JPH0655898B2 - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

硬化性オルガノポリシロキサン組成物

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JPH0655898B2
JPH0655898B2 JP1199810A JP19981089A JPH0655898B2 JP H0655898 B2 JPH0655898 B2 JP H0655898B2 JP 1199810 A JP1199810 A JP 1199810A JP 19981089 A JP19981089 A JP 19981089A JP H0655898 B2 JPH0655898 B2 JP H0655898B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は硬化性オルガノポリシロキサン組成物、特には
硬化前後、親水性を有するため水で濡れたもの印象用、
あるいは水性インクを用いた曲面印刷用として有効に利
用される硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関する
ものである。
[従来の技術] 硬化性オルガノポリシロキサン組成物についてはすでに
各種のものが公知とされているが、印象材料用としては
特にアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンと
けい素原子に結合した水素原子(≡SiH 結合)を含有す
るオルガノハイドロジエンポリシロキサンとを白金触媒
の存在下に付加反応させるものが汎用されており、この
種の組成物は、無毒無臭、硬化時に副生成物を出さない
ことから寸法安定性に優れて精度の高い印象が取れるた
め、工芸美術品・工業用模型など幅広く用いられてい
る。
また、これらの硬化性オルガノポリシロキサン組成物は
疏水性であり、唾液で濡れた口腔内でも硬化するために
歯科印象材としても使用されており、唾液や汗で濡れた
面もよく拭き取って乾燥すれば硬化させることができる
ので血液や汗で濡れた人体の型取り用としても使用され
ており、これについては非イオン界面活性剤やフッ素系
界面活性剤を含めたものの使用も検討されている(特表
昭63-501368 号公報、特開昭62-252706 号公報参照)。
[発明の解決しようとする課題] しかし、この界面活性剤の添加は硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物の親水性という点についてそれなりの改
善を与えるものの、この非イオン性界面活性剤、フッ素
系界面活性剤の添加は硬化性オルガノポリシロキサン組
成物の保存安定性をわるくして硬化遅れを発生させた
り、硬化物の物性、特に硬さ、引張り強さを低下させた
りするという欠点がある。
[課題を解決するための手段] 本発明はこのような不利を解決することのできる硬化性
オルガノポリシロキサン組成物に関するものであり、こ
れは1)1分子中にアルケニル基を少なくとも2個含有す
る平均素正式R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2 (ここにR1は炭素数
1〜7の非置換または置換の1価炭化水素基、R2はアル
ケニル基、aは 1.8〜2.02、bは0.0001〜1.0 の数)で
示されるオルガノポリシロキサン 100重量部、2)前記第
1成分中に含有されているアルケニル基に対し 0.5〜
5.0倍モル量の≡SiH 基を供給する量の、平均組成式R3 c
HdSiO(4-c-d)/2(ここにR3は前記したR1と同じ基、cは
1.0 〜2.5 、dは0.02〜1.0 の数)で示される、1分子
中にけい素原子に直結した水素原子(≡SiH 結合)を少
なくとも3個有するオルガノハイドロジエンポリシロキ
サン、3)触媒量の白金または白金化合物、4)1分子中に
少なくとも1個の、平均組成式R4 eR5 fSiO(4-e-f)/2(こ
こにR4は前記したR1と同じ基、R5は置換1価炭化水素
基、eは 1.0〜2.5 、fは0.01〜1.0 の数)で示される
シロキサン基を含有するアニオン系またはカチオン系界
面活性剤 0.5〜50重量部とからなることを特徴とするも
のである。
すなわち、本発明者らは硬化性オルガノポリシロキサン
組成物の保存安定性やこの硬化物の物性を低下させるこ
となく、これに親水性を付与する方法について種々検討
した結果、上記した第1〜第3成分からなる公知の付加
反応型硬化性オルガノポリシロキサン組成物に1分子中
にシロキサン基を有する界面活性剤を添加すればこの目
的を達成させることができることを見出して本発明を完
成させた。
以下にこれをさらに詳述する。
[作 用] 本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物は上記し
たように公知の付加反応型オルガノポリシロキサンに1
分子中にシロキサン基を有する界面活性剤を添加したも
のである。
本発明の組成物を構成する第1成分としてのオルガノポ
リシロキサンは1分子中に少なくとも2個のけい素原子
に結合したアルケニル基を有するものとされる。このも
のは平均組成式が、 R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2で示され、R1
が炭素数1〜7の非置換または置換と1価炭化水素基、
R2はアルケニル基で、aが 1.8〜2.02、bが0.0001〜1.
0 であり、例えば式 で示され、このR1はメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などのような炭素数が1〜7のアルキル基、フ
ェニル基、トリル基などのアリール基、またはこれらの
基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハ
ロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、
トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから選択
される脂肪族不飽和基を除く同一または異種の非置換ま
たは置換1価炭化水素基、R2はビニル基、アリル基など
の低級アルケニル基、mは50〜100,000 でn/m=0〜
0.1 とされるものであるが、このものはR2で示されるア
ルケニル基を1分子中に少なくとも2個含有するものと
される。
つぎに本発明の組成物を構成する第2成分としてのオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンは上記した第1成分
としてのオルガノポリシロキサンに対して架橋剤として
作動するものであるので、その分子中にけい素原子に直
結した水素原子(≡SiH 結合)をその分子中に少なくと
も3個有する、平均組成式がR3 cHdSiO(4-c-d)/2 で示さ
れ、R3は前記したR1と同じ基、cは 1.0〜2.5 、dは0.
02〜1.0 の数であるものとする必要があるが、このもの
は第1成分と相溶させるために第1成分よりも分子量の
低いものとすることが好ましい。
この第2成分の配合量は第1成分中に含有されているア
ルケニル基に対して、この≡SiH 結合の量がその0.5 モ
ル未満となる量ではこの第1成分と第2成分との反応に
よる付加反応が不充分となり、この≡SiH 結合の量がア
ルケニル基の5倍モル量以上となる量とするこの反応で
得られる生成物が脆くなったり、過剰の≡SiH 結合が残
存して、この生成物が経時変化を起すことがあるので、
これは第1成分中のアルケニル基に対し≡SiH 結合が0.
5 〜5倍モルの量となる範囲で添加する必要がある。
また、本発明の組成物を構成する第3成分としての白金
または白金化合物は上記した第1成分と第2成分とを付
加反応させるための触媒とされるものであるが、これは
公知のものとすればよく、したがってこれは白金黒また
は白金をシリカ、カーボンブラックなどに担持させたも
の、あるいは塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶
液、塩化白金酸とオレフィンまたはビニルシロキサンと
の錯塩などのような白金化合物が例示されるが、この添
加量は触媒量ということから第1成分と第2成分との重
量総和100 重量部に対して白金原子として0.0001〜0.1
重量部の範囲とすればよい。
つぎに本発明の組成物を構成する第4成分としての界面
活性剤は1分子中に少なくとも1個のシロキサン基を含
有するアニオン系またはカチオン系の界面活性剤とされ
るが、このシロキサン基は平均組成式R4 eR5 fSiO
(4-e-f)/2で示され、このR4は前記したR1と同一の基、R
5は例えば式 で表され、Qは炭素数1〜10の非置換またはハロゲン置
換、もしくは水酸基置換の2価炭化水素基、YはSO3 -M+
(ここにMはアルカリ金属を表わす)か、あるいはN+R
6 3X-(ここにR6は炭素数1〜10の非置換または水酸基置
換のアルキル基で同一でも異なってもよく、Xはフッ
素、塩素、臭素、沃素などのハロゲン原子を示す)で示
されるものであり、eは 1.0〜2.5 、fは0.01〜1.0 で
あるものとされる。
又、a,bはそれぞれ1≦a+b≦3を満足する正の数
であり、1分子中のケイ素原子の数は50以下、好まし
くは2〜30のものとされる。
なお、この第4成分としての界面活性剤の添加量はこれ
が第1成分としてのアルケニル基含有オルガノポリシロ
キサン100 重量部に対して0.5 重量部未満ではこの組成
物に望ましい親水性を与えることができず、これが50重
量部を越えると第1成分と第2成分の反応で得られる硬
化物の物性が変化するので0.5 〜50重量部の範囲とする
ことが必要とされるが、この好ましい範囲は1〜30重量
部とされる。
本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物は上記し
た第1〜第4成分の所定量を混合することによって得る
ことができるが、この組成物を印象材料として使用する
ためには適宜の流動性、チキソ性、強度が必要とされる
ので、この目的のためにはこれに補強剤、流動性調節剤
としての煙霧質シリカ、疏水性シリカ、粉砕石英、溶融
石英、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カル
シウム、金属粉、金属酸化物を添加することがよく、ま
た、水素貯蔵合金、パラジウム化合物、金属パラジウム
粉末およびこれらをアルミナ、カーボン、シリカ等の担
体に担持させた物など水素ガス吸収剤などを添加するこ
とも任意であり、また内部離型剤として流動パラフィン
等を添加することも可能である。また白金系触媒の活性
を抑制して好ましい可使時間を得る目的でこれに各種有
機窒素化合物、有機リン化合物、アセチレン化合物など
を添加することもよいが、これらに着色剤としての酸化
チタン、酸化鉄、プルミン酸コバルト、キナクリドン顔
料、フタロシアニン顔料、さらにはアントラキノン系染
料、アゾ系染料などや香料などを添加することは任意と
される。
このようにして得られた本発明の硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物は室温下でも例えば数分間のような短時
間で硬化させることができるが、この硬化物には上記し
た第4成分が添加されていることから親水性が与えら
れ、含水物質あるいは親水性物質との濡れ性が与えられ
るので、これは唾液などで湿った雰囲気の中での正確な
印象が要求される歯科印象材料として、また汗や血液な
どで湿った人体の型取り用印象剤として特に有用とされ
るが、親水性を要求される水性インクを用いた曲面印刷
用その他の型取り用以外の用途にも広く使用できるとい
う有用性が与えられる。
[実施例] つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、例中の部は
重量部を示したものであり、粘度は25℃での測定値を示
したものである。
実施例1〜5、比較例1〜2 粘度が20,000cSである分子鎖両末端がジメチルビニルシ
ロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン油100 部
に、塩化白金酸のオクチルアルコール変性溶液(白金量
1重量%)0.3 部、1,3,5,7 −テトラメチル−1,3,5,7
−テトラビニルシクロテトラシロキサン0.04部、平均粒
径が4μmである石英粉末850 部および比表面積が200m
2/g である疏水性シリカ5部を添加し、これらを混合撹
拌機を用いて均一に混合してオルガノシロキサンベース
材を作った。
ついで、このオルガノシロキサンベース材100 部に下記
示性式で示される5種の界面活性剤(A〜E) の5部を添加してコンパウンドI〜Vを作り、これらに
粘度が12cSであり、分子鎖両端がジメチルハイドロジエ
ンシロキサン基で封鎖され、分子中にメチルハイドロジ
エンシロキシ単位が17モル%含有されているメチルハイ
ドロジエンポリシロキサン5部を添加して硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物を作り、これらを型内に入れ室
温に10分間放置したところ、硬化したのでこの硬化物の
物性をしらべたところ、第1表に示したとおりの結果が
得られた。
また、このメチルハイドロジエンポリシロキサンを添加
する前のコンパウンドI〜Vについてはその保存安定性
をしらべるために60℃の乾燥機中に5週間保存したの
ち、上記したメチルハイドロジエンポリシロキサンを添
加して硬化させたときの可使時間をしらべたところ、第
2表に示したとおりの結果が得られた。
しかし、比較のために上記したオルガノシロキサンベー
ス材に界面活性剤を添加せず、このベース材をコンパウ
ンドVIとしてこれに上記したメチルハイドロジエンポリ
シロキサンを添加して硬化させたもの(比較例1)、ま
た上記したオルガノシロキサンベース材に下記の示性式 で示される界面活性剤5部を添加してコンパウンドVII
を作り、これに上記したメチルハイドロジエンポリシロ
キサン5部を添加して硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を作ってこれを硬化させたもの(比較例2)につい
て、この硬化物の物性をしらべたところ、第1表に併記
したとおりの結果が得られこのコンパウンドVI,VIIに
ついての保存安定性をしらべたところ、第2表に併記し
たとおりの結果が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 (C08L 83/07 83:05 83:08)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】1) 1分子中にアルケニル基を少なくとも
    2個含有する、平均組成式 R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2 (ここ
    にR1は炭素数1〜7の非置換または置換の1価炭化水素
    基、R2はアルケニル基、aは 1.8〜2.02、bは0.0001〜
    1.0 の数)で示されるオルガノポリシロキサン 100重量
    部、 2) 前記第1成分中の含有されているアルケニル基に対
    し 0.5〜 5.0倍モル量の≡SiH 基を供給する量の、平均
    組成式 R3 cHdSiO(4-c-d)/2(ここにR3は前記したR1と同
    じ基、cは1.0 〜2.5 、dは0.02〜1.0 の数)で示され
    る、1分子中にけい素原子に直結した水素原子(≡SiH
    結合)を少なくとも3個有するオルガノハイドロジエン
    ポリシロキサン、 3) 触媒量の白金または白金化合物、 4) 1分子中に少なくとも1個の、平均組成式R4 eR5 fSi
    O(4-e-f)/2(ここにR4は前記R1と同じ基、R5は置換1価
    炭化水素基、eは 1.0〜2.5 、fは0.01〜1.0 の数)で
    示されるシロキサン基を含有するアニオン系またはカチ
    オン系界面活性剤 0.5〜50重量部 とからなることを特徴とする硬化性オルガノポリシロキ
    サン組成物。
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