JPH04367766A - Painting method - Google Patents

Painting method

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Publication number
JPH04367766A
JPH04367766A JP16934091A JP16934091A JPH04367766A JP H04367766 A JPH04367766 A JP H04367766A JP 16934091 A JP16934091 A JP 16934091A JP 16934091 A JP16934091 A JP 16934091A JP H04367766 A JPH04367766 A JP H04367766A
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JP
Japan
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component
weight
clear
base material
coating
Prior art date
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Pending
Application number
JP16934091A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akira Okada
章 岡田
Soji Kitada
北田 荘治
Hiroki Takeda
浩希 武田
Katsumi Mitsuishi
三石 克己
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Kansai Paint Co Ltd filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Priority to JP16934091A priority Critical patent/JPH04367766A/en
Publication of JPH04367766A publication Critical patent/JPH04367766A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide a painting method for protecting the surface of a bright base material having metal gloss without damaging the brightness of said base material. CONSTITUTION:A clear primer based on an acrylic resin (A) having a wt. average MW of 5000-4000, a hydroxyl value of 10-120 and glass transition temp. of -20 to 100 deg.C, a polyisocyanate compound (B), a silane coupling agent (C) and cellulose acetate butyrate and/or hydrogenated epoxy resin (D) is applied to a bright base material and topcoat clear paint is subsequently applied thereto.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、カラーステンレス、カ
ラーアルマイトおよびクロムメッキなどの金属光沢を有
する光輝性基材の表面を、これらの光輝性を何ら損なう
ことなしに保護するための塗装法に関する。
[Field of Industrial Application] The present invention relates to a coating method for protecting the surface of glittering substrates having metallic luster such as colored stainless steel, colored alumite, and chrome plating without impairing their glittering properties. .

【0002】0002

【従来の技術とその課題】上記光輝性基材は、例えば自
動車のデザインニーズによりフロントピラー、センター
ピラー、ヘッドランプカバー、フロントグリルおよびモ
ールなどに使用されている。これまで、これらの光輝性
基材には、アクリル樹脂およびメラミン樹脂(またはポ
リイソシアネート化合物)を主成分とするクリアー塗料
が用いられていた。しかしながら、耐スリキズ性、付着
性、耐水性および耐候性などが不十分であり、その改良
が強く望まれている。
BACKGROUND OF THE INVENTION The glittering substrates described above are used, for example, in front pillars, center pillars, headlamp covers, front grilles, moldings, etc., depending on the design needs of automobiles. Until now, clear paints containing acrylic resins and melamine resins (or polyisocyanate compounds) as main components have been used for these glitter substrates. However, scratch resistance, adhesion, water resistance, weather resistance, etc. are insufficient, and improvement thereof is strongly desired.

【0003】0003

【課題を解決するための手段】本発明の目的は上記欠陥
を解消するところにあり、特定組成のクリアープライマ
ーおよび上塗りクリアー塗料を塗り重ねる、いわゆる2
コート方式により目的を達成できることを見い出し本発
明を完成した。
[Means for Solving the Problems] The purpose of the present invention is to eliminate the above-mentioned defects, and to solve the above-mentioned defects, it is possible to solve the problem by applying a clear primer of a specific composition and a clear topcoat paint over and over again.
The present invention was completed by discovering that the objective could be achieved by a coating method.

【0004】すなわち、本発明は、光輝性基材に(A)
重量平均分子量5000〜40000、水酸基価10〜
120およびガラス転移温度−20〜100℃であるア
クリル樹脂、(B)ポリイソシアネート化合物、(C)
シランカップリング剤および(D)セルロースアセテー
トブチレートおよび/または水添エポキシ樹脂を主成分
とするクリヤープライマーを塗装し、次いで上塗りクリ
ヤー塗料を塗装することを特徴とする塗装方法に関する
[0004] That is, the present invention provides a glittering base material with (A)
Weight average molecular weight 5000-40000, hydroxyl value 10-
120 and a glass transition temperature of -20 to 100°C, (B) a polyisocyanate compound, (C)
The present invention relates to a coating method characterized by coating a clear primer containing a silane coupling agent and (D) cellulose acetate butyrate and/or a hydrogenated epoxy resin as main components, and then coating a clear top coat.

【0005】本発明の方法(本方法)によって塗装され
た光輝性基材は該基材が有している光輝性を何ら低下さ
せることなく、しかも耐スリキズ性、耐水性および耐候
性などが著しく向上し、さらに表面平滑性、光沢および
耐衝撃性なども改良できた。さらに、これらの塗装した
塗膜は付着性および層間付着性などもすぐれている。
[0005] The glittering substrate coated by the method of the present invention (the present method) does not reduce the glittering property of the substrate in any way, and has remarkable scratch resistance, water resistance, weather resistance, etc. In addition, surface smoothness, gloss, and impact resistance were also improved. Furthermore, these coated coatings have excellent adhesion and interlayer adhesion.

【0006】以下に詳細に説明する。クリアープライマ
ーは上記(A)、(B)、(C)および(D)成分を必
須成分とする塗料であって、形成される塗膜は透明であ
って、光輝性基材が有している光輝性を損なうことは全
くない。
[0006] This will be explained in detail below. The clear primer is a paint containing the above components (A), (B), (C), and (D) as essential components, and the coating film formed is transparent and has a glittering base material. There is no loss of brightness at all.

【0007】(A)成分:重量平均分子量5000〜4
0000、水酸基価10〜120およびガラス転移温度
−20〜100℃であるアクリル樹脂。該アクリル樹脂
は、水酸基含有重合性モノマーを必須成分とし、さらに
必要に応じてカルボキシル基含有重合性モノマーやこれ
らの官能基を持っていないその他の重合性モノマーなど
を重合することによって得られる。
Component (A): Weight average molecular weight 5000-4
0000, a hydroxyl value of 10 to 120, and a glass transition temperature of -20 to 100°C. The acrylic resin has a hydroxyl group-containing polymerizable monomer as an essential component, and can be obtained by further polymerizing a carboxyl group-containing polymerizable monomer or other polymerizable monomers that do not have these functional groups as necessary.

【0008】水酸基含有重合性モノマーとしては、1分
子中に水酸基および重合性二重結合をそれぞれ少なくと
も1個有する化合物であって、具体的には、例えば2−
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートおよびヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレートなどがあげられ、さら
に炭素数2〜8の2価アルコールと(メタ)アクリル酸
との等モル付加物も使用できる。
The hydroxyl group-containing polymerizable monomer is a compound having at least one hydroxyl group and at least one polymerizable double bond in one molecule, and specifically, for example, 2-
Examples include hydroxyethyl (meth)acrylate and hydroxypropyl (meth)acrylate, and equimolar adducts of dihydric alcohols having 2 to 8 carbon atoms and (meth)acrylic acid can also be used.

【0009】カルボキシル基含有重合性モノマーは1分
子中にカルボキシル基および重合性二重結合を少なくと
もそれぞれ1個ずつ有する化合物であって、たとえば、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸およ
びイタコン酸などが用いられる。
The carboxyl group-containing polymerizable monomer is a compound having at least one carboxyl group and at least one polymerizable double bond in one molecule, for example,
Acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid are used.

【0010】また、上記以外のその他の重合性モノマー
は上記官能基(水酸基およびカルボキシル基)を含まず
しかも重合性二重結合を1分子中に1個以上有する化合
物であって、たとえば、(メタ)アクリル酸と炭素数1
〜20の1価アルコールとの等モルアルキルエステル化
合物またはシクロアルキルエステル、グリシジル(メタ
)アクリレート、(メタ)アクリル酸の炭素数2〜18
のアルコキシアルキルエステル、ビニルエーテル類、ビ
ニルエステル、ビニル芳香族化合物、含窒素重合性モノ
マーおよびアルコキシシランなどがあげられ、これらは
単独または複数で用いられる。
Other polymerizable monomers other than those mentioned above are compounds that do not contain the above-mentioned functional groups (hydroxyl group and carboxyl group) and have one or more polymerizable double bonds in one molecule, such as (meth) ) Acrylic acid and carbon number 1
Equimolar alkyl ester compound or cycloalkyl ester with ~20 monohydric alcohols, glycidyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid having 2 to 18 carbon atoms
Examples include alkoxyalkyl esters, vinyl ethers, vinyl esters, vinyl aromatic compounds, nitrogen-containing polymerizable monomers, and alkoxysilanes, and these may be used alone or in combination.

【0011】上記モノマー成分の比率は、少なくとも水
酸基価およびガラス転移温度が特定した範囲内に含まれ
るように選択すれば良い。これらのモノマーの重合は通
常の方法で行うことができる。
[0011] The ratio of the above monomer components may be selected so that at least the hydroxyl value and the glass transition temperature are within the specified ranges. Polymerization of these monomers can be carried out by conventional methods.

【0012】そして、得られるアクリル樹脂(A成分)
は、重量平均分子量が5000〜40000、好ましく
は15000〜30000、水酸基価が10〜120、
好ましくは15〜40およびガラス転移温度が−20〜
100℃、好ましくは−5〜80℃の範囲内にそれぞれ
含まれていることが必要である。重量平均分子量が50
00より小さくなると形成塗膜の撓み性が低下し、一方
40000より大きくなると塗料粘度が高くなって仕上
がり塗膜の平滑性などの外観が劣化するので、いずれも
好ましくない。水酸基価が10より小さくなると硬化反
応性が劣り、一方120より大きくなると硬化反応性が
高すぎるので、いずれも好ましくない。また、ガラス転
移温度が−20℃より低くなると塗膜が軟質化し、必要
な塗膜硬度が得られず、一方100℃より高くなると塗
膜の撓み性が低下するので、いずれも好ましくない。さ
らに、該アクリル樹脂は酸価は10以下であることが特
に好ましい。
[0012] The obtained acrylic resin (component A)
has a weight average molecular weight of 5,000 to 40,000, preferably 15,000 to 30,000, and a hydroxyl value of 10 to 120,
Preferably 15 to 40 and a glass transition temperature of -20 to
It is necessary that each temperature is within the range of 100°C, preferably -5 to 80°C. Weight average molecular weight is 50
If it is less than 00, the flexibility of the formed coating film will decrease, while if it is greater than 40,000, the paint viscosity will increase and the appearance, such as the smoothness, of the finished coating film will deteriorate, so both are not preferred. If the hydroxyl value is less than 10, the curing reactivity is poor, while if it is larger than 120, the curing reactivity is too high, so both are not preferred. Furthermore, if the glass transition temperature is lower than -20°C, the coating film becomes soft and the necessary coating film hardness cannot be obtained, while if it is higher than 100°C, the flexibility of the coating film decreases, which is not preferable. Furthermore, it is particularly preferable that the acrylic resin has an acid value of 10 or less.

【0013】(B)成分:ポリイソシアネート化合物1
分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物で
あって、このイソシアネート基をブロックしてなるブロ
ックオポリイソシアネート化合物も含まれる。具体的に
は、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチレンジ
イソシアネート、1、4−テトラメチレンジイソシアネ
ート、1、2−プロピレンシイソシアネート、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネートなどの脂肪族系ジイソシアネート;イソホロンジ
イソシアネート、4、4′−メチレンビス(シクロヘキ
シルイソシアネート)、シクロヘキサンジイソシアネー
トなどの脂環式系ジイソシアネート;キシレンジイソシ
アネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、
トリレンジイソシアネート、4、4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ト
ルイジンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネー
ト;などかあげられるが、これらのみに限定されない。 また(B)成分として上記ポリイソシアネート化合物の
イソシアネート基の一部または全部をブロック剤でキャ
ップしたものも使用できる。
Component (B): Polyisocyanate compound 1
Also included are compounds having two or more isocyanate groups in the molecule, and blocked polyisocyanate compounds in which these isocyanate groups are blocked. Specifically, aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate; isophorone diisocyanate, 4,4' -Alicyclic diisocyanates such as methylene bis(cyclohexyl isocyanate) and cyclohexane diisocyanate; xylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate,
Aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and toluidine diisocyanate; examples thereof include, but are not limited to, these. Further, as component (B), a polyisocyanate compound in which some or all of the isocyanate groups are capped with a blocking agent can also be used.

【0014】このうち、耐候性を向上させるためには脂
肪族系や脂環族系のポリイソシアネート化合物を用いる
ことが好ましい。
Among these, aliphatic or alicyclic polyisocyanate compounds are preferably used in order to improve weather resistance.

【0015】ブロック剤としては、フェノール類、オキ
シム類、ラクタム類およびアルコール類などが特に好適
である。
Particularly suitable blocking agents include phenols, oximes, lactams and alcohols.

【0016】(C)成分;シランカップリング剤これは
、一般式X・・・・・・・ Si(OR)3 (式中、
Xは有機質と反応する官能基で、たとえばアミノ基、ビ
ニル基、エポキシし、メルカプト基、クロル基を示し、
Rは加水分解可能なメトキシ基、エトキシ基などのアル
コキシ基を示す)で示される化合物が好適に用いられる
Component (C): Silane coupling agent This has the general formula X...Si(OR)3 (wherein,
X is a functional group that reacts with organic substances, such as an amino group, a vinyl group, an epoxy group, a mercapto group, and a chloro group;
A compound represented by R represents a hydrolyzable alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group is preferably used.

【0017】具体的には、例えば、γ−(2−アミノエ
チル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−
アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン
、アミノシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチ
ル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン−塩酸塩
、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザ
ン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、オクタデシルジメチル〔3−(ト
リメトキシシリル)プロピル〕アンモニウムクロライド
、トリメチルクロロシランなどがあげられる。
Specifically, for example, γ-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane, γ-(2-
aminoethyl)aminopropylmethyldimethoxysilane, aminosilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, γ-glycidoxypropyl Trimethoxysilane, γ-
Mercaptopropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, octadecyldimethyl[3-(trimethoxysilane) Examples include methoxysilyl)propyl]ammonium chloride and trimethylchlorosilane.

【0018】(D)成分;セルロースアセテートブチレ
ート(CAB)および(または)水添エポキシ樹脂まず
、CABはセルロースの部分アセチル化物をさらにブチ
ルエーテル化して得られるセルロース誘導体であり、本
方法において好適に用いられるCABとしては、アセチ
ル化度が一般に1〜34重量%、好ましくは1〜7重量
%;ブチル基含量が一般に16〜60重量%、好ましく
は40〜60重量%;ASTM−D−1343154に
記載された測定法による粘度が一般に0.005〜5秒
、好ましくは0.005〜1秒の範囲内に入るものがあ
げられる。具体的には米国イーストマンコダック社製品
、例えば商品名(前者の数字の2桁目まではブチル基含
量(重量%)を、また同じく3桁目は水酸基含量を示し
、そして後者の数字は粘度(秒)を示す)で、EAB−
171−2、EAB−381−2、EAB−531−1
、EAB−551−02、EAB−55−0.01など
が有利に使用でき、なかでも、溶解性、相溶性、粘度な
どの観点から、ブチル基含量が多く且つ低粘度のEAB
−551−0.2およびEAB−551−0.001が
好適である。
Component (D): Cellulose acetate butyrate (CAB) and/or hydrogenated epoxy resin First, CAB is a cellulose derivative obtained by further butyl etherification of partially acetylated cellulose, and is preferably used in this method. The CAB used generally has a degree of acetylation of 1 to 34% by weight, preferably 1 to 7% by weight; a butyl group content of generally 16 to 60% by weight, preferably 40 to 60% by weight; described in ASTM-D-1343154. The viscosity measured by the measurement method generally falls within the range of 0.005 to 5 seconds, preferably 0.005 to 1 second. Specifically, the products of Eastman Kodak Company in the United States, such as the product name (the first two digits indicate the butyl group content (wt%), the third digit indicates the hydroxyl group content, and the latter number indicates the viscosity) (indicates seconds), EAB-
171-2, EAB-381-2, EAB-531-1
, EAB-551-02, EAB-55-0.01, etc. can be advantageously used. Among them, EAB with a high butyl group content and low viscosity from the viewpoint of solubility, compatibility, viscosity, etc.
-551-0.2 and EAB-551-0.001 are preferred.

【0019】水添エポキシ樹脂は1分子中にエポキシ基
を2個以上持ち、且つ脂環式骨格を有する化合物である
。これらの市販品としては、たとえばセロキサイド20
21(ダイセル化学工業(株)製、商品名、注1)、サ
ントートST−300(東都化成(株)製、商品名、注
2)などがあげられる。
Hydrogenated epoxy resin is a compound having two or more epoxy groups in one molecule and an alicyclic skeleton. These commercially available products include, for example, Celoxide 20
21 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name, note 1), and Santoto ST-300 (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., trade name, note 2).

【化1】[Chemical formula 1]

【0020】(D)成分は、CABおよび水添エポキシ
樹脂のいずれかもしくは両方を同時に用いることができ
る。
As component (D), either or both of CAB and hydrogenated epoxy resin can be used simultaneously.

【0021】クリアープライマーにおける上記成分の構
成比率は目的に応じて任意に選択できる。たとえば、(
A)成分と(B)成分とは、(A)成分中の−OHと(
B)成分中の−NCOとのモル比、つまり、−NCO/
−OHにもとずいて、0.6〜1.2、特に0.7〜0
.9の範囲が好ましい。(C)成分は、(A)成分10
0重量部あたり5〜20重量部、特に6〜10重量部が
好ましい。(D)成分は(A)成分100重量部あたり
3〜15、特に5〜10重量部が好適である。
The composition ratio of the above components in the clear primer can be arbitrarily selected depending on the purpose. for example,(
A) component and (B) component are -OH in component (A) and (
B) molar ratio with -NCO in the component, i.e. -NCO/
-OH based on 0.6 to 1.2, especially 0.7 to 0
.. A range of 9 is preferred. (C) component is (A) component 10
5 to 20 parts by weight, particularly 6 to 10 parts by weight per 0 parts by weight are preferred. Component (D) is preferably used in an amount of 3 to 15, particularly preferably 5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).

【0022】さらに該クリアープライマーは、必要に応
じて通常塗料に用いられている有機溶剤(活性水素を有
していないことが好ましい)、はじき防止剤、平滑剤、
顔料および染料などを本方法の目的を阻害しない範囲内
で配合することができる。
[0022] Furthermore, the clear primer may contain organic solvents (preferably containing no active hydrogen), anti-repellents, smoothing agents,
Pigments, dyes, and the like can be added within a range that does not impede the purpose of this method.

【0023】上塗りクリアー塗料は、クリアープライマ
ーの塗面に塗装する塗料であって、従来自動車用上塗り
塗料として一般に用いられている熱硬化性塗料が好まし
いが、本方法においては下記塗料が特に良好であった。
[0023] The clear top coat is a paint that is applied to the coated surface of the clear primer, and is preferably a thermosetting paint that has been generally used as a top coat for automobiles. However, in this method, the following paints are particularly effective. there were.

【0024】(T−1):イ)末端に重合性不飽和結合
を有するマクロモノマー3〜30重量%、ロ)スチレン
10〜50重量%およびハ)その地のエチレン性不飽和
単量体20〜87重量%共重合させてなる水酸基価60
〜120の水酸基含有グラフト樹脂(I)およびポリイ
ソシアネート化合物(II)を主成分とする塗料。(詳
細は特開平1−308463号公報参照)
(T-1): a) 3 to 30% by weight of a macromonomer having a polymerizable unsaturated bond at its terminal, b) 10 to 50% by weight of styrene, and c) 20% of the local ethylenically unsaturated monomer. ~87% by weight copolymerization with hydroxyl value 60
-120 hydroxyl group-containing graft resin (I) and a polyisocyanate compound (II) as main components. (For details, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-308463)

【0025】
(T−2):イ)水酸基含有アクリル系モノマーにラク
トン類を反応させてなるラクトン変性モノマーを5〜6
0重量%含有し、かつ水酸基価が100〜250のアク
リル系樹脂およびロ)ポリイソシアネート化合物(ブロ
ック化物も含む)を主成分とする塗料。 (詳細は特開平2−305873号公報参照)
[0025]
(T-2): A) 5 to 6 lactone-modified monomers obtained by reacting lactones with hydroxyl group-containing acrylic monomers.
A paint containing as main components an acrylic resin containing 0% by weight and having a hydroxyl value of 100 to 250, and b) a polyisocyanate compound (including blocked products). (For details, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-305873)

【002
6】(T−3):イ)重量平均分子量400〜2000
未満、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)
との比Mw/Mnが1.6以下である分子量分布を有し
、かつ水酸基価が150〜400mgKOH/gである
低分子量ポリオール成分、ロ)高分子分散安定剤および
有機溶剤の存在下で少なくとも1種のビニルモノマーを
分散重合させてなる非水デイスパージョン型アクリル樹
脂、ハ)重量平均分子量が5000〜50000でかつ
水酸基価が50〜180mgKOH/gである溶液型ア
クリルポリオール樹脂およびニ)アルコキシモノメリッ
クメラミンを配合してなり、イ)〜ニ)成分の合計重量
にもとずいてイ)が15〜50重量%、ロ)成分が10
〜60重量%、ハ)成分が5〜55重量%およびニ)成
分が20〜50重量%である塗料。(詳細は特開昭64
−43374号公報参照)
002
6] (T-3): A) Weight average molecular weight 400-2000
less than, weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn)
A low molecular weight polyol component having a molecular weight distribution with a ratio Mw/Mn of 1.6 or less and a hydroxyl value of 150 to 400 mgKOH/g; A non-aqueous dispersion type acrylic resin obtained by dispersing and polymerizing one type of vinyl monomer, c) a solution type acrylic polyol resin having a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000 and a hydroxyl value of 50 to 180 mgKOH/g, and d) an alkoxy It is made by blending monomeric melamine, and based on the total weight of components a) to d), a) is 15 to 50% by weight, and b) is 10% by weight.
~60% by weight, component (iii) from 5 to 55% by weight, and component (d) from 20 to 50% by weight. (For details, please refer to JP-A-64
-Refer to Publication No. 43374)

【0027】これらの上塗りクリヤー塗料はすべて本出
願人によって提案され既知である。これらの詳細は特開
平1−308463号公報、特開平2−305873号
公報および特開昭64−43374号公報に記載されて
いるので、本明細書での上記(T−1)、(T−2)お
よび(T−3)に関する具体的な説明は該公報記載を参
照していただき、本明細書での説明は省略する。したが
って、該両公報における(T−1)〜(T−3)に関す
る記載はすべて本方法の上塗りクリアー塗料にあてはめ
ることができ、本方法に包含されるものである。
All of these clear top coatings have been proposed by the applicant and are known. The details of these are described in JP-A-1-308463, JP-A-2-305873, and JP-A-64-43374, so the above (T-1) and (T- For specific explanations regarding 2) and (T-3), please refer to the publication, and the explanations in this specification will be omitted. Therefore, all the descriptions regarding (T-1) to (T-3) in both publications can be applied to the top coat clear paint of this method and are included in this method.

【0028】本方法において適用できる光輝性基材は、
キラキラとして金属光沢を有するもの、またはそれに加
えてさらに光の干渉現象などによって鮮やかに発色する
(たとえば赤から緑)ものも含まれる。具体的には、樹
脂表面にクロムメッキしたもの、酸化被膜によって光の
干渉現象を示すカラーステンレスやカラーアルマイトな
どがあげられる。また、これらの酸化被膜の摩耗性を改
良するためにクロム酸とりん酸との混合液などで陰極電
解処理(硬膜処理)したものも適用できる。これらは自
動車のピラー(フロント、センター、リアー)、ヘッド
ランプカバー、ルーバー類、フロントグリル、ミラーケ
ースおよびモールなどに用いられている。
[0028] Glitter base materials that can be applied in this method include:
It also includes those that have a sparkling metallic luster, or those that develop vivid colors (for example, from red to green) due to light interference phenomena. Specifically, examples include those with chrome plating on the resin surface, and colored stainless steel and colored alumite that exhibit light interference due to their oxide coating. In addition, in order to improve the abrasion properties of these oxide films, those subjected to cathodic electrolytic treatment (hardening treatment) with a mixed solution of chromic acid and phosphoric acid, etc., can also be applied. These are used in automobile pillars (front, center, rear), headlamp covers, louvers, front grilles, mirror cases, moldings, etc.

【0029】本方法は光輝性基材の表面(あらかじめ有
機溶剤やアルカリ成分などで脱脂、清浄しておくことが
好ましい)に、まずクリアープライマーを塗装する。塗
装方法はとくに制限されず、スプレー塗装、浸漬塗装な
どが好適である。塗装膜厚は硬化塗膜に基いて10〜3
0μが適している。該塗膜は室温でも硬化するが、80
〜150℃に加熱して硬化させるのが好ましい。
[0029] In this method, a clear primer is first applied to the surface of a glittering substrate (preferably degreased and cleaned with an organic solvent or an alkaline component in advance). The coating method is not particularly limited, and spray coating, dipping coating, etc. are suitable. Paint film thickness is 10-3 based on cured film.
0 μ is suitable. Although the coating film cures at room temperature,
It is preferable to heat to ~150°C to harden.

【0030】ついで、該プライマー塗面に上塗りクリア
ーを塗装する。この塗装は上記と同様に行える。塗装膜
厚は、硬化塗膜を基準に20〜60μが適している。ま
た、該上塗りクリヤー塗料として前記(T−1)および
(T−2)を用いると室温で硬化するが、60−100
℃に加熱して硬化させることが好ましい。また前記(T
−3)では通常100〜160℃に加熱することが好ま
しい。本方法ではプライマー塗膜を硬化させてからクリ
ヤ塗料を塗装し硬化させる2コート2ベイク方式または
プライマー塗膜を硬化させることなく、その塗面に上塗
りクリアーを塗装した後、加熱して両塗膜を同時に硬化
させる2コート1ベイク方式のいずれも適用できる。
[0030] Next, a clear topcoat is applied to the primer coated surface. This coating can be done in the same manner as above. The suitable coating film thickness is 20 to 60 μm based on the cured coating film. Moreover, when the above-mentioned (T-1) and (T-2) are used as the top clear paint, it cures at room temperature, but
It is preferable to heat it to a temperature of .degree. C. for curing. Also, the above (T
In -3), it is usually preferable to heat to 100 to 160°C. This method uses a 2-coat, 2-bake method in which the primer coating is cured, then a clear coating is applied and cured, or a clear topcoat is applied to the coated surface without curing the primer coating, and then both coatings are coated by heating. Any two-coat, one-bake method that simultaneously cures both can be applied.

【0031】本方法に用いる上記クリアープライマーは
硬化性にすぐれており速やかに三次元に硬化する。しか
も、塗装作業性、仕上がり外観、密着性、透明性、耐候
性、平滑性、鮮映性、物理的性能なども良好である。
The above-mentioned clear primer used in this method has excellent curability and rapidly cures three-dimensionally. Moreover, it has good coating workability, finished appearance, adhesion, transparency, weather resistance, smoothness, image clarity, and physical performance.

【0032】[0032]

【実施例】本方法を実施例にもとずいてさらに具体的に
説明する。 1.試料 1)光輝性基材 a:酸化被膜および硬膜処理(クロム酸とりん酸との混
合液を使用)行ったカラーステンレス板(厚さ0.3m
m)。 b:樹脂クロムメッキ板(素材ABS、厚さ3mm)
[Example] This method will be explained in more detail based on an example. 1. Sample 1) Bright substrate a: Colored stainless steel plate (0.3 m thick) with oxide film and hardening treatment (using a mixture of chromic acid and phosphoric acid)
m). b: Resin chrome plated plate (material ABS, thickness 3mm)


0033】2)クリアープライマーの成分(A)成分 (A−1):タケラックUA−905(武田薬品工業(
株)製、商品名)重量平均分子量27000、水酸基価
40、ガラス転移温度21℃、酸価1以下。 (A−2):タケラックUA−906(武田薬品工業(
株)製、商品名)重量平均分子量28000、水酸基価
40、ガラス転移温度36℃、酸価1。 (B)成分 (B−1): ヘキサメチレンジイソシアネート (B−2): イソホロンジイソシアネート (C)成分 (C−1): γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(C−2
): γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(D)成分 (D−1): セロキサイド2021(ダイセル(株)製、商品名、環
状脂肪族エポキシ樹脂) (D−2): CAB−551−0.2(EASTMANN CHEM
ICAL PRODUCTS INC 製、セルロース
アセテートブチレート)
[
2) Clear primer component (A) component (A-1): Takelac UA-905 (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.
Co., Ltd., trade name) weight average molecular weight 27,000, hydroxyl value 40, glass transition temperature 21°C, acid value 1 or less. (A-2): Takerac UA-906 (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.
Co., Ltd., trade name) weight average molecular weight 28,000, hydroxyl value 40, glass transition temperature 36°C, acid value 1. (B) Component (B-1): Hexamethylene diisocyanate (B-2): Isophorone diisocyanate (C) Component (C-1): γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilane (C-2)
): γ-mercaptopropyltrimethoxysilane (D) component (D-1): Celloxide 2021 (manufactured by Daicel Corporation, trade name, cycloaliphatic epoxy resin) (D-2): CAB-551-0.2 (EASTMANN CHEM
ICAL PRODUCTS INC, cellulose acetate butyrate)

【0034】3)クリアープラ
イマーの配合上記成分を用いて表1の組成に配合してク
リアープライマーを製造した。
3) Compounding of clear primer A clear primer was manufactured by blending the above ingredients into the composition shown in Table 1.

【0035】[0035]

【表1】 表1において、 (A)および(D)成分の配合量はいずれも固形分量で
示した。 (B)成分は、(B)成分中NCO/(A)成分中OH
(モル比)。 (C)成分の配合量は原液重量で示した。
[Table 1] In Table 1, the blending amounts of components (A) and (D) are both shown in terms of solid content. (B) component is NCO in component (B)/OH in component (A)
(molar ratio). The blending amount of component (C) is indicated by the weight of the stock solution.

【0036】2.実施例 上記クリヤープライマーを用いて本方法に従って塗装し
た。塗装工程および塗膜性能試験結果を表2に示した。
2. EXAMPLE Painting was carried out according to this method using the above clear primer. The coating process and coating film performance test results are shown in Table 2.

【0037】[0037]

【表2】[Table 2]

【0038】上塗りクリヤーの名称に記載のものはいず
れも関西ペイント(株)製の商品名である。 初期光沢:60度鏡面反射率 初期付着:カッターナイフで大きさ1×1mmの升目1
00個を塗面に基材表面に達するようにつくり、その塗
面に粘着テープを張り付け、それを急激に剥がした後の
残存ゴバン目の数を調べた。 耐衝撃性:500gの重りを1/2インチの撃心に落下
して塗面に異常が発生しない最大落下距離を測定した。 耐水性:40℃、24時間浸漬後の塗面状態を見た。
All of the names of clear top coats are trade names manufactured by Kansai Paint Co., Ltd. Initial gloss: 60 degrees specular reflectance Initial adhesion: 1 square of size 1 x 1 mm with a cutter knife
00 was made on a painted surface so as to reach the surface of the base material, an adhesive tape was pasted on the painted surface, and the number of remaining goblets after the adhesive tape was rapidly peeled off was examined. Impact resistance: A 500 g weight was dropped onto a 1/2 inch center of impact and the maximum fall distance without causing any abnormality on the painted surface was measured. Water resistance: The condition of the coated surface was observed after immersion at 40°C for 24 hours.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  光輝性基材に、(A)重量平均分子量
5000〜40000、水酸基価10〜120およびガ
ラス転移温度−20〜100℃であるアクリル樹脂、(
B)ポリイソシアネート化合物、(C)シランカップリ
ング剤および(D)セルロースアセテートブチレートお
よび(または)水添エポキシ樹脂を主成分とするクリヤ
ープライマーを塗装し、次いで上塗りクリヤー塗料を塗
装することを特徴とする塗装方法。
1. A glittering base material, (A) an acrylic resin having a weight average molecular weight of 5,000 to 40,000, a hydroxyl value of 10 to 120, and a glass transition temperature of -20 to 100°C;
B) A clear primer whose main components are a polyisocyanate compound, (C) a silane coupling agent, and (D) cellulose acetate butyrate and/or a hydrogenated epoxy resin is applied, and then a clear top coat is applied. Painting method.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0852422A (en) * 1994-04-15 1996-02-27 Ashland Inc Method of coating car
JP2002315477A (en) * 2000-12-14 2002-10-29 Shimano Inc Article for leisure and method for surface treatment of the same
KR100760262B1 (en) * 2006-10-02 2007-09-19 (주)칠칠공사 Painting method of construction structure and preprocessing paint compositions for painting
JP2015199293A (en) * 2014-04-09 2015-11-12 新日鐵住金ステンレス株式会社 Clear-coated stainless steel sheet

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