骨格は脂肪族型が好ましく、ＮＣＯ基含有率
は10〜15％が好ましい。For the component (6), the reaction initiation temperature is 120 to
150 ° C. is suitable, preferably 130 to 150 ° C., the skeleton of the polyisocyanate is preferably an aliphatic type, and the NCO group content is preferably 10 to 15%.

【００５０】成分（５）と（６）の配合比率は成分
（５）の有するＯＨＶと成分（６）の有するＮＣＯ基含
有率をＮＣＯ基価に置換した値（以下ＮＣＯＶと略す）
の比率ＯＨＶ／ＮＣＯＶとして1.0/0.9 〜 1.0/1.1が適
当で、好ましくは1.0/0.9 〜1.0/1.0 である。ＮＣＯＶ
が 0.9を下廻ると耐水性が低下し、ＮＣＯＶが 1.1を上
廻ると低温での耐チッピング性が低下する。The blending ratio of the components (5) and (6) is a value obtained by substituting the OHV of the component (5) and the NCO group content of the component (6) with an NCO value (hereinafter abbreviated as NCOV).
The ratio OHV / NCOV of 1.0 / 0.9 to 1.0 / 1.1 is suitable, preferably 1.0 / 0.9 to 1.0 / 1.0. NCOV
Of less than 0.9 lowers the water resistance, and NCOV of more than 1.1 lowers the chipping resistance at low temperatures.

【００５１】成分（５）および（６）の特徴および配合
比率は熱硬化後の塗膜の物理的性質を左右し、物理的性
質は低温での耐チッピング性、塗膜（Ａ）との密着性、
さらにプライマー（Ｂ）を塗装する場合の塗膜（Ｂ）と
の密着性、有色塗料およびクリヤー塗料との密着性に影
響することから、熱硬化後に得られる塗膜（Ｂ）は塗膜
（Ａ）と同様に前記物理的性質（イ）〜（ハ）について
一定の範囲にあることを特徴とする。The characteristics and blending ratio of the components (5) and (6) influence the physical properties of the coating film after thermosetting, and the physical properties are the chipping resistance at low temperature and the adhesion with the coating film (A). sex,
Further, since it affects the adhesion to the coating film (B) when the primer (B) is applied and the adhesion to the colored paint and the clear paint, the coating film (B) obtained after heat curing is the coating film (A Similarly to the above), the physical properties (a) to (c) are in a certain range.

【００５２】物理的性質（イ）〜（ハ）の測定条件が塗
膜（Ａ）の時と同じ場合、Ｔｍは35〜 125℃が適当で、
好ましくは35〜80℃、破断強度は 300〜 600kg/cm²が適
当で、好ましくは 400〜 600kg/cm²又その際の伸び率は
２〜25％が適当で、好ましくは10〜25％である。When the measurement conditions for physical properties (a) to (c) are the same as those for the coating film (A), Tm of 35 to 125 ° C. is appropriate,
Preferably 35 to 80 ℃, breaking strength is suitable 300 to 600 kg / cm ² , preferably 400 to 600 kg / cm ² , and the elongation at that time is suitable 2 to 25%, preferably 10 to 25%. is there.

【００５３】以上の特徴を持つ成分（７）及び（８）を
除いたプライマー（Ｂ）を熱硬化後の切削面で一層の膜
厚が20〜60μｍの膜厚になるよう熱乾燥の有無にかかわ
らず、塗膜（Ａ）を塗装したアルミホイールの塗装面全
体に１〜２回塗装、熱硬化することでショット面、切削
面に塗膜（Ａ）との密着性、塗膜（Ｂ）同志の密着性、
有色塗料およびクリヤー塗料との密着性を有し、低温で
の耐チッピング性に優れた平滑な塗膜を得ることができ
る。The primer (B) excluding the components (7) and (8) having the above characteristics was heat-dried so that the thickness of one layer was 20 to 60 μm on the cut surface after thermosetting. Regardless, the coating surface of the aluminum wheel coated with the coating film (A) is coated once or twice and heat-cured so that the adhesion to the coating film (A) on the shot surface and the cutting surface, the coating film (B) Cohesion of comrades,
It is possible to obtain a smooth coating film having adhesion to colored paints and clear paints and excellent in chipping resistance at low temperatures.

【００５４】成分（７）および（８）はプライマー
（Ｂ）をアルミホイールに塗装する際、塗装後から熱硬
化終了までの垂直面における塗料の流れ落ち性（以下、
タレ性と略する）とエッヂ部の熱乾燥の有無にかかわら
ず、塗膜（Ａ）を塗装した上に塗膜（Ｂ）を形成するた
め、プライマー（Ｂ）の塗装後から熱硬化終了までの塗
膜（Ｂ）の流動性を制御する成分である。The components (7) and (8) are used for coating the aluminum wheel with the primer (B).
(Being abbreviated as sagging) and whether or not the edge is heat-dried, the coating (A) is applied before the coating (B) is formed. It is a component for controlling the fluidity of the coating film (B).

【００５５】成分（７）及び（８）をプライマー（Ｂ）
の成分とする時の重要なポイントは成分（７）及び
（８）を成分とする前の塗膜（Ｂ）の特徴を損なわない
ことであり、これを考慮した場合、成分（５）及び
（６）を 100とした時の成分（７）の配合量（重量部）
は５〜20が適当であり、好ましくは５〜10、同様に成分
（８）の配合量は１〜10が適当であり、好ましくは１〜
５である。塗膜（Ｂ）の熱硬化後の切削面での一層の膜
厚は40〜 100μｍが好ましい。Components (7) and (8) are used as a primer (B)
The important point when it is used as the component is that the characteristics of the coating film (B) before containing the components (7) and (8) are not impaired. In consideration of this, the components (5) and ( Mixing amount of component (7) when 6) is 100 (parts by weight)
Is suitably 5 to 20, preferably 5 to 10, and similarly, the compounding amount of the component (8) is suitably 1 to 10, preferably 1 to
It is 5. The thickness of one layer on the cut surface of the coating film (B) after thermosetting is preferably 40 to 100 μm.

【００５６】成分（７）は成分（３）と同様にプライマ
ー（Ｂ）の成分とすることができる。The component (7) can be the component of the primer (B) like the component (3).

【００５７】成分（８）は成分（４）と同様にプライマ
ー（Ｂ）の成分とすることができる。The component (8) can be the component of the primer (B) like the component (4).

【００５８】プライマー（Ｂ）を溶解および分散する有
機溶剤の種類と配合量および塗装時にプライマー（Ｂ）
を希釈する有機溶剤の種類と配合量は成分（５）、
（６）及び（８）と反応したり、塗装後から熱硬化終了
までに成分（５）〜（８）が分離や凝集して塗膜（Ｂ）
の特徴を損なわないものであれば良く、成分（７）及び
（８）の効果を充分引き出しかつ熱乾燥の有無にかかわ
らず、塗装された塗膜（Ａ）の特徴を阻害しない有機溶
剤の種類と配合量を各種塗装方式や方法に応じて選択す
ることが望ましい。The type and blending amount of the organic solvent that dissolves and disperses the primer (B) and the primer (B) at the time of coating.
The type and blending amount of the organic solvent for diluting is the component (5),
The coating film (B) reacts with (6) and (8), or the components (5) to (8) are separated or aggregated after coating until the end of thermosetting.
The type of organic solvent that does not impair the characteristics of the coated coating film (A) regardless of whether the effects of the components (7) and (8) are sufficiently extracted and whether or not heat drying is carried out. It is desirable to select the compounding amount according to various coating methods and methods.

【００５９】プライマー（Ａ）及び（Ｂ）は共通に又は
それぞれに、塗膜形成補助として表面調整剤、反応触
媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤をプライマー
（Ａ）及び（Ｂ）の特徴を損なわない範囲で添加するこ
とが望ましい。The primers (A) and (B) are commonly or respectively added with additives such as a surface conditioner, a reaction catalyst, an antioxidant, and an ultraviolet absorber as an aid for forming a coating film. It is desirable to add it within a range that does not impair the characteristics of.

【００６０】[0060]

【作用】軽合金材料における防食性の付与効果は主に糸
錆発生を防止することにあるが、塗料樹脂の観点から考
察した場合の糸錆性の防止にはO₂、H₂O 、イオン透過
性を小さくする、素地との密着性を強化する、膜厚
を大きくする、ヤング率の高い強靱な塗膜とする、
内部応力を小さくする等の要件が必要となる。[Function] The effect of imparting anticorrosion properties to light alloy materials is mainly to prevent the occurrence of thread rust, but when considering from the viewpoint of paint resins, O ₂ , H ₂ O, and ions are used to prevent thread rust. Reduce the permeability, strengthen the adhesion to the substrate, increase the film thickness, tough film with a high Young's modulus,
Requirements such as reducing internal stress are required.

【００６１】又、低温での耐チッピング性について塗料
樹脂の観点から考察した場合、素地に接する部分におい
ては、上層で吸収できなかった衝撃エネルギーに対し
て、（ａ）素地との密着性を強化する、（ｂ）破壊強度
の高い強靱な塗膜とする等の要件を必要とし、一方直接
衝撃を受ける塗膜表面部分においては衝撃エネルギーを
水平方向に分散、吸収するために、（ｃ）伸び率の高い
粘り強い塗膜とする、（ｄ）Ｔｍを下げてチッピングを
受ける塗膜の（ｃ）の効率を良くする等の要件を必要と
する。Further, when considering the chipping resistance at low temperature from the viewpoint of the coating resin, (a) the adhesion to the base material is strengthened in the portion in contact with the base material against the impact energy that cannot be absorbed by the upper layer. In order to disperse and absorb impact energy in the horizontal direction at the surface of the coating film that is directly impacted, (c) elongation is required. It is necessary to have requirements such as a high tenacity coating film, (d) lowering Tm and improving the efficiency of (c) of the coating film subjected to chipping.

【００６２】本発明は上記も含めて金属地肌面（アルミ
ホイールのショット面）を平滑にすることを目的としプ
ライマー（Ａ）の組成では該糸錆の防止効果を塗膜の内
部応力抑制と密着界面における官能基量の抑制との相乗
作用により、又該チッピングの防止効果は該糸錆防止の
方向をうまく利用することにより有効に達成するもので
ある。Including the above, the present invention aims to smooth the metal surface (shot surface of aluminum wheel), and the composition of the primer (A) has the effect of preventing the thread rust from suppressing the internal stress of the coating film and adhering to it. The chipping prevention effect can be effectively achieved by synergistic action with the suppression of the amount of functional groups at the interface, and by effectively utilizing the direction of the thread rust prevention.

【００６３】塗膜の内部応力は素材と塗膜の密着に歪を
生じることから経時的な環境条件も含めて内部応力の大
きな塗膜ほど密着劣化が生じやすく糸錆の進行が容易と
なる。本発明において成分（１）のＭｗを大きくするこ
とは分子量当りの官能基の量を少なくし縮合反応による
架橋に伴う内部応力の増大を抑制する要件である。Since the internal stress of the coating film causes a distortion in the adhesion between the material and the coating film, the larger the internal stress of the coating film including the environmental conditions over time, the easier the adhesion deterioration and the easier the progress of the thread rust. In the present invention, increasing the Mw of the component (1) is a requirement for reducing the amount of functional groups per molecular weight and suppressing an increase in internal stress due to crosslinking due to a condensation reaction.

【００６４】塗膜の素地との密着には官能基を必要とす
るが、密着に寄与する以上に過剰な官能基が界面に存在
する場合、腐食環境において塗膜を透過して界面に達し
た水を補束することになり、糸錆の進行が容易となる。
今回のＭｗ増における分子量当りの官能基の量の減少は
腐食環境において塗膜の密着界面の保水に伴なう密着性
の低下を抑制する要件となる。A functional group is required for adhesion of the coating film to the base material, but when an excess of functional groups is present at the interface beyond contributing to the adhesion, it penetrates the coating film in a corrosive environment and reaches the interface. The water will be supplemented, which facilitates the progression of thread rust.
The decrease in the amount of functional groups per molecular weight in this Mw increase is a requirement to suppress the decrease in adhesion due to water retention at the adhesion interface of the coating film in a corrosive environment.

【００６５】一方分子量が大きいほど引張り強度、衝撃
強度が大きくなることが知られており、これは糸錆性防
止の耐チッピング性の（ｂ）を満たすものである。On the other hand, it is known that the higher the molecular weight, the higher the tensile strength and the impact strength, which satisfies the chipping resistance (b) for preventing thread rust.

【００６６】又、成分（１）のＴｇを下げることは塗膜
（Ａ）のＴｍを下げることにつながり、（ｃ）と（ｄ）
の関係と同様に、（ｂ）の効率を良くする効果があ
る。Further, lowering the Tg of the component (1) leads to lowering the Tm of the coating film (A), and (c) and (d)
Similar to the relationship (1), there is an effect of improving the efficiency of (b).

【００６７】成分（１）に成分（２）を加えることでプ
ライマー（Ａ）を構成するのは成分（２）の反応は硬化
収縮が小さく、成分（２）の素地に対する密着性の優れ
ることが上げられる。成分（２）についてエポキシ当量
が規定されるのは塗膜を形成する分子の三次元構造が密
であっても内部応力が大きくては当該目標が達成され
ず、又疎の場合、糸錆性防止のを阻害するだけでなく
耐水性を低下させるためであり、成分（１）及び（２）
の配合比率も当該目標を達成するための重要な要件とな
る。The primer (A) is constituted by adding the component (2) to the component (1) because the reaction of the component (2) has a small curing shrinkage and the adhesiveness of the component (2) to the substrate is excellent. Can be raised. The epoxy equivalent of the component (2) is defined by the fact that even if the three-dimensional structure of the molecule forming the coating film is dense, the target cannot be achieved if the internal stress is large, and if it is sparse, the thread rust property is This is because it not only hinders the prevention but also reduces the water resistance, and the components (1) and (2)
The compounding ratio of is also an important requirement for achieving the target.

【００６８】プライマー（Ａ）の組成により防食性の付
与と素地に接する部分の低温での耐チッピング性が付与
されることからプライマー（Ｂ）の組成では塗膜（Ａ）
の特性を阻害することなく塗膜表面部分の低温での耐チ
ッピング性と肌の平滑化を目的とする厚膜塗装に対して
反応性の抑制と硬化特性の相乗作用によりこれを有効に
達成するものである。Since the composition of the primer (A) imparts anticorrosion property and chipping resistance at a low temperature of the portion in contact with the base material, the composition of the primer (B) gives the coating film (A).
Achieves this effectively by suppressing the reactivity and synergizing the curing characteristics for thick film coating for the purpose of chipping resistance at low temperature and smoothing the skin of the coating surface without inhibiting the properties of It is a thing.

【００６９】スプレー塗装の場合、被塗物に塗料粒子が
付着した時の凹凸の塗膜硬化後における平滑性は、塗装
後から硬化までの塗装された後に残る溶剤が与える塗膜
の流動性と、塗料が塗膜として硬化する過程において反
応開始前に示される熱可塑性とを要因とするが、厚膜塗
装における塗膜の平滑性を得るために、前者を選択すれ
ば季節による変動要因が塗装作業性を狭くすることから
平滑性にバラツキを生じやすい。In the case of spray coating, the smoothness of the unevenness when the coating particles adhere to the article to be coated after the coating is cured is determined by the fluidity of the coating provided by the solvent remaining after the coating until the curing. In the process of curing the paint as a coating film, the thermoplasticity shown before the reaction starts is a factor, but in order to obtain the smoothness of the coating film in thick film coating, if the former is selected, the variation factor depending on the season will be applied. Since workability is narrowed, variations in smoothness are likely to occur.

【００７０】後者の場合、反応開始温度や反応性を抑制
することにより熱可塑状態を調整して塗膜の平滑性を向
上することが可能で、成分（６）のブロック剤解離温度
とポリイソシアネートの反応性を規定の熱硬化温度およ
び時間でその後の作業性や塗膜性能に影響を与えない範
囲で調整することは厚膜での平滑性を向上する要件であ
る。In the latter case, it is possible to improve the smoothness of the coating film by adjusting the thermoplastic state by suppressing the reaction initiation temperature and reactivity, and the blocking agent dissociation temperature of the component (6) and the polyisocyanate can be adjusted. It is a requirement to improve the smoothness in a thick film by adjusting the reactivity of the above at a specified heat curing temperature and time within a range that does not affect the subsequent workability and coating film performance.

【００７１】一方成分（５）のＴｇを下げることは塗膜
（Ｂ）のＴｍを下げることにつながり、（ｃ）の効率を
良くすると同時に熱可塑による厚膜での平滑性を向上す
る効果がある。On the other hand, lowering the Tg of the component (5) leads to a lowering of the Tm of the coating film (B), and has the effect of improving the efficiency of (c) and at the same time improving the smoothness of a thick film by thermoplastics. is there.

【００７２】本発明において、反応性を下げる目的で用
いたポリイソシアネートは、好ましくは脂肪族の骨格で
あることが塗膜（Ｂ）に柔軟性を与える方向であり、
（ｃ）を形成するのに大変有効である。In the present invention, the polyisocyanate used for the purpose of lowering the reactivity is preferably an aliphatic skeleton in order to give flexibility to the coating film (B),
It is very effective in forming (c).

【００７３】２層又はそれ以上の塗膜で塗装系を形成す
る場合各層間での内部応力の差は素材と塗膜の密着に歪
を生じるのと同様に層間での密着劣化又は不良を生じ、
著しくは素材に密着する塗料に歪を与える場合がある。
今回の塗膜（Ａ）及び（Ｂ）の機能分担は相反する塗膜
形成手法であることから動的粘弾性測定においてプライ
マー（Ａ）及び（Ｂ）の液体から固体に至るまでの硬化
特性の違いは塗膜（Ａ）および（Ｂ）の特徴を左右す
る。When a coating system is formed with two or more coating films, the difference in internal stress between the layers causes distortion in adhesion between the material and the coating film as well as deterioration in adhesion between the layers. ,
Significantly, it may distort the paint that adheres to the material.
Since the function sharing of the coating films (A) and (B) this time is a contradictory coating film forming method, in the dynamic viscoelasticity measurement, the curing characteristics of the primers (A) and (B) from liquid to solid are determined. The difference affects the characteristics of the coatings (A) and (B).

【００７４】成分（５）のＴｇを下げる方向と、成分
（６）の反応性の抑制とはプライマー（Ｂ）の硬化特性
をプライマー（Ａ）の硬化特性に近づける方向にあり、
塗膜（Ａ）及び（Ｂ）の特徴を引き出す重要な要件であ
る。The direction of lowering the Tg of the component (5) and the suppression of the reactivity of the component (6) are in the direction of bringing the curing characteristics of the primer (B) closer to the curing characteristics of the primer (A).
This is an important requirement to bring out the characteristics of the coating films (A) and (B).

【００７５】[0075]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に
限定するものでないことはいうまでもない。以下の例に
おいて、部は重量部を示す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but it goes without saying that the scope of the present invention is not limited to these Examples. In the following examples, parts indicate parts by weight.

【００７６】比較例１〜21および実施例１〜18 プライマー（Ａ）の特徴を確定するために各種の（１）
アクリル樹脂、（２）エポキシ樹脂、（３）粉末シリカ
及び（４）架橋性重合体粒子を表１に示す量（固形分重
量部）で配合した、成分（３）及び（４）の重量部は成
分（１）及び（２）の固形分重量部を 100とした場合の
それぞれの固形分重量部で示してある。表１に記号で示
した各成分の種類は下記のとおりである。 Comparative Examples 1 to 21 and Examples 1 to 18 In order to determine the characteristics of the primer (A), various (1)
Acrylic resin, (2) epoxy resin, (3) powdered silica and (4) crosslinkable polymer particles are blended in the amounts shown in Table 1 (parts by weight solid content), parts by weight of components (3) and (4). Indicates the respective solid parts by weight when the solid parts by weight of the components (1) and (2) are set to 100. The types of each component shown by symbols in Table 1 are as follows.

【００７７】（１）アクリル樹脂 Ａ−１ ：アクリル樹脂（ダイヤナールLR576 ：三菱レイヨン（株）製） Ａ−２〜10： 〃 （Ａ−１のMw、Tg、AV変更品：三菱レイヨン（株）製） Ａ−11 ： 〃 （ダイヤナールLR578 ：三菱レイヨン（株）製） Ａ−12 ： 〃 （ダイヤナールSE5102のMw、Tg、AV変更品：三菱レイヨン （株）製） Ａ−13〜21： 〃 （Ａ−12のTg、OHV 変更品：三菱レイヨン（株）製） (1) Acrylic resin A-1: Acrylic resin (Dianal LR576: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) A-2 to 10: 〃 (A-1 Mw, Tg, AV changed: Mitsubishi Rayon Co., Ltd. )) A-11: 〃 (Dianal LR578: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) A-12: 〃 (Mw, Tg, AV change product of Dianal SE5102: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) A-13 to 21 : 〃 (A-12 Tg, OHV changed: Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)

【００７８】（２）エポキシ樹脂 Ｂ−１： グリシジルエーテル 系 エポキシ樹脂（エポトート YD134:東都化成（株）製) Ｂ−２： 〃 （ 〃 YD011 ： 〃 ） Ｂ−３： 〃 （ 〃 YD014 ： 〃 ） Ｂ−４：多官能環状脂肪族系 エポキシ樹脂(エポリードGT302:ダイセル 化学工業（株） 製） Ｂ−５： 〃 （ 〃 GT400 ： 〃 ） Ｂ−６： 〃 （ 〃 GT401 ： 〃 ） Ｂ−７： 〃 （ 〃 GT403 ： 〃 ） (2) Epoxy resin B-1: Glycidyl ether type epoxy resin (Epototo YD134: manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) B-2: 〃 (〃 YD011: 〃) B-3: 〃 (〃 YD014: 〃) B-4: Polyfunctional cycloaliphatic epoxy resin (Eporide GT302: manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) B-5: 〃 (〃 GT400: 〃) B-6: 〃 (〃 GT401: 〃) B-7: 〃 (〃 GT403: 〃)

【００７９】（３）粉末シリカ Ｃ−１：超微粒粉末シリカ（アエロジル 200：日本アエロジル（株）製） Ｃ−２： 〃 （ 〃 300： 〃 ） Ｃ−３： 〃 （ 〃 380： 〃 ） (3) Powdered silica C-1: Ultrafine powdered silica (Aerosil 200: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) C-2: 〃 (〃 300: 〃) C-3: 〃 (〃 380: 〃)

【００８０】（４）架橋性重合体粒子 Ｄ−１：以下に製造例を示す。 (4) Crosslinkable polymer particles D-1: Production examples are shown below.

【００８１】Ｉ ミクロゲルの製造例 両性イオン性基含有ポリエステルの製造 攪拌機、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、デ
カンターを備えた２リットル コルベンに、ビスヒドロ
キシエチルタウリン 134部、ネオペンチルグリコール 1
30部、アゼライン酸 236部、無水フタル酸 186部および
キシレン27部を仕込み、昇温する。反応により生成する
水をキシレンと共沸させ除去する。 I Microgel Production Example Production of Zwitterionic Group-Containing Polyester 2 L Kolven equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, temperature controller, condenser, decanter, 134 parts of bishydroxyethyl taurine, neopentyl glycol 1
Charge 30 parts, azelaic acid 236 parts, phthalic anhydride 186 parts and xylene 27 parts and raise the temperature. Water generated by the reaction is removed by azeotropic distillation with xylene.

【００８２】還流開始より約２時間をかけて温度を 190
℃にし、カルボン酸相当の酸価が 145になるまで攪拌と
脱水を継続し、次に 140℃まで冷却する。次いで 140℃
の温度を保持し、「カージュラＥ10」（シェル社製のバ
ーサティック酸グリシジルエステル） 314部を30分で滴
下し、その後２時間攪拌を継続し、反応を終了する。得
られるポリエステル樹脂はAV59、OHV90 、Mn（数平均分
子量）1054であった。It took about 2 hours from the start of reflux to raise the temperature to 190
℃, continue stirring and dehydration until the acid value corresponding to carboxylic acid becomes 145, then cool to 140 ℃. Then 140 ° C
While maintaining the temperature of 314, 314 parts of "CARDURA E10" (versic acid glycidyl ester manufactured by Shell Co.) is added dropwise over 30 minutes, and then stirring is continued for 2 hours to complete the reaction. The polyester resins obtained were AV59, OHV90, and Mn (number average molecular weight) 1054.

【００８３】 架橋性重合体粒子の製造 攪拌後、冷却器、温度制御装置を備えた１リットルの反
応容器に、脱イオン水232部、上で得たポリエステル樹
脂10部およびジメチルエタノールアミン0.75部を仕込
み、攪拌下温度を80℃に保持しながら溶解し、これにア
ゾビスシアノ吉草酸 4.5部を脱イオン水45部とジメチル
エタノールアミン 4.3部に溶解した液を添加する。次い
でメチルメタクリレート70.7部、ｎ−ブチルアクリレー
ト94.2部、スチレン70.7部、２−ヒドロキシエチルアク
リレート30部およびエチレングリコールジメタクリレー
ト 4.5部からなる混合溶液を60分間を要して滴下する。
滴下後さらにアゾビスシアノ吉草酸 1.5部を脱イオン水
15部とジメチルエタノールアミン 1.4部に溶かしたもの
を添加して80℃で60分間攪拌を続け、反応を終了した。Preparation of Crosslinkable Polymer Particles After stirring, 232 parts of deionized water, 10 parts of the polyester resin obtained above and 0.75 part of dimethylethanolamine were placed in a 1 liter reaction vessel equipped with a condenser and a temperature control device. Charge and dissolve while maintaining the temperature at 80 ° C under stirring, and add a solution of 4.5 parts of azobiscyanovaleric acid dissolved in 45 parts of deionized water and 4.3 parts of dimethylethanolamine. Then, a mixed solution consisting of 70.7 parts of methyl methacrylate, 94.2 parts of n-butyl acrylate, 70.7 parts of styrene, 30 parts of 2-hydroxyethyl acrylate and 4.5 parts of ethylene glycol dimethacrylate is added dropwise over 60 minutes.
After dropping, 1.5 parts of azobiscyanovaleric acid was further added to deionized water.
A solution of 15 parts and 1.4 parts of dimethylethanolamine was added, and stirring was continued at 80 ° C. for 60 minutes to complete the reaction.

【００８４】得られた架橋性重合体粒子エマルジョンに
キシレンを加え、減圧共沸蒸留により水を除去し、媒体
をキシレンに置換して固形分濃度40重量％の架橋性重合
体粒子キシレン溶液（Ｄ−１）を得た。Xylene was added to the obtained crosslinkable polymer particle emulsion, water was removed by azeotropic distillation under reduced pressure, the medium was replaced with xylene, and the solid content concentration of the crosslinkable polymer particle xylene solution (D was 40% by weight). -1) was obtained.

【００８５】製造例 比較例１〜21および実施例１〜18は以下の方法により、
プライマー（Ａ）を製造した。 Production Examples Comparative Examples 1 to 21 and Examples 1 to 18 were prepared by the following method.
Primer (A) was manufactured.

【００８６】炭化水素系溶剤／エステル系溶剤の配合比
率（重量部）１／１の混合溶剤（以下、混合溶剤と略
す）を用意し混合溶剤／各アクリル樹脂ワニスの配合比
率（重量部）が４／10になるよう混合溶剤に表１に基づ
く粉末シリカとアクリル樹脂ワニスを加えガラスビーズ
を用いたバッチ式分散機でツブゲージ５μｍ以下（JISK
-5400 4.7.1）になるまで粉末シリカを分散する。分散
物を別容器に取り出し攪拌しながら表１に基づくエポキ
シ樹脂ワニスを加え、次いで同様に架橋性重合体粒子溶
液を加えてプライマー（Ａ）を製造した。Hydrocarbon-based solvent / ester-based solvent blending ratio (parts by weight) Prepare a 1/1 mixed solvent (hereinafter abbreviated as mixed solvent), and mix solvent / each acrylic resin varnish blending ratio (parts by weight) Powder silica based on Table 1 and acrylic resin varnish based on Table 1 were added to a mixed solvent to 4/10 and a batch type disperser using glass beads was used to obtain a tube gauge of 5 μm or less (JISK
-5400 4.7.1) to disperse the powdered silica. The dispersion was taken out into another container, the epoxy resin varnish based on Table 1 was added with stirring, and then the crosslinkable polymer particle solution was added in the same manner to produce a primer (A).

【００８７】比較例で粉末シリカが入らない例は混合溶
剤を攪拌しながらアクリル樹脂ワニスを加えるだけで良
く、架橋性重合体粒子が入らない例はこれを加える工程
を省略し、それ以外は上記の製造例に準じる。In the comparative examples where the powder silica is not contained, it is sufficient to add the acrylic resin varnish while stirring the mixed solvent, and in the case where the crosslinkable polymer particles are not contained, the step of adding the acrylic resin varnish is omitted. According to the manufacturing example of.

【００８８】比較例および実施例の塗膜性能を評価する
ために以下の方法で複合塗膜を形成した。A composite coating film was formed by the following method in order to evaluate the coating film performance of Comparative Examples and Examples.

【００８９】全面切削加工後に切削面を半分残して金属
小片（SUS430 0.6mmカットワイヤー東洋精工（株）製）
をショットしたアルミニウム系合金板（AC4C(V)150×70
×６mm：日本ルートサービス（株）製）を脱脂（サーフ
クリーナー53：日本ペイント（株）製）し、クロム酸ク
ロメート処理（アルサーフ1000：日本ペイント（株）
製）して、比較例１〜20および実施例１〜18の塗料を熱
乾燥後の切削面で20μｍの膜厚になるように全面にエア
ースプレー塗装し焼付（アルミニウム系合金板の表面温
度を 140℃まで上げて20分間保持することをいい、以
下、焼付と略す）して熱乾燥した。A small metal piece (SUS430 0.6 mm cut wire manufactured by Toyo Seiko Co., Ltd.) with half the cut surface left after the entire surface cutting process.
Shot of aluminum alloy plate (AC4C (V) 150 × 70
× 6mm: Nippon Route Service Co., Ltd. degreasing (Surf Cleaner 53: Nippon Paint Co., Ltd.) and chromate chromate treatment (Alsurf 1000: Nippon Paint Co., Ltd.)
Then, the coating materials of Comparative Examples 1 to 20 and Examples 1 to 18 are air-spray coated on the entire surface so as to have a film thickness of 20 μm on the cut surface after heat drying, and baked (the surface temperature of the aluminum alloy plate is It is said that the temperature was raised to 140 ° C. and kept for 20 minutes, which will be abbreviated as “baking” hereinafter) and heat-dried.

【００９０】その上に後述する実施例31の塗料を熱硬化
後の切削面で当該塗膜が60μｍの膜厚になるように全面
にエアースプレー塗装し、焼付して熱硬化した。The coating material of Example 31 described later was air-spray coated on the entire surface of the cut surface after thermosetting so that the coating film had a film thickness of 60 μm, and was baked for thermosetting.

【００９１】さらに有色塗料（スーパーラック5000シル
バー：日本ペイント（株）製）を仮に熱硬化後の切削面
で当該塗膜が20μｍの膜厚になるように切削面をマスキ
ングしてショット面だけにエアースプレー塗装し、マス
キング除去後焼付して熱硬化した。Further, a colored paint (Superlac 5000 Silver: made by Nippon Paint Co., Ltd.) is temporarily masked on the cut surface after thermosetting so that the coating film has a thickness of 20 μm, and only the shot surface is formed. Air spray coating was performed, and after removing the masking, baking was performed and heat curing was performed.

【００９２】最後にクリヤー塗料（スーパーラック5000
クリヤー：日本ペイント（株）製）を熱硬化後の切削面
で当該塗膜が30μｍの膜厚になるように全面にエアース
プレー塗装し焼付して熱硬化した。Finally, clear paint (Superlac 5000
Clear: manufactured by Nippon Paint Co., Ltd. was heat-cured by air spray coating on the entire surface so that the coating film had a film thickness of 30 μm on the cut surface after heat curing and baking.

【００９３】得られた複合塗膜について、ショット面の
鏡面光沢度、切削面とショット面の耐糸錆性、耐低温チ
ッピング性、付着性、耐水性を評価し、表１にその結果
を示した。With respect to the obtained composite coating film, the specular gloss of the shot surface, the thread rust resistance of the cutting surface and the shot surface, the low temperature chipping resistance, the adhesion and the water resistance were evaluated, and the results are shown in Table 1. It was

【００９４】なお、評価方法は下記の方法による。The evaluation method is as follows.

【００９５】ショット面の鏡面光沢度 JIS K-5400 7.6による入射角と反射角がそれぞれ20°の
ときの反射率（％）を測定した。（表３の結果について
は、実施例１のアルミニウム系合金板で同時に作成し、
評価した。） × … 70未満 △ … 70以上80未満 ○ … 80以上 Specular glossiness of shot surface According to JIS K-5400 7.6, the reflectance (%) was measured when the incident angle and the reflection angle were each 20 °. (For the results of Table 3, the aluminum-based alloy plate of Example 1 was prepared at the same time,
evaluated. ) ×… less than 70 △… 70 or more and less than 80 ○… 80 or more

【００９６】耐糸錆性 カッターナイフで合金面に達する５cmの直線切り傷をつ
けたのち、食塩を５％重量濃度を含む１規定の塩酸水
（35℃）に15分間浸漬した後に取出して室内で付着水滴
がなくなるまで乾かす。ついで、温度40〜45℃、湿度70
〜75％RHに保った槽の中に 240時間置いて取り出した。After making a linear cut of 5 cm to reach the alloy surface with a thread rust resistant cutter knife, dip salt in 1N hydrochloric acid solution (35 ° C.) containing 5% weight concentration for 15 minutes, and then take it out indoors. Dry until there are no drops of water. Then, temperature 40-45 ℃, humidity 70
It was taken out by placing it in a tank kept at ~ 75% RH for 240 hours.

【００９７】このものにつきカット部に発生した糸錆の
カットからの最大長さおよび本数を測定した。 ○ … 全く錆がないか、１mm未満の点錆のみ △ … １mm以上２mm以下で糸錆が20本以下 × … 上記に該当しないものThe maximum length from the cut and the number of thread rusts generated in the cut portion of this product were measured. ○: No rust or only spot rust less than 1 mm △… 20 or less thread rust between 1 mm and 2 mm ×… Not applicable

【００９８】耐低温チッピング性 −22℃〜−18℃の槽内に１時間置き、取り出して直ちに
６号砕石（JIS A-5001)500ｇをグラベロメーター（飛石
試験機：東洋理化工業（株）製）を用いて圧縮空気圧４
kg/cm²で塗面に打ちつけ、衝撃によって生じる傷とその
周辺を観察し、測定した。 ○ … 衝撃によって生じた傷だけのもの △ … 傷の部分から周辺の塗膜が合金面又は塗膜層間
で、浮き上がり又はハクリしている部分の傷からの最大
幅が 0.5mm未満 △×… △と同様なもので最大幅が 0.5mm以上１mm以下 × … 上記に該当しないもの Low temperature chipping resistance Place in a tank of -22 ° C to -18 ° C for 1 hour, take out and immediately take 500 g of No. 6 crushed stone (JIS A-5001) as a gravelometer (stepping stone tester: Toyo Rika Kogyo Co., Ltd.) Compressed air pressure 4
It was struck on the coated surface at kg / cm ² , and the scratches caused by impact and the periphery thereof were observed and measured. ○… Only scratches caused by impact △… The maximum width from the scratch on the part where the coating film around the scratched part is raised or peeled between the alloy surface or the coating layer is less than 0.5 mm △ ×… △ Similar to the above, but with a maximum width of 0.5 mm or more and 1 mm or less × ... that does not correspond to the above

【００９９】付着性 カッターナイフで合金面に達する２cm以上の直線の切り
傷を２mm間隔で平行に11本付け、さらにこの切り傷に対
して直角方向に同様に11本の切り傷を付けて切り傷にか
こまれるタテ、ヨコ２mmの 100コの正方形を作り、その
部分にセロハン粘着テープ（セロテープ：ニチバン
（株）製）を貼り付けて塗面に対して垂直方向にすばや
くこれをはがし、該正方形の塗膜のハガレを観察し、測
定した。 ○ … 正方形の塗膜がはがれないか切り傷によるカケ
だけのもの △ … 正方形の塗膜がはがれてもその数が10コ以内か
切り傷からのはがれが切り傷を間に両幅が 0.5mm以下 × … 上記に該当しないものWith an adhesive cutter knife, 11 linear cuts of 2 cm or more reaching the alloy surface were made in parallel at intervals of 2 mm, and 11 cuts were also made in the direction perpendicular to the cuts, and the cuts were bitten. Make 100 squares vertically and horizontally 2 mm, and attach cellophane adhesive tape (cellophane tape: manufactured by Nichiban Co., Ltd.) to that portion, and quickly peel it in the direction perpendicular to the coated surface to remove the square coating film. The peeling was observed and measured. ○… Square coating does not come off or is only chipped due to cuts △… The number of square coatings is within 10 pieces even if peeled off from cuts and the width between cuts is 0.5 mm or less ×… Those that do not correspond to the above

【０１００】耐水性 温度38〜42℃の恒温水槽に 240時間浸漬して取出し、１
時間後に付着性を評価した。ただし取出し直後の目視観
察でフクレ、光沢の低下、色の変化が認められるのは×
とした。Immerse in a constant temperature water bath having a water resistance temperature of 38 to 42 ° C. for 240 hours and take it out.
Adhesion was evaluated after a period of time. However, visual observation immediately after taking out shows that blister, decrease in gloss and color change are observed.
And

【０１０１】複合塗膜の評価とあわせて塗膜（Ａ）の特
徴を確定するために比較例１〜21および実施例１〜18の
塗料について以下の方法で塗膜の物理的性質を測定し表
１にその結果を示した。In order to determine the characteristics of the coating film (A) together with the evaluation of the composite coating film, the coating materials of Comparative Examples 1 to 21 and Examples 1 to 18 were measured for the physical properties of the coating film by the following methods. The results are shown in Table 1.

【０１０２】ポリプロピレン板（ノーブレンMH-8：日本
テストパネル（株）製）上に熱乾燥後の膜厚が60μｍに
なるようにエアースプレー塗装しポリプロピレン板の表
面温度を 140℃まで上げて20分間保持し乾燥塗膜を形成
する。Air spray coating was applied on a polypropylene plate (Noblen MH-8: manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) so that the film thickness after thermal drying would be 60 μm, and the surface temperature of the polypropylene plate was raised to 140 ° C. for 20 minutes. Hold to form a dry coating.

【０１０３】（イ）長さ15mm、幅 4.0mmに塗膜をカッタ
ーナイフで切り、ピンセットを用いてポリプロピレン板
から塗膜をハクリして塗膜の粘弾性測定装置（レオバイ
ブロン：（株）オリエンテック）に膜長さ10.0mmになる
ようにセットし長さ方向に11Hz、２ｇ重の振動ひずみと
２℃／分の温度上昇を与えてＴｍを測定する。(A) A coating film is cut into a length of 15 mm and a width of 4.0 mm with a cutter knife, and the coating film is peeled from a polypropylene plate by using tweezers to measure the viscoelasticity of the coating film (Reovibron: Orientec Co., Ltd.). ), The film length is set to 10.0 mm, and the Tm is measured by giving a vibration strain of 11 Hz, a weight of 2 g and a temperature rise of 2 ° C./min in the length direction.

【０１０４】（ロ）（イ）と同様に長さ70mm、幅10.0mm
の塗膜を−20℃の恒温室で応力〜ひずみ測定装置（テン
シロン：（株）オリエンテック製）に膜長さ50.0mmにな
るようにセットし、塗膜を含む塗膜引張り部分の雰囲気
温度が−20℃に達してから10分後に長さ方向に５mm／分
で引張った時の破断強度(B) Similar to (a) and (a), length 70 mm, width 10.0 mm
Was set in a stress-strain measuring device (Tensilon: manufactured by Orientec Co., Ltd.) in a thermostatic chamber at -20 ° C so that the film length would be 50.0 mm, and the ambient temperature of the film-tension part including the film Strength at 5 mm / min in the longitudinal direction 10 minutes after the temperature reached -20 ° C

【０１０５】（ハ）（ロ）測定で破断する際の塗膜の伸
び率(C) (b) Elongation rate of the coating film at break when measured

【０１０６】[0106]

【表１】 [Table 1]

【０１０７】[0107]

【表２】 [Table 2]

【０１０８】[0108]

【表３】 [Table 3]

【０１０９】[0109]

【表４】 [Table 4]

【０１１０】[0110]

【表５】 [Table 5]

【０１１１】[0111]

【表６】 [Table 6]

【０１１２】[0112]

【表７】 [Table 7]

【０１１３】比較例22〜32および実施例19〜39 プライマー（Ｂ）の特徴を確定するために各種の（５）
アクリル樹脂、（６）ブロックポリイソシアネート化合
物、（７）粉末シリカ及び（８）架橋性重合体粒子を表
２に示す量で配合した。成分（６）については成分
（５）の固形分重量部 100の有するＯＨＶを 1.0とした
場合の成分（６）のＮＣＯＶの比率を示し、成分（７）
及び（８）の重量部は成分（５）及び（６）の固形分重
量部を 100とした場合のそれぞれの固形分重量部で示し
てある。表２に記号で示した各成分の種類は下記のとお
りである。 Comparative Examples 22 to 32 and Examples 19 to 39 In order to determine the characteristics of the primer (B), various (5)
The acrylic resin, (6) blocked polyisocyanate compound, (7) powdered silica and (8) crosslinkable polymer particles were blended in the amounts shown in Table 2. Regarding the component (6), the ratio of the NCOV of the component (6) is shown when the OHV of the solid content part 100 of the component (5) is 1.0.
The parts by weight of (8) and (8) are shown by the respective parts by weight of the solids of the components (5) and (6) based on 100 parts by weight of the solids. The types of each component shown by symbols in Table 2 are as follows.

【０１１４】（５）アクリル樹脂 Ｅ−１ ：アクリル樹脂（ダイヤナールAS-6699 ：三菱レイヨン（株）製） Ｅ−２〜７： 〃 （ダイヤナールAS-6699 のMw、Tg、OHV 変更品：三菱レ イヨン（株）製） Ｅ−８ ： 〃 （ヒタロイドA204：日立化成工業（株）製） Ｅ−９ ： 〃 （ 〃 3533： 〃 ） Ｅ−10 ： 〃 （ 〃 3635-1： 〃 ） Ｅ−11 ： 〃 （ 〃 3635-2： 〃 ） (5) Acrylic resin E-1: Acrylic resin (Dianal AS-6699: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) E-2 to 7: 〃 (Mw, Tg, OHV modified product of Diinal AS-6699: Mitsubishi Rayon Co., Ltd. E-8: 〃 (Hitaroid A204: Hitachi Chemical Co., Ltd.) E-9: 〃 (〃 3533: 〃) E-10: 〃 (〃 3635-1: 〃) E -11: 〃 (〃 3635-2: 〃)

【０１１５】（６）ブロックポリイソシアネート化合物 Ｆ−１：芳香族系ポリイソシアネート化合物（デスモジュール BL4165：住友バイエルウレタン(株） 製） Ｆ−２：脂肪族系 〃 （ 〃 BL3175： 〃 ） Ｆ−３： 〃 〃 （ 〃 GA1048： 〃 ） Ｆ−４：芳香族系 〃 （IPDI B1299：ダイセルヒュルス （株）製） Ｆ−５：脂肪族系 〃 （コロネート 2507：日本ポリウレタン （株）製） Ｆ−６： 〃 〃 （デスモジュール TPLS2759：住友バイエルウレタン （株）製） (6) Blocked polyisocyanate compound F-1: aromatic polyisocyanate compound (Desmodur BL4165: manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) F-2: aliphatic 〃 (〃 BL3175: 〃) F-3 : 〃 〃 (〃 GA1048: 〃) F-4: Aromatic series 〃 (IPDI B1299: Daicel Huls Co., Ltd.) F-5: Aliphatic series 〃 (Coronate 2507: Nippon Polyurethane Co., Ltd.) F- 6: 〃 〃 (death module TPLS2759: Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.)

【０１１６】（７）粉末シリカ Ｇ−１：Ｃ−１と同じ Ｇ−２：Ｃ−２と同じ Ｇ−３：Ｃ−３と同じ (7) Powdered silica G-1: same as C-1 G-2: same as C-2 G-3: same as C-3

【０１１７】（８）架橋性重合体粒子 Ｈ−１：以下に製造例を示す。 (8) Crosslinkable polymer particles H-1: Production examples are shown below.

【０１１８】両性イオン基含有ポリエステルの製造 攪拌加熱装置、温度計、窒素導入管、冷却管及びデカン
ターを備えた反応容器に、ビスヒドロキシエチルタウリ
ン 213部、ネオペンチルグリコール 208部、無水フタル
酸 296部、アゼライン酸 376部およびキシレン30部を仕
込み昇温した。反応により生成した水はキシレンと共沸
させ除去した。還流開始より約３時間かけて反応温度を
210℃にし、カルボン酸相当の酸価が 135になるまで攪
拌と脱水を継続して反応させた。液温を 140℃まで冷却
した後、「カージュラ−Ｅ10」（シェル社製のバーサテ
ィック酸グリシジルエステル） 500部を30分で滴下し、
その後２時間攪拌を継続し反応を終了した。得られたポ
リエステル樹脂は、ＡＶ55、ＯＨＶ91、数平均分子量12
50であった。 Production of Zwitterionic Group-Containing Polyester A reaction vessel equipped with a stirring and heating device, a thermometer, a nitrogen introducing tube, a cooling tube and a decanter was placed in 213 parts of bishydroxyethyl taurine, 208 parts of neopentyl glycol and 296 parts of phthalic anhydride. Then, 376 parts of azelaic acid and 30 parts of xylene were charged and the temperature was raised. The water generated by the reaction was removed by azeotropic distillation with xylene. It takes about 3 hours from the start of reflux to increase the reaction temperature.
The temperature was raised to 210 ° C., and stirring and dehydration were continued until the acid value corresponding to the carboxylic acid became 135, and the reaction was carried out. After cooling the liquid temperature to 140 ° C, 500 parts of "CARDURA-E10" (versatitic acid glycidyl ester manufactured by Shell Co.) was added dropwise in 30 minutes,
Then, stirring was continued for 2 hours to complete the reaction. The obtained polyester resin has AV55, OHV91 and number average molecular weight of 12
It was 50.

【０１１９】架橋微粒子の製造 攪拌加熱装置、温度計、窒素導入管、冷却管を備えた反
応器に、脱イオン水 141部を仕込み、80℃に昇温した。
上記ポリエステル樹脂15部と脱イオン水 107部、ジメチ
ルエタノールアミン 1.5部をステンレス製ビーカに仕込
みこれに下記のモノマー混合液（ア） 100部を加え攪拌
機で激しく攪拌し、モノマー懸濁液を作成した。このモ
ノマー懸濁液と開始剤水溶液（イ） 21.64部を同時に60
分かけて滴下し、さらに90分間反応を継続し、反応を終
了した。得られた架橋性重合体粒子エマルジョンにキシ
レンを加え、減圧下共沸蒸留により水を除去し、媒体を
キシレンに置換して、固形分濃度30重量％の架橋性重合
体粒子キシレン溶液（Ｈ−１）を得た。 Production of Crosslinked Fine Particles 141 parts of deionized water was charged into a reactor equipped with a stirring and heating device, a thermometer, a nitrogen introducing tube, and a cooling tube, and the temperature was raised to 80 ° C.
15 parts of the above polyester resin, 107 parts of deionized water, and 1.5 parts of dimethylethanolamine were charged into a stainless steel beaker, and 100 parts of the following monomer mixture solution (a) was added thereto, followed by vigorous stirring with a stirrer to prepare a monomer suspension. . 60 parts of this monomer suspension and 21.64 parts of initiator aqueous solution (a) at the same time
The mixture was added dropwise over minutes, and the reaction was continued for another 90 minutes to complete the reaction. Xylene was added to the obtained crosslinkable polymer particle emulsion, water was removed by azeotropic distillation under reduced pressure, the medium was replaced with xylene, and the solid content concentration of the crosslinkable polymer particle xylene solution (H- 1) was obtained.

【０１２０】モノマー混合液（ア） メチルメタクリレート 15 部 スチレン 25 部 ｎ−ブチルアクリレート 15 部 エチレングリコールジメタクリレート 40 部 ２−エチルヒドロキシメタクリレート 4 部 ジメチルアミノエチルメタクリレート 1 部 Monomer mixture (a) Methyl methacrylate 15 parts Styrene 25 parts n-Butyl acrylate 15 parts Ethylene glycol dimethacrylate 40 parts 2-Ethyl hydroxymethacrylate 4 parts Dimethylaminoethyl methacrylate 1 part

【０１２１】開始剤水溶液（イ） アゾビスシアノ吉草酸 1.0 部 脱イオン水 20 部 ジメチルエタノールアミン 0.64 部 Aqueous solution of initiator (a) Azobiscyanovaleric acid 1.0 part Deionized water 20 parts Dimethylethanolamine 0.64 parts

【０１２２】製造例 比較例22〜32および実施例19〜39は以下の方法によりプ
ライマー（Ｂ）を製造した。プライマー（Ａ）と同じ混
合溶剤／各アクリル樹脂ワニスの配合比率（重量部）が
６／10になるよう混合溶剤に表２に基づく粉末シリカと
アクリル樹脂ワニスを加えガラスビーズを用いたバッチ
式分散機でツブゲージ５μｍ以下になるまで粉末シリカ
を分散する。分散物を別容器に取り出し攪拌しながら表
２に基づくブロックポリイソシアネート化合物ワニスを
加え、次いで同様に架橋性重合体粒子溶液を加えて、プ
ライマー（Ｂ）を製造した。 Production Example In Comparative Examples 22 to 32 and Examples 19 to 39, the primer (B) was produced by the following method. Batch type dispersion using glass beads by adding powdered silica and acrylic resin varnish based on Table 2 to the mixed solvent so that the compounding ratio (weight part) of the same mixed solvent as the primer (A) / each acrylic resin varnish becomes 6/10. Disperse the powdered silica by a machine until the Tube gauge becomes 5 μm or less. The dispersion was taken out into another container, the blocked polyisocyanate compound varnish based on Table 2 was added with stirring, and then the crosslinkable polymer particle solution was added in the same manner to produce a primer (B).

【０１２３】比較例及び実施例の塗膜性能を評価するた
めに以下の方法で複合塗膜を形成した。A composite coating film was formed by the following method in order to evaluate the coating film performance of Comparative Examples and Examples.

【０１２４】プライマー（Ａ）の比較例および実施例に
用いたものと同じ処理板に実施例２のプライマー（Ａ）
を熱乾燥後の切削面で20μｍの膜厚になるように全面に
エアースプレー塗装し焼付して熱乾燥した。Primer (A) of Example 2 was placed on the same treated plate as used in Comparative Example and Example of primer (A).
Was heat-dried and air-sprayed on the entire surface so as to have a film thickness of 20 μm on the cut surface, baked and heat-dried.

【０１２５】その上に比較例22〜31および実施例19〜39
の塗料を熱硬化後の切削面で当該塗膜が60μｍの膜厚に
なるように全面にエアースプレー塗装し焼付して熱硬化
した。In addition, Comparative Examples 22-31 and Examples 19-39
The coating material was heat-cured by air spray coating on the entire surface so that the coating film had a thickness of 60 μm on the cut surface after heat curing.

【０１２６】以下実施例１と同様に複合塗膜を形成し、
得られた複合塗膜について実施例１と同じ評価項目につ
いて同じ評価方法で塗膜性能を評価し表２にその結果を
示した。Then, a composite coating film is formed in the same manner as in Example 1,
With respect to the obtained composite coating film, the coating film performance was evaluated for the same evaluation items as in Example 1 by the same evaluation method, and the results are shown in Table 2.

【０１２７】複合塗膜の評価とあわせて塗膜（Ｂ）の特
徴を確定するために実施例１と同様に比較例22〜32およ
び実施例19〜39の塗料について塗膜の物理的性質を測定
し表２にその結果を示した。In order to determine the characteristics of the coating film (B) together with the evaluation of the composite coating film, the physical properties of the coating films of the coating compositions of Comparative Examples 22 to 32 and Examples 19 to 39 were determined in the same manner as in Example 1. The measurement was performed and the results are shown in Table 2.

【０１２８】[0128]

【表８】 [Table 8]

【０１２９】[0129]

【表９】 [Table 9]

【０１３０】[0130]

【表１０】 [Table 10]

【０１３１】[0131]

【表１１】 [Table 11]

【０１３２】[0132]

【表１２】 [Table 12]

【０１３３】[0133]

【表１３】 [Table 13]

【０１３４】実施例40〜53および比較例33〜35 表１のプライマー（Ａ）および表２のプライマー（Ｂ）
の中から表３に示した組合せで塗膜性能を評価するため
に以下の方法で複合塗膜を形成した。 Examples 40 to 53 and Comparative Examples 33 to 35 Primer (A) of Table 1 and Primer (B) of Table 2
Among them, in order to evaluate the coating film performance with the combinations shown in Table 3, a composite coating film was formed by the following method.

【０１３５】アルミロードホイール（トヨタ自動車
（株）製）を実施例１と同様に処理したものに、プライ
マー（Ａ）を熱乾燥後の切削面で20μｍの膜厚になるよ
う全面にエアースプレー塗装する。このときアルミロー
ドホイールを２つ塗装し、一方は焼付して熱乾燥し他方
は熱乾燥しない。An aluminum road wheel (manufactured by Toyota Motor Corporation) was treated in the same manner as in Example 1, and the primer (A) was air-spray coated on the entire surface so that the thickness of the cut surface after thermal drying was 20 μm. To do. At this time, two aluminum road wheels are painted, one is baked and heat-dried, and the other is not heat-dried.

【０１３６】その上にプライマー（Ｂ）を熱硬化後の切
削面で当該塗膜が60μｍの膜厚になるように全面にエア
ースプレー塗装し焼付して熱硬化した。The primer (B) was heat-cured by air spray coating on the entire surface of the cutting surface after thermosetting so that the coating film had a thickness of 60 μm and baking.

【０１３７】以下実施例１と同様に複合塗膜を形成し、
得られた複合塗膜について実施例１と同じ評価項目につ
いて同じ評価方法で塗膜性能を評価し、表３にその結果
を示した。各例でプライマー（Ａ）の熱乾燥の有無によ
り評価が異なる場合は悪い方の結果を示し、また耐糸錆
性の評価においてアルミロードホイールのエッヂ部に錆
の発生が認められないものは◎、認められるものは×と
評価した。Then, a composite coating film is formed in the same manner as in Example 1,
With respect to the obtained composite coating film, the coating film performance was evaluated by the same evaluation method for the same evaluation items as in Example 1, and the results are shown in Table 3. In each case, when the evaluation is different depending on whether the primer (A) is dried by heat or not, the worse result is shown, and in the evaluation of the thread rust resistance, the case where no rust is found in the edge part of the aluminum road wheel is ◎. Those that were recognized were evaluated as x.

【０１３８】[0138]

【表１４】 [Table 14]

【０１３９】[0139]

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明によれば金
属地肌面に塗装して塗装前の金属地肌の透視性を損ねず
に腐食を防止および外的衝撃による付着阻害を防止する
ことができ、塗装面を金属地肌面より平滑にすることが
できる塗料組成物及び塗膜形成方法を提供することがで
きる。したがってアルミニウム系軽合金材で製造される
ホイールの高防食性、高耐チッピング性、高外観性を必
要とする光輝仕様および有色仕様の塗装目的に有用であ
る。As described above, according to the present invention, it is possible to coat on the surface of a metal surface to prevent corrosion without impairing the transparency of the metal surface before coating and to prevent adhesion inhibition due to external impact. Further, it is possible to provide a coating composition and a method for forming a coating film, which can make a coated surface smoother than a metal surface. Therefore, it is useful for the purpose of coating of glitter specifications and colored specifications that require high corrosion resistance, high chipping resistance, and high appearance of wheels manufactured from aluminum-based light alloy materials.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 201/00 ＰＤＣ 7415−4Ｊ // Ｃ０９Ｄ 133/02 ＰＦＷ 7921−4Ｊ 133/08 ＰＧＧ 7921−4Ｊ 133/14 ＰＦＹ 7921−4Ｊ (72)発明者 田中 徹 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Internal reference number FI technical display location C09D 201/00 PDC 7415-4J // C09D 133/02 PFW 7921-4J 133/08 PGG 7921-4J 133/14 PFY 7921-4J (72) Inventor Toru Tanaka 1 Toyota-cho, Toyota-shi, Aichi Toyota Automobile Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （１）重量平均分子量70,000〜 100,00
0、ガラス転移点−10℃〜０℃、水酸基価10〜30及び酸
価25〜40のアクリル樹脂固形分 100重量部に対して
（２）エポキシ当量 210〜 1,000のエポキシ樹脂固形分
５〜20重量部を配合し、更に上記成分（１）及び（２）
の固形分 100重量部に対して（３）一次粒子の個数平均
径が７〜９nm、比表面積（ＢＥＴ法） 200〜 380m²/gの
粉末シリカ５〜20重量部及び（４）一次粒子の個数平均
径が50〜80nmの架橋性重合体粒子１〜10重量部を配合し
た透明な塗膜を形成する防食塗料組成物。1. A weight average molecular weight of 70,000 to 100,00.
0, glass transition point −10 ° C. to 0 ° C., hydroxyl value 10 to 30 and acid value 25 to 40, based on 100 parts by weight of acrylic resin solid content (2) epoxy equivalent 210 to 1,000 epoxy resin solid content 5 to 20 Parts by weight, and further the above components (1) and (2)
(3) 5 to 20 parts by weight of powdered silica having a number average particle diameter of 7 to 9 nm, a specific surface area (BET method) of 200 to 380 m ² / g, and (4) An anticorrosion coating composition for forming a transparent coating film containing 1 to 10 parts by weight of a crosslinkable polymer particle having a number average diameter of 50 to 80 nm. 【請求項２】 （５）重量平均分子量 5,000〜40,000、
ガラス転移点−44℃〜20℃及び水酸基価80〜 160のアク
リル樹脂固形分に対して（６）反応開始温度が 120〜 1
50℃のブロック剤を有するブロックポリイソシアネート
化合物固形分中のNCO が化合物固形分 100重量部に対し
て９〜16％のブロックポリイソシアネート化合物固形分
をアクリル樹脂固形分の水酸基価／ブロックポリイソシ
アネート化合物固形分のNCO 基価として 1.0/0.9〜1.0/
1.1 になるように配合し、更に、上記成分（５）及び
（６）の固形分 100重量部に対して（７）一次粒子の個
数平均径が７〜９nm、比表面積（ＢＥＴ法） 200〜 380
m²/gの粉末シリカ５〜20重量部及び（８）一次粒子の個
数平均径が50〜80nmの架橋性重合体粒子１〜10重量部を
配合した透明な塗膜を形成する厚膜塗料組成物。2. A weight average molecular weight of 5,000 to 40,000,
(6) Reaction initiation temperature is 120 to 1 with respect to acrylic resin solids having a glass transition point of -44 to 20 ° C and a hydroxyl value of 80 to 160.
Block polyisocyanate compound having a blocking agent at 50 ° C. NCO in the solid content of the block polyisocyanate compound is 9 to 16% based on 100 parts by weight of the compound solid content. NCO base value of solid content 1.0 / 0.9 to 1.0 /
1.1), and (7) the number average diameter of the primary particles is 7 to 9 nm, and the specific surface area (BET method) is 200 to 100 parts by weight of the solid content of the above components (5) and (6). 380
5-20 parts by weight of m ² / g powdered silica and (8) 1-10 parts by weight of crosslinkable polymer particles having a number average primary particle size of 50-80 nm are mixed to form a transparent coating film. Composition. 【請求項３】 請求項１記載の防食塗料組成物を塗布
後、請求項２に記載の厚膜塗料組成物を塗布することを
特徴とする透明な塗膜の形成方法。3. A method for forming a transparent coating film, which comprises applying the anticorrosion coating composition according to claim 1 and then applying the thick film coating composition according to claim 2.